專利名稱：一種內(nèi)標(biāo)法定量分析戊二醛的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及戊二醛的定量分析，具體地說(shuō)是一種內(nèi)標(biāo)法定量分析戊二醛的方法。
背景技術(shù)：
戊二醛(glutaraldehyde，縮寫(xiě)GA)是一種重要的化工產(chǎn)品，主要應(yīng)用于生物醫(yī)學(xué)工程、免疫化學(xué)、皮革化學(xué)、食品微生物工業(yè)、石油開(kāi)采、環(huán)境保護(hù)等諸多方面(文獻(xiàn)1單玉華，戊二醛合成，化工時(shí)刊，1998，12(5)3-7)。在過(guò)氧化氫催化氧化環(huán)戊烯生成戊二醛的均相反應(yīng)中，可采用不同的分析方法對(duì)原料環(huán)戊烯及產(chǎn)物戊二醛進(jìn)行定量分析，它對(duì)更好地控制反應(yīng)過(guò)程，具有一定的實(shí)際意義。最常用的方法有重量法、容量法、光譜法、色譜法和化學(xué)法(文獻(xiàn)2李天全，化學(xué)試劑，1988，10(5)303-308)；重量法、容量法和光譜法由于實(shí)驗(yàn)樣品中催化劑、分解產(chǎn)物和加合物的存在會(huì)影響測(cè)定結(jié)果；化學(xué)法終點(diǎn)不易控制，需要配置pH計(jì)來(lái)幫助指示終點(diǎn)，而且需要大量的鹽酸羥胺和乙醇，反應(yīng)過(guò)程中副產(chǎn)物對(duì)戊二醛濃度的標(biāo)定存在一定的影響。較好的分析方法是色譜法，色譜法可采取外標(biāo)法和內(nèi)標(biāo)法進(jìn)行定量分析；崔慶新等(文獻(xiàn)3崔慶新，尹寶霖，張立云，色譜，1995，13(4)297-299)選擇φ3mm×2m不銹鋼柱，內(nèi)裝涂漬10％PEGS的ChromosorbW AW DMCS(60～80目)，采用外標(biāo)法對(duì)戊二醛進(jìn)行了定量分析，但外標(biāo)法對(duì)儀器穩(wěn)定性和進(jìn)樣量要求苛刻，不易操作。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種操作簡(jiǎn)便、快速準(zhǔn)確的內(nèi)標(biāo)法定量分析戊二醛的方法。
為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明的技術(shù)方案是以環(huán)己酮為內(nèi)標(biāo)，以二氧六環(huán)為溶劑，內(nèi)標(biāo)法定量分析待測(cè)樣品中戊二醛的含量。
具體操作過(guò)程為1)在二氧六環(huán)溶劑中，加入1組或1組以上不同質(zhì)量比的戊二醛與環(huán)己酮，色譜檢測(cè)，根據(jù)戊二醛與環(huán)己酮的峰面積比及重量比計(jì)算出戊二醛的相對(duì)校正因子；2)在二氧六環(huán)溶劑中，加入環(huán)己酮和待測(cè)樣品，色譜檢測(cè)，根據(jù)校正因子計(jì)算出溶液中戊二醛的含量。
其中戊二醛與環(huán)己酮的峰面積比最好為1.0011-4.4643；環(huán)己酮占混合后溶液總重量的0.19％-0.45％；所述待測(cè)樣品占混合后溶液總重量的9.0％-24.5％；所述待測(cè)樣品中戊二醛的重量濃度為1.7％-56.5％。
實(shí)際測(cè)定時(shí)，稱取0.0100-0.0200g的環(huán)己酮、0.4000g-1.3000g的反應(yīng)液(待測(cè)樣品)、4g左右的二氧六環(huán)，混合均勻，取樣分析；按峰面積內(nèi)標(biāo)定量法處理，即得戊二醛、環(huán)己酮在溶液中的重量百分含量。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下特點(diǎn)1.本發(fā)明操作簡(jiǎn)便，定量快速準(zhǔn)確，相對(duì)誤差小，克服了化學(xué)法的相對(duì)誤差大，操作麻煩的缺點(diǎn)。
2.本發(fā)明對(duì)儀器的操作條件和進(jìn)樣量要求較為緩和，穩(wěn)定性好，具有可重復(fù)性。
3.本發(fā)明適用于戊二醛合成過(guò)程中的定量分析，例如定量分析環(huán)戊烯催化氧化合成戊二醛混合溶液中戊二醛；它為戊二醛的工業(yè)化生產(chǎn)提供了方便實(shí)用的控制分析方法。
具體實(shí)施例方式
下面通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明給予進(jìn)一步的說(shuō)明。
以下實(shí)施例中所采用的色譜柱是以10％DEGS/101為擔(dān)體的φ3mm×2m不銹鋼柱；采用氫離子焰檢測(cè)器；其檢測(cè)條件為柱溫120℃，汽化溫度235℃，檢測(cè)器溫度235℃，載氣(N2)流速15mL/min，氫氣流速55mL/min，空氣流速400mL/min。
實(shí)施例1
稱取25％的戊二醛與環(huán)己酮，戊二醛與環(huán)己酮的質(zhì)量比分別為2、3、4、5、11倍，根據(jù)戊二醛與內(nèi)標(biāo)的峰面積比及重量比計(jì)算出戊二醛的相對(duì)校正因子；根據(jù)校正因子計(jì)算出溶液中戊二醛的含量，戊二醛與環(huán)己酮的峰面積比的范圍為1.0011-4.4643；計(jì)算公式為W戊二醛％＝A戊二醛×W環(huán)己酮×f/(A環(huán)己酮×W溶液質(zhì)量)×100％，其中W戊二醛％-戊二醛的重量百分含量，A戊二醛-戊二醛的峰面積，A環(huán)己酮-內(nèi)標(biāo)環(huán)己酮的峰面積，W溶液質(zhì)量-所取戊二醛混合溶液的質(zhì)量，W環(huán)己酮-內(nèi)標(biāo)環(huán)己酮的質(zhì)量，f-戊二醛的相對(duì)校正因子。
以二氧六環(huán)為溶劑，環(huán)己酮為內(nèi)標(biāo)，將戊二醛以盡可能接近反應(yīng)體系的質(zhì)量分?jǐn)?shù)配成一系列的溶液，測(cè)定相對(duì)校正因子(每個(gè)樣品進(jìn)行六次平行實(shí)驗(yàn))；戊二醛的相對(duì)校正因子見(jiàn)表1。
表1 戊二醛的相對(duì)校正因子

戊二醛的校正因子和內(nèi)標(biāo)物與組分的面積比是一個(gè)很好的線性關(guān)系，故以組分與內(nèi)標(biāo)物重量比為縱坐標(biāo)，組分與內(nèi)標(biāo)物峰面積比為橫坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，所得直線方程為y＝-0.40116+2.61138x，y＝Wi/Ws，x＝Ai/As，r＝0.99998。其中，Wi/Ws-組分戊二醛與內(nèi)標(biāo)環(huán)己酮的重量比，Ai/As-組分戊二醛與內(nèi)標(biāo)環(huán)己酮的峰面積比，r-相關(guān)系數(shù)，戊二醛溶液的濃度1.7％-56.5％。
稱取環(huán)戊烯3.8825g，34％H2O211.2130g，叔丁醇21.5ml，催化劑鎢酸0.2373g，反應(yīng)溫度35℃，反應(yīng)時(shí)間4h，反應(yīng)結(jié)束后，將溶液離心沉淀，稱取反應(yīng)后的混合溶液0.4741g，環(huán)己酮0.0200g，加入4.1125g二氧六環(huán)稀釋，用10μL的微量進(jìn)樣器吸取0.2μL注入色譜儀，按峰面積內(nèi)標(biāo)定量法處理得到戊二醛的含量為9.35％。分別稱取一定量反應(yīng)后的戊二醛溶液，再加入標(biāo)準(zhǔn)的25％的戊二醛溶液，環(huán)己酮0.0100-0.0200g，加入4g左右二氧六環(huán)稀釋，再用氣相色譜分析戊二醛的總含量。用混合溶液中的戊二醛的實(shí)際質(zhì)量除以混合溶液中戊二醛的理論質(zhì)量來(lái)計(jì)算戊二醛的加標(biāo)回收率，參見(jiàn)表2。
表2戊二醛的加標(biāo)回收率

實(shí)際樣品的精密度測(cè)試稱取環(huán)戊烯3.8144g，34％H2O211.2563g，叔丁醇21.5ml，催化劑鎢酸1.1565g，反應(yīng)溫度35℃，反應(yīng)時(shí)間4h，反應(yīng)結(jié)束后，將溶液離心沉淀，稱取離心后的混合溶液0.5780g，環(huán)己酮0.0115g，二氧六環(huán)4.0252g，用10μL的微量進(jìn)樣器吸取0.2μL注入色譜儀，用氣相色譜法分析戊二醛的含量，平行測(cè)定10次，結(jié)果如下見(jiàn)表3表3實(shí)際樣品的精密度測(cè)試結(jié)果

比較例1化學(xué)法定量分析戊二醛含量取鹽酸羥胺溶液80mL，加氫氧化鉀乙醇溶液60mL，將溶液攪勻后加入0.5mL溴酚藍(lán)指示液，靜置半小時(shí)后過(guò)濾備用；用移液管精確加入25mL于錐形瓶中，用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴至黃綠色，記下所消耗鹽酸的體積Vo；再取25mL上述混合溶液于錐形瓶中，加入反應(yīng)后的戊二醛溶液0.15g，用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴至黃綠色，記下所消耗鹽酸的體積V1，根據(jù)公式W戊二醛％＝(Vo-V1)×鹽酸的摩爾質(zhì)量×戊二醛分子量/(戊二醛溶液的質(zhì)量×2)×100％計(jì)算出溶液中戊二醛的含量。其中，W戊二醛％-戊二醛溶液的百分含量，Vo-空白溶液所消耗鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，V1-混合溶液加入戊二醛后所消耗鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積。
取反應(yīng)后的溶液，分別用色譜法與化學(xué)法進(jìn)行分析，結(jié)果如下見(jiàn)表4表4色譜法與化學(xué)法的比較

權(quán)利要求
1.一種內(nèi)標(biāo)法定量分析戊二醛的方法，其特征在于以環(huán)己酮為內(nèi)標(biāo)，以二氧六環(huán)為溶劑，內(nèi)標(biāo)法定量分析待測(cè)樣品中戊二醛的含量。
2.按權(quán)利要求1所述內(nèi)標(biāo)法定量分析戊二醛的方法，其特征在于具體操作過(guò)程為1)在二氧六環(huán)溶劑中，加入1組或1組以上不同質(zhì)量比的戊二醛與環(huán)己酮，色譜檢測(cè)，根據(jù)戊二醛與環(huán)己酮的峰面積比及重量比計(jì)算出戊二醛的相對(duì)校正因子；2)在二氧六環(huán)溶劑中，加入環(huán)己酮和待測(cè)樣品，色譜檢測(cè)，根據(jù)校正因子計(jì)算出溶液中戊二醛的含量。
3.按權(quán)利要求2所述內(nèi)標(biāo)法定量分析戊二醛的方法，其特征在于戊二醛與環(huán)己酮的峰面積比為1.0011-4.4643。
4.按權(quán)利要求1或2所述內(nèi)標(biāo)法定量分析戊二醛的方法，其特征在于所述環(huán)己酮占混合后溶液總重量的0.19％-0.45％。
5.按權(quán)利要求1或2所述內(nèi)標(biāo)法定量分析戊二醛的方法，其特征在于所述待測(cè)樣品占混合后溶液總重量的9.0％-24.5％。
6.按權(quán)利要求5所述內(nèi)標(biāo)法定量分析戊二醛的方法，其特征在于所述待測(cè)樣品中戊二醛的重量濃度為1.7％-56.5％。
7.按權(quán)利要求2所述內(nèi)標(biāo)法定量分析戊二醛的方法，其特征在于所述色譜的色譜柱是以10％DEGS/101為擔(dān)體的φ3mm×2m不銹鋼柱。
8.按權(quán)利要求2所述內(nèi)標(biāo)法定量分析戊二醛的方法，其特征在于所述檢測(cè)是采用氫離子焰檢測(cè)器，其檢測(cè)條件為柱溫120℃，汽化溫度235℃，檢測(cè)器溫度235℃，載氣(N2)流速15mL/min，氫氣流速55mL/min，空氣流速400mL/min。
全文摘要
本發(fā)明涉及戊二醛的定量分析，具體地說(shuō)是一種內(nèi)標(biāo)法定量分析戊二醛的方法，以環(huán)己酮為內(nèi)標(biāo)，以二氧六環(huán)為溶劑，內(nèi)標(biāo)法定量分析待測(cè)樣品中戊二醛的含量。本發(fā)明定量快速準(zhǔn)確，相對(duì)誤差小，它為環(huán)戊烯催化氧化合成戊二醛工業(yè)化生產(chǎn)提供了方便實(shí)用的控制分析方法。
文檔編號(hào)G01N30/00GK1538169SQ0311146
公開(kāi)日2004年10月20日 申請(qǐng)日期2003年4月16日 優(yōu)先權(quán)日2003年4月16日
發(fā)明者周曉霜, 劉菁, 徐杰 申請(qǐng)人:中國(guó)科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所