專利名稱：一種高酸值潤滑油基礎油的處理方法
技術領域：
本發(fā)明屬石油煉制領域，涉及一種高酸值的潤滑油基礎油的處理方法。
背景技術：
隨著我國原油需求量的迅速擴大，原油來源日益多樣化，高酸值原油的比例逐漸增加，造成煉油原料 質量下降，其中酸值過高問題日益突出，對于既有的煉油裝置而言，這也使得組分油特別是潤滑油的酸值 隨之升高。潤滑油基礎油中石油酸的存在嚴重影響潤滑油的使用性能，增加其腐蝕性，降低了潤滑油的品 質。潤滑油基礎油高壓加氫精制能脫除潤滑油基礎油中的石油酸，解決其中和值問題。但由于高壓加氫精 制投資大，運行管理費用高以及氫源問題，使得我國許多煉廠的潤滑油基礎油精制還保留非加氫精制裝置， 以溶劑精制為主。而溶劑精制聯(lián)合裝置中丙烷脫瀝青、脫蠟、糠醛精制或酚精制、脫氮精制、白土精制都 缺乏有效的脫酸技術手段，造成潤滑油基礎油出廠中和值過高而不達標。
現(xiàn)有大量專利報道了原油脫酸方法，主要有兩種， 一種是采用中和劑脫酸，采用溶劑萃取分離的方法； 另一種是通過熱分解的辦法破壞原油中的石油酸。美國專利US 5891325公開了一種采用熱分解破壞石油 酸的工藝，但其溫度高，容易造成原油中其它組分的分解，且達不到潤滑油基礎油所需的精制深度。美國 專利US 4424158，中國專利CN90107685. 6、 CN01135182. 9、 CN99804557. 8、 CN99804502. 0、 CN01135182.9 公開了采用中和劑和溶劑萃取分離來脫出原油中石油酸的方法，但普遍存在需要大量萃取溶劑、中和劑昂 貴、成本大，工藝過程復雜，流程長，且對潤滑油基礎油有污染等問題。也用通過醇、氨水(或堿)和破 乳劑脫酸的專利CN98117282.2、 CN200410008621.0，但其基本原理是氨和石油酸成絡合物而經入醇-水相， 而且由于大量水的存在，乳化嚴重，不易實行。
本發(fā)明提供了一種行之有效的降低潤滑油基礎油酸值的方法。它在傳統(tǒng)潤滑油基礎油硫酸精制的基礎 上，通過添加醇，以酯化反應來降低基礎油的酸值，工藝簡單，能有效利用現(xiàn)有工藝流程。

發(fā)明內容
本發(fā)明的主要目的是提供一種高酸值潤滑油基礎油的處理方法。此法通過酯化反應將基礎油中的石油 酸轉化為酯類，從而降低酸值，脫酸率能達到70%，同時，酸的存在能達到酸精制的效果，脫除降低堿性 氮化物、膠質、瀝青質等，提高氧化安定性。
為達到上述目的，本發(fā)明提供一種高酸值潤滑油基礎油的處理方法，此法是使用酸作為催化劑，醇作 為反應物，在60 15(TC下回流反應來處理高酸值潤滑油基礎油，再通過減壓蒸餾脫出潤滑油基礎油中的 殘留醇，電沉降分離出催化劑渣。
本發(fā)明所述的潤滑油基礎油包括各種原油通過常減壓蒸餾而得到的潤滑油餾分油。本發(fā)明所述高酸值 原油指酸值高于成品油國家或行業(yè)標準，需要在加工過程中降低酸值的基礎油。酸值也稱為中和值。
根據(jù)本發(fā)明的方法，酸作為酯化反應的催化劑，同時可以起到傳統(tǒng)酸精制的效果，通過絡合作用脫出 基礎油中的堿性氮化物、膠質、瀝青質等，提高氧化安定性。酸可以是硫酸、磷酸、鹽酸等無機酸或其混 合酸，優(yōu)選的是硫酸。酸的用量以質量百分比0.2~20%為宜，其中優(yōu)選的是0.2 5% (根據(jù)基礎油的性質， 如堿性氮化物含量，酸值大小不同而有差異)。
根據(jù)本發(fā)明的方法，醇主要作為酯化反應的反應物，用以同石油酸發(fā)生酯化反應，從而降低酸值。醇 可以是乙醇、丙醇、丁醇、丙二醇、甘油，其中優(yōu)選的是乙醇和丁醇。醇在選擇時，盡量選擇沸點低而生 成的酯更穩(wěn)定的醇，以便醇從油中分離回收。醇的用量在2 50%，具體用量的多少根據(jù)基礎油酸值大小 而調整。
反應體系必須保持一定的混合強度，以使醇，催化劑和石油酸能有效接觸反應，優(yōu)選的回流反應溫度 為所選醇與水的共沸溫度，比如乙醇一般在75 85'C。反應可以通過回流，以分離出反應生成物水，從而 促進反應。反應體系中可以添加一定的破乳劑，以防止生成的水和油乳化而影響混合效果。破乳劑為本專 業(yè)人員常用的破乳劑。
酯化脫酸之后的油品經減壓蒸餾，除去其中低沸點的醇，電沉降或自然沉降分離出催化劑和堿渣。此
兩步為現(xiàn)潤滑油基礎油精制采用的常規(guī)技術。
此脫酸方法加入到現(xiàn)有潤滑油基礎油精制工藝中，可以在糠醛酮苯精制之前，也可在其之后。
具體實施例方式
實施例1
取中海濱州煉化廠常二線基礎油(酸值1.80mgKOH/g;堿氮303ppm)升溫至8(TC，加入1.2%的 硫酸，加入10%的乙醇，在帶攪拌的燒杯中回流反應30min。反應后的油樣抽真空，在8(TC下蒸餾出乙醇。 通過電沉降分離出催化劑和堿渣。油樣加l^的白土在150'C下攪拌30niin，過濾得到酯化脫酸油樣。測得 其酸值為0.20m沐0H;堿氮為2. Oppm。
實施例2
取中海濱州煉化廠減三線線基礎油(酸值3.70mgKOH/g;堿氮925ppm)升溫至8(TC，加入2.0% 的硫酸，加入20%的乙醇，在帶攪拌的燒杯中回流反應30min。反應后的油樣抽真空，在80'C下蒸餾出乙 醇。通過電沉降分離出催化劑和堿渣。油樣加lX的白土在150'C下攪拌30min，過濾得到酯化脫酸油樣。 測得其酸值為0.42m沐0H;堿氮為2.2ppm。
實施例3
取遼河煉化總廠減二線基礎油(酸值4.40mgKOH/g;堿氮905ppm)升溫至80。C,加入2.0%的硫 酸，加入30%的乙醇，在帶攪拌的燒杯中回流反應30min。反應后的油樣抽真空，在8(TC下蒸餾出乙醇。 通過電沉降分離出催化劑和堿渣。油樣加l^的白土在15(TC下攪拌30min，過濾得到酯化脫酸油樣。測得 其酸值為0.56mgK0H;堿氮為1.8ppm。
對比例1
取中海濱州煉化廠常二線基礎油(酸值1.80mgKOH/g;堿氮303ppm)升溫至80'C，加入1.2%的 硫酸，在帶攪拌的燒杯中反應30min。通過電沉降分離出催化劑和堿渣。油樣加1%的白土在15(TC下攪拌 30min，過濾得到酯化脫酸油樣。測得其酸值為1. 12mg,堿氮為0.5,。
對比例2
取中海濱州煉化廠減三線線基礎油(酸值3.40mgKOH/g;堿氮925ppm)升溫至80。C，加入2.0% 的硫酸，在帶攪拌的燒杯中反應30min。通過電沉降分離出催化劑和堿渣。油樣加1X的白土在150'C下攪 拌30min,過濾得到酯化脫酸油樣。測得其酸值為2.06mgK0H;堿氮為2.2ppm。
權利要求
1. 一種處理高酸值潤滑油基礎油的方法。該方法包括使用無機酸作為催化劑，醇作為反應物，在60～150℃下回流反應來處理高酸值潤滑油基礎油，再通過減壓蒸餾脫出潤滑油基礎油中的殘留醇，電沉降分離出催化劑渣。
2. 按照權利要求1的方法，其中催化劑酸可為硫酸、磷酸、鹽酸、或其混合酸，其中優(yōu)選的是硫酸。
3. 按照權利要求1的方法，其中醇可為乙醇、丙醇、丁醇、丙二醇、甘油，其中優(yōu)選的是乙醇和丁醇。
4. 按照權利要求1的方法，其中催化劑酸的質量百分濃度為0.2~20%。
5. 按照權利要求4的方法，其中催化劑酸的優(yōu)選用量為0.2 5%。
6. 按照權利要求1的方法，其中反應物醇的質量百分濃度為2 50%。
7. 按照權利要求1的方法，其中優(yōu)選的回流反應溫度為所選醇與水的共沸溫度。
8. 按照權利要求1的方法，其中反應體系中可添加一定的破乳劑。
9. 按照權利要求1的方法，其中反應需要攪拌或其它形式的加強混合強度的方法。
10. 按照權利要求1的方法，其中脫酸率能達到70%。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種處理高酸值潤滑油基礎油的方法。該方法包括使用無機酸作為催化劑，醇作為反應物，在60～150℃下回流反應來處理高酸值潤滑油基礎油，再通過減壓蒸餾脫出潤滑油基礎油中的殘留醇，電沉降分離出催化劑渣。
文檔編號C10G29/22GK101205481SQ20061016576
公開日2008年6月25日 申請日期2006年12月18日 優(yōu)先權日2006年12月18日
發(fā)明者張慶玲, 梁明華, 王國清, 莉 章, 許樂新, 許意成, 靳國民, 明 高 申請人:涿州貝爾森生化科技發(fā)展有限公司