專(zhuān)利名稱(chēng)：用于電解加工的石墨電極的制造方法
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用于電解加工的石墨電極的制造方法 相關(guān)申請(qǐng)
本申請(qǐng)要求德國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)No.102007044171.3 (申請(qǐng)日2007年9月 15日)的權(quán)益，其在此以其全部引入作為用于全部有用目的之參考。
本發(fā)明涉及一種用細(xì)微分散的銥涂覆的石墨電極的制造方法，該石 墨電極用于電解加工，特別是用于鹽酸的電解。
一種鹽酸電解的方法描述于Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry, ChlorinelO.l Electrolysis of Hydrochloric Acid ， 2006, Wiley-VCH Verlag中。典型的用于鹽酸電解的電解池是由根據(jù)壓濾機(jī)原 理串聯(lián)分布的雙極連接的石墨電極板組成。陽(yáng)極和陰極室通常用隔膜或 者陽(yáng)離子交換膜分開(kāi)。
常規(guī)的，在陽(yáng)極側(cè)產(chǎn)生氯氣，在陰極側(cè)產(chǎn)生氫氣。將貴金屬鹽例如 柏、鈀和銠鹽連續(xù)的或者分批加入到電解池的陰極室，目的是降低氫沉 積電壓并因此降低電池電壓，金屬質(zhì)的貴金屬被沉積到石墨電極上。這 種方法的 一 個(gè)主要缺點(diǎn)是貴金屬的沉積僅僅產(chǎn)生短時(shí)間的期望的電壓 降低效應(yīng)，因此只得不斷的補(bǔ)充貴金屬，從而和其它因素一起導(dǎo)致了高 的貴金屬消耗。根據(jù)EP683247A1，另外一個(gè)缺點(diǎn)是貴金屬可能沉積在 電池的整個(gè)設(shè)備系統(tǒng)的下游。
EP683247A1描述了 一種制造石墨電極的方法，其中貴金屬涂層例 如銥和/或銠涂層在石墨表面的孔中產(chǎn)生。根據(jù)EP683247A1的石墨電極 是通過(guò)將銥鹽或者銠鹽、或者銥鹽或銠鹽與其它鉑族金屬鹽的混合物在 具有2-4個(gè)碳原子的單羥基或者多羥基醇或者在醇混合物中的溶液引入 到石墨中而制造的。然后用敞式煤氣火焰將該溶液浸透的石墨體的表面 在200-450。C的溫度加熱2-10分鐘到至多大約lmm的深度，僅僅當(dāng)整 個(gè)浸透的石墨體處于煤氣火焰下面時(shí)，將敞式煤氣火焰垂直的從頂?shù)降?施用到浸透的石墨體上。
發(fā)明實(shí)施方案
本發(fā)明的一種實(shí)施方案是一種制造主要用貴金屬涂覆的用于電解 加工的石墨電極的方法，該方法包括(l)將石墨電極的表面用貴金屬化合
物水溶液進(jìn)行涂覆，(2)除去溶劑，和(3)在還原的和/或基本無(wú)氧的氣體 存在下在150-650。C對(duì)該石墨電極進(jìn)行回火。
本發(fā)明另外一種實(shí)施方案是上面的方法，其中所述的電解加工是鹽 酸的電解。
本發(fā)明另外 一種實(shí)施方案是上面的方法，其中所述的貴金屬化合物 是選自銥、釕、銠、鉑和鈀化合物、或者其混合物的至少一種化合物。
本發(fā)明另外一種實(shí)施方案是上面的方法，其中所述的貴金屬化合物 是無(wú)機(jī)或者有機(jī)酸的鹽或者是絡(luò)合化合物。
本發(fā)明另外 一種實(shí)施方案是上面的方法，其中所述的貴金屬化合物 是銥、釕、銠、柏或者鈀的卣化物、醋酸鹽、草酸鹽、硝酸鹽、或者戊 二酸鹽(pentanedionate )。
本發(fā)明另外 一種實(shí)施方案是上面的方法，其中所述的貴金屬化合物 是銥、釕、銠、鉑或者鈀的卣化物。
本發(fā)明另外一種實(shí)施方案是上面的方法，其中所述的貴金屬化合物 是銥、釕、銠、鉑或者鈀的氯化物。
本發(fā)明另外 一種實(shí)施方案是上面的方法，其中所述的貴金屬化合物 是氯化銥。
本發(fā)明另外一種實(shí)施方案是上面的方法，其中所述的氯化銥是 IrCl3、 IrCl4、或者IrCl3和IrCU的混合物。
本發(fā)明另外一種實(shí)施方案是上面的方法，其中所產(chǎn)生的貴金屬涂層 包含5-40g/ir^的貴金屬，基于石墨電極的面積。
本發(fā)明另外一種實(shí)施方案是上面的方法，其中所產(chǎn)生的貴金屬涂層 包含7.5-20g/m2的貴金屬，基于石墨電極的面積。
本發(fā)明另外一種實(shí)施方案是上面的方法，其中所述的回火發(fā)生在 200-450°C。
本發(fā)明另外一種實(shí)施方案是上面的方法，其中所述的回火發(fā)生在 250畫(huà)350。C。
本發(fā)明另外一種實(shí)施方案是上面的方法，其中所述的還原的和/或基 本無(wú)氧的氣體由化學(xué)惰性氣體的氣態(tài)混合物組成。
本發(fā)明另外一種實(shí)施方案是上面的方法，其中所述的化學(xué)惰性氣體 的氣態(tài)混合物是氮?dú)饣蛘呦∮袣怏w，與氫氣的混合物。
本發(fā)明另外 一 種實(shí)施方案是上面的方法，其中氫氣在所述的混合物
中的比例是1-5.5體積％。
本發(fā)明另外一種實(shí)施方案是上面的方法，其中所述的回火處理時(shí)間 是1-5小時(shí)。
本發(fā)明另外一種實(shí)施方案是上面的方法，其中所述的處理時(shí)間是 2-3小時(shí)。
本發(fā)明另外一種實(shí)施方案是上面的方法，其中氧氣在所述的還原的 和/或基本無(wú)氧的氣體中的比例最多為5體積％。
本發(fā)明另外一種實(shí)施方案是上面的方法，其中氧氣在所述的還原的 和/或基本無(wú)氧的氣體中的比例最多為3體積％。
本發(fā)明另外一種實(shí)施方案是上面的方法，其中氧氣在所述的還原的 和/或基本無(wú)氧的氣體中的比例最多為1體積％。
本發(fā)明又一種實(shí)施方案是根據(jù)上面的方法制備的石墨電極。
發(fā)明說(shuō)明
該方法產(chǎn)生一種貴金屬涂層，其在鹽酸電解的操作條件下某段時(shí)間 是穩(wěn)定的，并且不必更新。
根據(jù)EP683247A1方法的缺點(diǎn)是這樣的事實(shí)即，降低通過(guò)該方法 改進(jìn)的電極的過(guò)電壓在電解中仍然不是最佳的，含醇溶劑的使用可以形 成在空氣中爆炸性混合物并因此在這種與明火一起使用的方法中需要 專(zhuān)門(mén)的安全措施，以及這樣的事實(shí)即，由于所用的煤氣火焰、浸透的 石墨表面和石墨本體之間的大的溫差，所以在加熱過(guò)程中的溫度控制是 不精確的。
本發(fā)明的目標(biāo)是提供一種制造用于電解加工的石墨電極的改進(jìn)方 法，其不表現(xiàn)出上述的缺點(diǎn)。
本發(fā)明提供一種主要用貴金屬涂覆的石墨電極的制造方法，該石墨 電極用于電解加工，特別是用于鹽酸的電解，其特征在于將石墨電極的 表面用貴金屬化合物水溶液進(jìn)行涂覆，除去溶劑，然后在還原的和/或基 本無(wú)氧的氣體存在下在150-650。C對(duì)石墨電極進(jìn)行回火。
具體的，在所述電極上的最終涂層包含至少95wt%,優(yōu)選至少 99wtQ/o的貴金屬。
所用的貴金屬化合物具體由至少一種選自銥、釕、銠、鉑和鈀化合 物的化合物，特別是無(wú)機(jī)或者有機(jī)酸鹽或者絡(luò)合物化合物、它們自身或者它們的任何期望的混合物組成。優(yōu)選的是使用銥、釕、銠、鉑或者鈀 的卣化物、醋酸鹽、草酸鹽、硝酸鹽或者戊二酸鹽，并特別優(yōu)選使用所 述的貴金屬的卣化物，尤其是貴金屬氯化物。特別優(yōu)選的是使用氯化銥，
其可以是例如IrCl3或IrCU，或者二者的混合物。當(dāng)使用水作為溶劑時(shí)， 所述的化合物還可以包含水合的水。但是，同樣可能的是例如使用酸性 卣化4衣溶液，例如六氯4衣(IV)酸。
貴金屬化合物的水溶液可以另外的包含表面活性物質(zhì)(特別是表面 活性劑)、其它的鹽或者特別是無(wú)機(jī)酸、和同樣的水可混溶的有機(jī)溶劑 (特別是醇類(lèi)或者酮類(lèi))。
貴金屬化合物的量?jī)?yōu)選是成比例的，目的是所產(chǎn)生的涂層含有 5畫(huà)40g/m2,優(yōu)選7.5-20g/m2的貴金屬,基于石墨電極的面積，即由外形 尺寸(邊緣長(zhǎng)度)所確定的幾何表面面積。
在本發(fā)明方法的一種優(yōu)選的變化中，在還原的和/或基本無(wú)氧的氣體 氛圍中的處理發(fā)生在200-45(TC ,特別優(yōu)選發(fā)生在250-350°C 。
所述的處理具體的發(fā)生在烤爐或者加熱箱中，該烤爐或者加熱箱帶 有流過(guò)電極的涂覆表面的氣體。出于此目的，該烤爐或者加熱箱具有例 如進(jìn)氣孔和氣體出口，并密封防止外部空氣進(jìn)入。例如，如果烤爐不是 完全氣密的，則它的內(nèi)室可以以稍微高于環(huán)境大氣的壓力來(lái)運(yùn)行，目的 是阻止空氣進(jìn)入。特別地，所述的處理是在最多25體積％,優(yōu)選最多5 體積％和特別優(yōu)選最多2體積％的殘余空氣濃度進(jìn)行的。氧氣在該回火 氣體中的比例特別地為最多5體積％,優(yōu)選最多3體積％和特別優(yōu)選最 多1體積％ 。
優(yōu)選的，所用的氣體氛圍由惰性氣體，尤其是氮?dú)饣蛘呦∮袣怏w， 優(yōu)選氦氣，氬氣，氖氣，氪氣，氡氣或者氙氣，或者二氧化碳，或者所 述惰性氣體的一種與氫氣的氣態(tài)混合物，或者純的氫氣組成。氪氣的比 例因此可以是0體積％(純的惰性氣體)-100體積％(純的氬氣)，但是優(yōu) 選的是使用濃度為1-5.5體積％的氫氣。所用的惰性氣體特別優(yōu)選是氮
氣。氫氣/氮?dú)饣旌衔?其原則上是適合的)是在合成氣體名下的易混合形 式的市售品。
在還原的和/或基本無(wú)氧的氣體氛圍中的處理時(shí)間優(yōu)選是1-5小時(shí)， 并且特別優(yōu)選2-3小時(shí)。
在本發(fā)明的一種優(yōu)選實(shí)施方案中，在烤爐已經(jīng)裝載了一種或多種石
墨電極之后，將其關(guān)閉并在室溫最初用上述的氣體氛吹洗，直到殘留空
氣濃度低于25體積％ ,優(yōu)選低于5體積％ ,特別優(yōu)選低于1體積％ 。 然后將該烤爐加熱到目標(biāo)溫度并在這個(gè)溫度保持所選的處理時(shí)間，同時(shí) 在這些操作二者中仍然用氣體進(jìn)行吹洗。然后使得烤爐室冷卻，同時(shí)仍 然用氣體吹洗， 一旦溫度降到IO(TC以下，優(yōu)選降到50。C以下，則將內(nèi) 容物除去。
本發(fā)明還提供了貴金屬涂覆的石墨電極，其是通過(guò)所述的新穎的涂 覆方法來(lái)獲得的。
根據(jù)本發(fā)明的方法涂覆的石墨電極特別適于電解鹽酸來(lái)產(chǎn)生氯氣 和氫氣。
本發(fā)明因此還提供貴金屬涂覆的石墨電極(其是通過(guò)所述的新穎的 涂覆方法獲得的)在電解鹽酸來(lái)產(chǎn)生氯氣和氫氣中作為電極(陰極和/或 陽(yáng)極)的用途。
在使用根據(jù)本發(fā)明涂覆的石墨電極的鹽酸電解中，HC1濃度可以是 5-36wt%。所用的鹽酸通常具有10-30wt。/o的HC1濃度。該HC1濃度優(yōu) 選是15-25wt%。
使用根據(jù)本發(fā)明涂覆的石墨電極的鹽酸電解通常在30-100°C,優(yōu)選 50-10(TC和特別優(yōu)選70-9(TC的溫度進(jìn)行。
根據(jù)本發(fā)明涂覆的石墨電極優(yōu)選是使用電極石墨(用于技術(shù)電解加 工的石墨)來(lái)制造的，例如一種石墨分級(jí)例如為來(lái)自Graphite COVA GmbH, R6thenbach的AX,或者由SGL Carbon GmbH, Meitingen所銷(xiāo) 售的HL、ML或者AL石墨。這樣的特別合適類(lèi)型的石墨通常具有12-23% 的特有的孔隙率(累計(jì)的孔體積)，電阻系數(shù)是5.0-12.5 |u Qm,堆積密度 是1.60-1.80g/cm3，灰分低于0.1%。
為了提高在電解中形成的氣體(陽(yáng)極氯氣，陰極氫氣)的排出， 石墨電極的表面可以例如通過(guò)引入lmm-3mm寬、10-30mm深和3-7mm 間距的狹縫來(lái)構(gòu)造。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)所述的新穎的涂覆方法在具有結(jié)構(gòu)表面的 石墨電極的情況中是特別有利的，這是因?yàn)樵撏繉拥母蟮木鶆蛐浴?br> 在隔膜電解中優(yōu)選用來(lái)分隔陽(yáng)極和陰極室的隔膜優(yōu)選是由PVC織 物、混合的PVC/PVDF織物或者PVDF織物制成的。
還可以使用由聚氟磺酸制成的膜(例如DuPont的Nafion 430膜)作 為替代品。
鹽酸(其優(yōu)選用于使用根據(jù)本發(fā)明涂覆的石墨電極的電解中)是例 如在有機(jī)化合物例如多異氰酸酯的合成中獲得的。已經(jīng)證實(shí)在鹽酸進(jìn)入 電解池之前，從鹽酸中除去雜質(zhì)，特別是有機(jī)雜質(zhì)是有利的。這可以通 過(guò)用活性炭處理鹽酸來(lái)進(jìn)行?；蛘?，同樣可以用臭氧或者提取劑來(lái)處理。 無(wú)機(jī)雜質(zhì)可以通過(guò)離子交換的方法來(lái)除去。
本發(fā)明將借助于下面的實(shí)施例進(jìn)行更詳細(xì)的說(shuō)明。 全部上述的參考文獻(xiàn)以其全部引入用于全部有用目的之參考。 雖然這里表示和描述了體現(xiàn)本發(fā)明的某些特定的結(jié)構(gòu)，但是對(duì)于本 領(lǐng)域技術(shù)人員來(lái)說(shuō)顯而易見(jiàn)的是可以進(jìn)行部件的不同的改變和重新排 布而不脫離本發(fā)明的主旨和范圍，并且其同樣不局限于此處表示和描述 的具體的形式。
實(shí)施例
實(shí)施例1(對(duì)比例)
將鹽酸在具有PVC隔膜和兩個(gè)未涂覆的石墨電極(來(lái)自COVA的 AX-20)的電解池中進(jìn)行電解，所述的兩個(gè)石墨電極的每一個(gè)具有100mm x 100mm的面積、60mm的厚度和依靠大約2mm寬和19mm深的13個(gè) 狹縫構(gòu)造成的14個(gè)5mm寬的槽脊(lands )。用泵將鹽酸以6L/h的速度 在兩個(gè)電極室中進(jìn)行內(nèi)循環(huán)。陰極和陽(yáng)極(二者都是垂直的)表面間距是 5mm，并且所述的狹縫處于垂直方向上。電池殼體是由于耐酸和耐氯塑 料制成。將陰極和陽(yáng)極封入到具有供電插腳的電池殼體中。用PVC隔 膜將該電池二等分。電解液可以通過(guò)泵在電池的兩半中循環(huán)，通過(guò)量在 2L/h-10L/h的范圍變化。新鮮的30%的新制鹽酸依靠計(jì)量泵以使得電解 過(guò)程中在電解液槽中的鹽酸隨后濃度為大約20wt。/。這樣的方法而被引 入到這些電路中。產(chǎn)物氣體和用盡的電解液經(jīng)由氣/液分離器而離開(kāi)電 池。通過(guò)電能發(fā)電機(jī)產(chǎn)生50A的電流，即5kA/n^的電流密度。在具有 兩個(gè)石墨尖端(每個(gè)在供料中是絕緣的)的電極前端測(cè)量所得到的電池 電壓。
在試運(yùn)轉(zhuǎn)期5天之后，電池電壓在75。C是1.97伏。
然后將PVC隔膜替換為DuPont的Nation 430陽(yáng)離子交換膜。在試
運(yùn)轉(zhuǎn)期7天之后，電池電壓在8rC的溫度是1.99伏。
實(shí)施例2(對(duì)比例)
將0.286g的水合氯化銥(IV)( IrCl4.H20, Ir含量52.23\^%)溶解在 1.245ml的1,2-乙二醇中。使用漆刷將這種溶液全部均勻的施涂到石墨 電極的14個(gè)槽脊表面(每個(gè)為5mmx 100mm),該石墨電4及具有與實(shí)施 例l相同的結(jié)構(gòu)和尺寸。施涂的銥量是15.0g/m2,基于該石墨電極的幾 何面積(100mmx 100mm)。在大約15分鐘之后，將用所述溶液處理過(guò)的
鐘，在5 ^4中之后，溫度達(dá)到450°C，并且在火焰i!燃:前r該電才及板已 經(jīng)位于燃燒器之下了。在冷卻到90。C以下之后，用1.245ml的1,2-乙二 醇(未加入金屬鹽)均勻涂覆石墨電極的槽脊表面，然后立即重復(fù)加熱(無(wú) 等候時(shí)間)。將該石墨板作為陰極安裝到實(shí)施例1所述的電解池中。該電 池具有6L/h的電解液通過(guò)量并使用PVC隔膜，持續(xù)保持8天，所得到 的電池電壓在5kA/m2的電流密度和75。C的溫度是1.77伏。 實(shí)施例3(本發(fā)明實(shí)施例)
將0.289g的水合氯化銥(IV)(IrCl4.H20, Ir含量為52.23wt。/。)溶解在 1.512g去離子水中。使用漆刷將這種溶液全部均勻的施涂到石墨電極的 14個(gè)槽脊表面(每個(gè)是5mmx 100mm)來(lái)產(chǎn)生基于石墨電極面積(100mm x 100mm)的15.0g/m2的銥裝載量，該石墨電極具有與實(shí)施例1相同的 結(jié)構(gòu)和尺寸。然后立即將該涂覆的電極塊在垂直的管式烤爐(其具有 15cm內(nèi)徑和大于5L的容積)中進(jìn)4亍處理，該電才及塊初始時(shí)在室溫用一 種氣體混合物以50L/h的體積流速吹洗30分鐘，該氣體混合物由5體積 %的氫氣和95體積％氮?dú)饨M成。然后將烤爐以大約10°C/min的速度加 熱到25(TC,并將電極塊用所述仍舊流動(dòng)的氣體回火3小時(shí)。然后切斷 烤爐加熱，并用仍舊流動(dòng)的氣體冷卻該電極塊。大約3小時(shí)之后，烤爐 溫度冷卻到IO(TC以下，切斷氣體流動(dòng)，并將關(guān)閉的烤爐進(jìn)一步冷卻一 整夜到5(TC以下的溫度；然后將它打開(kāi)除去電極。
將最終的石墨電極作為陰極安裝到實(shí)施例1所述的電解池中，該電 池具有6L/h的電解液通過(guò)量并使用PVC隔膜，在運(yùn)行第5天所得到的 電池電壓在5kA/m2的電流密度和75。C的溫度是1.59伏。該試驗(yàn)連續(xù)進(jìn) 行高達(dá)150天，并具有電流密度和溫度的斷流(cut-off)和變化，但是 這里沒(méi)有可測(cè)出的質(zhì)量損失。 實(shí)施例4(本發(fā)明實(shí)施例)
將0.289g的水合氯化銥(IV)(IrCU.H20, Ir含量為52.23wt。/。)溶解在
1.525g去離子水中并如實(shí)施例3那樣施涂到石墨電極的槽脊表面。隨后 在烤爐中的處理同樣如實(shí)施例3 —樣進(jìn)行，唯一的區(qū)別是將烤爐加熱到 450°C的溫度并在該溫度的處理時(shí)間是2小時(shí)。
將最終的石墨電極作為陰極安裝到實(shí)施例1所述的電解池中，該電 池具有6L/h的電解液通過(guò)量并使用PVC隔膜，在運(yùn)行笫8天所得到的 電池電壓在5kA/n^的電流密度和74。C的溫度是1.73伏。該試驗(yàn)連續(xù)進(jìn) 行高達(dá)45天，并具有溫度的斷流和變化，但是這里沒(méi)有可測(cè)出的質(zhì)量 損失。
實(shí)施例5(本發(fā)明實(shí)施例)
將0.190g的水合氯化釕(III)(RuCl3.H20， Ru含量為40.07wt。/o)和 0.143g水合氯化銥(IV)(IrCU.H20， Ir含量為52.23wt。/。)溶解在1.504g去 離子水。使用漆刷將這種溶液全部施涂到石墨電極的14個(gè)槽脊表面(每 個(gè)為5mm x 100mm)來(lái)產(chǎn)生基于石墨電極面積(100mm x 100mm)的 7.6g/n^的釕裝載量和7.5g/n^銥裝載量，該石墨電極具有與實(shí)施例l相 同的結(jié)構(gòu)和尺寸。
烤爐處理類(lèi)似于實(shí)施例3來(lái)進(jìn)行。
將最終的石墨電極板作為陰極安裝到實(shí)施例1所述的電解池中，該 電池具有6L/h的電解液通過(guò)量并使用Nation 430陽(yáng)離子交換膜，在運(yùn) 行第5天所得到的電池電壓在5kA/n^的電流密度和67。C的溫度是1.66伏。
權(quán)利要求
1. 一種制造主要用貴金屬涂覆的用于電解加工的石墨電極的方法，該方法包括(1)將石墨電極的表面用貴金屬化合物水溶液進(jìn)行涂覆，(2)除去溶劑，和(3)在還原的和/或基本無(wú)氧的氣體存在下在150-650℃對(duì)該石墨電極進(jìn)行回火。
2. 權(quán)利要求1的方法，其中所述的電解加工是鹽酸電解。
3. 權(quán)利要求1的方法，其中所述的貴金屬化合物是選自銥、釕、銠、 鉑和鈀化合物、或者其混合物的至少一種化合物。
4. 權(quán)利要求3的方法，其中所述的貴金屬化合物是無(wú)機(jī)或者有機(jī)酸 的鹽或者是絡(luò)合化合物。
5. 權(quán)利要求4的方法，其中所述的貴金屬化合物是銥、釕、銠、鉑 或者鈀的卣化物、醋酸鹽、草酸鹽、硝酸鹽、或者戊二酸鹽。
6. 權(quán)利要求5的方法，其中所述的貴金屬化合物是銥、釕、銠、鉑 或者鈀的卣化物。
7. 權(quán)利要求6的方法，其中所述的貴金屬化合物是銥、釕、銠、鉑 或者鈀的氯化物。
8. 權(quán)利要求7的方法，其中所述的貴金屬化合物是氯化銥。
9. 權(quán)利要求8的方法，其中所述的氯化銥是IrCl3、 IrCl4、或者IrCl3 和IrCU的混合物。
10. 權(quán)利要求1的方法，其中所產(chǎn)生的貴金屬涂層包含5-40g/n^的貴 金屬，基于石墨電極的面積。
11. 權(quán)利要求10的方法，其中所產(chǎn)生的貴金屬涂層包含7.5-20g/m2 的貴金屬，基于石墨電極的面積。
12. 權(quán)利要求1的方法，其中所述的回火發(fā)生在200-450°C。
13. 權(quán)利要求12的方法，其中所述的回火發(fā)生在250-350°C。 M.權(quán)利要求1的方法，其中所述的還原的和/或基本無(wú)氧的氣體由化學(xué)惰性氣體的氣態(tài)混合物組成。
14. 權(quán)利要求14的方法，其中所述的化學(xué)惰性氣體的氣態(tài)混合物是 氮?dú)饣蛘呦∮袣怏w，與氫氣的混合物。
15. 權(quán)利要求15的方法，其中氫氣在所述的混合物中的比例是1-5.5 體積％。
16. 權(quán)利要求1的方法，其中所述的回火處理時(shí)間是1-5小時(shí)。
17. 權(quán)利要求17的方法，其中所述的處理時(shí)間是2-3小時(shí)。
18. 權(quán)利要求1的方法，其中氧氣在所述的還原的和/或基本無(wú)氧的氣體中的比例最多為5體積％。
19. 權(quán)利要求19的方法，其中氧氣在所述的還原的和/或基本無(wú)氧的氣體中的比例最多為3體積％。
20. 權(quán)利要求20的方法，其中氧氣在所述的還原的和/或基本無(wú)氧的氣體中的比例最多為1體積％。
21. —種根據(jù)權(quán)利要求1的方法所制備的石墨電極。
全文摘要
本發(fā)明涉及用于電解加工的石墨電極的制造方法。描述了一種主要用貴金屬涂覆的石墨電極的制造方法，該石墨電極用于電解加工，特別是用于鹽酸的電解，其中將石墨電極的表面用貴金屬化合物水溶液進(jìn)行涂覆，然后在還原的和/或基本無(wú)氧的氣體存在下在150-650℃進(jìn)行回火。
文檔編號(hào)C25B1/26GK101386993SQ20081016081
公開(kāi)日2009年3月18日 申請(qǐng)日期2008年9月16日 優(yōu)先權(quán)日2007年9月15日
發(fā)明者F·勞舍爾, G·穆?tīng)柭? J·金特魯普, M·韋斯, O·穆德曼, R·韋伯 申請(qǐng)人:拜爾材料科學(xué)股份公司