專(zhuān)利名稱(chēng)::潤(rùn)滑油組合物的制作方法潤(rùn)滑油組合物本發(fā)明涉及一種潤(rùn)滑油組合物。特別地,本發(fā)明涉及一種可以降低船用柴油發(fā)動(dòng)機(jī)中的"黑漆,,或"黑色淤渣,,形成的潤(rùn)滑油組合物。在船用筒式活塞發(fā)動(dòng)機(jī)中,重質(zhì)燃料油(HFO)通常被用于海上航行。重質(zhì)燃料油是石油餾出物中最重的級(jí)分,是包括最多15。/。瀝青質(zhì)的分子的復(fù)雜混合物,所述瀝青質(zhì)被定義為這樣的石油餾出物級(jí)分,其不溶于過(guò)量的脂族烴(例如,己烷)中,但是在芳族溶劑(例如,甲苯)中顯示溶解性。瀝青質(zhì)可以經(jīng)由氣缸或燃料泵和注射器作為雜質(zhì)進(jìn)入發(fā)動(dòng)機(jī)潤(rùn)滑劑中,然后瀝青質(zhì)可發(fā)生沉淀,在發(fā)動(dòng)機(jī)中出現(xiàn)"黑漆"或"黑色淤渣"。該種含碳沉積物在活塞表面上的存在可以起到絕緣層的作用,該絕緣層可以導(dǎo)致裂紋形成,然后該裂紋傳播穿過(guò)活塞。如果裂紋就此傳播,則熱的燃燒氣體可進(jìn)入曲軸箱,這可能導(dǎo)致曲軸箱爆炸。筒式活塞發(fā)動(dòng)機(jī)油(TPEO)的關(guān)鍵結(jié)構(gòu)特征在于防止瀝青質(zhì)沉淀,但是通過(guò)目前在潤(rùn)滑油組合物中使用第II組的基礎(chǔ)油,它們?cè)谶@方面的有效性被降低。本發(fā)明的目的在于減少用含第II組的基料的潤(rùn)滑油組合物潤(rùn)滑的發(fā)動(dòng)機(jī)、特別是船用柴油發(fā)動(dòng)機(jī)中的瀝青質(zhì)沉淀或"黑漆"。沖艮據(jù)本發(fā)明,提供了一種潤(rùn)滑油組合物,其包含第II組的基料和天然或高堿性的、具有的堿性指數(shù)小于2的、烴基-取代的羥基苯甲酸金屬鹽清潔劑。所述潤(rùn)滑油組合物優(yōu)選為筒式活塞發(fā)動(dòng)機(jī)油(TPEO)。根據(jù)本發(fā)明,還提供了一種減少用含第II組的基料的潤(rùn)滑油組合物潤(rùn)滑的發(fā)動(dòng)機(jī)中的瀝青質(zhì)沉淀或"黑漆,,的方法,該方法包括向第II組的基料中添加天然或高堿性的、烴基-取代的羥基苯甲酸金屬鹽清潔劑的步驟。發(fā)動(dòng)機(jī)優(yōu)選為船用柴油發(fā)動(dòng)機(jī)。所述"堿性指數(shù)"指的是該天然或高堿性清潔劑中總的堿與總的皂的摩爾比。中性清潔劑具有1.0的堿性指數(shù)。堿性指數(shù)優(yōu)選為小于1.5,更優(yōu)選小于1.2且不小于1.0。該堿性指數(shù)最優(yōu)選為大約1.0。根據(jù)本發(fā)明,還提供了該潤(rùn)滑油組合物用于減少發(fā)動(dòng)機(jī)中瀝青質(zhì)沉淀或"黑漆"的用途。所述天然或高堿性的烴基-取代的羥基苯甲酸金屬鹽清潔劑優(yōu)選為天然或高堿性的烴基-取代的羥基苯曱酸釣清潔劑。所述天然或高堿性的經(jīng)基-取代的羥基苯曱酸金屬鹽清潔劑優(yōu)選為天然或高堿性的水楊酸金屬鹽清潔劑,和更優(yōu)選為天然或高堿性的水楊酸釣清潔劑。清潔劑是減少發(fā)動(dòng)機(jī)中的活塞沉積物,例如高溫清漆和漆沉積物形成的添加劑;通常具有酸中和性,且能夠?qū)⒓?xì)分散的固體保持為懸浮狀態(tài)。多數(shù)清潔劑基于金屬"皂";也就是酸性有機(jī)化合物的金屬鹽,有時(shí)候稱(chēng)為表面活性劑。清潔劑通常包含具有長(zhǎng)疏水尾的極性頭,該極性頭包含酸性有機(jī)化合物的金屬鹽。通過(guò)將過(guò)量金屬堿,如氧化物或氫氧化物與酸性氣體,如二氧化碳進(jìn)行反應(yīng)以得到高堿性清潔劑可以含有大量金屬堿,該高堿性清潔劑包含中和的清潔劑作為金屬堿(例如碳酸鹽)膠束外層。本發(fā)明的表面活性劑是烴基-取代的羥基苯甲酸,優(yōu)選烴基-取代的水楊酸。經(jīng)基包括烷基或鏈烯基。所述高堿性的烴基-取代的羥基苯甲酸金屬鹽一般具有下式所示的結(jié)構(gòu)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中R是線(xiàn)性或支化的脂族基團(tuán),優(yōu)選為烴基,更優(yōu)選為烷基,包括支化的烷基,或最優(yōu)選直鏈烷基。苯環(huán)上可以連接有不止一個(gè)R基團(tuán)。M是堿金屬(例如,鋰、鈉或鉀)或堿土金屬(例如,鈣、鎂、鋇或鍶)。鈣或鎂是優(yōu)選的;鈣是尤其優(yōu)選的。COOM基團(tuán)可以在羥基的鄰位、間位或?qū)ξ?;鄰位是?yōu)選的。R基團(tuán)可以在羥基的鄰位、間位或?qū)ξ?。羥基苯甲酸一般通過(guò)用Kolb-Schmitt方法將苯氧化物羧酸化制備,在此情況下,通常以與未羧酸化的酚的混合物形式得到(通常在稀釋劑中)。羥基苯甲酸可以是未硫化的或硫化的,以及可以是化學(xué)改性的和/或含有另外的取代基。用于硫化烴基-取代的羥基苯曱酸的方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的,例如描述于US2007/0027057中。在烴基-取代的羥基苯甲酸中,所述烴基優(yōu)選為烷基(包括支化的烷基,或更優(yōu)選直鏈烷基),所述烷基有利地含有5-100個(gè),優(yōu)選9-30個(gè),尤其是14-24個(gè)碳原子。術(shù)語(yǔ)"高堿性的"通常用于描述其中金屬部分的當(dāng)量數(shù)與酸部分的當(dāng)量數(shù)之比大于1的金屬清潔劑。術(shù)語(yǔ)"低堿性的"用于描述其中金屬部分與酸部分的當(dāng)量比大于1,以及最多至大約2的金屬清潔劑。本發(fā)明的羥基苯甲酸金屬鹽是低堿性的或中性的。所述"高堿性的鈣鹽表面活性劑,,是指其中油不溶的金屬鹽的金屬陽(yáng)離子基本上是鉤陽(yáng)離子的高堿性的清潔劑。油不溶的金屬鹽中可以存在少量其它陽(yáng)離子,但該油不溶的金屬鹽中一般至少80mol%,更典型地卯mol%,例如至少95mol。/。的陽(yáng)離子是釣離子。除了鈣離子之外的其它陽(yáng)離子可以衍生自,例如,制造高堿性清潔劑中對(duì)其中陽(yáng)離子是除了鈣之外的金屬的表面活性劑鹽的使用。優(yōu)選低,表面活性劑的金屬鹽也是4丐。碳酸化的高堿性金屬清潔劑一般包含無(wú)定形納米顆粒。另外,還有資料公開(kāi)了包含結(jié)晶的方解石和球文石形式的碳酸鹽的納米粒狀物質(zhì)。清潔劑的堿性?xún)?yōu)選表示為總堿值(TBN)。總堿值是中和所述高堿性物質(zhì)的全部堿性所需要的酸的量。TBN可以用ASTM標(biāo)準(zhǔn)D2896或等效的程序測(cè)量。所述清潔劑可以具有低TBN(即,TBN小于50),中TBN(即,TBN為50-150),或高TBN(即,TBN大于150,如150-500)。才艮據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的清潔劑具有最多150的TBN。通常,中性的爛基-取代的羥基苯甲酸金屬鹽可以通過(guò)用等當(dāng)量的金屬堿中和烴基-取代的羥基苯甲酸制備。然而,優(yōu)選的制備中性的羥基苯甲酸鈣鹽的方法是通過(guò)在烴基-取代的羥基苯甲酸存在下氯化鉀和氫氧化鈉的曱醇溶液雙分解,接著除去固體和加工溶劑。高堿性的烴基-取代的羥基苯甲酸金屬鹽可以通過(guò)現(xiàn)有技術(shù)中使用的任何技術(shù)制備。通常的方法如下1.在包含揮發(fā)性烴、醇和水的溶劑混合物中,用摩爾過(guò)量的金屬堿中和烴基-取代的羥基苯曱酸以產(chǎn)生輕微高堿性的烴基-取代的羥基苯甲酸金屬鹽絡(luò)合物;2.任選地,進(jìn)行碳酸化以產(chǎn)生膠體狀分散的金屬碳酸鹽,接著進(jìn)行后反應(yīng)階段;3.除去沒(méi)有膠體狀分散的殘余固體;和4.進(jìn)行氣提以除去加工溶劑。高堿性的烴基-取代的羥基苯甲酸金屬鹽可以通過(guò)間歇的或連續(xù)的高堿性化處理而制得。為了得到中性或堿性指數(shù)小于2的高堿性烴基-取代的羥基苯曱酸金屬鹽清潔劑,金屬堿的量被限制為不大于2當(dāng)量/當(dāng)量酸,和/或,如果需要的話(huà),二氧化碳的量被限制為不大于0.5當(dāng)量/當(dāng)量酸。優(yōu)選地,金屬堿的量被限制為不大于1.5當(dāng)量/當(dāng)量酸,和/或,如果需要的話(huà),二氧化碳的量被限制為不大于0.2當(dāng)量/當(dāng)量酸。更優(yōu)選地,金屬堿的量被限制為不大于1.2當(dāng)量/當(dāng)量酸或者,金屬堿和二氧化碳可以同時(shí)過(guò)量使用,條件是在碳酸化步驟之前除去未反應(yīng)的固體。在此情況下,堿性指數(shù)將不超過(guò)大約1.5。如果需要堿性指數(shù)小于1.5的高堿性烴基-取代的羥基苯甲酸金屬鹽清潔劑,則沒(méi)有必要使用任何二氧化碳,但是這是優(yōu)選的。然而,最優(yōu)選的是所述烴基-取代的羥基苯甲酸金屬鹽清潔劑是中性和非高堿性的。隨著碳酸化進(jìn)行,溶解的氫氧化物被轉(zhuǎn)化為分散在揮發(fā)性烴溶劑與非揮發(fā)性烴油的混合物中的膠體狀碳酸鹽顆粒。碳酸化可以在最高到醇促進(jìn)劑的回流溫度的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行。反應(yīng)混合物的揮發(fā)性烴溶劑優(yōu)選通常是沸點(diǎn)不大于大約150°C的液體芳烴。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)芳烴提供了一定的益處,例如提高了過(guò)濾速率,適合的溶劑的例子是甲苯、二曱苯和乙苯。所述醇優(yōu)選是甲醇,但也可使用其它醇如乙醇。正確地選擇醇與烴溶劑的比例以M始反應(yīng)混合物中的水含量對(duì)于獲得所需產(chǎn)物是很重要的。可以向反應(yīng)混合物中添加油;如果那樣的話(huà),適合的油包括烴油,特別是礦物來(lái)源的那些。在38。C下具有15-30cSt粘度的油是非常適合的。在和金屬堿反應(yīng)之后,一般將反應(yīng)混合物加熱到高溫,例如,130。C以上,以除去揮發(fā)性物質(zhì)(水和任何殘留的鏈烷醇與烴溶劑)。當(dāng)合成完成時(shí),由于存在懸浮的沉降物,原產(chǎn)物是渾濁的。通過(guò),例如過(guò)濾或離心分離使其變透明。這些措施可以在碳酸化和除去溶劑之前,之中,或之后使用。產(chǎn)物通常作為油溶液使用。如果除去揮發(fā)性物質(zhì)之后反應(yīng)混合物中沒(méi)有存在足夠的油以保持油溶液,則應(yīng)另外添加油。這可以在除去溶劑之前、之中或之后進(jìn)行。另外的物質(zhì)可以形成高堿性金屬清潔劑的整體的一部分。這些可以,例如,包括長(zhǎng)鏈脂族一-或二羧酸。適合的羧酸包括硬脂酸和油酸,以及聚異丁烯(PIB)琥珀酸。所述潤(rùn)滑油組合物可以包括至少一種選自下組的其它添加劑摩擦改進(jìn)劑、抗磨損劑、分散劑、氧化抑制劑、粘度改進(jìn)劑、傾點(diǎn)降低劑、防銹劑、腐蝕抑制劑、破乳組分和控泡劑。摩擦改進(jìn)劑摩擦改進(jìn)劑包括高級(jí)脂肪酸的甘油一酸酯,例如,甘油一油酸酯;長(zhǎng)鏈多羧酸與二醇的酯,例如,二聚不飽和脂肪酸的丁二醇酯;惡唑啉化合物;以及烷氧基化的烷基取代的一元胺、二胺和烷基醚胺,例如,乙氧基化的牛油脂肪胺和乙氧基化的牛油脂肪醚胺。其它已知的摩擦改進(jìn)劑包括油溶性的有機(jī)鉬化合物。該類(lèi)有機(jī)鉬摩擦改進(jìn)劑還為潤(rùn)滑油組合物提供抗氧化劑和抗磨損劑的作用。作為該類(lèi)油溶性的有機(jī)鉬化合物的例子,可以提及的有二硫代氨基甲酸鹽、二硫代磷酸鹽、二硫代次磷酸鹽、黃原酸鹽、硫代黃原酸鹽、硫化物等,以及它們的混合物。特別優(yōu)選的是鉬的二硫代氨基甲酸鹽、二烷基二硫代磷酸鹽、烷基黃原酸鹽和烷基硫代黃原酸鹽。另外,所述鉬化合物可以是酸性的鉬化合物。這些化合物將與如通過(guò)ASTM試驗(yàn)D-664或D-2896滴定程序測(cè)定的堿性的氮化合物反應(yīng),一般是六價(jià)的。包括鉬酸、鉬酸銨、鉬酸鈉、鉬酸鉀、以及其它堿性金屬鉬酸鹽和其它鉬鹽,例如鉬酸氫鈉、MoOCU、Mo02Br2、Mo03Cl6、三氧化鉬或類(lèi)似的酸性鉬化合物。鉬化合物可以是下面通式的化合物Mo(ROCS2)4和Mo(RSCS2)4其中R是選自下組的有機(jī)基團(tuán)烷基、芳基、芳烷基和烷氧基烷基,通常含有1-30個(gè)碳原子,優(yōu)選含有2-12個(gè)碳原子,最優(yōu)選含有2-12個(gè)碳原子的烷基。尤其優(yōu)選的是鉬的二烷基二硫代氨基甲酸鹽。另一組的有機(jī)鉬化合物是三核的鉬化合物,尤其是通式Mo3SkLNQz的那些以及它們的混合物,其中L是獨(dú)立地選擇的配體,該配體具有含足夠碳原子數(shù)的有機(jī)基團(tuán)以使得該化合物可溶于或可分散于油中,n為1-4,k由4到7變化,Q選自中性給電子化合物如水、胺、醇、膦和醚組成的組,z為0-5且包括非化學(xué)計(jì)量的值。在所有的配體有機(jī)基團(tuán)中應(yīng)當(dāng)存在至少總計(jì)21個(gè)碳原子,如至少25個(gè),至少30個(gè),或至少35個(gè)碳原子。所述配體獨(dú)立地選自下組以及它們的混合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>X2^^、0——R2其中X、乂2和Y獨(dú)立地選自氧和硫組成的組,其中RpR2和R獨(dú)立地選自氫和可以相同或不同的有機(jī)基團(tuán)。優(yōu)選地,所述有機(jī)基團(tuán)是烴基如烷基(例如,其中連接到配體剩余部分上的碳原子是伯碳或仲碳)、芳基、取代的芳基和醚基。更優(yōu)選地,每個(gè)配體具有相同的爛基。術(shù)語(yǔ)"烴基"是指具有直接連接到配體剩余部分上的碳原子的取代基,并且在本發(fā)明意義上主要是烴基性質(zhì)。該類(lèi)取代基包括如下基團(tuán)1.烴取代基,即,脂族(例如烷基或鏈烯基)、脂環(huán)族(例如環(huán)烷基或環(huán)烯基)取代基,和芳族-、脂族-以及脂環(huán)族-取代的芳族核等,以及環(huán)狀取代基,其中所述環(huán)通過(guò)配體的另一部分完成(即,任何兩個(gè)所述取代基可以一起形成脂環(huán)族基團(tuán))。2.取代的烴取代基,即,含有在本發(fā)明意義上不改變?nèi)〈闹饕臒N基性質(zhì)的非烴基團(tuán)的那些。本領(lǐng)域技術(shù)人員將知道適合的取代基(例如,鹵素,尤其是氯和氟,氨基、烷氧基、巰基、烷基巰基、硝基、亞硝基、亞硫?;?。3.雜取代基,即,在本發(fā)明意義上雖然主要是烴特征但是在由碳原子組成的鏈或環(huán)中另外含有碳原子之外的原子的取代基。重要的是,配體的有機(jī)基團(tuán)含有足夠數(shù)目的碳原子以使得該化合物可溶于或可分散于油中。例如,每個(gè)基團(tuán)中的碳原子數(shù)通常為大約l-大約100,優(yōu)選為大約1-大約30,更優(yōu)選為大約4-大約20。優(yōu)選的配體包括二烷基二硫代磷酸鹽、烷基黃原酸鹽、和二烷基二硫代氨基甲酸鹽,其中二烷基二硫代氨基甲酸鹽是更優(yōu)選的。含有兩個(gè)或更多個(gè)上述官能團(tuán)的有機(jī)配體也能夠作為配體和鍵接到一個(gè)或多個(gè)芯上。本領(lǐng)域技術(shù)人員將意識(shí)到形成這些化合物要求選擇含有適當(dāng)電荷的配體以平衡芯的電荷。具有通式Mo3SkLnQz的化合物具有被陰離子配體環(huán)繞的陽(yáng)離子芯,由如下結(jié)構(gòu)表示,并且具有的凈電荷為+4:和因此,為了使這些芯增溶,在所有配體中總的電荷必須為-4。優(yōu)選的是四個(gè)單陰離子配體。不想受任何理論的束縛,據(jù)信兩個(gè)或更多個(gè)三核的芯部可以通過(guò)一個(gè)或多個(gè)配體鍵接或連接,配體可以是多齒的。這包括具有連到單個(gè)芯上的多個(gè)連接點(diǎn)的多齒配體的情況。據(jù)信氧和/或硒可以代替芯部的石克。油溶性或油可分散的三核鉬化合物可以通過(guò)在適當(dāng)?shù)囊后w/溶劑中使鉬源如(NHU)2MoS,3.n(H20)與適合的配體源如四烷基秋蘭姆二硫化物反應(yīng)制備,其中n在0-2之間變化并包括非化學(xué)計(jì)量值。其它油溶性或油可分散的三核鉬化合物可以在適當(dāng)?shù)娜軇┲秀f源如(NH4)2MoS^n(H20)、配體源如四烷基秋蘭姆二硫化物、二烷基二硫代氨基甲酸鹽、或二烷基二硫代磷酸鹽,和疏提取劑如氰化物離子、亞硫酸鹽離子、或取代的膦反應(yīng)形成。或者,三核的鉬-硫卣化物鹽如[M,Mo3S7A6K其中M,是抗衡離子,A是卣素如Cl、Br或I)可以與配體源如二烷基二硫代氨基甲酸鹽或二烷基二硫代磷酸鹽在適當(dāng)?shù)囊后w/溶劑中反應(yīng)形成油溶性或油可分散的三核鉬化合物。所述適當(dāng)?shù)囊后w/溶劑可以,例如,是水性的或有機(jī)的。化合物的油溶性或可分散性可受到配體的有機(jī)基團(tuán)中碳原子數(shù)的影響。在所有的配體有機(jī)基團(tuán)中應(yīng)當(dāng)存在總計(jì)至少21個(gè)碳原子。優(yōu)選地,所于潤(rùn)滑組合物中。這里使用的術(shù)語(yǔ)"油溶性的,,或"油可分散的,,并不必然表示該化合物或添加劑以任意比例可溶、可溶解、可溶混、或能夠懸浮于油中。然而,這些確實(shí)意味著它們,例如,在油中可溶或可穩(wěn)定地M,其程度足以使得它們能對(duì)油所使用的環(huán)境發(fā)揮預(yù)計(jì)的作用。另外,如果有必要的話(huà),額外引入其它添加劑也可以允許?1入更高量的特定添加劑。所述鉬化合物優(yōu)選是有機(jī)鉬化合物。另外,鉬化合物優(yōu)選選自由二硫代氨基曱酸鉬(MoDTC)、二硫代磷酸鉬、二硫代次磷酸鉬、黃原酸鉬、硫代黃原酸鉬、硫化鉬和它們的混合物組成的組。最優(yōu)選地,所述鉬化合物作為二硫代氨基甲酸鉬存在。所述鉬化合物也可以是三核鉬化合物。二烴基二硫代磷酸金屬鹽二烴基二硫代磷酸金屬鹽常用作抗磨損劑和抗氧化劑。所述金屬可以是堿金屬或堿土金屬,或鋁、鉛、錫、鉬、錳、鎳或銅。鋅鹽最常用于潤(rùn)滑油中,其用量基于潤(rùn)滑油組合物的總重量為0.1-10wt%、優(yōu)選為0.2-2wt%。它們可以根據(jù)已知技術(shù)制備首先通常通過(guò)一種或多種醇或酚與P2S5的反應(yīng)形成二烴基二硫代磷酸(DDPA),然后用鋅化合物中和所形成的DDPA。例如,二硫代磷酸可以通過(guò)伯醇和仲醇的混合物進(jìn)行反應(yīng)制備?;蛘撸绻环N上面的烴基完全是仲烴基特征而另一種上面的烴基完全是伯烴基特征,則可以制備多種二硫代磷酸。為了制備鋅鹽,可以使用任何堿性或中性的鋅化合物,但是最常用的是氧化物、氫氧化物和碳酸鹽。由于在中和反應(yīng)中使用了過(guò)量的堿性鋅化合物,市購(gòu)的添加劑常常含有過(guò)量的鋅。優(yōu)選的二烴基二硫代磷酸鋅是二烴基二硫代磷酸的油溶性鹽并可以由下面的通式表示其中R和R,可以是含有l(wèi)-18個(gè)碳原子,優(yōu)選2-12個(gè)碳原子的相同或不同的烴基,包括下面的基團(tuán)如烷基、鏈烯基、芳基、芳烷基、烷芳基和環(huán)脂族基團(tuán)。特別優(yōu)選作為R和R,基團(tuán)的是2-8個(gè)碳原子的烷基。因此,所述基團(tuán)可以是,例如,乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、戊基、正己基、異己基、正辛基、癸基、十二烷基、十八烷基、2-乙基己基、苯基、丁基苯基、環(huán)己基、甲基環(huán)戊基、丙烯基、丁烯基。為了獲得油溶性,二硫代磷酸中的碳原子總數(shù)(即,R和R,)通常為5或更多。因此所述二烴基二硫代砩酸鋅可以包括二烷基二硫代磷酸鋅。當(dāng)與含大約0.02-大約0.12wt。/o、優(yōu)選為大約0.03-大約0.10wto/o水平的磷的潤(rùn)滑組合物一起使用時(shí),本發(fā)明可以是特別有用的。更優(yōu)選地,潤(rùn)滑油組合物的磷的水平為小于大約0.08wt%,如大約0.05-大約0.08wt%。無(wú)灰分散劑狀態(tài)。它們對(duì)于防止淤渣沉淀和清漆形成是特別有利的,特別是在汽油發(fā)動(dòng)機(jī)中。無(wú)灰分散劑包含帶有一個(gè)或多個(gè)能夠與要分散的顆粒締合的官能團(tuán)的油溶性聚合經(jīng)骨架。一般所述聚合物骨架常常經(jīng)由橋聯(lián)基團(tuán)通過(guò)胺、醇、酰胺、或酯極性結(jié)構(gòu)部分官能化。所述無(wú)灰分散劑可以,例如,選自油溶性鹽、酯、氨基酯、酰胺、酰亞胺、和長(zhǎng)鏈烴取代的一羧酸和二羧酸或它們的酸酐的噁唑啉;長(zhǎng)鏈烴的硫代氨基曱酸酯衍生物;具有直接連接于其上的多胺的長(zhǎng)鏈脂肪烴;以及通過(guò)將長(zhǎng)鏈取代的酚與甲醛和聚亞烷基多胺縮合形成的Mannich縮合產(chǎn)物。這些分散劑的油溶性聚合烴骨架一般衍生自烯烴聚合物或多烯,尤其是包含主要摩爾量的(即,大于50mol。/。)的C2-ds烯烴(例如,乙烯、丙烯、丁烯、異丁烯、戊烯、辛烯-1、苯乙烯),一般是C2-Cs烯烴的聚合物。所述油溶性的聚合烴骨架可以是均聚物(例如,聚丙烯或聚異丁烯)或兩種或更多種該類(lèi)烯烴的共聚物(例如,乙烯和a-烯烴如丙烯或丁烯的共聚物,或兩種不同的a-烯烴的共聚物)。其它共聚物包括如下的那些,其中少摩爾量的共聚物單體,例如,l-10mol%,是非共軛二烯,如C3-C22非共軛二烯(例如,異丁烯和丁二烯的共聚物,或乙烯、丙烯和l,4-己二烯或5-亞乙基-將水片烯的共聚物)。優(yōu)選的是聚異丁烯基(Mn400-2500,優(yōu)選為950-2200)琥珀酰亞胺分散劑。優(yōu)選地,本發(fā)明的重質(zhì)柴油(HDD)發(fā)動(dòng)機(jī)潤(rùn)滑油組合物含有將大約0.08-大約0.25質(zhì)量%,優(yōu)選為大約0.09-大約0.18質(zhì)量%,更優(yōu)選為大約0.10-大約0.15質(zhì)量%的氮引入該組合物的一定量的含氮分散劑。氧化抑制劑氧化抑制劑或抗氧化劑降低礦物油在使用中變質(zhì)的傾向。氧化變質(zhì)可以通過(guò)潤(rùn)滑油中的淤渣、金屬表面的清漆狀沉積物以及通過(guò)粘度增加得以證實(shí)。該類(lèi)氧化抑制劑包括受阻酚、具有優(yōu)選Cs-d2烷基側(cè)鏈的烷基酚硫代酸酯的堿土金屬鹽、烷基酚硫化物、油溶性酚鹽和硫化酚鹽、磷硫化的或硫化的烴或酯、含磷酯、硫代氨基曱酸金屬鹽、油溶性銅化合物,如US專(zhuān)利No.4,867,890中所描述,以及含鉬化合物。除了前面描述的受阻酚抗氧化劑之外,適合用于本發(fā)明的不含磷的輔助氧化抑制劑還包括具有C5-C12烷基側(cè)鏈的烷基酚硫代酸酯的堿土金屬鹽、壬基酚硫化4丐、無(wú)灰油溶性酚鹽和硫化的酚鹽以及磷硫化的或硫化的烴。具有至少兩個(gè)直接連接到氮上的芳基的芳族胺構(gòu)成另一類(lèi)常用于抗氧化的化合物。它們優(yōu)選僅以少量使用,即,最多0.4wt%,或更優(yōu)選完全避免使用,除非該量可能作為來(lái)自該組合物的另一組分的雜質(zhì)而產(chǎn)生。典型的具有至少兩個(gè)直接連接到一個(gè)胺氮上的芳基的油溶性芳胺含有6-16個(gè)碳原子。所述胺可以含有不止兩個(gè)芳基。具有總共至少三個(gè)芳基的化合物,其中兩個(gè)芳基通過(guò)共價(jià)鍵或通過(guò)原子或基團(tuán)(例如,氧原子或硫原子,或-CO-、-so2-、或亞烷基)連接,兩個(gè)直接連到一個(gè)胺氮上,也認(rèn)為是具有至少兩個(gè)直接連接到氮上的芳基的芳族胺。芳環(huán)一般是被一個(gè)或多個(gè)選自烷基、環(huán)烷基、烷氧基、芳氧基、?;?、?;被⒘u基和硝基的取代基取代的。任何具有至少兩個(gè)直接連接到一個(gè)胺氮上的芳基的該類(lèi)油溶性的芳胺的量?jī)?yōu)選不超過(guò)0.4wt。/。活性成分。粘度改進(jìn)劑粘度改進(jìn)劑(VM)起到賦予潤(rùn)滑油高溫和低溫可操作性的作用。使用的VM可以具有該唯一的功能,或者可以是多功能的。適合的粘度改進(jìn)劑的代表性例子是聚異丁烯、乙烯與丙烯的共聚物、聚甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯共聚物、不飽和二羧酸與乙烯基化合物的共聚物、苯乙烯與丙烯酸酯的互聚物、以及苯乙烯/異戊二烯、苯乙烯/丁二烯和異戊二烯/丁二烯的部分氫化的共聚物,以及丁二烯與異戊二烯的部分氫化的均聚物。另外起分散劑作用的多功能粘度改進(jìn)劑也是已知的。粘度指數(shù)改進(jìn)劑分散劑既起到粘度指數(shù)改進(jìn)劑的作用又起到分散劑的作用。粘度指數(shù)改進(jìn)劑分散劑的例子包括胺,例如多胺,與烴基取代的一-或二羧酸的反應(yīng)產(chǎn)物,其中烴基取代基包含足夠長(zhǎng)的鏈以賦予該化合物粘度指數(shù)改進(jìn)性能。通常,粘度指數(shù)改進(jìn)劑分散劑可以是,例如,乙烯醇的CrC24不飽和酯或C3-C1()不飽和一羧酸或Crdo二羧酸與含有4-20個(gè)碳原子的不飽和含氮單體的聚合物;CVC2o烯烴與用胺、羥胺或醇中和的不飽和C3-d。一-或二羧酸的聚合物;或乙烯與通過(guò)將C4-C2。不飽和含氮單團(tuán)與胺、羥胺或醇反應(yīng)而進(jìn)一步反應(yīng)的C3-C30烯烴的聚合物,傾點(diǎn)降低劑傾點(diǎn)降低劑,也稱(chēng)作潤(rùn)滑油流動(dòng)改進(jìn)劑(LOFI),降低流體流動(dòng)或可傾倒的最低溫度。該類(lèi)添加劑是眾所周知的。提高流體低溫流動(dòng)性的這些添加劑典型的是富馬酸CVd8二烷基酯/乙酸乙烯酯共聚物,和聚甲基丙烯酸酯。防銹劑可以使用選自由非離子聚烯化氧多元醇及其酯、聚烯化氧酚類(lèi)和陰離子烷基磺酸組成的組的防銹劑。腐蝕抑制劑可以使用帶有銅和鉛的腐蝕抑制劑,但本發(fā)明的配制劑中通常不要求。通常這種化合物是含有5-50個(gè)碳原子的瘞二唑聚硫化物、其衍生物及聚合物。通常是1,3,4噢二唑的衍生物,例如在US專(zhuān)利2,719,125、2,719,126和3,087,932中描述的那些。其他類(lèi)似的材料描述于US專(zhuān)利3,821,236、3,卯4,537、4,097,387、4,107,059、4,136,043、4,188,299和4,193,882中。其他添加劑是噻二唑的硫代和聚硫代次磺酰胺,例如UK專(zhuān)利說(shuō)明書(shū)1,560,830中所描述的那些。苯并三唑衍生物也屬于此類(lèi)添加劑的范圍。當(dāng)所述潤(rùn)滑油組合物中包括這些化合物時(shí),它們存在的量?jī)?yōu)選不超過(guò)活性成分的0.2質(zhì)量%。破乳組分可^f吏用少量^:乳組分。優(yōu)選的破乳組分描述于EP330,522中。其通過(guò)使烯化氧與通過(guò)雙環(huán)氧化物與多元醇反應(yīng)得到的加合物反應(yīng)得到。破乳劑的用量應(yīng)當(dāng)不超過(guò)活性成分的0.1質(zhì)量%。0.001-0.05質(zhì)量%活性成分的處理率是適當(dāng)?shù)?。泡沫控制可以通過(guò)包括聚硅氧烷型的防沫劑例如硅油或聚二甲基硅氧烷的許多化合物提供泡沫控制。可有必要包括保持共混物粘度穩(wěn)定性的添加劑。這樣,盡管含極性基團(tuán)的添加劑在預(yù)共混階段實(shí)現(xiàn)了穩(wěn)定的低粘度,但是觀察到當(dāng)長(zhǎng)期儲(chǔ)存時(shí)某些組合物粘度增加。可有效控制此粘度增加的添加劑包括通過(guò)與如前面所述的無(wú)灰分散劑制備中使用的一-或二羧酸或酸酐反應(yīng)官能化的長(zhǎng)鏈烴。常見(jiàn)的是,向潤(rùn)滑油添加添加劑或在稀釋劑中的添加劑濃縮物,使得僅一部分所添加的重量代表活性成分(A.I.)。例如,分散劑可以與相等量的稀釋劑一起添加,在該種情況下,"添加劑,,為50%A.I.分散劑。另一方面,清潔劑通常在稀釋劑中形成以提供特定的TBN,常常不以A丄為基礎(chǔ)。如這里所用的,術(shù)語(yǔ)質(zhì)量百分?jǐn)?shù)(質(zhì)量%),當(dāng)用于清潔劑時(shí)是指清潔劑和稀釋劑的總量,除非另外聲明,當(dāng)用于所有其它添加劑時(shí)是指活性成分的重量,各種單獨(dú)的添加劑可以用任何方便的方式引入到基料中。因此,每種厶"5T',、;;iS'、斗乂擊甘',"^"/S""AA、、**,kJL厶*de考ii而直接添加到基料或基礎(chǔ)油共混物中。共混可以在環(huán)境溫度或升高的溫度下進(jìn)行。當(dāng)潤(rùn)滑油組合物含有一種或多種上述添加劑時(shí),一般將每種添加劑以使得該添加劑能夠提供其所需功能的量混到基礎(chǔ)油中。曲軸箱潤(rùn)滑劑中使用的該類(lèi)添加劑的代表性的量在下面列出。所有列出的值均以質(zhì)量百分比活性成分表示。<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>優(yōu)選將除了粘度改進(jìn)劑和傾點(diǎn)降低劑之外的所有添加劑都共混到這里所述的濃縮物或添加劑包中作為添加劑包,隨后共混到基料中制成成品潤(rùn)滑劑。濃縮物通常配制成含有合適量的添加劑,用以在濃縮物和預(yù)定量的基礎(chǔ)潤(rùn)滑劑結(jié)合時(shí)在最終的配制劑中提供所需的濃度。所述濃縮物優(yōu)選根據(jù)US4,938,880中所描述的方法制得。該專(zhuān)利描述了在至少大約100°C的溫度下預(yù)共混制備無(wú)灰分散劑和金屬清潔劑的預(yù)混合物。之后,將該預(yù)混合物冷卻到至少85。C并加入另外的組分。曲軸箱潤(rùn)滑油配制劑曲軸箱潤(rùn)滑油配制劑可以使用2-25質(zhì)量%,優(yōu)選4-20質(zhì)量%,最優(yōu)選大約5-18質(zhì)量%的濃縮物或添加劑包,其中余量是基料。根據(jù)Noack揮發(fā)性試驗(yàn)(ASTMD5880)測(cè)量,優(yōu)選最終的曲軸箱潤(rùn)滑油配制劑的揮發(fā)性,為小于或等于15質(zhì)量%,優(yōu)選小于或等于13質(zhì)量%,更優(yōu)選小于或等于12質(zhì)量%,最優(yōu)選小于或等于10質(zhì)量%。優(yōu)選地,本發(fā)明的潤(rùn)滑油組合物具有的綜合TBN(使用ASTMD4739)小于大約10.5,如7.5-10.5,優(yōu)選小于或等于大約9.5,如大約8.0-大約9.5。船用氣缸潤(rùn)滑劑船用氣缸潤(rùn)滑油配制劑可以〗吏用10-35質(zhì)量%,優(yōu)選13-30質(zhì)量%,最優(yōu)選大約16-24質(zhì)量%的濃縮劑或添加劑包,其中余量是基料。優(yōu)選地,船用氣缸潤(rùn)滑油組合物具有的綜合TBN(使用ASTMD2896)為大約40-100,如50-90。筒式活塞發(fā)動(dòng)才幾油筒式活塞發(fā)動(dòng)機(jī)油可以使用7-35質(zhì)量%,優(yōu)選10-28質(zhì)量%,最優(yōu)選大約12-24質(zhì)量的濃縮劑或添加劑包,其中余量是基料。優(yōu)選地,筒式活塞發(fā)動(dòng)機(jī)油具有的綜合TBN(使用ASTMD2896)為大約20-60,如25-55。潤(rùn)滑油潤(rùn)滑油包括第II組的基料。第II組的基料的定義可以參見(jiàn)美國(guó)石油協(xié)會(huì)(API)出版的"EngineOilLicensingandCertificationSystem",工業(yè)月良務(wù)部,第14版,1996年12月,Addendum1,1998年12月。所述出版物將第II組基料分類(lèi)為含有大于或等于90%的飽和物和小于或等于0.03%的硫以及具有的粘度指數(shù)大于或等于80且小于120,采用下表所述的測(cè)試方法。基料分析方法<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>本發(fā)明通過(guò)下面的實(shí)施例進(jìn)行示例性說(shuō)明,但無(wú)論如何并不局限于這些實(shí)施例。實(shí)施例對(duì)下面的天然和高堿性的水楊酸金屬鹽清潔劑進(jìn)行測(cè)試<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>合成烷基水楊酸的方法以及由其產(chǎn)生的高堿性清潔劑的形成,對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員來(lái)說(shuō)是公知的。例如,該類(lèi)方法描述于US2007/0027043及其中所引用的參考文獻(xiàn)中。這些實(shí)施例中使用的烷基水楊酸由C14-C18線(xiàn)性a-烯烴制備,所述烯經(jīng)如ShellChemicals以品名SHOP銷(xiāo)售的那些。其含有大約10mol。/。未轉(zhuǎn)化的烷基酚,和具有2.62meq/g的酸含量。水楊酸金屬鹽清潔劑如下獲得制備中性水楊酸鈣(實(shí)施例1)初始燒瓶裝料裝料(g)添力口物漏斗1漏斗2烷基水楊酸二甲苯CaCl2甲醇500g500g64.2g327NaOH甲醇方法漏斗1的制備將曱醇稱(chēng)重放入1升的錐形瓶中在環(huán)境溫度下緩慢添加到甲醇中。一旦CaCl2力口料漏斗中。46.3327將CaCh稱(chēng)重,然后在輕輕攪拌下解,就將其轉(zhuǎn)移到500ml漏斗2的制備以與漏斗1相同的方式進(jìn)行,但是使用NaOH代替CaCl:反應(yīng)將烷基水楊酸和二甲苯稱(chēng)重到裝有攪拌器的2升的擋板燒瓶中。將此放入罩中并設(shè)定在回流下。以220rpm開(kāi)始攪拌并將兩個(gè)加料漏斗置于反應(yīng)器蓋的口中。將NaOH和CaCl2溶液以大概相同的速率方丈入反應(yīng)器中。添加歷經(jīng)40分鐘;兩種溶液快速滴加。添加過(guò)程中將攪拌增加到300rpm以得到更好的相混合。反應(yīng)不加熱和在環(huán)境溫度下進(jìn)行;起始溫度為20.5°C。反應(yīng)過(guò)程中觀察到了放熱,添加結(jié)束時(shí)的溫度為29.4°C。一旦添加結(jié)束,移去漏斗并裝上10mlDean和Stark龍頭。將300ml分鐘"的氮?dú)庹执┻^(guò)該混合物并歷經(jīng)卯分鐘將溫度升到140°C,然后在回流下保持1小時(shí)。在此期間Dean和Stark中沒(méi)有觀察到水。一小時(shí)后,冷卻反應(yīng)器。一旦在60。C下,將混合物潷析到兩個(gè)離心分離器罐中,在2500rpm下離心分離30分鐘以除去沉淀。離心分離之后,將混合物潷析到2升的燒瓶中,并流入到125。C的旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中。將產(chǎn)物盡量完全地汽提。低堿性水楊酸鈣的制備(實(shí)施例2)加料加料(g)烷基水楊酸2卯二甲苯1321Ca(OH)237.6曱醇100蒸餾水3基礎(chǔ)油SN150175方法將烷基水楊酸和二曱苯一起混合,并歷經(jīng)20分鐘加熱到60°C。加入石灰并攪拌同時(shí)將溫度保持在60。C下1小時(shí)。加入甲醇和水并在60。C下攪拌另外20分鐘。將二氧化碳在60。C下以0.731/分鐘加入,然后將反應(yīng)混合物攪拌5分鐘。將混合物以1800rpm離心分離30分鐘。在表面上形成一層的甲醇除去。本體液體轉(zhuǎn)移到旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中,向其中加入基礎(chǔ)油。將二甲苯,以及任何殘余曱醇和水,在125。C下汽提兩小時(shí)。對(duì)比例3是市購(gòu)產(chǎn)品,可由Infineum以商品名InfineumM7101購(gòu)得。對(duì)比例4是市購(gòu)產(chǎn)品,可由Infmeum以商品名InfineumM7125購(gòu)得。對(duì)比例3和4通過(guò)二甲苯與和實(shí)施例2相同的烷基水楊酸一起混合并在60。C下將其加熱而制備。加入石灰并攪拌同時(shí)將溫度保持在60。C。加入曱醇和水,并在60。C下攪拌。在60。C下加入二氧化碳,然后將反應(yīng)混合物放置攪拌。將混合物離心分離。加入基礎(chǔ)油,兵并將二甲苯,以及任何殘余甲醇和水在125'C下汽提。聚焦光束反射法(TBRM)劑的瀝青質(zhì)分散性,這可預(yù)測(cè)瀝青質(zhì)的聚集以及因此的"黑色淤渣"形成。FBRM測(cè)試方法在2005年10月24-28日在東京舉行的第七屆船用發(fā)動(dòng)機(jī)國(guó)際論壇上進(jìn)行了公開(kāi),在會(huì)議論文集中以"TheBenefitsofSalicylateDetergentsinTPEOApplicationswithaVarietyofBaseStocks,,發(fā)表。進(jìn)一步的詳細(xì)情況在2007年5月21-24日在維也納召開(kāi)的CIMAC會(huì)議上進(jìn)行了公開(kāi),在會(huì)議論文集中以"MeetingtheChallengeofNewBaseFluidsfortheLubricationofMediumSpeedMarineEngines-AnAdditiveApproach,,發(fā)表。在后一篇論文中,披露了通過(guò)使用FBRM法可以獲得定量的瀝青質(zhì)分散性結(jié)果,所述分散性結(jié)果可預(yù)測(cè)基于第I和第II組的基料的潤(rùn)滑劑體系的性能。由FBRM獲得的相對(duì)性能的預(yù)測(cè)通過(guò)船用柴油發(fā)動(dòng)機(jī)的發(fā)動(dòng)機(jī)試驗(yàn)得以確定。FBRM探針包含纖維光纜,激光穿過(guò)該光纜到達(dá)探針針尖。在針尖處光學(xué)裝置將激光聚焦成一個(gè)小點(diǎn)。旋轉(zhuǎn)該光學(xué)裝置,使得聚焦的光束在探針窗口和樣品之間沿圓形路經(jīng)掃描。隨著顆粒流過(guò)窗口,它們截?cái)鄴呙杪窂?,得到?lái)自各個(gè)顆粒的背散射光。掃描激光束傳播速度遠(yuǎn)遠(yuǎn)快于顆粒;這意味著顆粒是有效地固定的。當(dāng)聚焦光束到達(dá)顆粒的一邊時(shí),背散射光的量增加;當(dāng)聚焦光束到達(dá)顆粒的另一邊時(shí),該量將降低。用儀器測(cè)量增加的背散射的時(shí)間。將一個(gè)顆粒的背散射時(shí)間乘以?huà)呙杷俣?,結(jié)果就是距離或弦長(zhǎng)度。弦長(zhǎng)度是顆粒邊緣上兩點(diǎn)之間的距離。這用弦長(zhǎng)度分布表示,弦長(zhǎng)度(顆粒)數(shù)目的曲線(xiàn)作為以微米計(jì)的弦長(zhǎng)度尺寸的函數(shù)測(cè)定。由于測(cè)定是實(shí)時(shí)進(jìn)行的,所以可以計(jì)算和追蹤分布統(tǒng)計(jì)。FBRM—般每秒測(cè)量成千上萬(wàn)個(gè)弦,產(chǎn)生強(qiáng)的數(shù)-弦長(zhǎng)度分布。該方法給出了瀝青質(zhì)顆粒粒度分布的絕對(duì)量度。聚焦光束反射探針(FBRM),LasentecD600L型,由英國(guó)萊斯特的MettlerToledo供應(yīng)。該儀器以給出1jim-1mm的粒度分辨率的構(gòu)造使用。來(lái)自FBRM的數(shù)據(jù)可以多種方式表示。研究表明可以使用每秒的平均計(jì)數(shù)作為瀝青質(zhì)M性的定量測(cè)定。此值是聚集體的平均尺寸和水平的函數(shù)。在本申請(qǐng)中,使用每個(gè)樣品一秒的測(cè)量時(shí)間監(jiān)測(cè)平均計(jì)數(shù)速率(在整個(gè)尺寸范圍內(nèi))。將中性或過(guò)堿性的清潔劑(10。/。w/w)和基礎(chǔ)油一起共混十五分鐘,同時(shí)加熱到60。C并以400rpm攪拌;當(dāng)溫度達(dá)到60。C時(shí),將FBRM探針插入到樣品中并測(cè)量15分鐘。將一等部分重質(zhì)燃料油(10。/。w/w)在使用四葉攪拌器(以400rpm)攪拌下導(dǎo)入到潤(rùn)滑油配制劑中。當(dāng)計(jì)數(shù)速率達(dá)到平衡值時(shí)(一般l小時(shí)之后),取每秒的計(jì)數(shù)平均值。水楊酸金屬鹽清潔劑在Chevron600RLOP第II組基料中測(cè)試。FBRM試驗(yàn)結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>如上表所示,所述天然或高堿性的、具有的堿性指數(shù)小于2.0的水楊酸金屬鹽清潔劑顯示了令人驚奇地低的每秒平均計(jì)數(shù)。此值是聚集體的平均尺寸和含量的函數(shù)。因此,使用天然或高堿性的、具有的堿性指數(shù)小于2.0的水楊酸金屬鹽清潔劑提高了瀝青質(zhì)在第II組基料中的分散性。權(quán)利要求1.一種潤(rùn)滑油組合物,其包含第II組的基料和天然或高堿性的、具有的堿性指數(shù)小于2的、烴基-取代的羥基苯甲酸金屬鹽清潔劑。2.如權(quán)利要求l所述的潤(rùn)滑油組合物,其中所述天然或高堿性的、烴基取代的羥基苯甲酸金屬鹽清潔劑具有的堿性指數(shù)小于1.5,優(yōu)選小于1.2,更優(yōu)選大約1.0,且優(yōu)選不小于l.O。3.如權(quán)利要求1或2所述的潤(rùn)滑油組合物,其中所述天然或高堿性的、烴基取代的羥基苯甲酸金屬鹽清潔劑中的金屬是鈣。4.如前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的潤(rùn)滑油組合物,其中所述天然或高堿性的、爛基取代的羥基苯甲酸金屬鹽清潔劑是烷基水楊酸鹽。5.如前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的潤(rùn)滑油組合物,其中所述天然或高堿性的、烴基取代的羥基苯曱酸金屬鹽清潔劑是烷基水楊酸釣。6.如前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的潤(rùn)滑油組合物,其中所述潤(rùn)滑油組合物是筒式活塞發(fā)動(dòng)機(jī)油。7.—種減少用包含第II組的基料的潤(rùn)滑油組合物潤(rùn)滑的發(fā)動(dòng)機(jī)中的瀝青質(zhì)沉淀或"黑漆"的方法,該方法包括向第II組的基料中添加如權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)所述的天然或高堿性的、烴基取代的羥基苯曱酸金屬鹽清潔劑的步驟。8.如權(quán)利要求7所述的方法,其中所述發(fā)動(dòng)機(jī)是筒式活塞發(fā)動(dòng)機(jī)。9.如權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)所述的潤(rùn)滑油組合物減少發(fā)動(dòng)機(jī)中瀝青質(zhì)沉淀或"黑漆"的用途。全文摘要一種潤(rùn)滑油組合物,其包含第II組的基料和天然或高堿性的、具有的堿性指數(shù)小于2的、烴基-取代的羥基苯甲酸金屬鹽清潔劑。文檔編號(hào)C10N30/00GK101407742SQ20081016843公開(kāi)日2009年4月15日申請(qǐng)日期2008年10月7日優(yōu)先權(quán)日2007年10月9日發(fā)明者P·J·道丁,P·瓦斯,R·D·波特萊姆申請(qǐng)人:英菲諾姆國(guó)際有限公司