專利名稱：：洗滌劑顆粒的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及用于洗滌劑組合物中的洗滌劑顆粒，它含有一種陰離子磺酸鹽表面活性劑和一種水溶助長(zhǎng)劑，其中還存在按顆粒重量計(jì)算0.0％至30％的磷酸鹽組分。本發(fā)明還涉及在洗滌劑組合物或顆粒中使用一種水溶助長(zhǎng)劑，來(lái)降低含有表面活性劑組分和水的粘稠混合物的粘度，該粘稠混合物是當(dāng)表面活性劑組分與水接觸時(shí)形成的。發(fā)明的背景在洗滌劑的消費(fèi)者當(dāng)中總是有改進(jìn)洗滌劑的要求，使之具有更好的清洗性能，同時(shí)使用中又是經(jīng)濟(jì)的。這樣，洗滌劑制造者就面臨著改進(jìn)他們的洗滌劑而又不致由于使用更貴的組分或生產(chǎn)方法而增加生產(chǎn)成本這樣的挑戰(zhàn)。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)洗滌劑、特別是洗衣和洗餐具洗滌劑產(chǎn)品的消費(fèi)者所遇見的主要困難之一是在分配器、分配裝置、或甚至是在(餐具)洗滌機(jī)中形成洗滌劑的殘留物或不溶的團(tuán)塊，特別是形成凝膠殘余物。這種現(xiàn)象是不希望發(fā)生的，因?yàn)檫@些殘余物或凝膠難于從機(jī)器中除去從而可能給機(jī)器造成不清潔的外觀。還有，殘余物、不溶的團(tuán)塊或凝膠的形成會(huì)導(dǎo)致洗滌劑產(chǎn)品不經(jīng)濟(jì)的使用洗滌劑產(chǎn)品不完全地輸送到洗滌水中會(huì)導(dǎo)致較差的清洗效果，除非消費(fèi)者額外再加入一些洗滌劑產(chǎn)品到洗滌水中。這不是洗滌劑產(chǎn)品有效或經(jīng)濟(jì)的用法，也不是消費(fèi)者所希望的。這樣，就要求改進(jìn)洗滌劑組合物往水中的傳輸性能。解決運(yùn)一問題的一種方案是改進(jìn)洗滌劑的溶解度。這已經(jīng)導(dǎo)致洗滌劑組成和配制方法的改變。然而，即使是迅速溶解的洗滌劑在首先和水接觸時(shí)也趨向于粘結(jié)在一起而形成凝膠或不溶的團(tuán)塊。即使更迅速的溶解會(huì)導(dǎo)致不溶解產(chǎn)物與水的接觸時(shí)間的減少，這也不能完全解決這一問題。結(jié)果洗滌劑仍然具有較差的傳輸性能。洗滌劑向洗水中較差的傳輸性問題也可以通過(guò)改進(jìn)洗滌劑的分配來(lái)解決。本申請(qǐng)人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，這一問題當(dāng)表面活性劑組分、特別是陰離子表面活性劑(它可能是部分或大部分溶于水的)被用于顆粒狀洗滌劑組合物中時(shí)變得甚至更為明顯。這一問題當(dāng)所用的陰離子表面活性劑是陰離子磺酸鹽表面活性劑時(shí)進(jìn)一步增加。當(dāng)這種(陰離子磺酸鹽)表面活性劑存在于干燥的顆粒中時(shí)，問題甚至還要嚴(yán)重。相信凝膠形成可通過(guò)陰離子磺酸鹽表面活性劑來(lái)引起，因?yàn)槭撬谂c水接觸時(shí)成為“凝膠狀”而不是完全溶解于水中。這一現(xiàn)象可能防礙洗滌劑的其它組分傳輸?shù)较礈焖小＿M(jìn)一步，相信當(dāng)磺酸鹽表面活性劑存在于干燥的顆粒中時(shí)，凝膠的形成甚至?xí)黾?，因?yàn)楦稍锏念w粒是吸濕性的。形成的凝膠此后很難分配，導(dǎo)致在機(jī)器中形成殘余物和不溶性團(tuán)塊，特別是在分配器或分配裝置中。本申請(qǐng)人現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)凝膠形成和不良分配性的問題可通過(guò)往洗滌劑組合物或特別是往含有這種(陰離子磺酸鹽)表面活性劑的洗滌劑顆粒中摻入水溶助長(zhǎng)劑而得到解決或改善。一般，水溶助長(zhǎng)劑在本領(lǐng)域是已知的，它是具有能增加微溶性的化合物的溶解度這種性質(zhì)的化合物。水溶助長(zhǎng)劑在洗滌劑中、特別是在液體洗滌劑中的各種用途已被描述過(guò)。WO95/30730描述了把水溶助長(zhǎng)劑用作液體洗滌劑中的相穩(wěn)定化助劑。US3,926,827描述了把水溶助長(zhǎng)劑用作保持氧氣泡的組分，從而賦予洗滌劑更大的體積。GB1591516描述了把水溶助長(zhǎng)劑作為加工助劑以獲得自由流動(dòng)的洗滌劑混合物。然而，在本領(lǐng)域中還不知道使用水溶助長(zhǎng)劑于含有陰離子磺酸鹽表面活性劑的顆粒狀洗滌劑組合物中，以獲得洗滌劑組合物的改進(jìn)的分配性能。在本發(fā)明中，相信水溶助長(zhǎng)劑減小了由存在于洗滌劑顆?；蛳礈靹┙M合物中的(碘酸鹽)表面活性劑與水接觸時(shí)形成的凝膠的粘度。運(yùn)樣，通過(guò)減少在機(jī)器中形成不溶的團(tuán)塊或凝膠或殘余物而產(chǎn)生了改進(jìn)的洗滌劑組合物分配到洗滌水中去的性能。洗滌劑團(tuán)塊、殘余物或凝膠在機(jī)器中、特別是在分配器或分配裝置中的減少即導(dǎo)致洗衣機(jī)更清潔的外觀和洗滌劑組合物更有效的性能。所有在本說(shuō)明書中引用的文獻(xiàn)均在有關(guān)部分引入作為參考。本發(fā)明的概要按照本發(fā)明，提供了一種含有含量按顆粒重量計(jì)為0.01％至20％的陰離子磺酸鹽表面活性劑和含量按顆粒重量計(jì)為0.01％至45.0％的水溶助長(zhǎng)劑的洗滌劑顆粒，顆粒中還可能存在按顆粒重量計(jì)0.0％至30％的磷酸鹽組分。按照本發(fā)明，這種顆粒可被用于洗滌劑組合物中。本發(fā)明也提供改進(jìn)了分配性質(zhì)的洗滌劑組合物，它是通過(guò)在含有表面活性劑組分、優(yōu)選包含一種陰離子磺酸鹽表面活性劑的洗滌劑組合物或顆粒中使用一種水溶助長(zhǎng)劑而實(shí)現(xiàn)的(其中的表面活性劑組分優(yōu)選在20℃、按重量計(jì)25％的水溶液中的粘度至少為15000cP，粘度可用表面活性劑粘度試驗(yàn)法測(cè)定)，其中，在向表面活性劑組分中加入水溶助長(zhǎng)劑時(shí)，表面活性劑組分的粘度將降低，優(yōu)選至少降低25％。本發(fā)明的詳細(xì)描述水溶助長(zhǎng)劑的使用本發(fā)明的水溶助長(zhǎng)劑是被用于含有一種表面活性劑組分的洗滌劑組合物或顆粒中，以降低表面活性劑組分在與水接觸時(shí)的粘度。最好是，這種水溶助長(zhǎng)劑被加到表面活性劑組分中來(lái)降低它在水中的粘度。本發(fā)明最好是達(dá)到這樣的效果，即表面活性劑組分在20℃、在按重量計(jì)25％的水溶液中的最初粘度至少為15000cP，運(yùn)可用下面要描述的表面活性劑粘度試驗(yàn)來(lái)測(cè)定；當(dāng)水溶助長(zhǎng)劑被用于表面活性劑組分中時(shí)，粘度應(yīng)比初始粘度降低25％。這種表面活性劑組分包含一種或多種選自下面要描述的表面活性劑。最好是，水溶助長(zhǎng)劑被用于噴霧干燥的顆粒，其中含有一種陰離子磺酸鹽表面活性劑，它在與水接觸時(shí)形成包含表面活性劑和水的粘稠的混合物，它在20℃、在按重量計(jì)25％的水溶液中具有至少15000cP的粘度，可用表面活性劑粘度試驗(yàn)測(cè)出。表面活性劑粘度試驗(yàn)在表面活性劑粘度試驗(yàn)中，含有洗滌劑組合物或顆粒的所有表面活性劑的表面活性劑組分，按各自在水溶液中的比率和含量，可測(cè)出其粘度。首先，測(cè)定表面活性劑組分在水中的粘度A把10克表面活性劑與含有0.5克NaSO4和0.5克NaCO3的30克去離子水在20℃混合。得到的漿液放置30秒鐘。漿液的粘度用一臺(tái)Brookfield數(shù)字粘度計(jì)(DVII型)測(cè)定，該粘度計(jì)配有一套不同直徑的心軸，并有可調(diào)節(jié)的速度設(shè)定器?？蛇x擇速度12，心軸3。把心軸降低使進(jìn)入漿液直到限定的心軸上的標(biāo)記處，并使其在10秒鐘內(nèi)達(dá)到平衡。然后讀出以厘泊為單位(cP，1cP＝0.01泊＝10-3Nsm2)的粘度A。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)例中，表面活性劑組分的粘度A為至少15000cP、更優(yōu)選至少18000cP。其次，測(cè)定上述表面活性劑組分和水溶助長(zhǎng)劑在水中的粘度B把10克表面活性劑組分和x克水溶助長(zhǎng)劑與含有0.5克NaSO4和0.5克NaCO3的30克去離子水在20℃混合。得到的漿液放置30秒鐘。像上面那樣用一臺(tái)Brookfield數(shù)字粘度計(jì)(DVII型)在速度12、心軸3的條件下測(cè)量漿液的粘度。心軸被降低到進(jìn)入漿液中直到限定的心軸標(biāo)度，并使其在10秒鐘內(nèi)達(dá)到平衡。然后讀出以厘泊(cP)度量的粘度B。然后比較粘度A和B值，用以下公式確定粘度的降低對(duì)于本發(fā)明，水溶助長(zhǎng)劑及其用量應(yīng)優(yōu)選使粘度降低至少25％、優(yōu)選多于30％、最優(yōu)選多于40％。洗滌劑顆粒本發(fā)明的顆?？捎糜谙礈靹┙M合物中。這種洗滌劑組合物可以主要含有這種顆粒，但優(yōu)選這種洗滌劑組合物包含這種顆粒以及別的組分，后者具有不同的化學(xué)組成，供選擇地包含水溶助長(zhǎng)劑和陰離子磺酸鹽表面活性劑。優(yōu)選地，本發(fā)明顆粒在洗滌劑組合物、優(yōu)選不含磷酸鹽的組合物中的含量按組合物的重量計(jì)算為5％至85％，更優(yōu)選10％至70％，最優(yōu)選30％至60％。最好是，本發(fā)明顆粒含有一種陰離子硫酸鹽表面活性劑，其存在的含量按顆粒的重量計(jì)算優(yōu)選為0.01％至50％，更優(yōu)選1％至20％，最優(yōu)選2％至10％。本發(fā)明的顆粒是由一種包括干燥步驟的方法形成的。這種干燥步驟所產(chǎn)生的干燥顆粒一般具有低于按重量計(jì)6％的游離水分含量，優(yōu)選低于1％，或更優(yōu)選低于0.5％，最優(yōu)選低于0.25％。在這里所使用的術(shù)語(yǔ)游離水分含量，是這樣測(cè)定的，即把5克基本洗滌劑顆粒試樣放在陪替氏培養(yǎng)皿中，將試樣放進(jìn)50℃(122°F)的對(duì)流爐中2小時(shí)，接著測(cè)量由于水的蒸發(fā)造成的失重。一般，本發(fā)明的顆粒是在這樣一種工藝中形成的，其中把包含這種陰離子磺酸鹽表面活性劑的漿料或淤漿或攪和的混合物形成顆粒并被干燥，如本領(lǐng)域中已知的那樣，一種優(yōu)選的方法是噴霧干燥。制造這種顆粒的一種優(yōu)選的方法包括制備含有最終顆粒中組分的水溶液分散物，通常稱為漿液或淤漿或攪和混合物。為節(jié)省能量并增加干燥設(shè)備的生產(chǎn)率，這種攪和混合物通常應(yīng)盡可能含有高的固體含量，例如40％至80％，其余的例如20％至60％是平衡量的水?？梢杂酶嗟乃?，但這樣就增加了對(duì)能量的要求，降低了塔的生產(chǎn)率，得到的產(chǎn)品可能更粘和不易流動(dòng)，常常不能獲得所希望的低密度基料和最終的洗滌劑組合物顆粒。雖然可使用其它的干燥方法，諸如轉(zhuǎn)鼓干燥、盤式干燥、流化床干燥、薄膜干燥等，但最優(yōu)選的方法是噴霧干燥，其中攪和混合物在升高的壓力(通常為3至50千克/厘米3、優(yōu)選20至40千克/厘米3)條件下經(jīng)過(guò)一個(gè)或多個(gè)噴嘴進(jìn)入干燥塔中，其中有干燥的空氣通過(guò)用來(lái)干燥形成的攪和混合物珠滴，使顆粒成為球狀。代替噴嘴，等價(jià)的其它設(shè)計(jì)的霧化器也可以使用。優(yōu)選的噴霧塔設(shè)計(jì)是逆流型的，塔高通常為5至25米，進(jìn)入的熱空氣，通常為油或氣的燃燒氣體產(chǎn)物，其溫度在200°至400℃范圍內(nèi)，出口空氣通常溫度在50°至90℃范圍內(nèi)。也可使用逆流塔設(shè)計(jì)，其中可獲得相似的入口和出口的空氣溫度。產(chǎn)生攪和混合物珠滴的噴嘴大小應(yīng)這樣選擇，即要使優(yōu)選的顆粒大小得以形成，優(yōu)選值為0.1毫米至3.0毫米，最好是，當(dāng)從噴霧塔取出時(shí)基本上所有的顆粒大小均在此范圍以內(nèi)，不過(guò)任何大小不合格的顆粒可通過(guò)篩分除掉，也可減小其尺寸使成為所需大小的顆粒，或在同一攪和混合物中或以后的攪和混合物中重新循環(huán)。當(dāng)在最終顆粒中存在一種陰離子硫酸鹽表面活性劑時(shí)，這種陰離子硫酸鹽表面活性劑應(yīng)與水溶助長(zhǎng)劑及陰離子磺酸鹽表面活性劑一起被包含在攪和混合物中。在攪和混合物中基本不含非離子表面活性劑和/或陽(yáng)離子軟化劑或陽(yáng)離子表面活性劑對(duì)干燥工藝，特別是對(duì)噴霧干燥工藝可能是有用的。這樣，本發(fā)明的顆粒優(yōu)選基本上不含非離子表面活性劑和/或陽(yáng)離子軟化劑或陽(yáng)離子表面活性劑。按照本發(fā)明，這種顆粒含有按顆粒的重量計(jì)算0.0％至30％、更優(yōu)選0.0％至20％、最優(yōu)選0.0％至8％的磷酸鹽組分。陰離子磺酸鹽表面活性劑和水溶助長(zhǎng)劑存在于基本上不含磷酸鹽的顆粒中，這對(duì)于本發(fā)明可能是特別有用的。供選擇地，干燥完成并獲得所需大小范圍的顆粒后，可往顆粒中加入其它洗滌劑組分，優(yōu)選通過(guò)在傾斜的滾筒中噴霧熔融的組分，它可以是濃縮的水溶液，但最好是不含水，到翻滾著的基本顆粒上，這樣顆粒即通過(guò)滾筒從上面的進(jìn)料端到卸料端。這種顆粒可用本領(lǐng)域已知的任何方法引入洗滌劑組合物中，優(yōu)選把這種顆粒以干燥形式加入到其它洗滌劑成分中。陰離子磺酸鹽表面活性劑陰離子磺酸鹽表面活性劑在顆粒中的含量按顆粒重量計(jì)為0.01％至20％，優(yōu)選由0.5％至18％，更優(yōu)選由3％至15％，最優(yōu)選5％至15％。在顆粒中陰離子磺酸鹽表面活性劑對(duì)水溶助長(zhǎng)劑的比率優(yōu)選為50∶1至1∶1，更優(yōu)選為25∶1至1∶1，最優(yōu)選為10∶1至2∶1。在這里適用的陰離子磺酸鹽表面活性劑包括C5-C20線型或帶支鏈的烷基苯磺酸、烷基酯磺酸、C6-C22伯或仲烷烴磺酸、C6-C24烯烴磺酸、磺化的多羧酸、烷基甘油磺酸的鹽類(或供選擇地用相應(yīng)的酸類)，優(yōu)選從牛油或椰油衍生的醇類所衍生的，脂肪?；视突撬猁}、脂肪烯基甘油磺酸鹽以及它們的任何混合物。陰離子磺酸鹽表面活性劑中的陽(yáng)離子可以是氫、銨或醇銨，但優(yōu)選鈉或鉀。一種高度優(yōu)選的陰離子磺酸鹽表面活性劑是C10-C18、優(yōu)選C10-C16、最優(yōu)選C11-C13帶支鏈的、或更優(yōu)選是線型的烷基苯磺酸的鈉或鉀鹽。水溶助長(zhǎng)劑按照本發(fā)明，一種水溶助長(zhǎng)劑存在于這種顆粒中或被用于顆粒中或洗滌劑組合物中。這種表面活性劑組分，或特別是這種陰離子磺酸鹽表面活性劑(包含于表面活性劑組分中)，被包含在顆粒或洗滌劑組合物中，如上所述，在與水接觸時(shí)會(huì)形成粘稠的混合物。水溶助長(zhǎng)劑是用來(lái)降低這種混合物的粘度的，這樣，當(dāng)在這里使用時(shí)，術(shù)語(yǔ)水溶助長(zhǎng)劑是意指本領(lǐng)域中的任何已知的水溶助長(zhǎng)劑，它能夠降低含有水和表面活性劑組分、特別是含有一種陰離子磺酸鹽表面活性劑的混合物的粘度。在這類水溶助長(zhǎng)劑中，可以提及短鏈(C1-C4)的烷基芳基磺酸鹽。在此本發(fā)明應(yīng)被理解為也包括磺酸。然而，因?yàn)楸景l(fā)明顆粒的pH一般是在堿性范圍，所以當(dāng)水，即使是小量，在顆粒或含有顆粒的組合物的配制過(guò)程中存在時(shí)，水溶助長(zhǎng)劑組分即主要以它的離解的鹽的形式存在。換言之，雖然水溶助長(zhǎng)劑可以酸的形式加到組合物中去，但它可能以鹽衍生物的形式出現(xiàn)在配方中。用于本發(fā)明中的水溶性鹽類包括磺酸的堿金屬、堿土金屬、烷基胺和銨鹽。優(yōu)選的鹽是磺酸的鈉、鉀和一乙醇銨鹽以及它們的混合物。具體地說(shuō)，用于本發(fā)明中的有甲苯磺酸鹽、異丙苯磺酸鹽、二甲苯磺酸鹽。最優(yōu)選的是甲苯磺酸鈉鹽，優(yōu)選甲苯-磺酸鈉。水溶助長(zhǎng)劑在顆粒中的含量按顆粒的重量計(jì)為0.01％至45％，優(yōu)選0.1％至15％。更優(yōu)選0.2％至5％，還更優(yōu)選0.5％至2％，最優(yōu)選0.8％至1.8％。當(dāng)顆粒被用于洗滌劑組合物中時(shí)，這種洗滌劑組合物中可包含其它的水溶助長(zhǎng)劑。陰離子硫酸鹽表面活性劑存在于洗滌劑組合物中高度優(yōu)選的以及存在于本發(fā)明干燥的顆粒中最優(yōu)選(部分地)的另外的陰離子表面活性劑是陰離子硫酸鹽表面活性劑。當(dāng)在此使用時(shí)，陰離子硫酸鹽表面活性劑是意指線型和帶支鏈的伯和仲烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽、脂肪油基甘油硫酸鹽、烷基酚環(huán)氧乙烷醚硫酸鹽、C5-C17?；?N-(C1-C4烷基)和-N-(C1-C2羥基烷基)葡糖胺硫酸鹽以及烷基多糖類的硫酸鹽諸如烷基多葡糖苷(在此描述的非離子非硫酸化的化合物)的硫酸鹽。烷基硫酸鹽表面活性劑最優(yōu)選選自線型和帶支鏈的伯C10-C18烷基硫酸鹽，更優(yōu)選C11-C15帶支鏈的烷基硫酸鹽和C12-C14直鏈烷基硫酸鹽。一種高度優(yōu)選的硫酸鹽表面活性劑是通過(guò)硫酸化由牛油或椰油衍生的C8-C18醇類所產(chǎn)生的硫酸鈉鹽或鉀鹽。由棕櫚脂肪酸或硬脂脂肪酸衍生的C16-C18醇類的硫酸鈉或鉀鹽也是高度優(yōu)選的。陰離子硫酸鹽表面活性劑的陽(yáng)離子可以是氫、銨或醇銨，但優(yōu)選鈉或鉀。陰離子硫酸鹽表面活性劑優(yōu)選的含量按顆粒的重量計(jì)為0.01％至50％、更優(yōu)選1％至20％、最優(yōu)選2％至10％。其它組分顆粒和/或含有本發(fā)明顆粒的洗滌劑組合物中也可包含其它成分或組分。這些另外成分的精確性質(zhì)和它們被摻入的量將依賴于最終組合物的物理形態(tài)以及它們使用時(shí)的洗滌操作的精確性質(zhì)。作為一種另外的成分，這種顆粒優(yōu)選含有一種或多種增效助劑，優(yōu)選硅鋁酸鹽和/或有機(jī)多羧酸鹽聚合物、堿源或它們的混合物。最好是，這種顆粒中基本上不含非離子和/或陽(yáng)離子表面活性劑。含有本發(fā)明顆粒的這種洗滌劑組合物，優(yōu)選含有一種或多種其它的洗滌劑組分，可選自另外的表面活性劑、漂白劑、漂白活化劑、酸源、增效助劑、有機(jī)聚合物、酶、泡沫抑制劑、鈣皂分散劑、污垢懸浮劑、抗再沉積劑和腐蝕抑制劑。其它陰離子、非離子、兩性和兩性離子類表面活性劑及其物種的典型列表被給出于1975年12月30日授權(quán)給Laughlin和Heuring的美國(guó)專利3,929,678中。進(jìn)一步的實(shí)例被給出于“表面活性劑和洗滌劑”一書中(由Schwartz，Perry和Berch所著的第I和第II卷)。合適的陽(yáng)離子表面活性劑的列表給出于1981年3月31日授權(quán)給Murphy的美國(guó)專利4,259,217中。其它的陰離子表面活性劑按照本發(fā)明的洗滌劑組合物和/或顆粒中可包含一種或多種另外的陰離子表面活性劑?；旧先魏斡糜谙礈炷康牡年庪x子表面活性劑都可以被包含在這種洗滌劑組合物中或供選擇地包含在顆粒中。這些包括烷基乙氧基硫酸、羧酸和肌氨酸表面活性劑的鹽類(包括，例如，鈉、鉀、銨和取代的銨鹽諸如一、二和三乙醇胺的鹽類)。其它陰離子表面活性劑包括羥乙磺酸鹽類諸如?；u乙磺酸鹽、N-?；被一撬猁}類、甲基氨基乙磺酸的脂肪酸酰胺、烷基丁二酸鹽和磺基丁二酸鹽、磺基丁二酸鹽的單酯(特別是飽和及不飽和的C12-C18單酯)、磺基丁二酸鹽的雙酯(特別是飽和及不飽和的C6-C14雙酯)、N-?；“彼猁}類。樹脂酸類和氫化樹脂酸類也是合適的，諸如松香、氫化松香、以及存在于或衍生自牛油的樹脂酸類和氫化樹脂酸類。在洗滌劑組合物中陰離子表面活性劑的含量按重量計(jì)優(yōu)選為4％至60％、更優(yōu)選6％至30％、最優(yōu)選10％至20％。烷基乙氧基硫酸鹽表面活性劑烷基乙氧基硫酸鹽表面活性劑最好選自每分子用0.5至20摩爾環(huán)氧乙烷乙氧基化的C10-C18烷基硫酸鹽。更優(yōu)選地是這種烷基乙氧基硫酸鹽表面活性劑是每分子用0.5至7、優(yōu)選1至5摩爾環(huán)氧乙烷乙氧基化的C11-C18、最優(yōu)選C11-C15的烷基硫酸鹽。陰離子羧酸鹽表面活性劑合適的陰離子羧酸鹽表面活性劑包括烷基乙氧基羧酸鹽、烷基聚乙氧基多羧酸鹽表面活性劑和肥皂類(“烷基羧基”)，特別是這里描述的一些仲皂類。合適的烷基乙氧基羧酸鹽類包括式為RO(CH2CH2O)xCH2COO-M+的那些化合物，其中R是一個(gè)C6至C18烷基，x值范圍為0至10，乙氧基化物分布為，基于重量計(jì)算，x為零的材料的量小于20％，M是陽(yáng)離子。合適的烷基聚乙氧基多羧酸鹽表面活性劑包括式為RO-(CHR1-CHR2-O)-R3的那些化合物，其中R是-個(gè)C6至C18烷基，x值為1至25，R1和R2選自氫、甲基酸基、丁二酸基、羥基丁二酸基以及它們的混合物，R3選自氫、取代或未取代的含有1至8個(gè)碳原子的烴，以及它們的混合物。合適的肥皂表面活性劑包括含有連接在仲碳原子上的羧基單元的仲皂表面活性劑。在這里使用的優(yōu)選的仲皂表面活性劑是水溶性的物質(zhì)，可選自2-甲基-1-十一碳烷羧酸、2-乙基-1-癸酸、2-丙基-1-壬酸、2-丁基-1-辛酸和2-戊基-1-庚酸的水溶性鹽類、某些肥皂也可被包括并用作泡沫抑制劑。堿金屬肌氨酸鹽表面活性劑其它合適的陰離子表面活性劑有式為R-CON(R1)CH2COOM的堿金屬肌氨酸鹽，其中R是一個(gè)C5-C17線型或帶支鏈的烷基或烯基，R1是C1-C4烷基，M是堿金屬離子。優(yōu)選的實(shí)例有以它們的鈉鹽形式存在的肉豆蔻基和油基甲基肌氨酸鹽。陽(yáng)離子表面活性劑其它用于包含顆粒的洗滌劑組合物中的優(yōu)選的表面活性劑是一種或多種陽(yáng)離子表面活性劑。合適的陽(yáng)離子表面活性劑包括季銨鹽表面活性劑，可選自單C6-C16、優(yōu)選C6-C10N-烷基或烯基銨表面活性劑，其中N上的其余位置均被甲基、羥乙基或羥丙基所取代。另一類優(yōu)選的陽(yáng)離子表面活性劑是季銨醇類的C6-C18烷基或烯基酯。諸如四級(jí)膽堿酯類。在包含顆粒的洗滌劑組合物中，陽(yáng)離子表面活性劑的含量?jī)?yōu)選為按組合物的重量計(jì)0.2％至20％，更優(yōu)選0.5％至15％，還更優(yōu)選1％至10％，最優(yōu)選1％至5％。非離子表面活性劑包含本發(fā)明的顆粒的洗滌劑組合物可含有一種非離子表面活性劑。顆粒中最好不含非離子表面活性劑。非離子表面活性劑可噴霧在本發(fā)明的顆粒上，基本上任何一種非離子表面活性劑都可在此使用。在含有顆粒的洗滌劑組合物中，非離子表面活性劑的含量按組合物的重量計(jì)優(yōu)選為1％至30％，更優(yōu)選2％至25％，還更優(yōu)選3％至15％，最優(yōu)選4％至12％。烷氧基化的非離子表面活性劑基本上任何烷氧基化的非離子表面活性劑都適合在此使用。但優(yōu)選乙氧基化和丙氧基化的非離子表面活性劑。優(yōu)選的烷氧基化的表面活性劑可選自烷基酚類的非離子縮合產(chǎn)物，非離子乙氧基化的醇類，非離子乙氧基化/丙氧基化的脂肪醇類，非離子乙氧基化/丙氧基化的與丙二醇的縮合產(chǎn)物，以及非離子的與環(huán)氧丙烷/乙二胺加合物的乙氧基化物縮合產(chǎn)物。非離子烷氧基化醇表面活性劑脂肪醇類與1至25摩爾氧化烯、特別是環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷的縮合產(chǎn)物適宜于在這里使用。脂肪醇的烷基鏈可以是直的或帶支鏈的，伯的或仲的，并且一般含有6至22個(gè)碳原子。特別優(yōu)選的是含有8至20個(gè)碳原子的烷基的醇與每摩爾醇2至10摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物。非離子多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑在這里適用的多羥基脂肪酸酰胺是那些結(jié)構(gòu)式為R2CONR1Z的化合物，其中R1是H、C1-C4烴基、2-羥乙基、2-羥丙基、乙氧基、丙氧基或它們的混合物，優(yōu)選C1-C4烷基，更優(yōu)選C1或C2烷基，最優(yōu)選C1烷基(即甲基)；R2是一個(gè)C5-C31烴基，優(yōu)選直鏈C5-C19烷基或烯基，更優(yōu)選直鏈C9-C17烷基或烯基，最優(yōu)選直鏈C11-C17烷基或烯基，或它們的混合物；Z是具有直接連接至少3個(gè)羥基的線型烴基鏈的多羥基烴基，或它的一種烷氧基化的衍生物(優(yōu)選乙氧基化或丙氧基化的)。Z優(yōu)選在還原胺化反應(yīng)中由一種還原糖所衍生的化合物，更優(yōu)選Z是糖醇基。非離子脂肪酸酰胺表面活性劑合適的脂肪酸酰胺表面活性劑包括那些具有式R6CON(R7)2的化合物，其中R6是一個(gè)含有7至21個(gè)碳原子、優(yōu)選9至17個(gè)碳原子的烷基，每個(gè)R7可選自氫、C1-C4烷基、C1-C4羥基烷基和-(C2H4O)xH，其中x值在1至3范圍內(nèi)。非離子烷基多糖表面活性劑在此使用的合適的烷基多糖已被公開于1986年1月21日發(fā)布的Llenado的美國(guó)專利4,565,647中，它包含一個(gè)含有6至30個(gè)碳原子的憎水性基團(tuán)和一個(gè)包含1-3至10個(gè)糖單元的多糖，例如多糖苷親水性基團(tuán)。優(yōu)選的烷基多糖苷具有下式R2O(CnH2nO)t(糖基)x其中R2可選自烷基、烷基苯基、羥烷基、羥烷基苯基以及它們的混合物，其中的烷基含有10至18個(gè)碳原子；n值為2或3；t值為0至10，x值為1.3至8。糖基優(yōu)選是由葡萄糖衍生的。兩性表面活性劑用于顆粒或包含這種顆粒的洗滌劑組合物中的供選擇的兩性表面活性劑包括氧化胺表面活性劑和烷基兩性羧酸。合適的氧化胺包括那些式為R3(OR4)xN0(R5)2的化合物，其中R3選自含有8至26個(gè)碳原子的烷基、羥基烷基、?；０被屯榛交蛩鼈兊幕旌衔?；R4是含有2至3個(gè)碳原子的亞烷基或羥基亞烷基或它們的混合物；x值為0至5，優(yōu)選0至3；每個(gè)R5是一個(gè)含有1至3個(gè)碳原子的烷基或羥基烷基，或一個(gè)含有1至3個(gè)環(huán)氧乙烷基團(tuán)的聚環(huán)氧乙烷基團(tuán)。優(yōu)選C10-C18烷基二甲基氧化胺和C10-C18酰氨基烷基二甲基氧化胺。烷基兩性二羧酸的一個(gè)合適的實(shí)例是由Dayton，NJ.的Miranol.Inc所制造的Miranol(TM)C2MConc。兩性離子表面活性劑供選擇地，兩性離子表面活性劑可被摻入洗滌劑組合物中。這些表面活性劑可廣義地描述為仲和叔胺的衍生物，雜環(huán)仲和叔胺的衍生物，或季銨鹽、季鏻鹽或叔锍鹽化合物的衍生物。內(nèi)銨鹽和磺基內(nèi)銨鹽表面活性劑是這里使用的兩性離子表面活性劑的具體實(shí)例。合適的內(nèi)銨鹽類是那些式為R(R1)2N+R2COO-的化合物，其中R是一個(gè)C6-C18烴基，每個(gè)R1一般是C1-C3烷基，R2是C1-C5烴基。優(yōu)選的內(nèi)銨鹽有C12-18二甲基銨基己酸鹽和C10-18酰氨基丙烷(或乙烷)二甲基(或乙基)內(nèi)銨鹽。復(fù)雜的內(nèi)銨鹽表面活性劑也適合在此使用。水溶性增效助劑化合物本發(fā)明的顆粒和/或洗滌劑組合物可包含水溶性的增效助劑化合物，它在洗滌劑組合物中存在的含量一般按組合物的重量計(jì)為1％至80％、優(yōu)選10％至70％，最優(yōu)選20％至60％。合適的水溶性增效助劑化合物包括水溶性的單體多羧酸鹽，或它們的酸的形式，均聚或共聚的多羧酸類或它們的鹽類，其中的多羧酸含有至少兩個(gè)彼此被不多于兩個(gè)碳原子所分開的羧基；硼酸鹽；磷酸鹽以及上述的任何混合物。羧酸鹽或多羧酸鹽增效助劑在類型上可以是單體或低聚物，雖然由于成本和性能的原因單體的多羧酸鹽一般是優(yōu)選的。合適的含有一個(gè)羧基的羧酸鹽包括乳酸、羥基乙酸和它們的醚衍生物的水溶性鹽類。含有兩個(gè)羧基的多羧酸鹽包括丁二酸、丙二酸、(亞乙基二氧)二乙酸、馬來(lái)酸、二羥基乙酸、酒石酸、丙醇二酸和富馬酸的水溶性鹽類，以及醚羧酸鹽類和亞磺?；人猁}類。含有三個(gè)羧基的多羧酸鹽類具體包括，水溶性的檸檬酸鹽、烏頭酸鹽、檸康酸鹽以及丁二酸鹽衍生物諸如羧甲基氧丁二酸鹽類，它被描述于英國(guó)專利No.1,379,241中；乳酰氧基丁二酸鹽類被描述于英國(guó)專利No.1,389,732中；氨基丁二酸鹽被描述于荷蘭專利申請(qǐng)7205873中；氧化多羧酸鹽材料諸如2-氧雜-1，1，3-丙烷三羧酸鹽被描述于英國(guó)專利No.1,387,447中。含有四個(gè)羧基的多羧酸鹽包括公開于英國(guó)專利No.1,261,829中的氧聯(lián)二丁二酸鹽類以及1，1，2，2-乙烷四羧酸鹽、1，1，3，3-丙烷四羧酸鹽、1，1，2，3-丙烷四羧酸鹽。含有磺基取代基的多羧酸鹽包括公開于英國(guó)專利Nos.1,389,421和1,398,422和美國(guó)專利No.3,936,448中的磺基丁二酸鹽衍生物，以及被描述于英國(guó)專利No.1,439,000中的磺化熱解檸檬酸鹽。優(yōu)選的多羧酸鹽是每分子中含有至多三個(gè)羧基的羥基羧酸鹽，更具體地是檸檬酸鹽。硼酸鹽增效助劑以及含有在洗滌劑貯存或洗滌條件下能產(chǎn)生硼酸鹽的形成硼酸鹽的材料的增效助劑，是這里有用的水溶性增效助劑。水溶性磷酸鹽增效助劑的合適實(shí)例有三聚磷酸的堿金屬鹽，焦磷酸的鈉、鉀和銨鹽，正磷酸的鈉和鉀鹽，聚合程度的范圍為約6至21的聚偏/磷酸鈉，以及肌醇六磷酸的鹽類。部分可溶的或不溶的增效助劑化合物本發(fā)明的顆粒和/或洗滌劑組合物可含有部分可溶的或不溶的增效助劑化合物，一般存在于洗滌劑組合物中的含量按組合物的重量計(jì)為1％至80％，優(yōu)選10％至70％，最優(yōu)選20％至60％。在顆粒中，這種部分可溶的或不溶的增效助劑化合物優(yōu)選存在的含量按顆粒重量計(jì)為5％至85％，優(yōu)選15％至60％，最優(yōu)選20％至50％。大部分不溶于水的增效助劑的實(shí)例包括硅鋁酸鈉。合適的硅鋁酸鹽沸石具有晶胞式Naz[(AlO2)z(SiO2)y]·xH2O，其中z和y值至少為6，z對(duì)y的摩爾比值為1.0至0.5，x值至少為5。優(yōu)選7.5至276，更優(yōu)選10至264。這種硅鋁酸鹽材料是水合的形式，最好是結(jié)晶形態(tài)的，以鍵合形式包含10％至28％、優(yōu)選18％至22％的水分。這種硅鋁酸鹽沸石可以是天然存在的材料，但優(yōu)選合成衍生的。合成的結(jié)晶硅鋁酸鹽離子交換材料可以商品名稱沸石A、沸石B、沸石P、沸石X、沸石HS以及它們的混合物的形式買到。沸石A具有下式Na12[(AlO2)12(SiO2)12]·xH2O其中x值為20至30，特別是27，沸石X的式為Na86[(AlO2)86(SiO2)106]·276H2O最好是，本發(fā)明的顆粒中不含結(jié)晶層狀硅酸鹽。然而，用于這里的洗滌劑組合物中的優(yōu)選的結(jié)晶層狀硅酸鹽具有通式NaMSixO2x+1·yH2O其中M是鈉或氫，x值為1.9至4，y值為0至20。這種類型的結(jié)晶層狀硅酸鈉被公開于EP-A-0164514中，它們的制備方法被公開于DE-A-3417649和DE-A-3742043中。這里上面通式中的x優(yōu)選值為2，3或4，最好是2。最優(yōu)選的材料是δ·Na2Si2O5，它可以商品名稱NaSKS-6從HoechstAG公司買到。過(guò)水合物漂白劑洗滌劑組合物和/或洗滌劑顆粒中的一種優(yōu)選的其它成分是過(guò)水合物漂白劑，諸如金屬過(guò)硼酸鹽、金屬過(guò)碳酸鹽，特別是鈉鹽。過(guò)硼酸鹽可以是一水合物或四水合物。過(guò)碳酸鈉具有相應(yīng)于2Na2CO3·3H2O2的式，并可以結(jié)晶的固體從市場(chǎng)上買到。過(guò)氧-過(guò)硫酸鉀、過(guò)＿＿鈉是用于這里的洗滌劑組合物中的另外的供選擇的無(wú)機(jī)過(guò)水合物鹽。有機(jī)過(guò)氧酸漂白體系洗滌劑顆粒和/或組合物的一種優(yōu)選的特征是一種有機(jī)過(guò)氧酸漂白體系。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中這種漂白體系包含過(guò)氧化氫源和一種有機(jī)過(guò)氧酸漂白劑前體化合物。通過(guò)前體與過(guò)氧化氫源的就地反應(yīng)來(lái)產(chǎn)生有機(jī)過(guò)氧酸。優(yōu)選的過(guò)氧化氫源包括無(wú)機(jī)過(guò)水合物漂白劑，諸如本發(fā)明申請(qǐng)專利的過(guò)硼酸鹽漂白劑。在另一種優(yōu)選的實(shí)施方案中是把預(yù)先形成的有機(jī)過(guò)氧酸直接摻入組合物中。也可設(shè)想含有過(guò)氧化氫源和有機(jī)過(guò)氧酸前體的混合物并結(jié)合有預(yù)先形成的有機(jī)過(guò)氧酸的組合物。過(guò)氧酸漂白劑前體過(guò)氧酸漂白劑前體是在過(guò)水解反應(yīng)中與過(guò)氧化氫反應(yīng)而產(chǎn)生過(guò)氧酸的化合物。一般過(guò)氧酸漂白劑前體可用下式表示其中L是一種離去基團(tuán)，X基本上可以是任何官能團(tuán)，使得在過(guò)水解時(shí)產(chǎn)生的過(guò)氧酸結(jié)構(gòu)為過(guò)氧酸漂白劑前體化合物優(yōu)選摻入的含量按洗滌劑組合物的重量計(jì)為0.5％至20％，更優(yōu)選1％至15％，最優(yōu)選1.5％至10％。合適的過(guò)氧酸漂白劑前體化合物典型地包含一個(gè)或多個(gè)N-或O-酰基，這種前體可選自范圍寬廣的各美化合物。合適的類別包括酐類、酯類，酰亞胺類，內(nèi)酰胺類以及咪唑和肟類的?；苌铩＿@些類別中有用材料的實(shí)例被公開于GB-A-1586789。合適的酯類被公開于GB-A-836988、864798，1147871，2143231以及EP-A-0170386中。離去基團(tuán)離去基團(tuán)，此后稱為L(zhǎng)基團(tuán)，必須是對(duì)過(guò)水解反應(yīng)充分活潑，以便在最佳時(shí)間范圍(例如，一個(gè)洗滌循環(huán))內(nèi)發(fā)生反應(yīng)的基團(tuán)。但是，如果L太活潑，則這種活化劑將難于穩(wěn)定化而用于漂白組合物中。優(yōu)選的L基團(tuán)選自以及它們的混合物，其中R1是一個(gè)含有1至14個(gè)碳原子的烷基、芳基或烷基芳基，R3是含有1至8個(gè)碳原子的烷基鏈，R4是氫或R3，y是氫或一個(gè)增溶性基團(tuán)。任何R1、R3和R4都可被基本上任何官能團(tuán)所取代，包括，例如烷基、羥基、烷氧基、鹵素、胺、亞硝酰基、酰胺、銨或烷基銨基。優(yōu)選的增溶性基團(tuán)有-SO3-M+、-CO2-M+、-SO4-M+、-N+(R3)4X-、和O←N(R3)3，最優(yōu)選-SO3-M+和-CO2-M+，其中R3是一個(gè)含有1至4個(gè)碳原子的烷基鏈，M是為漂白活化劑提供溶解性的陽(yáng)離子，X是為漂白活化劑提供溶解性的陰離子。最好是，M是堿金屬、銨或取代的銨陽(yáng)離子，其中鈉和鉀是最優(yōu)選的，X是鹵化物、氫氧化物、甲基硫酸根或乙酸鹽陰離子。烷基過(guò)羧酸漂白劑前體烷基過(guò)羧酸漂白劑前體在過(guò)水解時(shí)形成過(guò)羧酸。這種類型的優(yōu)選前體在過(guò)水解時(shí)提供過(guò)乙酸。酰亞胺類型的優(yōu)選的烷基過(guò)羧酸前體化合物包括N，N，N′，N′四乙?；膩喭榛奉?，其中的亞烷基含有1至6個(gè)碳原子，特別是那些亞烷基中含有1、2和6個(gè)碳原子的化合物。四乙?；叶?TAED)是特別優(yōu)選的。TAED最好是不存在于本發(fā)明的附聚顆粒中，但最好是存在于含有這種顆粒的洗滌劑組合物中。其它優(yōu)選的烷基過(guò)羧酸前體包括3，5，5-三甲基己酰氧基苯磺酸鈉(iso-NOBS)、壬酰氧基苯磺酸鈉(NOBS)、乙酰氧基苯磺酸鈉(ABS)以及五乙?；咸烟恰ｕ０啡〈耐榛^(guò)氧酸前體在此適用的酰胺取代的烷基過(guò)氧酸前體包括那些具有以下通式的化合物其中R1是含有1至14個(gè)碳原子的烷基，R2是含有1至14個(gè)碳原子的亞烷基，R5是H或一個(gè)含有1至10個(gè)碳原子的烷基。L可以是基本上任何離去基團(tuán)。這種類型的酰胺取代的漂白活化劑化合物被描述于EP-A-0170386中。過(guò)苯甲酸前體過(guò)苯甲酸前體化合物在過(guò)水解時(shí)提供過(guò)苯甲酸。合適的O-酰基化過(guò)苯甲酸前體化合物包括取代和未取代的苯甲酰氧基苯磺酸鹽、山梨醇、葡萄糖及所有糖類用苯甲?；噭┻M(jìn)行苯甲?；磻?yīng)的產(chǎn)物，以及那些酰亞胺類型的，包括N-苯甲?；《啺贰⑺谋郊柞；叶泛蚇-苯甲酰基取代的脲類。合適的咪唑類型的過(guò)苯甲酸前體包括N-苯甲酰基咪唑和N-苯甲酰基苯并咪唑。其它有用的含N-酰基的過(guò)苯甲酸前體包括N-苯甲?；量┩橥?，二苯甲?；；撬岷捅郊柞；构劝彼帷ｊ?yáng)離子過(guò)氧酸前體陽(yáng)離子過(guò)氧酸前體化合物在過(guò)水解時(shí)產(chǎn)生陽(yáng)離子過(guò)氧酸。典型地，陽(yáng)離子過(guò)氧酸前體是通過(guò)用帶正電荷的官能團(tuán)諸如銨或烷基銨基、優(yōu)選乙基或甲基銨基團(tuán)，取代一種合適的過(guò)氧酸前體化合物的過(guò)氧酸部分而形成的。陽(yáng)離子過(guò)氧酸前體一般是以與合適的陰離子諸如鹵化物離子形成的鹽的形式存在于固體洗滌劑組合物中的。這樣用陽(yáng)離子取代的過(guò)氧酸前體化合物可以是過(guò)苯甲酸或它的取代的衍生物的前體化合物，如前面所描述的。另外，這種過(guò)氧酸前體化合物可以是烷基過(guò)羧酸前體化合物或一種后面將要描述的酰胺取代的烷基過(guò)氧酸前體。陽(yáng)離子過(guò)氧酸前體被描述于美國(guó)專利4,904,406；4,751,015；4,988,451；4,397,757；5,269,962；5,127,852；5,093,022；5,106,528；U.K.1,382,594；EP475,512；458,396；284,292和JP87-318,332中。優(yōu)選的陽(yáng)離子過(guò)氧酸前體的實(shí)例被描述于UK專利申請(qǐng)No.9407944.9和美國(guó)專利申請(qǐng)Nos.08/298903、08/298650、08/298904和08/298906中。合適的陽(yáng)離子過(guò)氧酸前體包括任何銨或烷基銨取代的烷基或苯甲酰氧基苯磺酸鹽，N-?；募簝?nèi)酰胺和-苯甲酰基四乙?；咸烟潜郊柞；^(guò)氧化物。優(yōu)選的N-?；簝?nèi)酰胺類的陽(yáng)離子過(guò)氧酸前體包括三烷基銨亞甲基苯甲?；簝?nèi)酰胺和三烷基銨亞甲基烷基己內(nèi)酰胺。苯并噁嗪有機(jī)過(guò)氧酸前體也適用的有苯并噁嗪類型的前體化合物，像，例如，公開于EP-A-332,294和EP-A-482,807中的那些，特別是具有下式的那些其中R1是H、烷基、烷基芳基、芳基或芳基烷基。預(yù)先形成的有機(jī)過(guò)氧酸有機(jī)過(guò)氧酸漂白體系中除有機(jī)過(guò)氧酸漂白前體化合物以外，或作為它的一種替代，可含有一種預(yù)先形成的有機(jī)過(guò)氧酸，其含量一般按組合物的重量計(jì)為1％至15％，更優(yōu)選1％至10％。一類優(yōu)選的有機(jī)過(guò)氧酸化合物是具有以下通式的酰胺取代的化合物其中R1是含有1至14個(gè)碳原子的烷基、芳基或烷基芳基，R2是含有1至14個(gè)碳原子的亞烷基、亞芳基和亞烷基芳基，和R5是H或含有1至10個(gè)碳原子的烷基芳基或烷芳基。酰胺取代的這種類型的有機(jī)過(guò)氧酸化合物被描述于EP-A-0170386中。其它有機(jī)過(guò)氧酸類包括二?；退孽；^(guò)氧化物，特別是二過(guò)氧十二碳烷二酸，二過(guò)氧十四碳烷二酸和二過(guò)氧十六碳烷二酸。一和二過(guò)壬二酸，一和二過(guò)十三碳烷二酸和N-鄰苯二甲?；被^(guò)氧己酸，也適宜于這里使用。漂白催化劑顆?；蚪M合物中供選擇地含有一種包含過(guò)渡金屬的漂白催化劑。一種合適類型的漂白催化劑是一種催化劑體系，其中含有一種具有一定漂白催化活性的重金屬陽(yáng)離子諸如銅、鐵或錳陽(yáng)離子、一種只有很小漂白催化活性或沒有漂白催化活性的輔助金屬陰離子諸如鋅或鋁陽(yáng)離子，以及對(duì)催化和輔助金屬陽(yáng)離子具有一定穩(wěn)定性常數(shù)的螯合劑，具體地是乙二胺四乙酸、乙二胺四(亞甲基膦酸)以及它們的水溶性鹽類。這類催化劑被公開于美國(guó)專利4,430,243中。其它類型的漂白催化劑包括公開于美國(guó)專利5,246,621和美國(guó)專利5,244,594中的基于錳的配合物。這些催化劑的優(yōu)選的實(shí)例包括MnIV2(u-O)3(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)2-(PF6)2，MnIII2(u-O)1(u-OAc)2(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)2-(ClO4)2，MnIV4(u-O)6(1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)4-(ClO4)2，MnIIIMnIV4(u-O)1(u-OAc)2-(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)2-(ClO4)3以及它們的混合物。其它的被描述于歐洲專利申請(qǐng)No.549,272中。在此適用的其它配位體包括1，5，9-三甲基-1，5，9-三氮雜環(huán)十二碳烷，2-甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷，1，2，4，7-四甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷以及它們的混合物。作為合適的漂白催化劑的實(shí)例可參看美國(guó)專利4,246,612和美國(guó)專利5,227,084，也可參看美國(guó)專利5,194,416，其中講授了單核錳(IV)配合物諸如Mn(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)(OCH3)3(PF6)。還有其它類型的漂白催化劑，如公開于美國(guó)專利5,114,606中的，是一種水溶性的錳(III)和/或(IV)的配合物，其配位體是含有至少三個(gè)連續(xù)C-OH基團(tuán)的非羧酸鹽多羥基化合物。別的實(shí)例包括雙核Mn與四-N-配位基和雙-N-配位基配位體形成的配合物，包括N4MnIII(u-O)2MnIVN4)+和[Bipy2MnIII(u-O)2MnIVbipy2]-(ClO4)3。進(jìn)一步的合適的漂白催化劑被描述于，例如，歐洲專利申請(qǐng)No.408,131(鈷配合物催化劑)，歐洲專利申請(qǐng)Nos384,503和306,089(金屬卟啉催化劑)，美國(guó)專利4,728,455(錳/多配位基配位體配合物)，美國(guó)專利4,711,748和歐洲專利申請(qǐng)No.224,952(在硅鋁酸鹽催化劑上吸附錳的催化劑)，美國(guó)專利4,601,845(載有錳和鋅或鎂鹽的硅鋁酸鹽)，美國(guó)專利4,626,373(錳/配位體催化劑)，美國(guó)專利4,119,557(鐵配合物催化劑)德國(guó)專利說(shuō)明書2,054,019(鈷螯合劑催化劑)，加拿大專利866,191(含過(guò)渡金屬的鹽類)，美國(guó)專利4,430,243(與錳陽(yáng)離子和非催化性金屬陽(yáng)離子形成的螯合物)，美國(guó)專利4,728,455(葡糖酸錳催化劑)。酸源一種酸源，或酸性的源，可存在于顆粒或洗滌劑組合物中。當(dāng)包含在洗滌劑組合物或顆粒中時(shí)，最好也存在一種堿源，它能和酸源反應(yīng)以產(chǎn)生氣體。在顆?；蛳礈靹┙M合物中酸源的含量按顆?；蚪M合物的重量計(jì)算優(yōu)選為0.5％至10％，更優(yōu)選1％至7％，最優(yōu)選2％至5％。這種酸源最好是非吸濕性的，它可改進(jìn)貯存穩(wěn)定性。不過(guò)-水合物酸類在此也是有用的。有機(jī)酸類和它們的衍生物是優(yōu)選的。這種酸最好是水溶性的。合適的酸包括檸檬酸、谷氨酸，丁二酸或己二酸、磷酸單鈉鹽、硫酸氫鈉、硼酸或它們的鹽或酯。檸檬酸是特別優(yōu)選的。重金屬離子螯合劑本發(fā)明的顆粒和/或含有這種顆粒的洗滌劑組合物優(yōu)選含有作為供選擇組分的一種重金屬離子螯合劑。重金屬離子螯合劑在這里是指其作用是用來(lái)多價(jià)螯合(螯合)重金屬離子的組分。這些組分也可具有對(duì)鈣和鎂的螯合能力，但它們優(yōu)選顯示出結(jié)合重金屬離子諸如鐵、錳和銅的選擇性。重金屬離子螯合劑一般存在的含量按組合物的重量計(jì)算為0.005％至20％，優(yōu)選0.1％至10％，更優(yōu)選0.25％至7.5％，最優(yōu)選0.5％至5％。合適的在這里使用的重金屬離子螯合劑包括有機(jī)膦酸鹽類，諸如氨基亞烷基聚(亞烷基膦酸鹽)，堿金屬乙烷1-羥基二膦酸鹽和次氮基三亞甲基膦酸鹽。上述物種中優(yōu)選的是二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸鹽)、乙二胺三(亞甲基膦酸鹽)、六亞甲基二胺四(亞甲基膦酸鹽)和羥基亞乙基1，1-二膦酸鹽。在此使用的其它合適的重金屬離子螯合劑包括次氮基三乙酸和聚氨基羧酸類，諸如乙二胺四乙酸、亞乙基三胺五乙酸、亞乙基二胺二丁二酸、亞乙基二胺二谷氨酸、2-羥基亞丙基二胺二丁二酸或它們的任何鹽類。特別優(yōu)選的是亞乙基二胺-N，N′-二丁二酸(EDDS)或它的堿金屬、堿土金屬、銨或取代的銨鹽，或它們的混合物。在此使用的其它合適的重金屬離子螯合劑有亞胺基二乙酸衍生物諸如2-羥乙基二乙酸或甘油基亞氨基二乙酸，它被描述于EP-A-317,542和EP-A-399,133中。被描述于EP-A-516,102中的亞氨基二乙酸-N-2-羥丙基磺酸和天冬氨酸N-羧甲基N-2-羥基丙基-3-磺酸螯合劑也適宜于在此使用。描述于EP-A-509,382中的β-丙氨酸-N，N′-二乙酸、天冬氨酸N，N′-二乙酸、天冬氨酸-N-一乙酸和亞氨基二丁二酸螯合劑也是合適的。EP-A-476,257中描述了合適的基于氨基的螯合劑。EP-A-510,331描述了合適的由膠原蛋白、角蛋白、或酪蛋白所衍生的螯合劑。EP-A-528,859描述了一種合適的烷基亞氨基二乙酸螯合劑。吡啶二甲酸和2-膦酰基丁烷-1，2，4-三羧酸也是合適的。甘氨酰胺-N，N′-二丁二酸(GADS)、乙二胺-N，N′-二谷氨酸(EDDG)和2-羥丙基乙二胺N，N′-二丁二酸(HPDDS)也是合適的。酶用于含有顆粒的洗滌劑組合物或供選擇地用于顆粒中的另外的優(yōu)選組分是一種或多種其它的酶類。供選擇地，這種酶或它的一部分可以存在于本發(fā)明的附聚的或擠壓的顆粒中。優(yōu)選的其它酶材料包括市場(chǎng)上能買到的通常摻入洗滌劑組合物中的脂酶、角質(zhì)酶、淀粉酶、中性和堿性的蛋白酶、酯酶、纖維素酶、果膠酶、乳糖酶和過(guò)氧化物酶。合適的酶類被討論于美國(guó)專利3,519,570和3,533,139中。優(yōu)選的市售蛋白酶包括那些由NovoIndustriesA/S(丹麥)公司以商品名稱Alcalase、Savinase、Primase、Durazym和Esperase出售的酶，由Gist-Brocades公司以商品名稱Maxatase、Maxacal、Maxapem出售的酶，以及由GenencorInternational公司出售的和由SolvayEnzymes公司以商品名稱Opticlean和Optimase出售的酶。蛋白酶摻入本發(fā)明組合物中的量按組合物的重量計(jì)為0.0001％至4％活性酶。優(yōu)選的淀粉酶包括，例如，被較詳盡地描述于GB-1,269,839(Novo公司)中的由地衣形芽孢桿菌的一種特殊的菌株獲得的α-淀粉酶。優(yōu)選的市售淀粉酶包括例如，那些由Gist-Brocades以商品名稱Rapidase出售的和那些由NovoIndustriesA/S公司以商品名稱Termamyl和BAN出售的酶。淀粉酶摻入本發(fā)明組合物中的量按組合物的重量計(jì)為0.0001％至2％活性酶。脂解酶存在的含量按組合物的重量計(jì)為0.0001％至2％，優(yōu)選0.001％至1％，最優(yōu)選0.001％至0.5％的活性脂解酶脂酶可以源于真菌或細(xì)菌，例如，可從產(chǎn)生脂酶的腐質(zhì)霉菌屬(Humicolasp.)，Thermomycessp.，或假單胞菌屬(Pseudomonassp)、包括類產(chǎn)堿假單胞菌(Pseudomonaspseudoalcaligenes)或熒光假單胞菌(Pseudomasfluorescens)的菌株中獲得。由化學(xué)或遺傳改性的這些菌株的突變體在這里也是有用的。一種優(yōu)選的脂酶是由類產(chǎn)堿假單胞菌(Pseudomonaspseudoalcaligenes)衍生的，它被描述于授權(quán)的歐洲專利EP-B-0218272中。這里其它優(yōu)選的脂酶是通過(guò)克隆來(lái)自Humicolalanuginosa的基因并在作為宿主的米曲霉(Aspergillusoryza)中表達(dá)這種基因而獲得的，如歐洲專利申請(qǐng)EP-A-0258,068中所描述的那樣，這種脂酶可從丹麥Bagsvaerd的NovoIndustriA/S公司以商品名稱Lipolase買到。這種脂酶也被描述于1989年3月7日Huge-Jensen等人的美國(guó)專利4,810,414中。有機(jī)聚合物有機(jī)聚合物是本發(fā)明的顆粒和/或包含這種顆粒的洗滌劑組合物中優(yōu)選的另外組分，并最好是作為任何顆粒組分的組分存在，在其中它們起的作用是把顆粒組分結(jié)合在一起。這里有機(jī)聚合物主要是意指任何通常在洗滌劑組合物中用作分散劑、抗再沉積劑和污垢懸浮劑的聚合有機(jī)化合物。包括這里描述為粘土絮凝劑的高分子量有機(jī)聚合物。摻入本發(fā)明的洗滌劑組合物中的有機(jī)聚合物的含量按組合物的重量計(jì)為0.1％至30％，優(yōu)選0.5％至15％，最優(yōu)選1％至10％。有機(jī)聚合物的實(shí)例包括水溶性的有機(jī)均聚或共聚的多羧酸或它們的鹽類，其中多羧酸中含有至少兩個(gè)彼此被不多于兩個(gè)碳原子分開的羧基。后一種類型的聚合物被公開于GB-A-1,596,756中。這種鹽類的實(shí)例有分子量2000-5000的聚丙烯酸鹽以及它們與馬來(lái)酸酐的共聚物，這類共聚物的分子量為20,000至100,000，特別是40,000至80,000。聚氨基化合物在這里是有用的，包括那些由天冬氨酸衍生的化合物，諸如那些公開于EP-A-305,282、EP-A-305,283和EP-A-351,629中的化合物。含有選自馬來(lái)酸、丙烯酸、聚天冬氨酸和乙烯醇單體單元的三元共聚物，特別是那些平均分子量為5,000至10,000的，也適宜于這里使用。其它適合于摻入這里的洗滌劑組合物中的有機(jī)聚合物包括纖維素衍生物，諸如甲基纖維素、羧甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素和羥乙基纖維素。進(jìn)一步有用的有機(jī)聚合物有聚乙二醇類，特別是那些分子量為1000-10000、更特別是2000至8000，最優(yōu)選約4000的。其它在此用作優(yōu)選的粘土分散劑/抗再沉積劑的有機(jī)化合物?？梢允蔷哂邢率降囊已趸?yáng)離子單胺類和二胺類其中X是選自H、C1-C4烷基或羥基烷基酯或醚基以及它們的混合物的這類非離子基團(tuán)，a值為0至20，優(yōu)選0至4(例如亞乙基、亞丙基、六亞甲基)，b值為1或0；對(duì)于陽(yáng)離子單胺類(b值為0)，n值至少為16，典型值為20至35范圍內(nèi)；對(duì)于陽(yáng)離子雙胺類(b值為1)，n值至少為約12，典型范圍為約12至約42。這里使用的其它分散劑/抗再沉積劑已被描述于EP-B-011965和美國(guó)專利4,659,802和4,664,848中。泡沫抑制體系當(dāng)配制成用于機(jī)器洗滌組合物時(shí)，這種洗滌劑組合物優(yōu)選含有一種泡沫抑制體系，其存在的含量按組合物的重量計(jì)算為0.01％至15％，優(yōu)選0.05％至10％，最優(yōu)選0.1％至5％。這里使用的合適的泡沫抑制體系含有基本上任何已知的抗泡化合物，包括，例如，硅氧烷抗泡化合物和2-烷基烷醇抗泡化合物。這里抗泡化合物是意指任何化合物或化合物的混合物，它所起的作用是抑制洗滌劑組合物的溶液起泡沫或發(fā)泡，尤其是當(dāng)存在攪動(dòng)溶液的情況下。在此使用的特別優(yōu)選的抗泡化合物有硅氧烷抗泡化合物，它在此被定義為任何包含硅氧烷組分的抗泡化合物。這類硅氧烷抗泡化合物通常也含有二氧化硅組分。這里使用的術(shù)語(yǔ)“硅氧烷”就像一般在整個(gè)工業(yè)界所指的那樣，包含各種相對(duì)高分子量的含硅氧烷單元及各種型式烴基的聚合物。優(yōu)選的硅氧烷抗泡化合物是聚硅氧烷類，特別是聚二甲基硅氧烷類，它帶有三甲基甲硅烷基封端單元。其它合適的抗泡化合物包括單羧基脂肪酸及其可溶性鹽類。這些材料被描述于1960年9月27日授權(quán)給WayneSt.John的美國(guó)專利2,954,347中。這種單羧基脂肪酸及其鹽類，在用作泡沫抑制劑時(shí)一般含有10至24個(gè)碳原子、優(yōu)選12至18個(gè)碳原子的烴基鏈。合適的鹽類包括堿金屬鹽類諸如鈉、鉀和鋰鹽，以及銨和烷醇銨鹽。其它合適的抗泡化合物包括，例如，高分子量的脂肪酯類(例如脂肪酸甘油三酯)；一元醇類的脂肪酸酯類；脂肪族C18-C40酮類(例如硬脂酮)；N-烷基化的氨基三嗪類諸如三至六烷基蜜胺或二到四烷基二胺氯三嗪類，后者是氰尿酰氯與兩或三摩爾含有1至24個(gè)碳原子的伯或仲胺反應(yīng)形成的產(chǎn)物，環(huán)氧丙烷，雙硬脂酸酰胺和單硬脂基二堿金屬(例如鈉、鉀、鋰)磷酸鹽和磷酸酯類。一種優(yōu)選的泡沫抑制體系最好含有一種硅氧烷抗泡化合物，它結(jié)合含有以下物質(zhì)(i)按硅氧烷抗泡化合物的重量計(jì)50％至99％、優(yōu)選75％至95％的聚二甲基硅氧烷；和(ii)按硅氧烷/二氧化硅抗泡化合物的重量計(jì)1％至50％、優(yōu)選5％至25％的二氧化硅；其中所說(shuō)的二氧化硅/硅氧烷抗泡化合物被摻入的量按重量計(jì)為5％至50％、優(yōu)選10％至40％。(b)一種分散劑化合物，它最優(yōu)選含有硅氧烷二醇類的耙式共聚物，其中聚氧亞烷基的含量為72-78％，并且環(huán)氧乙烷對(duì)環(huán)氧丙烷的比率為1∶0.9至1∶1.1；分散劑的含量按重量計(jì)為0.5％至10％，優(yōu)選1％至10％；一種特別優(yōu)選的這種型式的硅氧烷二醇類的耙式共聚物是DCO544，可從DOWCorning公司買到，其商品名稱為DCO544。(c)一種惰性載體流體化合物，最優(yōu)選含有C16-C18的乙氧基化醇，乙氧化程度為5至50，優(yōu)選8至15，含量按重量計(jì)為5％至80％，優(yōu)選10％至70％。一種高度優(yōu)選的顆粒狀泡沫抑制體系被描述于EP-A-0210731中，它包含一種硅氧烷抗泡化合物和一種熔點(diǎn)范圍在50℃至85℃的有機(jī)載體材料，這種有機(jī)載體材料含有甘油和一種含有12至20個(gè)碳原子的碳鏈的脂肪酸的單酯。EP-A-0210721公開了別的優(yōu)選的顆粒狀泡沫抑制體系，其中的有機(jī)載體材料是一種含有12至20個(gè)碳原子碳鏈的脂肪酸或醇，或它們的混合物，熔點(diǎn)為45℃至80℃。粘土軟化體系顆粒和/或洗滌劑組合物中可含有一種粘土軟化體系，它包含一種粘土無(wú)機(jī)化合物以及供選擇地一種粘土絮凝劑。這種粘土無(wú)機(jī)化合物優(yōu)選是一種綠土化合物。綠土被公開于美國(guó)專利Nos.3,862,058；3,948,790；3,954,632和4,062,647中；歐洲專利Nos.EP-A-299,575和EP-A-313,146以Procter和GambleCompany的名義敘述了合適的有機(jī)聚合物粘土絮凝劑。聚合的染料轉(zhuǎn)移抑制劑顆粒、但最好是在洗滌劑組合物中，可含有按重量計(jì)0.01％至10％，優(yōu)選0.05％至0.5％的聚合的染料轉(zhuǎn)移抑制劑。這種聚合的染料轉(zhuǎn)移抑制劑最好是選自聚胺N-氧化物聚合物，N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物，聚乙烯基吡咯烷酮聚合物或它們的組合。a)聚胺N-氧化物聚合物在此適用的聚胺N-氧化物聚合物包含具有以下結(jié)構(gòu)式的單元其中P是可聚合的單元，和A是-O-，-S-，-N-；x是0或1；R是脂肪族、乙氧基化的脂肪族、芳香族、雜環(huán)或脂環(huán)族的基團(tuán)，或它們的任意組合，N-O基的氮可被連接到這些基團(tuán)上或者N-O基是這些基團(tuán)的一部分。N-O基可以用以下通式來(lái)代表其中R1、R2和R3是脂肪基團(tuán)、芳香、雜環(huán)或脂環(huán)基團(tuán)或它們的組合，x或/和y或/和z值為0或1，并且其中N-O基的氮可被連接到這些基團(tuán)上或者N-O基的氮形成這些基團(tuán)的一部分。N-O基團(tuán)可以是可聚合單元(P)的一部分或者可被連接到聚合物的骨架上，或二者的組合。其中N-O基團(tuán)形成可聚合單元的一部分的合適的聚胺N-氧化物包括這樣的聚胺N-氧化物，其中R選自脂肪、芳香、脂環(huán)或雜環(huán)基團(tuán)。一類所說(shuō)的聚胺N-氧化物包括這樣的聚胺N-氧化物的基團(tuán)，其中N-O基的氮形成R基團(tuán)的一部分。優(yōu)選的聚胺N-氧化物是那些其中的R是雜環(huán)基團(tuán)諸如吡啶、吡咯、咪唑、吡咯烷、哌啶、喹啉、吖啶及其衍生物的化合物。其它合適的聚胺N-氧化物是這樣的聚胺N-氧化物，其中N-O基團(tuán)被連接到它的可聚合單元上。一類優(yōu)選的這些聚胺N-氧化物包括具有上面通式(I)的聚胺N-氧化物，其中R是芳香、雜環(huán)或脂環(huán)基團(tuán)，N-O官能團(tuán)的氮是所說(shuō)R基團(tuán)的一部分，這類化合物的實(shí)例有其中R是雜環(huán)化合物諸如吡啶、吡咯、咪唑及其衍生物的聚胺氧化物。這種聚胺N-氧化物可以幾乎任意的聚合程度被獲得，只要材料具有所需的水溶解度和懸浮染料的能力，聚合程度并不是關(guān)鍵性的。一般，平均分子量在500至1,000,000范圍內(nèi)。b)N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物在這里適用的是平均分子量為5,000到50,000的N-乙烯基咪唑和N-乙烯基吡咯烷酮的共聚物。優(yōu)選的共聚物中N-乙烯基咪唑?qū)-乙烯基吡咯烷酮的摩爾比率為1至0.2。c)聚乙烯基吡咯烷酮這里的洗滌劑組合物也可使用平均分子量為2,500至400,000的聚乙烯基吡咯烷酮(“PVP”)。合適的聚乙烯基吡咯烷酮可從紐約洲組約市的ISPCorporation公司和加拿大蒙特利爾買到，產(chǎn)品名稱為PVPK-15(粘度分子量10,000)PVPK-30(平均分子量40,000)，PVPK-60(平均分子量160,000)和PVPK-90(平均分子量360,000)。PVPK-15也可從ISPCorporation買到。其它合適的聚乙烯基吡咯烷酮可從BASF公司買到，包括SokalanHP165和SokalanHP12。d)聚乙烯基噁唑烷酮這里的洗滌劑組合物也可使用聚乙烯基噁唑烷酮作為聚合的染料轉(zhuǎn)移抑制劑。所說(shuō)的聚乙烯基噁唑烷酮的平均分子量為2,500至400,000。e)聚乙烯基咪唑這里的洗滌劑組合物也可使用聚乙烯基咪唑作為聚合的染料轉(zhuǎn)移抑制劑。所說(shuō)的聚乙烯基咪唑的平均分子量?jī)?yōu)選為2,500至400,000。熒光增白劑這里的洗滌劑組合物也可供選擇地含有按重量計(jì)約0.005％至5％的某種類型的親水性熒光增白劑。在此有用的親水性熒光增白劑包括那些具有以下結(jié)構(gòu)式的化合物其中R1選自苯胺基、N-2-雙羥乙基和NH-2-羥乙基；R2選自N-2-雙羥乙基、N-2-羥乙基-N-甲氨基、嗎啉代、氯和氨基；M是形成鹽的陽(yáng)離子諸如鈉或鉀。當(dāng)在上式中R1是苯胺基，R2是N-2-雙羥乙基，M是陽(yáng)離子諸如鈉時(shí)，這種增白劑就是4，4′-雙[(4-苯胺基-6-(N-2-雙羥乙基)-S-三嗪-2-基)氨基]-2，2′-茋二磺酸和二鈉鹽。這一具體的增白劑物種在市售時(shí)的商品名稱為Tinopal-UNPA-GX，是由Ciba-Geigy公司生產(chǎn)的。Tinopal-UNPA-GX是用于這里的洗滌劑組合物中優(yōu)選的親水性熒光增白劑。當(dāng)在上式中，R1是苯胺基，R2是N-2-羥乙基-N-2甲氨基，M是一個(gè)陽(yáng)離子諸如鈉時(shí)，這種增白劑就是4，4′-雙[(4-苯胺基-6(N-2-羥乙基-N-甲氨基)-S-三嗪-2-基)氨基]-2，2′-茋二磺酸二鈉鹽。這一具體的增白劑物種在市售時(shí)的商品名稱為Tinopal5BM-GX，是由Ciba-Geigy公司生產(chǎn)的。當(dāng)在上式中，R1是苯胺基，R2是嗎啉代，M是一個(gè)陽(yáng)離子諸如鈉時(shí)，這種增白劑就是4，4′-雙[(4-苯胺基-6-嗎啉代-S-三嗪-2-基)氨基]-2，2′-茋二磺酸，鈉鹽。這一具體的增白劑物種在市售時(shí)的商品名稱為TinopalAMS-GX，是由Ciba-Geigy公司生產(chǎn)的。其它供選擇的成分適合摻入本發(fā)明顆粒和/或洗滌劑組合物中的其它供選擇的成分包括香料、色料和填料鹽類，硫酸鈉是一種優(yōu)選的填料鹽。組合物的pH顆粒和/或最終的洗滌劑組合物以1％在蒸餾水中的溶液中測(cè)得的pH值至少為10.0，優(yōu)選10.0至12.5，最優(yōu)選10.5至12.0。組合物的形式含有顆粒的組合物可以有各種物理形式，優(yōu)選顆粒狀的。這種組合物可以是低密度顆粒洗滌劑組合物或所謂的濃縮的顆粒洗滌劑組合物，適合于借助安裝在洗衣機(jī)滾筒中的分配裝置與弄臟的織物負(fù)荷一起加到洗衣機(jī)中，或借助于分配器加入洗滌水中，或自由地加入機(jī)器中，優(yōu)選加到洗衣機(jī)的底部。本發(fā)明顆粒組合物的基本組合物的平均顆粒大小可在0.1毫米至5.0毫米，但優(yōu)選情況為不多于5％的顆粒直徑大于1.7毫米，同時(shí)不多于5％的顆粒直徑小于0.15毫米。術(shù)語(yǔ)平均顆粒大小在此被定義為通過(guò)用一系列Tyler篩把組合物試樣篩分為一些部份(典型地是5個(gè)部份)而計(jì)算出來(lái)的。得到的重量份數(shù)對(duì)篩子的孔徑大小作圖。平均顆粒大小取這樣的孔徑大小，即按重量計(jì)有50％的試樣可通過(guò)該孔徑的篩子。顆粒狀洗滌劑組合物的堆積密度一般為至少500克/升，更優(yōu)選650克/升至1200克/升。堆積密度是借助簡(jiǎn)單的漏斗和杯子裝置來(lái)測(cè)量的，該裝置包括一個(gè)剛性澆鑄在基底上的圓錐形漏斗，在其下端帶有一個(gè)片狀閥，它可允許漏斗的內(nèi)容物放空到安置在漏斗下的與漏斗軸向?qū)?zhǔn)的圓筒形杯子中。漏斗高130毫米，上端和下端的內(nèi)徑各為130毫米和40毫米。它被這樣安裝，使它的下端在基底上表面140毫米處，杯子總高度90毫米，內(nèi)部高度87毫米，內(nèi)徑84毫米，其公稱體積為500毫升。為進(jìn)行測(cè)量，用手傾倒使漏斗充滿粉末，打開片狀閥允許粉末過(guò)量充滿杯子。從支架上取出充滿的杯子，通過(guò)用直邊工具例如一把刀經(jīng)過(guò)它的上邊以除去杯子中過(guò)量的粉末。平滿的杯子然后被稱重，將稱得粉末的重量加倍即給出以克/升計(jì)的堆積密度。如果需要可進(jìn)行重覆測(cè)量。洗衣方法這里的機(jī)洗方法一般包括在其中己溶解或分散了有效量本發(fā)明機(jī)器洗衣用洗滌劑組合物的洗衣機(jī)中的洗滌水溶液中來(lái)處理弄臟了的衣物。有效量的洗滌劑組合物是指在5至65升體積洗滌溶液中溶解或分散有40克至300克的產(chǎn)物，與普通用于通常機(jī)洗方法中的典型產(chǎn)品劑量和洗滌溶液體積相似。組合物的包裝漂白組合物的市售實(shí)施方案可包裝在任何合適的容器中，包括那些用紙、紙板、塑料材料和任何合適的層壓板制成的容器。一種優(yōu)選的包裝實(shí)施方案被描述于歐洲專利申請(qǐng)No.94921505.7中。在以下實(shí)施例中所使用的縮寫在洗滌劑組合物中，縮寫的組分符號(hào)具有以下意義LAS線型C12烷基苯磺酸鈉TAS牛油烷基硫酸鈉C45ASC14-C15線型烷基硫酸鈉CxyEzSC1x-C1y帶支鏈的烷基硫酸鈉與z摩爾環(huán)氧乙烷縮合的產(chǎn)物C45E7C14-C15主要為線型的伯醇與平均7摩爾環(huán)氧乙烷縮合的產(chǎn)物C25E3C12-C15帶支鏈的伯醇與平均3摩爾環(huán)氧乙烷縮合的產(chǎn)物C25E5C12-C15帶支鏈的伯醇與平均5摩爾環(huán)氧乙烷縮合的產(chǎn)物CEQR1COOCH2CH2·N+(CH3)3，其中R1＝C11-C13QASR2N+(CH3)2(C2H4OH)，其中R2＝C6-C14肥皂由80/20牛油和椰子油混合物所衍生的線型烷基羧酸鈉STS甲苯磺酸鈉SXS二甲苯磺酸鈉SBS苯磺酸鈉TFAAC16-C18烷基N-甲基葡糖酰胺TPKFAC12-C14拔頂全餾分脂肪酸STPP無(wú)水三聚磷酸鈉沸石A式為Na12(AlO2SiO2)12·27H2O的水合硅鋁酸鈉，其初級(jí)顆粒大小范圍為0.1至10微米NaSKS-6式為δ-Na2Si2O5的結(jié)晶層狀硅酸鹽檸檬酸無(wú)水檸檬酸碳酸鹽無(wú)水碳酸鈉，其顆粒大小在200μm至900μm之間碳酸氫鹽無(wú)水碳酸氫鈉，其顆粒大小分布在400μm至1200μm之間硅酸鹽無(wú)定形硅酸鈉(SiO2∶Na2O比率為2.0)硫酸鈉無(wú)水硫酸鈉檸檬酸鹽活性86.4％的檸檬酸三鈉二水合物，其顆粒大小分布在425μm至850μm之間MA/AA1∶4的馬來(lái)酸/丙烯酸共聚物，平均分子量約為70,000CMC羧甲基纖維素鈉QEAl雙((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-C6H12-N+-(CH3)雙((C2H5O)-(C2H4O)n)，其中n＝20至30蛋白酶活性為4KNPU/克、由NOVOIndustriesA/S以商品名稱Savinase出售的蛋白分解酶Alcalase活性為3AU/克、由NOVOIndustriesA/S出售的蛋白分解酶纖維素酶活性為1000CEVU/克，由NOVOIndustriesA/S以商品名稱Carezyme出售的纖維素分解酶淀粉酶活性為60KNU/克、由NOVOIndustriesA/S以商品名稱Termamyl60T出售的淀粉分解酶脂酶活性為100kLU/克，由NOVOIndustriesA/S以商品名稱Lipolase出售的脂解酶內(nèi)切酶(Endolase)活性為3000CEVU/克、由NOVOIndustriesA/S出售的葡聚糖內(nèi)切酶PB4公稱式為NaBO2·3H2O·H2O2的過(guò)硼酸鈉四水合物PB1公稱式為NaBO2·H2O2的無(wú)水過(guò)硼酸鈉一水合物漂白劑過(guò)碳酸鹽公稱式為2Na2CO3·3H2O2的過(guò)碳酸鈉NOBS以鈉鹽形式存在的壬酰氧基苯磺酸鹽NAC-OBS以鈉鹽形式存在的(壬酰氨基己酰基)氧苯磺酸鹽TAED四乙?；叶稤TPMP由孟山都公司以商品名稱Dequest2060出售的二亞乙基三胺五(亞甲基磷酸鹽)EDDS乙二胺二丁二酸鹽的鈉鹽DTPMP二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸鹽)，由孟山都公司以商品名稱Dequest2060出售光活化的漂白劑包封在糊精可溶性聚合物中的磺化酞菁鋅增白劑14，4′-雙(2-磺基苯乙烯基)聯(lián)苯二鈉增白劑24，4′-雙(4-苯胺基-6-嗎啉代-1，3，5-三嗪-2-基)氨基)茋-2，2′-二磺酸二鈉HEDP1，1-羥基乙烷二膦酸PVNO聚乙烯基吡啶N-氧化物PVPVI聚乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的共聚物SRP1帶有氧亞乙基氧和對(duì)苯二甲酰基骨架的磺基苯甲?；舛说孽ヮ怱RP2二乙氧基化的聚(1，2亞丙基對(duì)苯二甲酸酯)的短嵌段聚合物硅氧烷抗泡劑以硅氧烷一氧亞烷基共聚物為分散劑的聚二甲基硅氧烷泡沫控制劑，所說(shuō)的泡沫控制劑對(duì)所說(shuō)的分散劑的比率為10∶1至100∶1堿度與NaOH的重量％等價(jià)，可用這里描述的堿度釋放試驗(yàn)方法測(cè)得在以下實(shí)施例中所有含量以組合物重量的百分?jǐn)?shù)表示實(shí)施例1按照本發(fā)明制備了以下含有該顆粒的洗滌劑制劑。實(shí)施例2按照本發(fā)明制備了以下的顆粒狀洗滌劑制劑。其中制劑N特別適合在日本機(jī)器洗滌條件下使用。制劑O-S則特別適合在美國(guó)機(jī)器洗滌條件下使用。實(shí)施例3按照本發(fā)明制備了以下不含漂白劑的洗滌劑制劑，它在洗滌有顏色的衣服時(shí)特別有用</tables>實(shí)施例4按照本發(fā)明制備了以下顆粒狀洗滌劑制劑實(shí)施例5按照本發(fā)明制備了以下顆粒狀洗滌劑組合物實(shí)施例6按照本發(fā)明制備了以下洗滌劑組合物</tables>權(quán)利要求1.一種洗滌劑顆粒，它包含a)一種陰離子磺酸鹽表面活性劑，其含量按顆粒的重量計(jì)為0.01％至20％；b)一種水溶助長(zhǎng)劑，其含量按顆粒的重量計(jì)為0.01％至45％；其中可存在按顆粒的重量計(jì)0.0％至30％的磷酸鹽組分。2.根據(jù)權(quán)利要求1的顆粒，其中的陰離子磺酸鹽表面活性劑的含量按顆粒重量計(jì)為5％至15％。3.根據(jù)前面權(quán)利要求中任一項(xiàng)的顆粒，其中水溶助長(zhǎng)劑的含量按顆粒重量計(jì)為0.5％至2％。4.根據(jù)前面權(quán)利要求中任一項(xiàng)的顆粒，其中的陰離子磺酸鹽表面活性劑是C10-C18線型烷基苯磺酸鹽。5.根據(jù)前面權(quán)利要求中任一項(xiàng)的顆粒，其中的水溶助長(zhǎng)劑是苯磺酸、甲苯磺酸、二甲苯磺酸或異丙苯磺酸的鹽。6.根據(jù)權(quán)利要求5的顆粒，其中的水溶助長(zhǎng)劑是甲苯磺酸鈉。7.根據(jù)前面權(quán)利要求中任一項(xiàng)的顆粒，其中陰離子磺酸鹽表面活性劑與水溶助長(zhǎng)劑的比率為25∶1至1∶1。8.根據(jù)前面權(quán)利要求中任一項(xiàng)的顆粒，其中陰離子磺酸鹽表面活性劑與水溶助長(zhǎng)劑的比率為10∶1至2∶1。9.根據(jù)前面權(quán)利要求中任一項(xiàng)的顆粒，其中存在一種陰離子硫酸鹽表面活性劑。10.根據(jù)權(quán)利要求9的顆粒，其中的陰離子硫酸鹽表面活性劑是牛油烷基硫酸鹽。11.根據(jù)前面權(quán)利要求中任一項(xiàng)的顆粒，其中基本上不存在陽(yáng)離子軟化劑、陽(yáng)離子表面活性劑和/或非離子表面活性劑。12.根據(jù)前面權(quán)利要求中任一項(xiàng)的顆粒，其中基本上不存在磷酸鹽組分。13.一種制造權(quán)利要求1至8中任一項(xiàng)的顆粒的方法，它包括以下步驟a)把陰離子磺酸鹽表面活性劑和水溶助長(zhǎng)劑與水混合并形成一種含水分的顆粒；b)干燥步驟a)的顆粒。14.根據(jù)權(quán)利要求12的方法，其中步驟b)的顆粒干燥是顆粒的噴霧干燥。15.根據(jù)權(quán)利要求1至12中任意一項(xiàng)的顆粒，其中的顆粒是一種噴霧干燥的顆粒。16.根據(jù)權(quán)利要求1至12或15中任意一項(xiàng)的顆粒，其中顆粒的游離水分含量按重量計(jì)小于6％。17.一種包含根據(jù)權(quán)利要求1至12或15中任意一項(xiàng)的洗滌劑顆粒的顆粒狀洗滌劑組合物，其含量按組合物的重量計(jì)為5％至85％。18.水溶助長(zhǎng)劑在含有與水接觸時(shí)形成粘稠混合物的表面活性劑組分的洗滌劑組合物中的用途，以使混合物的粘度降低，從而為洗滌劑組合物提供改進(jìn)的分配。19.水溶助長(zhǎng)劑在含有表面活性劑組分的洗滌劑組合物中的用途，所述表面活性劑組分在20℃、按重量計(jì)為25％的水溶液中的粘度經(jīng)表面活性劑粘度試驗(yàn)測(cè)定至少為15000cP，其中在往表面活性劑組分中加入水溶助長(zhǎng)劑時(shí)，表面活性劑組分的粘度至少降低25％。20.水溶助長(zhǎng)劑在根據(jù)權(quán)利要求17的洗滌劑組合物中的用途，其中的表面活性劑組分含有一種陰離子磺酸鹽表面活性劑。21.水溶助長(zhǎng)劑在包含表面活性劑組分的洗滌劑顆粒中的用途，該表面活性劑組分中含有一種陰離子磺酸鹽表面活性劑，表面活性劑組分在20℃、按重量計(jì)25％水溶液中的粘度經(jīng)表面活性劑粘度試驗(yàn)測(cè)定至少為15000cP，其中在往表面活性劑組分中加入水溶助長(zhǎng)劑時(shí)，表面活性劑組分的粘度至少降低25％。22.一種通過(guò)降低表面活性劑組分和水的粘稠混合物的粘度，來(lái)改進(jìn)含有表面活性劑組分的洗滌劑組合物分配的方法，該表面活性劑組分中含有一種陰離子磺酸鹽表面活性劑，并在與水接觸時(shí)形成粘稠的混合物，該方法包括往表面活性劑組分中加入水溶助長(zhǎng)劑。23.一種通過(guò)降低表面活性劑組分的粘度而改進(jìn)含有表面活性劑組分的洗滌劑組合物分配的方法，所述表面活性劑組分含有一種陰離子磺酸鹽表面活性劑，并且其在20℃、按重量計(jì)25％水溶液中的粘度經(jīng)表面活性劑粘度試驗(yàn)測(cè)定至少為15000cP，該方法包括往表面活性劑組分中加入水溶助長(zhǎng)劑，從而表面活性劑組分的粘度至少降低25％。全文摘要本發(fā)明涉及通過(guò)在洗滌劑組合物或顆粒中使用水溶助長(zhǎng)劑來(lái)改進(jìn)洗滌劑組合物或顆粒的分配,所述洗滌劑組合物中含有一種表面活性劑組分,優(yōu)選含有一種陰離子磺酸鹽表面活性劑,并且其中當(dāng)往表面活性劑組分中加入水溶助長(zhǎng)劑時(shí),這種表面活性劑組分在水中的粘度被降低。本發(fā)明還涉及一種用于洗滌劑組合物中的洗滌劑顆粒,其中含有一種含量按顆粒的重量計(jì)為0.01%至20%的陰離子磺酸鹽表面活性劑和一種含量按顆粒的重量計(jì)為0.01%至45.0%的水溶助長(zhǎng)劑,其中還存在接顆粒的重量計(jì)0.0%至30%的磷酸鹽組分。文檔編號(hào)C11D11/02GK1257533SQ98805438公開日2000年6月21日申請(qǐng)日期1998年4月2日優(yōu)先權(quán)日1997年4月2日發(fā)明者P·R·謝林頓,G·R·懷特赫斯特,C·斯蒂芬森,R·T·哈特斯霍恩申請(qǐng)人:普羅格特-甘布爾公司