專(zhuān)利名稱(chēng):含少量磷或不含磷潤(rùn)滑組合物的氨基甲酸酯添加劑的制作方法
本發(fā)明涉及到多種用于潤(rùn)滑組合物的氨基甲酸酯添加劑。更具體地說(shuō)，本發(fā)明涉及到多種氨基甲酸酯添加劑，這些是由胺與二硫化碳及含有活性不飽和雙鍵或α-氯或α-溴羧酸或其衍生物的反應(yīng)物反應(yīng)而得到的。這些添加劑改善了潤(rùn)滑組合物，特別是不含磷或含少量磷的潤(rùn)滑組合物的極壓和抗磨性質(zhì)。
在本技術(shù)領(lǐng)域：
中已經(jīng)知道，由含有活性不飽和雙鍵的反應(yīng)物衍生出的氨基甲酸酯化合物具有許多不同的用途。例如，美國(guó)專(zhuān)利No.2，067，494公開(kāi)了多種用于加速橡膠硫化的二硫代氨基甲酸酯。
美國(guó)專(zhuān)利No.2，710，872公開(kāi)了在醫(yī)藥、殺菌劑、殺蟲(chóng)劑和豬油抗氧化劑的生產(chǎn)中用作中間體的二硫代氨基甲酸及其酯。
美國(guó)專(zhuān)利No.2，841，530公開(kāi)了多種二硫代氨基甲酸鹽，這些鹽用于配制使頭發(fā)卷曲的組合物。
美國(guó)專(zhuān)利No.2，897，152公開(kāi)了含有某類(lèi)能夠改善油的極壓性質(zhì)的二硫代氨基甲酸酯添加劑的汽輪機(jī)油。
美國(guó)專(zhuān)利No.3，211，771公開(kāi)了用于殺蟲(chóng)劑組合物中的二硫代氨基甲酸2-氰基乙烯酯。
美國(guó)專(zhuān)利No.3，890，363和3，833，496公開(kāi)了在潤(rùn)滑油和潤(rùn)滑脂中用作抗氧化劑和抗磨添加劑的某類(lèi)二硫代氨基甲酸酯化合物。
美國(guó)專(zhuān)利No.4，130，578公開(kāi)了各種二硫代苯氨基甲酸(烷氧羰基)烷基酯，這些酯可作為治療器官移植的排異反應(yīng)和其它免疫疾病的免疫調(diào)節(jié)劑。
美國(guó)專(zhuān)利No.4，064，265公開(kāi)了可用作驅(qū)腸蟲(chóng)劑的二硫代氨基甲酸。
美國(guó)專(zhuān)利No.4，254，142公開(kāi)了可作為免疫抑制劑的降冰片硫基-和二硫代苯氨基甲酸。
美國(guó)專(zhuān)利No.4，161，534公開(kāi)了可作為驅(qū)腸蟲(chóng)劑的苯氧苯基或苯氨苯基取代的二硫代氨基甲酸酯。
美國(guó)專(zhuān)利No.4，202，832公開(kāi)了可作為降脂劑(lipid-lowering agents)的各種硫代氨基甲酰硫基脂肪酸衍生物。
但是，所有上述公開(kāi)的內(nèi)容中都沒(méi)有提及可作為潤(rùn)滑組合物添加劑的本發(fā)明的這一類(lèi)氨基甲酸酯添加劑。
本發(fā)明提供了含有某類(lèi)氨基甲酸酯添加劑的含少量磷或不含磷的潤(rùn)滑組合物。本發(fā)明的氨基甲酸酯添加劑改善了潤(rùn)滑組合物的極壓性質(zhì)和抗磨性質(zhì)。
此外，本發(fā)明還提供了含有本發(fā)明的氨基甲酸酯添加劑的潤(rùn)滑組合物，其中包括自動(dòng)傳動(dòng)液、液壓液和潤(rùn)滑脂，及這些潤(rùn)滑組合物的濃縮物。
本發(fā)明進(jìn)一步提供了在潤(rùn)滑組合物中可作為極壓添加劑和抗磨添加劑的氨基甲酸酯化合物的有效制備方法。
通過(guò)閱讀并理解本說(shuō)明書(shū)，本技術(shù)領(lǐng)域：
的技術(shù)人員能夠弄清楚本發(fā)明的這些目的和其它目的。
在潤(rùn)滑組合物和潤(rùn)滑脂中通常加入添加劑以改善其性質(zhì)。過(guò)去，將一些添加劑(如二烷基二硫代磷酸鋅)與潤(rùn)滑油和潤(rùn)滑脂組合物配制在一起以改善其抗磨和抗氧化性質(zhì)。在某些潤(rùn)滑油或潤(rùn)滑脂中還可加入一些其它化學(xué)制品或添加劑以影響其其它性質(zhì)，例如，加入聚丁烯基琥珀酸及其衍生物以改善潤(rùn)滑油的分散性。盡管二烷基二硫代磷酸鋅是非常有效的抗磨劑和抗氧化劑，但在工業(yè)上需要特殊配制的不含磷或只含少量磷的潤(rùn)滑油和潤(rùn)滑脂。
本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，某類(lèi)氨基甲酸酯化合物可有效地改善潤(rùn)滑油和潤(rùn)滑脂組合物的極壓性質(zhì)和抗磨性質(zhì)，而這些潤(rùn)滑油和潤(rùn)滑脂組合物不含磷或含少量磷。
可用下式來(lái)說(shuō)明本發(fā)明的氨基甲酸酯添加劑
其中，R1和R2獨(dú)立地代表含有1至大約7個(gè)碳原子的烷基、芳基、芳烷基或二者一起形成一個(gè)脂環(huán)基或通過(guò)氮原子一起形成雜環(huán)基;X為O或S;a為1或2;R3和R4獨(dú)立地代表H、烷基或芳基;Z代表CN、
、
(其中R5為氫、烷基或芳烷基)、
，其中Y為H、OH、R6(其中R6為烷基、芳基或芳烷基)、OR6、OR7-OH(其中R7為含1至大約7個(gè)碳原子的亞烷基)和NR8R9(其中R8和R9獨(dú)立地代表氫、烷基、脂環(huán)基、雜環(huán)基或一起形成一個(gè)脂環(huán)基或通過(guò)氮原子一起形成雜環(huán)基，但a須為1，Y不是OR6)。
在本發(fā)明的范圍內(nèi)一組優(yōu)選的化合物是由上式定義的，且其中X為S，R3和R4獨(dú)立地代表H或烷基、a為2，Z為
的化合物。
一組最優(yōu)選的化合物是由上式定義的，且其中X為S、R3和R4為H或甲基、Y為OH、OR6(R6為甲基或乙基)、OR7-OH(R7為1至大約4個(gè)碳原子的亞烷基)或NR8R9(R8和R9為H)。
使用上述氨基甲酸酯類(lèi)化合物的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是這些酯可以通過(guò)一步反應(yīng)高產(chǎn)率地制備。這些化合物是從胺、二硫化碳或氧硫化碳或者由產(chǎn)生這些反應(yīng)物的原料和含有活性不飽和雙鍵或α-氯或α-溴羧酸或其衍生物的反應(yīng)物得到的。將這些反應(yīng)物加到反應(yīng)器中并攪拌，無(wú)需加熱，因?yàn)樵摲磻?yīng)是放熱的。一旦反應(yīng)達(dá)到溫升溫度，將反應(yīng)混合物保持在溫升溫度范圍內(nèi)的某一溫度以保證反應(yīng)完全，隨后在減壓下除去揮發(fā)性組分。然后，將混合物過(guò)濾并得到高產(chǎn)率的最終產(chǎn)物。
關(guān)于可用于制備本發(fā)明化合物的不同反應(yīng)物，已經(jīng)指出可以使用二硫化碳(CS2)、氧硫化碳(COS)或產(chǎn)生這些反應(yīng)物的原料。
關(guān)于反應(yīng)物胺，可以使用含有1至大約7個(gè)碳原子的烷基、芳基、芳烷基或由胺上的氮原子成環(huán)的雜環(huán)基的仲胺。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，可用于本發(fā)明中的具體的胺包括二甲胺、二乙胺、二丙胺、二丁胺、二戊胺、二己胺和二庚胺。此外，還有二苯胺、二芐胺等?？捎糜诒景l(fā)明中的胺還有不對(duì)稱(chēng)胺如N-甲基乙胺、N-乙基丁胺、N-乙基戊胺等。類(lèi)似地，還可以使用N-戊基苯胺等。
適宜的雜環(huán)化合物為氮丙啶、氮雜環(huán)丁烷類(lèi)、吡咯烷類(lèi)、吡咯烷、吡啶、二氫吡啶和四氫吡啶、吡咯、吲哚、喹啉、嗎啉、甲基吡啶、哌啶等。也可以使用這些雜環(huán)胺的兩種或兩種以上的混合物。典型的雜環(huán)胺為飽和的5-和6-員雜環(huán)胺。
關(guān)于含有活性不飽和雙鍵或α-氯或α-溴羧酸的反應(yīng)物，可用下式來(lái)表示
其中，R10和R11獨(dú)立地代表H、烷基、芳基、Cl或Br;R′為H、烷基、芳基或芳烷基;X為0或1，b為0或1(x+b為1);R′3為H、烷基或芳基、氯或溴;Z為CN、
(其中R5為H、烷基或芳烷基)、
，其中Y為H、OH、R6(R6為烷基、芳基或芳烷基)、OR6、OR7-OH(R7為1至大約7個(gè)碳原子的亞烷基)、NR8R9(其中R8和R9獨(dú)立地代表H、烷基、脂環(huán)基、雜環(huán)基或二者一起形成脂環(huán)基或通過(guò)氮原子一起形成雜環(huán)基，但X須為0，Y不能為OR6)。
作為上述式(Ⅱ)的具體實(shí)例，可以列舉的有丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酰胺、丙烯腈、乙磺?；蚁⒓谆鶃喕酋；蚁┑取４送?，可用α-氯乙酸和α-溴乙酸及它們的衍生物來(lái)制備本發(fā)明的化合物。
以上討論的用來(lái)制備本發(fā)明的氨基甲酸酯化合物所用反應(yīng)物的相對(duì)量不是很?chē)?yán)格的。反應(yīng)器的進(jìn)料比可在較寬的范圍內(nèi)變動(dòng)，經(jīng)濟(jì)效益和所需產(chǎn)物的量是控制因素。因此，胺與CS2或COS反應(yīng)物及與含不飽和雙鍵的反應(yīng)物的進(jìn)料比可在5∶1∶1到1∶5∶1到1∶1∶5的范圍內(nèi)變動(dòng)。作為最佳實(shí)施方案，這些反應(yīng)物的進(jìn)料比是1∶1∶1。
在下面的實(shí)施例中，進(jìn)一步說(shuō)明了本發(fā)明具體化合物的制備方法。這些實(shí)施例是為了使本領(lǐng)域的技術(shù)人員了解如何在本發(fā)明的范圍內(nèi)操作，而不對(duì)本發(fā)明的范圍起限制作用，本發(fā)明的范圍在權(quán)利要求
中所定義。需要指出的是，在下述實(shí)施例及整個(gè)說(shuō)明書(shū)和權(quán)利要求
書(shū)中，除非另有說(shuō)明，所有的百分?jǐn)?shù)和份數(shù)均以重量計(jì)。
實(shí)施例1在一個(gè)1升的4-頸燒瓶上裝上機(jī)械攪拌器、溫度計(jì)、加料漏斗和一個(gè)水冷回流冷凝器。加入116克丙烯酸2-羥基乙酯和76克二硫化碳。用3.1小時(shí)加入129克二丁胺，反應(yīng)放熱至47℃。將混合物攪拌2小時(shí)。在45-55℃連續(xù)加熱并保持該溫度2.5小時(shí)。冷卻混合物。于68℃及9毫米汞柱下真空汽提混合物。沒(méi)有收集到餾出液。將反應(yīng)混合物在硅藻土上過(guò)濾。產(chǎn)量為303克透明的黃色液體。
實(shí)施例2在一個(gè)1升的燒瓶上裝上機(jī)械攪拌器、溫度計(jì)、加料漏斗和一個(gè)水冷回流冷凝器。向該燒瓶中加入71克丙烯酰胺和60克95%的乙醇。將混合物在室溫下攪拌45分鐘。再加入40克95%的乙醇以完全溶解丙烯酰胺。向該溶液中加入76克二硫化碳。在1.23小時(shí)內(nèi)加入157克二戊胺。反應(yīng)放熱至41℃。在50-55℃加熱該混合物并保持在該溫度3小時(shí)。隨后將該混合物在91℃和20毫米汞柱下真空汽提，得到113克餾出液。將殘余物在硅藻土過(guò)濾器上過(guò)濾，收集濾液得到281克透明的黃色粘滯液體。根據(jù)理論產(chǎn)量為304克計(jì)算，產(chǎn)率為92.4%。
實(shí)施例3在一個(gè)1升的燒瓶上裝上機(jī)械攪拌器、溫度計(jì)、加料漏斗和一個(gè)干冰/異丙醇冷凝器。向燒瓶中加入157克二戊胺。在攪拌下加入76克二硫化碳。在加入二硫化碳后大約50分鐘內(nèi)，反應(yīng)放熱至大約55℃。向燒瓶加入50克甲苯，然后于25℃下在45分鐘內(nèi)加入56克丙烯醛。加入丙烯醛后反應(yīng)放熱至45℃。在6小時(shí)內(nèi)攪拌混合物并冷卻至室溫。在50℃下再將該混合物攪拌4.5小時(shí)，靜置過(guò)夜。在85℃及8毫米汞柱下真空汽提該混合物，得到64克餾出液。將殘余物在硅藻土過(guò)濾器上過(guò)濾，得到240克濾液，為一透明的紅色粘稠液體。根據(jù)理論值為289克計(jì)算，產(chǎn)率為83%。
實(shí)施例4在一個(gè)1升的燒瓶上裝上一個(gè)機(jī)械攪拌器、溫度計(jì)、加料漏斗和一個(gè)水冷回流冷凝器。向燒瓶中加入172克丙烯酸甲酯和156克二硫化碳。在室溫下攪拌該混合物，用2.75小時(shí)加入146克二乙胺，放熱使溫度升至62℃。然后將該混合物于55℃保持2.5小時(shí)，隨后靜置過(guò)夜使其冷卻。將該反應(yīng)混合物攪拌并加熱至大約55℃，在該溫度下保持2小時(shí)。在73℃及9毫米汞柱下真空汽提該混合物。將殘余物在硅藻土過(guò)濾器上過(guò)濾，收集到447克透明的棕色濾液。根據(jù)理論值為470克計(jì)算，產(chǎn)率為95.1%。
實(shí)施例5在一個(gè)1升的燒瓶中裝上一個(gè)機(jī)械攪拌器、溫度計(jì)、加料漏斗和一個(gè)水冷回流冷凝器。向燒瓶中加入86克丙烯酸甲酯和76克二硫化碳。在室溫下攪拌該混合物，在2.17小時(shí)內(nèi)加入129克二乙胺，反應(yīng)放熱至53℃。然后加熱反應(yīng)混合物并在55℃保持4小時(shí)。在76℃及8毫米汞柱下真空汽提該混合物。將殘余物在硅藻土過(guò)濾器上過(guò)濾，得到274克透明的黃色濾液。
實(shí)施例6在一個(gè)1升的燒瓶上裝上機(jī)械攪拌器、溫度計(jì)、加料漏斗和一個(gè)水冷回流冷凝器。向燒瓶中加入116克丙烯酸2-羥基乙酯和76克二硫化碳。在室溫下攪拌該混合物，并在1.3小時(shí)內(nèi)加入157克二戊胺。反應(yīng)放熱至68℃。將混合物冷卻45分鐘并靜置過(guò)夜。用2小時(shí)將混合物攪拌并加熱至大約60-65℃。在98℃及10毫米汞柱下真空汽提該混合物，得到微量的餾出液。在10克硅藻土上過(guò)濾殘余物，得到332克透明的黃色濾液。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，上述實(shí)施例中說(shuō)明的本發(fā)明的化合物在含少量磷或不含磷的潤(rùn)滑組合物的制備中可用作極壓添加劑和抗磨添加劑。本發(fā)明的化合物還可作為其它功能流體(functional fluids)的添加劑，這些功能流體包括自動(dòng)傳動(dòng)液和液壓液。
可以通過(guò)下述方法將本發(fā)明的氨基甲酸酯化合物與潤(rùn)滑油或自動(dòng)傳動(dòng)液等配制在一起，即直接將化合物與具體要配制的油或功能流體混合在一起。也可以將潤(rùn)滑油或其它功能流體與本發(fā)明化合物的濃縮液一起配制。這種濃縮液的配制，是將1%至大約99%(重量)的至少一種本發(fā)明的氨基甲酸酯化合物加到基本上惰性的、通常為液態(tài)的有機(jī)稀釋劑或溶劑(如苯、甲苯、二甲苯、石腦油、礦物油、乙二醇單甲醚等)中。
與具體潤(rùn)滑劑配制在一起的氨基甲酸酯添加劑的量可在較寬的范圍內(nèi)變動(dòng)，但這個(gè)量必須能夠有效地改善潤(rùn)滑劑的極壓性質(zhì)和抗磨性質(zhì)。較好的添加劑用量為需配制的潤(rùn)滑劑的0.01%至大約10%(重量)。在最佳實(shí)施方案中，該量可在需配制的潤(rùn)滑劑的大約0.1%至大約5%(重量)的范圍內(nèi)。
本發(fā)明的與某種功能流體配制的組合物還可含有其它添加劑和化學(xué)制品如分散劑、抗氧化劑等。這樣的其它添加劑和化學(xué)制品的實(shí)例包括成灰或無(wú)灰型的清凈劑和分散劑、抗腐蝕和抗氧化劑、傾點(diǎn)降低劑、助極壓劑、色澤穩(wěn)定劑和防泡劑。在美國(guó)專(zhuān)利No.3，541，012、美國(guó)專(zhuān)利No.3，697，428和美國(guó)專(zhuān)利No.4，234，435中詳細(xì)地描述并公開(kāi)了這些其它添加劑和化學(xué)制品。將這些涉及到其它添加劑的專(zhuān)利引用在這里以作參考。
根據(jù)本發(fā)明，較好的分散劑為至少一取代的琥珀酸或其衍生物，其中的取代基是從聚烯烴衍生的，該聚烯烴的特征在于
Mn值為500至大約10，000且
Mw/
Mn值為1.0至大約4.0。
還發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的添加劑化合物可用于配制各種潤(rùn)滑脂組合物中。本發(fā)明的氨基甲酸酯添加劑可用于天然的和合成的潤(rùn)滑油和潤(rùn)滑脂中。合成的油包括聚烯烴油(例如聚丁烯油、癸烯低聚物等)、合成酯(例如癸二酸二壬酯、三羥甲基丙烷的三辛酸酯等)、聚乙二醇油等。通過(guò)向這些油中加入增稠劑(如脂肪酸，例如硬脂酸，的鈉、鈣、鋰或鋁鹽)來(lái)制備潤(rùn)滑脂。本發(fā)明的油和潤(rùn)滑脂是通過(guò)將一定量的本發(fā)明氨基甲酸酯添加劑與油或潤(rùn)滑脂混合而制備的，氨基甲酸酯的加入量應(yīng)足以改善潤(rùn)滑油和潤(rùn)滑脂的極壓性質(zhì)和抗磨性質(zhì)?？扇〉臐舛确秶鸀?.1%至大約5%(重量)。
為進(jìn)一步說(shuō)明各種含有本發(fā)明組合物的功能流體組合物，特別是潤(rùn)滑組合物，給出下面的說(shuō)明例。需要再次指出的是，下述例子僅起說(shuō)明作用，并不對(duì)本發(fā)明的范圍構(gòu)成任何限制，而本發(fā)明的范圍僅在權(quán)利要求
中加以定義。所有的份數(shù)和百分比均以重量計(jì)。
典型的本發(fā)明的組合物列于下表。
表Ⅰ組份 A B C D E F基礎(chǔ)油 90.37 90.87 92.82 95 81.13 83.18實(shí)施例4的產(chǎn)物 2.00實(shí)施例5的產(chǎn)物 0.11 0.11 3.86 2.50實(shí)施例6的產(chǎn)物 2.60聚丁烯基琥珀酸酐與乙烯多胺的反應(yīng)產(chǎn)物 3.61 2.50聚丁烯基琥珀酸酐與乙烯多胺及季戊四醇的反應(yīng)產(chǎn)物 2.50聚丁烯基琥珀酸酐與乙烯多胺及二硫化碳的反應(yīng)產(chǎn)物 2.00 2.00聚丁烯基琥珀酸酐與乙烯多胺及硼酸的反應(yīng)產(chǎn)物 1.00 1.00堿性烷基苯磺酸鈣 1.79 1.79 1.10堿性烷基苯磺酸鎂 1.35 0.65
表Ⅰ(續(xù))組份 A B C D E F馬來(lái)酸酐-苯乙烯共聚物與醇及胺的反應(yīng)產(chǎn)物 3.50 3.50 1.11 0.20氫化苯乙烯-二烯烴嵌段共聚物粘度改進(jìn)劑 9.00乙烯-丙烯共聚物粘度改進(jìn)劑 7.00硫化脂 0.50有機(jī)硫化合物與環(huán)氧化物的反應(yīng)產(chǎn)物 0.50 0.50硫化烯烴 2.50 1.50二巰基噻二唑的酯 0.17 0.10 0.06硫化狄爾斯-阿德耳加成物 0.60油溶性含磷極壓添加劑 1.47烷基化芳基胺 0.10 0.10 0.50 0.30乙氧基化脂肪胺 0.09 0.09脂肪族酰胺 0.11 0.10脂肪族胺 0.39硅氧烷防泡劑 0.042 0.042 0.066 0.006 0.006
對(duì)在表Ⅰ中描述的完全配制好的潤(rùn)滑組合物中所含的各實(shí)施例的產(chǎn)物進(jìn)行泰姆肯“OK”負(fù)荷試驗(yàn)及接觸壓力試驗(yàn)，實(shí)驗(yàn)是根據(jù)美國(guó)材料試驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)D2782的方法進(jìn)行的，所不同的是在“OK”負(fù)荷試驗(yàn)中，在試驗(yàn)程序上有下列不同1.僅用試驗(yàn)潤(rùn)滑劑“濕潤(rùn)”試驗(yàn)杯和模塊表面(在模塊表面上大約滴5滴)。在試驗(yàn)過(guò)程中沒(méi)有試樣在表面上循環(huán)。
2.試驗(yàn)在負(fù)荷下進(jìn)行5分鐘。
3.這個(gè)程序稱(chēng)作“OK”負(fù)荷試驗(yàn)，以確定美國(guó)材料試驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)D2782所述的“OK”負(fù)荷，所不同的是采用下述負(fù)荷增量a.“OK”負(fù)荷≤20磅確定“OK”負(fù)荷為最窄的1磅。
b.“OK”負(fù)荷＞20磅采用美國(guó)材料實(shí)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)D2782所描述的標(biāo)準(zhǔn)負(fù)荷增量以確定“OK”負(fù)荷。
表Ⅱ各種氨基甲酸酯的泰姆肯值實(shí)施例 %(重量) OK負(fù)荷(磅) 接觸壓力(磅/平方英寸)無(wú)添加劑 12 5，7832 1 15 8，4504 2 17 7，8505 2 25 11，0255 1 17 6，9006 2 20 10，1506 1 20 7，800雖然通過(guò)某些較佳的實(shí)施方案已對(duì)本發(fā)明作了描述和說(shuō)明，但本技術(shù)領(lǐng)域：
的技術(shù)人員將會(huì)意識(shí)到，在不超出本發(fā)明的精神實(shí)質(zhì)的情況下，可對(duì)本發(fā)明進(jìn)行各種改善、改進(jìn)和替代。例如，濃度可以不同于上面給出的較佳范圍，從而得到各種油基潤(rùn)滑油料或發(fā)動(dòng)機(jī)型等的油料。因此僅由下述權(quán)利要求
的范圍來(lái)限定本發(fā)明。
權(quán)利要求
1.一種含少量磷或不含磷的潤(rùn)滑組合物，該組合物含有較大量的粘性潤(rùn)滑油和較少量的下式(Ⅰ)所定義的添加劑
其中，R1和R2獨(dú)立地代表含1至大約7個(gè)碳原子的烷基、芳基、芳烷基或二者一起形成一個(gè)脂環(huán)基或通過(guò)氮原子一起形成雜環(huán)基，X為O或S，a為1或2，R3和R4獨(dú)立地代表H、烷基或芳基，Z為CN、
、
(其中R5為氫、烷基或芳烷基)、
，其中Y為H、OH、R6(其中R6為烷基、芳基或芳烷基)、OR6、OR7-OH(其中R7為含1至大約7個(gè)碳原子的亞烷基)、NR8R9(其中R8和R9獨(dú)立地代表氫、烷基、脂環(huán)基、雜環(huán)基或二者一起形成一個(gè)脂環(huán)基或通過(guò)氮原子一起形成雜環(huán)基，但a須為1，Y不是OR6)。
2.根據(jù)權(quán)利要求
1的潤(rùn)滑油，其中X為S，R3和R4獨(dú)立地代表氫或烷基，a為2，Z為
，其中Y為OH、R6、OR6、OR7-OH(其中R7為含1至大約7個(gè)碳原子的亞烷基)或NR8R9。
3.根據(jù)權(quán)利要求
2的潤(rùn)滑油，其中R3和R4獨(dú)立地代表氫或甲基，Y為OH、OR6(其中R6為甲基或乙基)、OR7-OH(其中R7為含1至大約4個(gè)碳原子的亞烷基)或NR8R9(其中R8和R9為氫)。
4.用于配制潤(rùn)滑組合物的濃縮液，該濃縮液含有通常為液態(tài)的基本上是惰性的有機(jī)溶劑/稀釋劑和大約1%至大約99%(重量)的權(quán)利要求
1所述的添加劑。
5.用于配制潤(rùn)滑組合物的濃縮液，該濃縮液含有通常為液態(tài)的基本上是惰性的有機(jī)溶劑/稀釋劑和大約1%至大約99%(重量)的權(quán)利要求
3所述的添加劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求
1的潤(rùn)滑油組合物，其中還含有分散劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求
6的潤(rùn)滑油，其中所述的分散劑為至少一取代的琥珀酸或其衍生物，其中的取代基是從聚烯烴衍生的，該聚烯烴的特征在于
Mn值為500至大約10，000且
Mw/
Mn值為1.0至大約4.0。
8.一種改善含少量磷或不含磷的粘性潤(rùn)滑油的極壓性質(zhì)的方法，該方法包括向該潤(rùn)滑油中混入少量的至少一種下式所示的添加劑
其中，R1和R2獨(dú)立地代表含1至大約7個(gè)碳原子的烷基、芳基、芳烷基或二者一起形成一個(gè)脂環(huán)基或通過(guò)氮原子一起形成雜環(huán)基，X為O或S，a為1或2，R3和R4獨(dú)立地代表H、烷基或芳基，Z為CN、
、
(其中R5為氫、烷基或芳烷基)、
，其中Y為H、OH、R6(其中R6為烷基、芳基或芳烷基)、OR6、OR7-OH(其中R7為含1至大約7個(gè)碳原子的亞烷基)、NR8R9(其中R8和R9獨(dú)立地代表氫、烷基、脂環(huán)基、雜環(huán)基或二者一起形成一個(gè)脂環(huán)基或通過(guò)氮原子一起形成雜環(huán)基，但a須為1，Y不是OR6)。
9.根據(jù)權(quán)利要求
8的潤(rùn)滑油，其中X為S，R3和R4獨(dú)立地代表氫或烷基，a為2，Z為
，其中Y為OH、R6、OR6、OR7-OH(其中R7為含1至大約7個(gè)碳原子的亞烷基)或NR8R9。
10.根據(jù)權(quán)利要求
9的潤(rùn)滑油，其中R3和R4獨(dú)立地代表氫或甲基，Y為OH、OR6(其中R6為甲基或乙基)、OR7-OH(其中R7為含1至大約4個(gè)碳原子的亞烷基)或NR8R9(其中R8和R9為氫)。
11.一種用于制備含少量磷或不含磷的潤(rùn)滑油、潤(rùn)滑脂或自動(dòng)傳動(dòng)液的添加劑，該添加劑由下式定義
其中，R1和R2獨(dú)立地代表含1至大約7個(gè)碳原子的烷基、芳基、芳烷基或二者一起形成一個(gè)脂環(huán)基或通過(guò)氮原子一起形成雜環(huán)基，X為O或S，a為1或2，R3和R4獨(dú)立地代表H、烷基或芳基，Z為CN、
、
(其中R5為氫、烷基或芳烷基)、
，其中Y為H、OH、R6(其中R6為烷基、芳基或芳烷基)、OR6、OR7-OH(其中R7為含1至大約7個(gè)碳原子的亞烷基)、NR8R9(其中R8和R9獨(dú)立地代表氫、烷基、脂環(huán)基、雜環(huán)基或二者一起形成一個(gè)脂環(huán)基或通過(guò)氮原子一起形成雜環(huán)基，但a須為1，Y不是OR6)。
12.根據(jù)權(quán)利要求
11的潤(rùn)滑油，其中X為S，R3和R4獨(dú)立地代表氫或烷基，a為2，Z為
，其中Y為OH、R6、OR6、OR7-OH(其中R7為含1至大約7個(gè)碳原子的亞烷基)或NR8R9。
13.根據(jù)權(quán)利要求
12的潤(rùn)滑油，其中R3和R4獨(dú)立地代表氫或甲基，Y為OH、OR6(其中R6為甲基或乙基)、OR7-OH(其中R7為含1至大約4個(gè)碳原子的亞烷基)或NR8R9(其中R8和R9為氫)。
14.一種含少量磷或不含磷的潤(rùn)滑組合物，該組合物含有較大量的粘性潤(rùn)滑油和較少量的添加劑，該添加劑是從含有下述組份的反應(yīng)物中衍生出來(lái)的(A)二硫化碳、氧硫化碳或產(chǎn)生它們的原料，(B)具有式R′R″NH的胺，其中R′和R″相同或不同，為1至大約7個(gè)碳原子的烷基、芳基或芳烷基，或二者一起形成脂環(huán)基或通過(guò)氮原子一起形成雜環(huán)基，(C)具有下式的反應(yīng)物其中，R10和R11獨(dú)立地代表H、烷基、芳基、Cl或Br;R′為H、烷基、芳基或芳烷基;X為0或1，b為0或1(x+b為1);R′3為H、烷基或芳基、氯或溴;Z為CN、
、
(其中R5為H、烷基或芳烷基)、
，其中Y為H、OH、R6(R6為烷基、芳基或芳烷基)、OR6、OR7-OH(R7為1至大約7個(gè)碳原子的亞烷基)、NR8R9(其中R8和R9獨(dú)立地代表H、烷基、脂環(huán)基、雜環(huán)基或二者一起形成脂環(huán)基或通過(guò)氮原子一起形成雜環(huán)基，但X須為0，Y不能為OR6)。
15.一種用于制備含少量磷或不含磷的潤(rùn)滑油、潤(rùn)滑脂或自動(dòng)傳動(dòng)液的添加劑，這些潤(rùn)滑油、潤(rùn)滑脂或自動(dòng)傳動(dòng)液從含有較大量的粘性潤(rùn)滑油和較少量的添加劑的反應(yīng)物制得，該添加劑從含有下述組份的反應(yīng)物制得(A)二硫化碳、氧硫化碳或產(chǎn)生它們的原料，(B)具有式R′R″NH的胺，其中R′和R″相同或不同，為1至大約7個(gè)碳原子的烷基、芳基或芳烷基，或二者一起形成脂環(huán)基或通過(guò)氮原子一起形成雜環(huán)基，(C)具有下式的反應(yīng)物其中，R10和R11獨(dú)立地代表H、烷基、芳基、Cl或Br;R′為H、烷基、芳基或芳烷基;X為0或1，b為0或1(x+b為1);R′3為H、烷基或芳基、氯或溴;Z為CN、
、
(其中R5為H、烷基或芳烷基)、
，其中Y為H、OH、R6(R6為烷基、芳基或芳烷基)、OR6、OR7-OH(R7為1至大約7個(gè)碳原子的亞烷基)、NR8R9(其中R8和R9獨(dú)立地代表H、烷基、脂環(huán)基、雜環(huán)基或二者一起形成脂環(huán)基或通過(guò)氮原子一起形成雜環(huán)基，但X須為0，Y不能為OR6)。
16.一種含有權(quán)利要求
11、13或15所述的添加劑的潤(rùn)滑脂組合物。
17.一種含有權(quán)利要求
11、13或15所述的添加劑的自動(dòng)傳動(dòng)液。
18.一種含有權(quán)利要求
11、13或15所述的添加劑的液壓液。
專(zhuān)利摘要
通過(guò)與具有下式(I)的添加劑(其中，R
文檔編號(hào)C07C333/00GK87101910SQ87101910
公開(kāi)日1987年9月30日 申請(qǐng)日期1987年3月17日
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