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三元電極電解槽用密封墊圈、該電極電解槽及水處理方法

文檔序號(hào):5275288閱讀:241來源:國知局

專利名稱::三元電極電解槽用密封墊圈、該電極電解槽及水處理方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及用于電化學(xué)處理被處理水,例如包含微生物的被處理水和含金屬離子水溶液,或用于回收水溶液中的金屬離子的固定床式三元電極電解槽,更詳細(xì)地說涉及可以容易地將在其內(nèi)部收入有多個(gè)固定床式三元電極的立式筒形體裝于電解槽或脫離的復(fù)極式固定床式三元電極電解槽。以往,在各種用途中使用了多種水溶液和不溶有其它物質(zhì)的純水。這些水溶液等當(dāng)溶質(zhì)提供適度的養(yǎng)分或者該水溶液的溫度為易于繁殖的比較高溫度時(shí),細(xì)菌等微生物繁殖,該微生物往往蓄積引起上述水溶液等的性能惡化,或浮游于處理裝置內(nèi)。例如,照相感光材料在影像曝光后進(jìn)行紙質(zhì)感光材料處理時(shí),經(jīng)彩色顯影、漂白定影、水洗以及/或穩(wěn)定化處理工序后被干燥。并且在這種照相處理工序中,使用彩色顯影液、漂白液、漂白定影液、定影液、穩(wěn)定液、水洗水等各種照相處理液,但是由于上述感光材料含有水膠質(zhì)提供適于微生物繁殖的環(huán)境,因而,混入上述照相處理液中的微生物繁殖使感光材料處理的效率降低,同時(shí)有在照片上產(chǎn)生色彩斑點(diǎn)或因產(chǎn)生霉等污染影像的缺點(diǎn)。以往抑制由該微生物繁殖產(chǎn)生的照像處理液的劣化的主要方法是投入防霉劑等,殺滅該微生物活化性能,但是在這種方法中需要添加的防霉劑的量很多,并且該防霉劑容易殘留在照相處理液和上述感光材料中,往往對(duì)感光材料有不良影響。另外上述防霉劑大多很難說對(duì)人體無害,如果不被管理在各種規(guī)則的狀態(tài)下則其使用很困難。再有,這樣選擇出的防霉劑也是暫時(shí)的,往往產(chǎn)生對(duì)該防霉劑的抗菌,產(chǎn)生再次使用時(shí)選擇針對(duì)該抗菌的防霉劑的問題。還有作為夏季的體育運(yùn)動(dòng)的游泳是最一般的且久盛不衰,各年齡段的人們都喜歡,為了使人們愉快地游泳,在城市中有很多游泳池供人們使用。在該游泳池的池水中生長著很多對(duì)人體有害的細(xì)菌類等的微生物,由于該池水直接接觸游泳者的眼睛和傷處等有時(shí)使之產(chǎn)生疾患,因而在池水中投入次氯酸鈉等的藥劑進(jìn)行消毒防止疾病發(fā)生。但是,作為上述藥劑使用殺菌效果強(qiáng)的次氯酸和液體氯等的氯系列試劑,該氯系列試劑其自身或分解物具有刺激性,該試劑即產(chǎn)生殺菌等效果,也由于該試劑產(chǎn)生對(duì)眼睛刺痛和皮膚斑疹等副作用,特別對(duì)抵抗力弱的兒童來說更是大問題。另外由于氯試劑分解,不能持續(xù)使用,需要每天向池水中續(xù)加,并且由于游泳池中使用的水量很大,因而所使用的試劑的成本也成為很大的負(fù)擔(dān)。還有,由于近年的信息化社會(huì)的發(fā)展,各種紙類特別是高質(zhì)量紙的需求增大。這些種紙是從制紙用紙漿經(jīng)各種工序制造出,而在該工序中有洗凈制紙前的紙漿沖洗掉不需要的成分的工序。由于該紙漿被維持在適當(dāng)?shù)臏囟炔⒑羞m度的養(yǎng)分,因而易于霉和細(xì)菌等的微生物繁殖,當(dāng)大量的該霉和細(xì)菌殘存于最終產(chǎn)品中時(shí),就產(chǎn)生紙制品退色等的性能劣化。因而,使該洗凈工序中所使用的大量的洗凈水中含有防霉劑和殺菌劑,以盡量防止最終制品的性能劣化。但是在這種方法中,存在著不僅防霉劑和殺菌劑的成本高的問題,而且存在著因上述防霉劑和殺菌劑殘留于制品中而產(chǎn)生與霉和細(xì)菌類引起的性能劣化不同的性能劣化的問題。還有,隨著近年來高級(jí)公寓等的集中住宅或集中很多企業(yè)形成的樓房等建筑物的增加,設(shè)置在該建筑物等中的各種冷暖設(shè)備的安裝臺(tái)數(shù)迅猛增加。在設(shè)置有這些冷暖房設(shè)備的高級(jí)公寓和樓房等中,該冷暖房設(shè)備的冷卻水的熱交換器用設(shè)備例如冷卻塔通常被安裝于房頂上。如果該熱交換器設(shè)備的冷卻水連續(xù)長期使用,則霉和細(xì)菌類等的微生物繁殖,在上述熱交換器的熱交換面上析出,會(huì)引起熱交換性能下降,還有時(shí)因微生物結(jié)塊堵塞配管等。另外,大量產(chǎn)生的微生物的廢棄物往往引起配管和機(jī)器腐蝕等重大問題。另外,還有由Legionella類細(xì)菌引起的感染的問題。還有,近年來家庭浴缸的普及和因溫泉熱公共浴池用水量增加,而由于該浴池水具有微生物最易繁殖的40℃左右的水溫,即使不洗浴單單放置,微生物也會(huì)迅速繁殖而被污染,從而不能繼續(xù)使用,如果反復(fù)入浴,則人體的污垢等浮游,該污染現(xiàn)象更顯著。因繁殖出的微生物很微小,用過濾操作很難除去,特別是浴池等使用水量大,因而如果能用簡單的處理操作進(jìn)行被污染的浴池水的再生,則可以大幅度降低成本。還有,作為各種魚類資源,除了在海與河中繁殖的天然魚類外,最近養(yǎng)殖場(chǎng)的養(yǎng)殖魚類引入注目,并且很多養(yǎng)殖魚供給市場(chǎng)。在養(yǎng)殖場(chǎng)中飼養(yǎng)這些魚類時(shí),為了抑制包含在養(yǎng)魚用水中的細(xì)菌和霉等的微生物污染魚類或附著在魚上,使該商品價(jià)值降低等的不良影響,在上述養(yǎng)魚用水中大量添加殺菌劑和防霉劑等的全部或殺滅大部分微生物用的各種藥劑,進(jìn)而為了將由上述藥劑引起的魚類的損傷抑制在最小限度,給魚類投放維生素等大量的營養(yǎng)劑,還要投放飼料。因而,在養(yǎng)殖場(chǎng)等中飼養(yǎng)的魚類與飼料相比人工投放的各種藥劑、維生素添加劑很多,防霉劑和殺菌劑蓄積在魚類體內(nèi),因而被對(duì)人體有害的各種藥劑污染了的魚類提供給市場(chǎng)。還有飲用水是將存貯于貯水池等的水在凈水廠消毒處理后,通過上水管供給各家庭和飲料店等。飲用水的上述消毒處理一般是由氯進(jìn)行,但是如果由該氯處理,則飲用水可以比較好地被消毒,但相反產(chǎn)生因漂白粉味損害天然水具有的潤甜口味的缺點(diǎn)。作為沒有以上那樣缺點(diǎn)的水處理方法,有例如特開平3-224686號(hào)、特開平4-27488號(hào)等公開的電化學(xué)的處理方法。如果根據(jù)此方法,則可以不使用特殊的藥品等,高效率地處理大量的水。但是,在這些方法中,在固定電解槽和電極的部分的密封墊圈上發(fā)生漏水,包含未被電化學(xué)處理的微生物的水經(jīng)常不斷地作為處理水從裝置中流出,因而希望改進(jìn)。以下說明在密封墊圈處漏水的例子。圖1是比較例的固定床式三元電極電解槽的縱斷面圖。從上部入口(IN)導(dǎo)入的被處理水通過電解槽的內(nèi)筒5和外筒6之間的逢隙7(被處理水導(dǎo)入流路)到達(dá)下部。被處理水按箭頭方向移至上部,而此時(shí)從電極端子4、4’提供電力,當(dāng)通過夾在輔助電極2、2’之間的固定床式三元電極1時(shí),進(jìn)行包含在被處理水中的細(xì)菌的殺菌或銀等金屬的回收。從外部供給的電力通過電極端子4經(jīng)上部供電用電極17供給上部輔助電極2,供給電極端子4,的電力通過導(dǎo)線8到達(dá)下部經(jīng)下部供電用電極17’供給下部輔助電極2’。由于固定床式三元電極1被夾持在上部輔助電極2和下部輔助電極2,之間積層,因此從下部到上部分極。下部輔助電極2’和上部輔助電極2之間用密封墊圈3隔開。多組的固定床式三元電極1、上部輔助電極2、下部輔助電極2’以及密封墊圈3在內(nèi)筒5中順序組裝。但是,在該比較例中如果在密封墊圈3的上部和下部間產(chǎn)生壓差,則可以看到如圖1中箭頭所示那樣的水漏。圖2展示使用與圖1不同形狀的密封墊圈3的比較用的固定床式三元電極電解槽的縱斷面圖的局部放大圖。在該比較例中也可以看出,未被處理的被處理水如A部的箭頭所示那樣,通過密封墊圈的間隙流動(dòng),例如含有細(xì)菌的水從出口(OUT)排出。本發(fā)明目的在于提供一種在使用固床式三元電極電解槽對(duì)被處理水中的微生物進(jìn)行電化學(xué)處理的方法中,防止電極側(cè)面部分的泄漏的更有效的電解槽以及處理方法。另外,本發(fā)明的另一目的在于提供安裝容易的電解槽。另外,本發(fā)明的目的在于提供改善金屬輔助電極和固定床式三元電極的密合性,并且抑制流量降低的電解槽。進(jìn)而本發(fā)明的目的在于提供抑制由被處理水中的異物或因固定床式三元電極的破碎產(chǎn)生的微粒引起的篩眼堵塞的電解槽或篩眼堵塞防止技術(shù)。本發(fā)明的上述目的由下述構(gòu)成實(shí)現(xiàn)。(1)具有以下特征的固定床式三元電極電解槽用密封墊圈,用于使被處理水通過固定床式三元電極進(jìn)行電化學(xué)處理的固定床式三元電極電解槽的密封墊圈,可以形地覆蓋該電解槽內(nèi)的固定床式三元電極的側(cè)面以及端部。(2)上述1所述的固定床式三元電極電解槽用密封墊圈具有以下特征固定床式三元電極電解槽用密封墊圈,在外側(cè)具有1個(gè)以上的比裝入固定床式三元電極的容器內(nèi)徑稍大的外徑的突起。(3)上述1或2所述的固定床式三元電極電解槽用密封墊圈具有以下特征除去收容固定床式三元電極或固定床式三元電極和輔助電極狀態(tài)下的該固定床式三元電極電解槽用密封墊圈側(cè)面突起部的外徑(B),對(duì)于裝入固定床式三元電極的容器內(nèi)徑(A)是0.95≤(B/A)≤0.995的比率。(4)上述2或3所述的固定床式三元電極電解槽用密封墊圈具有以下特征在固定床式三元電極電解槽用密封墊圈中,對(duì)于裝入固定床式三元電極的電解槽容器內(nèi)徑(A),收容了固定床式三元電極、或固定床式三元電極和輔助電極的該固定床式三元電極電解槽用密封墊圈側(cè)面部的突起的外徑(C)的比率是1.005≤(C/A)≤1.05。(5)上述1或2所述的固定床式三元電極電解槽用密封墊圈具有以下特征在固定床式三元電極電解槽用密封墊圈中,除去收容固定床式三元電極或固定床式三元電極和輔助電極狀態(tài)下的該固定床式三元電極電解槽用密封墊圈側(cè)面部分的突起部分的外徑(B),對(duì)于裝入固定床式三元電極的電解槽容器內(nèi)徑(A)是0.95≤(B/A)≤0.995的比率,而對(duì)于該電解槽容器內(nèi)徑(A)該密封墊圈側(cè)面的突起的外徑(C)的比率變?yōu)?.05≤(C/A)≤1.05。(6)上述1或2所述的固定床式三元電極電解槽用密封墊圈具有以下特征在固定床式三元電極電解槽用密封墊圈中,該固定床式三元電極電解槽用密封墊圈的內(nèi)徑(D)對(duì)于收容在該固定床式三元電極電解槽用密封墊圈中的固定床式三元電極或固定床式三元電極和輔助電極的直徑(E)是0.85≤(D/E)≤0.98。(7)上述1或2所述的固定床式三元電極電解槽用密封墊圈具有以下特征在固定床式三元電極電解槽用密封墊圈中,除去收容固定床式三元電極或固定床式三元電極和輔助電極狀態(tài)下的該固定床式三元電極電解槽用密封墊圈側(cè)面的突起部的外徑(B),對(duì)于裝入固定床式三元電極的容器內(nèi)徑(A),是0.95≤(B/A)≤0.995,并且對(duì)于該電解槽容器內(nèi)徑(A),該固定床式三元電極電解槽用密封墊圈側(cè)面部的突起的外徑(c)的比率是1.005≤(C/A)1.05,而該密封墊圈的內(nèi)徑(D)對(duì)于收容于該固定床式三元電極電解槽用密封墊圈內(nèi)的固定床式三元電極或固定床式三元電極和輔助電極的收容部的直徑(E)是0.85≤(D/E)≤0.98。(8)上述1~7的任意項(xiàng)所述的固定床式三元電極電解槽用密封墊圈具有以下特征固定床式三元電極電解槽用密封墊圈的內(nèi)側(cè)部和端部構(gòu)成的角度(α)是80~89°。(9)上述1~8的任意1項(xiàng)所述的固定床式三元電極電解槽用密封墊圈具有以下特征在固定床式三元電極電解槽用密封墊圈內(nèi)收容固定床式三元電極或固定床式三元電極和輔助電極的狀態(tài)下,除去該固定床式三元電極電解槽用密封墊圈的突起部的外側(cè)部和電解槽容器內(nèi)壁所成的角度(β)是1~10°。(10)具有以下特征的固定床用于固定床式三元電極電解槽的固定床,是上述1~9的任意1項(xiàng)所述的固定床式三元電極電解槽用密封墊和在該固定床式三元電極電解槽用密封墊圈內(nèi)部收容固定床式三元電極的部件。(11)具有以下特征的固定床用于固定床式三元電極電解槽的固定床,將用2個(gè)輔助電極夾著的固定床式三元電極收容在上述1~9的任意1項(xiàng)所述的密封墊圈內(nèi)。(12)具有以下特征的固定床用于固定床式三元電極電解槽的固定床,用直徑比固定床型三元電極小的2張輔助電極夾著,將該固定床式三元電極收容在上述1~9的任意項(xiàng)所述的密封墊圈內(nèi)。(13)固定床式三元電極電解槽具有以下特征在使被處理水通過固定床式三元電極進(jìn)行電化學(xué)處理的固定床式三元電極電解槽中,是在筒形容器中收入上述10、11或12所述的固定床的電解槽。(14)固定床式三元電極電解槽具有以下特征;在使被處理水通過固定床式三元電極進(jìn)行電化學(xué)處理的固定床式三元電極電解槽中,是將上述10所述的固定床以及與該固定床面接觸設(shè)置的輔助電極、襯墊安裝于筒形容器中的電解槽。(15)固定床式三元電極電解槽具有以下特征在將用2個(gè)金屬輔助電極夾著的固定床式三元電極安置于筒形容器內(nèi)的,使被處理水通過固定床式三元電極進(jìn)行電化學(xué)處理的固定床式三元電極電解槽中,在金屬電極間的略中央部分設(shè)置有O形圈。(16)固定床式三元電極電解槽具有以下特征在使被處理水通過固定床式三元電極進(jìn)行電化學(xué)處理的固定床式三元電極電解槽中,使用在固定床式三元電極的被處理水的流入側(cè)設(shè)置非貫通孔的固定床式三元電極。(17)水處理方法具有以下特征在將被處理水提供給上述13~16的任意1項(xiàng)記述的固定床式三元電極電解槽,對(duì)上述被處理水進(jìn)行電化學(xué)處理的被處理水的處理方法中,在使用該固定床式三元電極電解槽時(shí),從入口側(cè)用1~4kgf/cm2的壓力輸送被處理水。(18)固定床式三元電極電解槽具有以下特征在使被處理水通過固定床式三元電極進(jìn)行電化學(xué)處理的固定床式三元電極電解槽中,使用在包含熱處理用有機(jī)粘結(jié)劑積層后的多個(gè)合成纖維薄板使之炭化以及石墨化合物制成的炭電極板組成的炭質(zhì)固定床式三元電極的被處理水的流入側(cè),設(shè)置有平均通水截面積5%~25%的非貫通孔的固定床式三元電極。(19)水處理方法具有以下特征使用上述18所述的固定床式三元電極。(20)上述1~9的任意1項(xiàng)所述的固定床式三元電極電解槽用密封墊圈具有以下特征固定床式三元電極是炭質(zhì)固定床式三元電極。(21)上述10~12的任意1項(xiàng)所述的固定床具有以下特征固定床式三元電極是炭質(zhì)固定床式三元電極。(22)上述13~16的任意1項(xiàng)所述的固定床式三元電極電解槽具有以下特征固定床式三元電極是炭質(zhì)固定床式三元電極。(23)上述17所述的水處理方法具有以下特征固定床式三元電極是炭質(zhì)固定床式三元電極。圖1是比較用的炭質(zhì)固定床式三元電極電解槽的縱斷面圖。圖2是比較用的炭質(zhì)固定床式三元電極電解槽的縱斷面圖的局部放大圖。圖3是本發(fā)明的固定床式三元電極電解槽的縱斷面圖。圖4是本發(fā)明的固定床收納容器的斜視圖。圖5是展示本發(fā)明以及比較用的固定床的各種形態(tài)的縱斷面圖。圖6是收容本發(fā)明的固定床的電解槽的分解斜視圖。圖7是展示本發(fā)明的另一形態(tài)的固定床式三元電極電解槽的縱斷面圖。圖8是使用本發(fā)明的O形圈的固定床收納容器的斜視圖。圖9是具有本發(fā)明的非貫通孔的固定床式三元電極電解槽的縱斷面圖。圖10是展示本發(fā)明另一形態(tài)的固定床式三元電極電解槽的縱斷面圖。圖11是展示本發(fā)明另一形態(tài)的固定床式三元電極電解槽的縱斷面圖。圖12是本發(fā)明的固定床式三元電極的斷面圖。圖13是展示本發(fā)明的密封墊圈的端部角度的說明圖。圖14是展示本發(fā)明的密封墊圈端部角度的另一構(gòu)成的說明圖。圖15是在電解槽中組裝本發(fā)明的固定床式三元電極時(shí)的說明圖。圖16是本發(fā)明的固定床式三元電極電解槽用密封墊圈的平面圖和側(cè)面圖。圖17是本發(fā)明的另一形態(tài)的固定床式三元電極電解槽用密封墊圈的平面圖和側(cè)面圖。下面,根據(jù)圖3以后的涉及本發(fā)明的固定床式三元電極電解槽的理想的例子,但是本發(fā)明的電解槽并不限于此電解槽。在各圖中,積層固定床式三元電極1(例如多孔碳石墨等的固定床式三元電極),該固定床式三元電極1用輔助電極(例如鍍白金的鈦篩網(wǎng))2及2’構(gòu)成夾層結(jié)構(gòu)。固定床式三元電極和輔助電極由具有彈性的密封墊圈(例如橡膠制)3保持,密合于電解槽的內(nèi)筒5內(nèi)面。從電解槽的入口(IN)處用0.5~4kgf/cm2的壓力輸送被處理水,通過由外部將電壓加在電極端子4及4’上,而使被處理水殺菌,之后從上部的(OUT)取出。圖3展示本發(fā)明的固定床式三元電極電解槽的縱斷面圖,但其作用與圖1完全相同,不過密封墊圈3被改進(jìn),由于覆蓋了固定床式三元電極1和輔助電極2、2’的側(cè)面和端部,所以沒有如圖2所示那樣的被處理水的泄漏。圖4是本發(fā)明的固定床收納容器的斜視圖。圖5是展示本發(fā)明以及比較用的固定床和密封墊圈的各種形態(tài)的縱斷面圖。圖5(a)~(v)展示本發(fā)明的固定床,(a)、(f)、(k)、(p)以及(s)是使用了相當(dāng)于本發(fā)明權(quán)利要求1的密封墊圈的固定床,其它的(b)~(e)、(g)~(j)、(l)~(o)、(q)、(r)、(t)以及(u)是使用相當(dāng)于本發(fā)明權(quán)利要求2的密封墊圈的固定床。再有,圖5(v)及(w)是比較用的固定床。圖6是收容有本發(fā)明的固定床的電解槽的分解斜視圖。其安裝是在內(nèi)筒5內(nèi)插入多組固定床積層,將襯墊9插在其下部,進(jìn)而在內(nèi)筒5的下部的螺紋上安裝固定用的環(huán)11,將內(nèi)筒5的上部的螺紋和上蓋10的內(nèi)側(cè)的螺紋上緊不漏水。在將導(dǎo)線8與下部的供電用電極17’連接后,將外筒6和上蓋旋緊。從圖3和圖5可知,在本發(fā)明中固定床式三元電極1、上部輔助電極2、以及下部輔助電極2’由密封墊圈3預(yù)先組成一組一體化。而且,在圖6所示的安裝順序中,由于可以在內(nèi)筒5內(nèi)順序裝入該一體元后的多組固定床式三元電極,因而組裝容易。與此相反,在圖1及圖2所示的比較例中,必須在內(nèi)筒5內(nèi)分別組裝固定床式三元電極1、上部輔助電極2、下部輔助電極2’以及密封墊圈3,組裝繁瑣需要時(shí)間,具有不易組裝的缺點(diǎn)。圖7是展示使用O形圈12的本發(fā)明的另一形態(tài)的固定床式三元電極電解槽的縱斷面圖。圖8是使用O形圈12的本發(fā)明的固定床收納容器的斜視圖。圖9是具有多個(gè)非貫通孔13的電極材料的斜視圖。圖10及圖11是展示使用圖9所示的具有非貫通孔的電極材料的本發(fā)明的另一形態(tài)的固定床式三元電極電解槽的縱斷面圖。圖12是本發(fā)明的固定床的斷面圖。圖12(a)展示典型的固定床,由本發(fā)明的密封墊圈3夾著固定床式三元電極1和輔助電極2、2’一體化。圖12(b)用2個(gè)氣孔徑小的固定床式三元電極14夾著氣孔徑大的固定床式三元電極15形成夾層結(jié)構(gòu),該固定床式三元電極用2個(gè)輔助電極2、2’夾持,通過密封墊圈3與固定床一體化。圖12(C)是使用具有通水孔的固定床式3元電極16代替固定床式三元電極15的例子。圖12(d)是由固定床式三元電極和密封墊圈3構(gòu)成的固定床的圖。圖13是展示本發(fā)明的密封墊圈的端部的角度的說明圖。圖13(b)是組裝固定床式三元電極1和輔助電極2、2’后的圖,在圖13(a)上展示本發(fā)明的密封墊圈3的端部的角度α。在圖13中,密封墊圈的內(nèi)徑用D表示,收容在該密封墊圈內(nèi)的固定床式三元電極的直徑用E表示。圖14是展示本發(fā)明的密封墊圈端部的角度的另一構(gòu)成的說明圖。圖14(a)展示本發(fā)明的密封墊圈3端部的角度α,用D表示密封墊圈的內(nèi)徑,用E表示收容在該密封墊圈內(nèi)的固定床式三元電極和輔助電極的直徑。圖15是在電解槽中組裝本發(fā)明的固定床式三元電極時(shí)的說明圖。用A表示電解槽容器的內(nèi)徑,用B表示除去密封墊圈側(cè)面部的突起部的外徑,用C表示密封墊圈側(cè)面突起部的外徑,用β表示除去密封墊圈突起部的外側(cè)部和電解槽容器內(nèi)壁所成的角度。在圖16中用平面圖和側(cè)面圖展示本發(fā)明的固定床式三元電極電解槽用密封墊圈的1例。在圖16的密封墊圈所使用的固定床式三元電極以及輔助電極的直徑分別是76mm,電解槽容器的內(nèi)徑是79mm。圖17是用平面圖和側(cè)面圖展示本發(fā)明的另一固定床式三元電極電解槽用密封墊圈的1例。在圖17中所使用的固定床式三元電極以及輔助電極的直徑分別為76mm,電解槽容器的內(nèi)徑是79mm。以下根據(jù)實(shí)施例說明本發(fā)明,但本發(fā)明的實(shí)施形態(tài)不限于此。實(shí)施例1制成圖1所示比較例的電解槽以及圖3所示的本發(fā)明的電解槽。固定床是多孔碳石墨,厚9mm,直徑76mm。在使用以白金包覆的鈦篩網(wǎng)(厚1mm)作為輔助電極的本電解槽中,將34V直流加在電極端子上。在本電解槽的情況下,向電極端子4、4’施加的電壓可以在15~50V范圍內(nèi)任意改變。再有,例如在將碳石墨分成11段的情況下,可以在20~70V范圍內(nèi)任意改變,但最好設(shè)定為60V。施加電壓可以根據(jù)固定床的層數(shù)以及被處理水的電傳導(dǎo)率、電極間隙變更。制菌性能試驗(yàn)將從離子交換水中用普通瓊脂培養(yǎng)基(榮研化學(xué)制)分離出的一般細(xì)菌用液體培養(yǎng)基(普通細(xì)菌培養(yǎng)基,榮研化學(xué)制)培養(yǎng)3天,用5000rpm離心分離菌體后,用純水洗凈,再次離心分離。將其添加到預(yù)先準(zhǔn)備好的自來水(氯殘留濃度在0.02ppm以下)中作為被處理水。用1.2kg/cm2的壓力將其送入本發(fā)明的電解槽以及比較例的電解槽,采集電解槽通過前后的被處理水,用使用普通瓊脂培養(yǎng)基(榮研化學(xué)制)的瓊脂平板法測(cè)定包含在采樣水中的活菌數(shù),其結(jié)果列于表1。被處理水使用了活菌數(shù)不同的2種1及2。表1被處理水活菌數(shù)測(cè)定結(jié)果(CFU)制菌效率1N側(cè)OUT側(cè)本發(fā)明的電解槽16.5×1046.4×10199.9%24.4×1031.0×10199.8%比較例的電解槽16.4×1041.34×10479.1%24.2×1031.2×10371.4%</table>從表1判斷出本發(fā)明的電解槽制菌效率明顯優(yōu)異。實(shí)施例2制作圖7的本發(fā)明的電解槽和圖1的比較例的電解槽,分別在50升水箱中準(zhǔn)備50升純水,用電磁泵以1.2kgf/cm2的水壓輸送,在各端子間施加34V的直流電壓,使之循環(huán)1個(gè)月。記錄此時(shí)的流量變化。并且在1個(gè)月后分解清掃電解槽,比較此時(shí)在電解槽內(nèi)產(chǎn)生的碳的微粉末的量。表2流量(l/min)開始1周后2周后1個(gè)月后1個(gè)月后的炭微粉末本發(fā)明的電解槽4.54.44.44.3少比較例的電解槽5.55.04.44.0多</table><p>可以看出本發(fā)明的電解槽篩網(wǎng)堵塞少。實(shí)施例3制作圖10的本發(fā)明的電解槽和圖3的電解槽,分別在75升的水箱中準(zhǔn)備75升自來水,用電磁泵以1.0kgf/cm2的水壓送水,在各端子間施加34V的直流電壓,使其循1個(gè)月。記錄此時(shí)流量的變化。表3</tables>可以看出本發(fā)明的電解槽篩網(wǎng)堵塞少。實(shí)施例4根據(jù)圖14(a)、(b)、圖15改變?chǔ)?、β、D/E、B/A、C/A制成圖14(a)所示的密封墊圈。準(zhǔn)備在實(shí)施例1中所使用的多孔碳石墨厚9mm、直徑76m的表面上薄口地涂布硅密封膠使之不透水作為固定床式三元電極。使用其并用各密封墊圈組裝如圖7所示那樣的電解槽,在該電解槽中從In側(cè)用1.2kgf/cm2的壓力送水,觀察此時(shí)從OUT側(cè)的出水,可以看到由各密封墊圈所產(chǎn)生的泄漏防止效果。結(jié)果列于表4。</tables>◎沒有泄漏○基本無泄漏△泄漏極少×有泄漏,不很多從表4可以看出本發(fā)明的密封墊圈防止泄漏極其有效。以下根據(jù)以上實(shí)施例說明本發(fā)明理想的實(shí)施形態(tài)。本發(fā)明是通過在收容多個(gè)固定床式三元電極的筒形體的下方開口處的一部分上設(shè)置支承體,來防止上述多個(gè)固定床式三元電極脫離上述筒形體的固定床式復(fù)極式電解槽。涉及本發(fā)明的該固定床式復(fù)極式電解槽可以用于被處理水的改質(zhì)處理和水溶液中銀離子等的金屬離子回收等。通過用本發(fā)明中的電解槽處理照像處理液、飲用水、游泳池水、熱交換器用冷卻水、浴池水以及養(yǎng)魚用水等的被處理水,就可以進(jìn)行被處理水殺霉等改質(zhì),還可以從被處理水是含有低濃度銀離子的溶液中將銀離子回收為金屬銀。另外,通過本發(fā)明的電解槽可以對(duì)被處理水中的細(xì)菌、線狀菌(霉)、酵母、變形菌、單細(xì)胞藻類、原生動(dòng)物、病毒等的微生物進(jìn)行殺菌,改善其水質(zhì)。其理由不一定明確,但可以如如下那樣推測(cè)。上述被處理水中照像處理液由于具有適度的鹽類、膠體等的營養(yǎng)源,并且維持適度的溫度,所以在上述照像處理液中霉和細(xì)菌等容易繁殖,另外造紙洗凈水也同樣具有適度的養(yǎng)分和適度的溫度,成為微生物最易繁殖的環(huán)境。進(jìn)而在家庭用浴缸和浴池中所使用的洗浴水由于維持微生物最易繁殖的35~45℃的溫度,因而很少量的微生物在短時(shí)間內(nèi)繁殖到很大數(shù)量。即,這些被處理水在接觸含有微生物的環(huán)境后,微生物被帶入該被處理水中繁殖,從而產(chǎn)生上述那樣的不良后果。一般認(rèn)為當(dāng)上述被處理水提供給固定床式三元電極電解槽時(shí),該被處理水中的微生物由于液體流動(dòng)與上述電解槽的固定床和供電用電極端子等接觸吸附,在它們的表面受到很強(qiáng)的氧化還原反應(yīng),或接觸高電位的電極,微生物的活動(dòng)減弱,微生物自身死亡從而可以進(jìn)行殺菌。進(jìn)而認(rèn)為由電解反應(yīng)生成的次氯酸和氯基等也可以殺菌。在使用本電解槽進(jìn)行被處理水的改質(zhì)處理時(shí),希望如此設(shè)置施加電壓,使陽極電位為不伴隨產(chǎn)生氧的+0.2~+1.2V(Vs·SCE),使陰極電位為不伴隨產(chǎn)生氫的0~-1.0V(VS·SCE),但當(dāng)液中物質(zhì)未受氧化還原反應(yīng),液性沒有發(fā)生變化時(shí),或其反應(yīng)量并不成問題的情況下,也可以將陽極電位設(shè)置成比+2.0低的電位,陰極電位設(shè)置成比-2.0(VS·SHE)高的電位?;蛘?,當(dāng)電極反應(yīng)沒問題時(shí),也可以施加更高的電位。在用本電解槽作為回收銀等金屬使用時(shí),為了在陽極上產(chǎn)生金屬離子的還原可以施加充分的陽極電位。在進(jìn)行被處理水的改質(zhì)的情況下,特別是在游泳池和造紙洗凈水那樣大量處理的情況下,如果伴隨產(chǎn)生氣體,則所產(chǎn)生的氣體也就是氧氣和氫氣通常發(fā)生在爆炸限內(nèi)的混合,為了避免爆炸的危險(xiǎn),希望用空氣等的惰性氣體稀釋,例如可以在電解槽出口處設(shè)置所產(chǎn)生的電解氣體的分離裝置和用空氣稀釋分離后的該電解氣體使電解氣體濃度降至4容量%以下那樣的稀釋裝置。在處理游泳池水等的被處理水的情況下,由于應(yīng)該處理的水量很大例如每小時(shí)數(shù)噸,因而希望使用處理能力大的本發(fā)明的固定床式復(fù)極式電解槽,由于使用該電解槽可以增大與應(yīng)處理的被處理水的接觸面積,因而具有可以使裝置尺寸減小,且可以使電化學(xué)處理效率提高的優(yōu)點(diǎn)。本發(fā)明的固定床式三元電極電解槽中的電極包含固定床式三元電極和供電用電極,該固定床式三元電極具有適應(yīng)前面所使用的電極槽的形狀,將上述被處理水可以透過的多孔材料,例如由粒狀、球形、毛氈形、織布形、具有多孔塊狀等的活性碳、石墨、碳纖維、優(yōu)質(zhì)碳等碳材料,或由具有相同形狀的鎳、銅、不銹鋼、鐵、鈦等的金屬材料,進(jìn)而由在這些金屬材料上鍍上貴重金屬的材料構(gòu)成的多個(gè)理想的粒形、球形、纖維形、毛氈形、織布形、多孔質(zhì)塊狀、海綿形的材料作為固定床式三元電極。本發(fā)明的固定床式三元電極最好是平均孔徑20~100μm的多孔石墨。它們是將例如使用有機(jī)物粘合劑積層后的多個(gè)植物纖維制薄板例如日本紙?jiān)诙栊詺怏w中以1000℃以上的溫度熱處理炭化,經(jīng)進(jìn)一步加熱處理石墨化后的多孔質(zhì)固定床式三元電極板。更理想的是因?yàn)槭褂糜袡C(jī)粘合劑積層沖壓多個(gè)合成纖維制薄板,對(duì)其熱處理并使之炭化,再經(jīng)加熱處理石墨化的多孔質(zhì)固定床式三元電極板不純物少,氣孔徑的控制容易的緣故。特別是由于對(duì)于目的氣孔徑氣孔徑分布的幅寬窄變得銳利,因而難于引起篩孔堵塞。在用于這樣的用途的有機(jī)粘合劑中,可以利用酚醛樹脂、環(huán)氧樹脂、氧茂樹脂、二乙烯基苯樹脂等的熱可塑性樹脂等,但并不特意限定于它們。合成纖維制薄板也可以織成布狀,但最好是無紡織物。用這種方法制成的固定床式三元電極板可以代替由在特開平8-126888號(hào)等中說明的由植物纖維制成的多孔質(zhì)固定床式三元電極利用。另外,也可以用于特愿平8-155357號(hào)中所提示的電解槽以及水處理方法中。這些固定床式三元電極板也可以在1個(gè)密封墊圈中配置多張。例如厚9mm孔徑50μm的多孔石墨可配置1張,而厚度3mm孔徑50μm的可以重疊3張使用。進(jìn)而,還可以任意變更組合氣孔徑和氣孔率或石墨化率、電傳導(dǎo)度這些多孔石墨的物性不同的電極板。例如將中央處孔徑為10μm、其兩側(cè)孔徑為50μm的多孔石墨設(shè)置成夾層結(jié)構(gòu),也可以將3張重疊起來作為1個(gè)固定床。另外,還可以使在中央的多孔石墨上沉積有銀,使得在通電停止時(shí)防止在多孔石墨內(nèi)的細(xì)菌的增殖?;蛘?,也可以將氣孔徑相同氣孔率高的多孔石墨配置在中央。進(jìn)而,通過在配置于中央的多孔石墨上設(shè)置通水載面積的1~30%的Φ0.3~3mm的孔,也可以防止篩孔堵塞確保流量。這些經(jīng)多層積層的固定床收容在上下兩端開口的筒形體中。該筒形體最好用可以耐長期使用或再次使用的電絕緣材料形成,特別可以使用作為合成樹脂的聚環(huán)氧、聚乙烯甲基丙烯酸鹽、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚氯乙撐酚醛甲醛樹脂、ABS樹脂、丙烯樹脂、聚碳酸酯等。進(jìn)而如果用透明或半透明的材料形成,則由于上述固定床的消耗狀態(tài)可視,因而更方便。收容在該筒形體內(nèi)的上述多個(gè)固定床式三元電極由于其直徑比起上述筒形體的內(nèi)徑相同或稍小,因而如果只夾持該筒形體進(jìn)行上述固定床式三元電極的交換等操作,則該固定床從下方的開口處脫落,不能將規(guī)定數(shù)目的固定床收容在筒形體內(nèi)。因而在本發(fā)明的電解槽中,希望設(shè)置可以堵塞上述筒形體的下方或上部的開口部的一部分的支承體,以防止上述固定床脫離也就是防止從筒形體落下等。該支承體的形狀不特意限制,只要具有抑制上述多個(gè)固定床移動(dòng)的強(qiáng)度,可以用焊接或粘接等將環(huán)形體固定在開口部的一部分上以該環(huán)狀體堵塞開口部的一部分,或形成與其同一形狀的一體型的部件,或由粘接等使十字型部件跨在筒形體的下端的圓周部分上固定,或?qū)⒕W(wǎng)狀體同樣地設(shè)置在上述開口部內(nèi)。另外,也可以在上述環(huán)形體及筒形體上攻螺紋,通過兩部分螺紋的旋緊相互固定。而開口部分的上部也同樣可以通過螺紋設(shè)置以承體,通過它們就可以以更穩(wěn)定的狀態(tài)收容上述固定床于上述筒形體內(nèi)。在該支承體的被處理水流動(dòng)方向上,希望垂直方向的斷面積設(shè)置成開口部分的開口面積的3~50%,如果不滿3%則由于強(qiáng)度不夠而容易從該支承體的筒形體中脫落,另外如果超過50%則在阻礙被處理水的流通的同時(shí),容易致使電解電壓上升。可以設(shè)置收容有在直流或交流電場(chǎng)內(nèi)設(shè)置該固定床,在由設(shè)置在兩端的平板形或膨脹篩孔形和多孔板形等多孔板構(gòu)成的供電用電極端子間施加直流電壓或交流電壓,使上述固定床分極,使該固定床的一端及另一端由分極分別形成陽極及陰極構(gòu)成的三元電極的固定床式復(fù)極式電解槽,另外可以將具有單獨(dú)作為陽極或陰極功能的三元材料設(shè)置成相互絕緣,并且進(jìn)行電連接作為固定床式復(fù)極式電解槽。作為上述供電用陽極端子的材料,有由例如碳石墨材料(碳纖維、碳織物、石墨等)、碳復(fù)合材料(在碳中摻雜金屬粉末燒結(jié)等)、活性碳纖維無紡布(例如KE-1000毛氈、東洋紡織株式會(huì)社)或使其沉積有白金、鈀和鎳等的材料、進(jìn)而尺寸穩(wěn)定性電極(白金族氧化物包覆鈦材料)、包白金鈦材料、鎳材料、不銹鋼材料、鐵等構(gòu)成的材料。另外與供電陽極端子相反供給負(fù)的直流電壓的供電用陰極端子可以由例如白金、不銹鋼、鈦、鎳、銅、耐蝕耐熱鎳基合金、石墨、碳材料、軟銅或包白金族金屬的金屬材料等形成。作為上述固定床,當(dāng)使用活性碳、石墨、碳纖維等碳材料并且邊從陽極產(chǎn)生氧氣邊處理被處理水時(shí),上述固定床容易被氧氣氧化作為碳酸氣體溶解?;蛘?,產(chǎn)生破碎的電極材料的粉末。為了防止上述現(xiàn)象,在上述固定床的陽分極一側(cè)以接觸狀態(tài)設(shè)置在鈦等基體材料上包覆氧化銥、氧化釕等白金族金屬氧化物作為通常不溶性金屬電極使用的多孔質(zhì)材料或網(wǎng)狀材料,只要使氧的產(chǎn)生主要在該材料上發(fā)生即可。如果在應(yīng)該處理的被處理水流過的電解槽內(nèi)有液體可以不接觸固定床式三元電極材料流通的空隙,則被處理水的處理效率降低,因而重要的是要將固定床配置成在電解槽內(nèi)沒有被處理水流動(dòng)的短路路徑。如圖2所示那樣,在以往的電解槽中,可以看到由于有流動(dòng)于金屬輔助電極和固定床式三元電極側(cè)面部分的泄漏流A,因而制菌性能下降。為了解決該問題經(jīng)反復(fù)研究的結(jié)果,如圖3所示,通過用一個(gè)密封墊圈包覆固定床式三元電極材料的周邊部分及側(cè)面部分,判明可以防止該泄漏流。在組裝該電解槽時(shí),預(yù)先制作在密封墊圈內(nèi)裝入固定床式三元電極及金屬輔助電極的固定床。由于密封墊圈由橡膠等具有彈性的材料制成,因而如果制作成比固定床式三元電極或金屬輔助電極的實(shí)際尺寸稍小,通過拉伸嵌裝,則密合性好。由于通水時(shí)的壓力,固定床式三元電極材料的側(cè)面部分的密封墊圈擴(kuò)展,由此防止泄漏,因而最好設(shè)置比收容固定床的容器內(nèi)徑稍大的外徑的突起。另外,金屬輔助電極即可以與固定床式三元電極一起夾著,也可以加在固定床式三元電極材料上。因5(a)~(u)展示本發(fā)明的固定床的斷面圖,圖5(v)、(w)展示比較例的固定床的斷面圖。用于防止這種泄漏的密封墊圈證明下述條件的密封墊圈特別優(yōu)異。即,用于使被處理水通過固定床式三元電極進(jìn)行電化學(xué)處理的固定床式三元電極的密封墊圈可以以“”字型包覆該電解槽內(nèi)的固定床式三元電極的側(cè)面部分以及端部,并且不加力狀態(tài)下的密封墊圈的內(nèi)徑(D)(參照?qǐng)D13)對(duì)于收容在該密封墊圈內(nèi)的固定床式三元電極或固定床式三元電極和輔助電極的直徑(E)(參照?qǐng)D13),可以由0.85≤(D/E)≤0.98的密封墊圈,最好由0.90≤(D/E)≤0.95的密封墊圈實(shí)現(xiàn)。當(dāng)比0.85小時(shí),摘下密封墊圈困難,或因歪斜難以防止泄漏。另外,若比0.98大,則有因水壓擴(kuò)大等問題,不能充分防止泄漏。進(jìn)而,如果該密封墊圈的內(nèi)側(cè)面部分和端部所成的角度(α)(參照?qǐng)D14)是80~89°,最好是83~87°,則固定床式三元電極或固定床式三元電極和輔助電極恰好收容在密封墊圈內(nèi),提高泄漏防止效果。另外,在把固定床式三元電極收容在這種密封墊圈中的固定床收裝于電解槽容器時(shí),與電解槽容器的匹配也很重要。即,用于使被處理水通過固定床式三元電極進(jìn)行電化學(xué)處理的固定床式三元電極電解槽的密封墊圈,可以以形包覆該電解槽內(nèi)的固定床式三元電極的側(cè)面以及端面,當(dāng)除去收容固定床式三元電極或固定床式三元電極和輔助電極的狀態(tài)下的密封墊圓側(cè)面部分的突起部的外徑(B)(參照?qǐng)D15),對(duì)于裝入該固定床式三元電極的電解槽容器的內(nèi)徑(A)(參照?qǐng)D15),是0.95≤(B/A)≤0.995的比率時(shí),或?qū)τ谘b入該固定床式三元電極的電解槽容器內(nèi)徑(A),收容固定床式三元電極或固定床式三元電極和輔助電極的該密封墊圈側(cè)面的突起部的外徑(C)(參照?qǐng)D15)的比率為1.005≤(C/A)≤1.05時(shí),可以得到為防止電解容器和固定床式三元電極間泄漏的最理想結(jié)果。當(dāng)脫離這些條件時(shí),或難于得到充分的防泄漏效果,或難于在電解槽容器中收容或分解固定床。另外,在使用了本發(fā)明的密封墊圈時(shí),向電解槽插入及分解固定床的方向相同,若要無端從反方向取出,則有撕破密封墊圈的危險(xiǎn)。因此,在電解槽容器安裝時(shí),應(yīng)該向通水方向插入固定床,在分解時(shí)也要向通水方向取出。另外,在該密封墊圈內(nèi)收容有固定床式三元電極或固定床式三元電極和輔助電極的狀態(tài)下,當(dāng)除去該密封墊圈的突起部的外側(cè)面和電解槽容器內(nèi)壁所成的角度(β)(參照?qǐng)D15)是1~10°最好是3~7°時(shí),可以判明固定床容易裝入電解槽容器,密封墊圈掛住而不翻起,很理想。但是,用于這些電解槽的輔助電極例如由金屬制的薄網(wǎng)或多孔質(zhì)材料構(gòu)成,受到很小的力就容易彎曲。因此在金屬輔助電極和固定床式三元電極間產(chǎn)生了間隙,當(dāng)使用碳質(zhì)作電極時(shí),該部分的碳質(zhì)電極材料往往受到明顯的陽極氧化。因此,在本發(fā)明的另一形態(tài)中如圖7所示那樣,通過在電解槽內(nèi)相鄰的輔助電極間略中央部分設(shè)置O形圈12,就解決了該問題。即,在設(shè)置有O形圈12的電解槽中由陽極氧化產(chǎn)生的碳粉末明顯減少。進(jìn)而,如果使用通常的平板形襯墊或?qū)⒚芊鈮|圈的一面制成十字形,則由于襯墊部分的面積大而使流量下降顯著,但在使用O形圈12的情況下,幾乎看不出流量降低。另外,這些電解槽有由于被處理水中的異物和因陽極氧化產(chǎn)生的電極材料的粉末而容易引起篩孔堵塞的問題。因此,在本發(fā)明的另一形狀態(tài)中如圖9所示那樣,通過使用在固定床式三元電極材料的被處理水流入一側(cè)開出多個(gè)非貫通孔13的電極,判明可以顯著抑制由異物等引起的篩孔堵塞。孔13的深度最好是電極材料厚度的1/4至3/4,孔徑最好是0.5~4.0mm???3部分的面積最好是電極材料的51~25%。在圖10及圖11中展示了使用開有非貫通孔13的固定床式三元電極材料的本發(fā)明的電解槽。當(dāng)由被處理水中的異物引起的篩孔堵塞顯著時(shí),如圖11所示,最好只將最上游位置的電極材料設(shè)置為本發(fā)明的非貫通孔隙的電極材料。另外,提供給上述電解槽的被處理水的流量,可以規(guī)定為該被處理水可以有效地接觸電極等的表面,如果是完全的層流,則由于橫方向的移動(dòng)少,與固定床表面的接觸減少,因而希望形成紊流,設(shè)置成具有500以上的雷諾數(shù)的紊流最理想。不管是使用隔膜區(qū)分上述電解槽內(nèi)部形成陽極室和陰極室,或者不使用隔膜都可以直接通電,但是當(dāng)不使用隔膜的固定床(固定床式三元電極)的極間距離或該固定床或上述供電用電極端子的間隔狹窄時(shí),為了防止短路,可以將以電絕緣的例如環(huán)形不妨礙被處理水流通的例如有機(jī)高分子材料制成的網(wǎng)狀襯墊插入各固定床間以及該固定床和供電用電極端子之間等。另外在使用隔膜的情況下,希望使用不妨礙流通的被處理水移動(dòng)的多孔質(zhì)例如其開口率在10%以上95%以下最好是20%以上80%以下的材料,該隔膜至少必須具有上述被處理水能夠通過那樣的孔徑的微細(xì)孔。這樣構(gòu)成的電解槽,例如在作為照像處理液中的微生物殺菌用時(shí),與彩色顯影槽、漂白槽、漂白定影槽、水洗工序槽和穩(wěn)定化工序槽等的照像處理工序的一部分或全部的槽連接,將上述各處理槽中的照像處理液供給上述電解槽并循環(huán)進(jìn)行處理。另外在作為從照像處理液中回收銀用時(shí)也同樣設(shè)置在照像處理槽附近,可以將含有銀離子的定影液等提供給上述電解槽的同時(shí)通電回收銀。也可以用于銀以外的貴重金屬的回收或稀有金屬的回收。進(jìn)而,本發(fā)明的電解槽還可以設(shè)置在被置于樓房和高級(jí)公寓的房頂?shù)壬系臒峤粨Q器、或游泳池、或造紙工序、還有養(yǎng)魚場(chǎng)或釣魚池、凈水場(chǎng)的蓄留線或家庭和飲食店水管的龍頭、或浴池和溫泉等工農(nóng)業(yè)用浴池和家庭用浴缸上,通過將各種被處理水導(dǎo)入上述電解槽進(jìn)行電化學(xué)處理,就可以進(jìn)行上述被處理水的殺菌等的改質(zhì)處理?;蛘咭部梢杂糜谑称芳庸S、半導(dǎo)體工廠等的洗凈水處理,還可以用于水裁培的營養(yǎng)液的殺菌和改質(zhì)。進(jìn)而,在本發(fā)明的電解槽中,在該電解槽中產(chǎn)生漏泄電流,該漏泄電流從電解槽通過照像處理液等的被處理水流入其它的部件例如照像處理槽,在該照像處理槽中引起不希望的電化學(xué)反應(yīng),或電化學(xué)腐蝕照像處理槽的壁面使壁面構(gòu)成材料溶出,因而在電解槽內(nèi)的陽陰極不相對(duì)的電極背面以及/或上述電解槽的出入口配管內(nèi),設(shè)置比上述被處理液導(dǎo)電性高的部件并使其一端可以接地就可以阻斷上述漏泄電流。這對(duì)于其它的被處理水也有效。當(dāng)僅一次通過電解槽不能充分去除細(xì)菌類的情況下和不能充分回收銀離子的情況等時(shí),可以使處理后的被處理水再次通過電解槽。根據(jù)本發(fā)明,在使用固定床式三元電極電解槽電化學(xué)處理被處理水中的微生物等的方法中,可以提供制菌效率優(yōu)異、流量下降少的電解槽以及處理方法。權(quán)利要求1.一種固定床式三元電極電解槽用密封墊圈,其特征在于用于使被處理水通過固定床式三元電極進(jìn)行電化學(xué)處理的固定床式三元電極電解槽的密封墊圈,可以以“”形包覆該電解槽內(nèi)的固定床式三元電極的側(cè)面以及端部。2.權(quán)利要求1所述的固定床式三元電極電解槽用密封墊圈,其特征在于固定床式三元電極電解槽用密封墊圈在其外側(cè)具有1個(gè)以上的比裝入固定床式三元電極的容器內(nèi)徑稍大的外徑的突起。3.權(quán)利要求1或2所述的固定床式三元電極電解槽用密封墊圈,其特征在于在固定床式三元電極電解槽用密封墊圈中,除去收容固定床式三元電極或固定床式三元電極和輔助電極狀態(tài)下的該固定床式三元電極電解槽用密封墊圈側(cè)面部的突起部的外徑(B),對(duì)于裝入固定床式三元電極的容器內(nèi)徑(A),是0.95≤(B/A)≤0.995的比率。4.權(quán)利要求2或3所述的固定床式三元電極電解槽用密封墊圈,其特征在于在固定床式三元電極電解槽用密封墊圈中,對(duì)于裝入固定床式三元電極的電解槽內(nèi)徑(A),收容固定床式三元電極、或固定床式三元電極和輔助電極的固定床式三元電極電解槽用密封墊圈側(cè)面部的突起的外徑(C)的比率是1.005≤(C/A)≤1.05。5.權(quán)利要求1或2所述的固定床式三元電極電解槽用密封墊圈,其特征在于在固定床式三元電極電解槽用密封墊圈中,除去收容固定床式三元電極或固定床式三元電極和輔助電極狀態(tài)下的該固定床式三元電極電解槽用密封墊圈側(cè)面的突起部的外徑(B),對(duì)于裝入固定床式三元電極的電解槽容器內(nèi)徑(A),是0.95≤(B/A)≤0.995的比率,并且對(duì)于該電解槽容器內(nèi)徑(A),該密封墊圈側(cè)面的突起的外徑(C)的比率為1.005≤(C/A)≤1.05。6.權(quán)利要求1或2所述的固定床式三元電極電解槽用密封墊圈,其特征在于在固定床式三元電極電解槽用密封墊圈中,該固定床式三元電極電解槽用密封墊圈的內(nèi)徑(D),對(duì)于收容在該固定床式三元電極電解槽用密封墊圈中的固定床式三元電極或固定床式三元電極和輔助電極的直徑(E),是0.85≤(D/E)≤0.98。7.權(quán)利要求1或2所述的固定床式三元電極電解槽用密封墊圈,其特征在于在固定床式三元電極電解槽中,除去收容固定床式三元電極或固定床式三元電極和輔助電極狀態(tài)下的該固定床式三元電極電解槽用密封墊圈側(cè)面的突起部的外徑(B),對(duì)于裝入固定床式三元電極的容器內(nèi)徑(A),是0.95≤(B/A)≤0.995的比率,并且對(duì)于該電解槽容器內(nèi)徑(A),該固定床式三元電極電解槽用密封墊圈側(cè)面部的突起的外徑(C)的比率是1.005≤(C/A)≤1.05,并且密封墊圈的內(nèi)徑(D)對(duì)于收容在該固定床式三元電極電解槽用密封墊圈中的固定床式三元電極或固定床式三元電極和輔助電極的收容部的直徑(E),是0.85≤(D/E)≤0.98。8.權(quán)利要求1~7的任意1項(xiàng)所述的固定床式三元電極電解槽用密封墊圈,其特征在于固定床式三元電極電解槽用密封墊圈的內(nèi)側(cè)面和端部所成的角度(α)是80~89°。9.權(quán)利要求1~8的任意1項(xiàng)所述的固定床式三元電極電解槽用密封墊圈,其特征在于在固定床式三元電極電解槽用密封墊圈內(nèi)收容固定床式三元電極或固定床式三元電極和輔助電極的狀態(tài)下,除去該固定床式三元電極電解槽用密封墊圈的突起部的外側(cè)面和電解槽容器內(nèi)壁所成的角度(β)是1~10°。10.一種固定床,其特征在于用于固定床式三元電極電解槽的固定床,是權(quán)利要求1~9的任意1項(xiàng)所述的固定床式三元電極電解槽用密封墊圈和在該固定床式三元電極電解用密封墊圈內(nèi)部收容固定床式三元電極的部件。11.一種固定床,其特征在于用于固定床式三元電極電解槽的固定床是在權(quán)利要求1~9的任意1項(xiàng)所述的密封墊圈內(nèi)收容用2個(gè)輔助電極夾著的固定床式三元電極。12.一種固定床,其特征在于用于固定床式三元電極電解槽的固定床,由直徑比固定床式三元電極小的2個(gè)輔助電極夾著,在權(quán)利要求1~9的任意1項(xiàng)所述的密封墊圈內(nèi)收容著該固定床式三元電極。13.一種固定床式三元電極電解槽,其特征在于在使被處理水通過固定床式三元電極進(jìn)行電化學(xué)處理的固定床式三元電極電解槽中,是將權(quán)利要求10、11或12所述的固定床收入筒形容器的電解槽。14.一種固定床式三元電極電解槽,其特征在于在使被處理水通過固定床式三元電極進(jìn)行電化學(xué)處理的固定床式三元電極電解槽中,是將權(quán)利要求10所述的固定床以及與固定床面接觸設(shè)置的輔助電極、襯墊收入筒形容器的電解槽。15.一種固定床式三元電極電解槽,其特征在于在將用2張金屬輔助電極夾著的固定床式三元電極收入筒形容器,使被處理水通過固定床式三元電極進(jìn)行電化學(xué)處理的固定床式三元電極電解槽中,在金屬電極間的略中央部位上設(shè)置了O形圈。16.一種固定床式三元電極電解槽,其特征在于在使被處理水通過固定床式三元電極進(jìn)行電化學(xué)處理的固定床式三元電極電解槽中,使用在固定床式三元電極的被處理水的流入側(cè)設(shè)置非貫通孔的固定床式三元電極。17.一種水處理方法,其特征在于在將被處理水供給權(quán)利要求13~16的任意1項(xiàng)所述的固定床式三元電極電解槽,對(duì)上述被處理水進(jìn)行電化學(xué)處理的被處理水的處理方法中,在使用該固定床式三元電極電解槽時(shí),用1~4kgf/cm2的壓力從入口側(cè)輸送被處理水。18.一種固定床式三元電極電解槽,其特征在于在使被處理水通過固定床式三元電極進(jìn)行電化學(xué)處理的固定床式三元電極電解槽中,使用在包含熱處理使用有機(jī)粘合劑積層成的多個(gè)合成纖維制薄板使之碳化及石墨化制成的碳電極構(gòu)成的碳質(zhì)固定床式三元電極的被處理水的流入側(cè),設(shè)置通水截面積的5~25%的非貫通孔的固定床式三元電極。19.一種水處理方法,其特征在于使用權(quán)利要求18所述的固定床式三元電極電解槽。20.權(quán)利要求1~9的任意1項(xiàng)所述的固定床式三元電極電解槽用密封墊圈,其特征在于;固定床式三元電極是碳質(zhì)固定床式三元電極。21.權(quán)利要求10~12的任意1項(xiàng)所述的固定床,其特征在于固定床式三元電極是碳質(zhì)固定床式三元電極。22.權(quán)利要求13~16的任意1項(xiàng)所述的固定床式三元電極電解槽,其特征在于固定床式三元電極是碳質(zhì)固定床式三元電極。23.權(quán)利要求17所述的水處理方法,其特征在于固定床式三元電極是碳質(zhì)固定床式三元電極。全文摘要一種防止電極側(cè)面部分的泄漏流的更有效的電解槽以及處理方法。用于使被處理水通過固定床式三元電極進(jìn)行電化學(xué)處理的固定床式三元電極電解槽的密封墊圈,是以可以包覆該電解槽內(nèi)的固定床式三元電極的側(cè)面以及端部為特征的固定床式三元電極電解槽用密封墊圈,是使用該密封墊圈的固定床式三元電極電解槽以及使用該電解槽的水處理方法。文檔編號(hào)C25B13/02GK1164512SQ9710455公開日1997年11月12日申請(qǐng)日期1997年3月25日優(yōu)先權(quán)日1996年3月26日發(fā)明者村上隆申請(qǐng)人:柯尼卡株式會(huì)社
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