專利名稱：孢子、細(xì)菌和/或真菌的穩(wěn)定組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及穩(wěn)定的清潔組合物，其包括硼酸鹽和孢子(細(xì)菌或真菌)、營(yíng)養(yǎng)(vegetative)細(xì)菌、或真菌，和使用該組合物的方法。該組合物還包括多元醇。
背景技術(shù)：
孢子、細(xì)菌和真菌在清潔組合物中，尤其在清潔排水管和油脂捕集器中使用的那些清潔組合物中起到重要的作用。含孢子、細(xì)菌或真菌的現(xiàn)有組合物典型地以“兩份”產(chǎn)品形式提供，其中一個(gè)容器是生物組分和第二個(gè)容器是化學(xué)清潔劑?；旌匣瘜W(xué)清潔劑和生物組分，然后儲(chǔ)存該混合物是不可能的，這是因?yàn)榛瘜W(xué)品對(duì)孢子、細(xì)菌或真菌具有負(fù)面影響。仍需要同時(shí)包括化學(xué)清潔劑和孢子、細(xì)菌或真菌的穩(wěn)定的清潔組合物(例如，“單份”組合物)。
發(fā)明概述本發(fā)明涉及穩(wěn)定的清潔組合物，其包括硼酸鹽和孢子(細(xì)菌或真菌)、營(yíng)養(yǎng)細(xì)菌、或真菌，和使用該組合物的方法。該組合物還包括多元醇。
在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的組合物包括硼酸鹽和有效清潔量的孢子、細(xì)菌或真菌。硼酸鹽可包括鏈烷醇胺硼酸鹽。硼酸鹽和/或組合物可基本上不含鈉離子。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的組合物可提供含孢子(細(xì)菌或真菌的)、營(yíng)養(yǎng)細(xì)菌、或真菌的制劑，該制劑在大于或等于9的pH下具有合適的穩(wěn)定性。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的組合物可提供含孢子(細(xì)菌或真菌的)、營(yíng)養(yǎng)細(xì)菌、或真菌的制劑，該制劑在最多約65wt％的水下具有合適的穩(wěn)定性。
本發(fā)明的清潔組合物也可包括非離子的表面活性劑，硅氧烷表面活性劑，陰離子表面活性劑和水溶助長(zhǎng)劑中的一種或多種。該清潔組合物可包括一種或多種約0.003至約35wt％的非離子表面活性劑，約0.0005至約35wt％的硅氧烷表面活性劑，約0.003至約35wt％的陰離子表面活性劑，和約0.001至約20wt％的水溶助長(zhǎng)劑。該清潔組合物可包括非離子表面活性劑和硅氧烷表面活性劑。該清潔組合物可包括約0.5至約35wt％的非離子表面活性劑和約0.1至約35wt％的硅氧烷表面活性劑。
本發(fā)明的方法可包括施加本發(fā)明的組合物到待清潔的表面或物體上。所施加的組合物可以是穩(wěn)定的微生物組合物或清潔組合物。待清潔的表面或物體可包括地面、排水管或地面排水管中的一種或多種。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的方法可包括增加表面的摩擦系數(shù)。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明可包括清潔灰漿(grout)。在一個(gè)實(shí)施方案中，表面或灰漿是地面(floor)或地面材料(flooring)。
附圖簡(jiǎn)述

圖1示出了每周對(duì)于餐館廚房?jī)?nèi)的瓷磚進(jìn)行摩擦系數(shù)(抗滑性)測(cè)量所得的結(jié)果。
圖2A和2B示出了本發(fā)明組合物清潔在餐館廚房?jī)?nèi)的缸磚地面上的灰漿。圖2A說(shuō)明了在施加本發(fā)明組合物之前的地面。圖2B說(shuō)明了在施加本發(fā)明之后的地面。
圖3示出了采用常規(guī)的清潔組合物清潔的一部分地面(左側(cè))和用本發(fā)明的組合物清潔的一部分地面。
發(fā)明詳述定義此處所使用的“微生物制劑”是指含孢子(細(xì)菌或真菌的)、營(yíng)養(yǎng)細(xì)菌、或真菌中的一種或多種的組合物，其可在防腐劑內(nèi)提供。此處所使用的“細(xì)菌制劑”是指含細(xì)菌孢子和/或營(yíng)養(yǎng)細(xì)菌的組合物，其可在防腐劑內(nèi)提供。防腐劑可包括例如在商業(yè)供應(yīng)的孢子(細(xì)菌或真菌的)、營(yíng)養(yǎng)細(xì)菌、或真菌的制劑中所使用的任何一種或各種防腐劑組合物。這種防腐劑可包括例如螯合劑、表面活性劑、緩沖劑、水或類似物。微生物制劑可例如消化或降解污物，例如脂肪、油、潤(rùn)滑脂、糖、蛋白質(zhì)、碳水化合物或類似物。
此處所使用的重量百分?jǐn)?shù)(wt％)、重量％、％重量等表示法是同義的，它們是指當(dāng)該物質(zhì)的重量除以組合物的重量并乘以100時(shí)的物質(zhì)濃度。
此處所使用的硼酸的鹽和硼酸鹽可互換使用，它們是指諸如硼酸鉀、單乙醇胺硼酸鹽之類的鹽，或可獲得或者可想象的另一鹽，例如通過(guò)中和硼酸獲得的另一鹽。在本發(fā)明組合物中硼酸的鹽或硼酸鹽的重量百分?jǐn)?shù)可表達(dá)為含帶負(fù)電的硼的離子，例如硼酸鹽和/或硼酸部分的重量百分?jǐn)?shù)，或者全部硼酸鹽，例如帶負(fù)電的部分和帶正電的部分這二者的重量百分?jǐn)?shù)。優(yōu)選地，重量百分?jǐn)?shù)是指全部硼酸的鹽。檸檬酸的鹽或其它酸的鹽的重量百分?jǐn)?shù)也可以這些方式表達(dá)，優(yōu)選是指全部酸的鹽。此處所使用的術(shù)語(yǔ)“全部硼化合物”是指硼酸鹽和硼酸部分之和。
此處所使用的堿或堿性pH是指pH大于7，大于或等于8，約8至約9.5，約8至約11，大于約9，或約9至約10.5。
此處所使用的“基本上不含鈉離子”是指含小于約1wt％鈉離子的組合物。本發(fā)明組合物的實(shí)施方案可包括小于1wt％的鈉離子，小于0.75wt％的鈉離子，小于0.5wt％的鈉離子，小于0.25wt％的鈉離子，小于0.2wt％的鈉離子，小于0.15wt％的鈉離子，小于0.1wt％的鈉離子，小于0.05wt％的鈉離子?？赏ㄟ^(guò)術(shù)語(yǔ)“約”來(lái)改變這些用量中的每一種。
此處所使用的術(shù)語(yǔ)“地面材料”或“地面”是指人們可在其上行走的任何水平表面。地面材料或地面可由無(wú)機(jī)材料例如陶瓷瓷磚或天然石頭(例如，缸磚)，或有機(jī)材料例如環(huán)氧樹(shù)脂、聚合物、橡膠、或彈性材料制成。地面材料或地面可以處于任何一種或各種環(huán)境內(nèi)，例如餐館(例如快餐店)、食品加工和/或制備企業(yè)、屠宰場(chǎng)、包裝車(chē)間、起酥油(shortening)生產(chǎn)工廠、廚房或類似環(huán)境。
此處所使用的措辭“摩擦系數(shù)”和“抗滑性”可根據(jù)各種公開(kāi)標(biāo)準(zhǔn)中的任何一種來(lái)定義，例如ASTM標(biāo)準(zhǔn)D-2047，“Static Coefficientof Friction of Polish Coated Floor Surfaces as Measured by theJames Machine”，和ASTM Committee D-21的報(bào)道，該報(bào)道表明根據(jù)這一試驗(yàn)測(cè)量的靜摩擦系數(shù)不小于0.5的地面被認(rèn)為提供無(wú)危險(xiǎn)的行走表面。這一數(shù)值在Robert J.Brungraber的NBS Technical Note895“An Overview of Floor Slip-Resistance，With AnnotatedBibliography”中證明是合格的，其中它表明0.5的數(shù)值提供安全的系數(shù)，且正常邁步的大多數(shù)人不可能在該數(shù)值大于0.3-0.35的表面上滑倒。其它相關(guān)和類似的標(biāo)準(zhǔn)包括ANSI 1264.2-2001、ASTMC1028-89、ASTM D2047-93、ASTM F1679-00(它涉及英國(guó)XL摩擦力計(jì))、ASTM試驗(yàn)方法F1677-96和UL410(1992)。在這一段落內(nèi)的每一標(biāo)準(zhǔn)在此通過(guò)參考引入。
此處所使用的改變本發(fā)明組合物或者本發(fā)明方法中所使用的成分含量的術(shù)語(yǔ)“約”是指數(shù)量的改變，這種改變例如通過(guò)在現(xiàn)實(shí)世界中制備濃縮物或使用溶液所使用的典型的測(cè)量和材料處理工序、通過(guò)在這些工序中無(wú)意中犯的錯(cuò)誤、通過(guò)制備本發(fā)明組合物或進(jìn)行本發(fā)明的方法所使用的各成分的制備、來(lái)源或純度的差異和類似情況導(dǎo)致可能發(fā)生。不管是否通過(guò)術(shù)語(yǔ)“約”來(lái)改變，權(quán)利要求包括這些含量的等價(jià)物。
穩(wěn)定的微生物制劑本發(fā)明涉及含硼酸鹽和微生物的穩(wěn)定的微生物制劑。該微生物可以是孢子(細(xì)菌或真菌的)、營(yíng)養(yǎng)細(xì)菌或真菌形式。微生物制劑可包括例如可消化或降解污物，例如潤(rùn)滑脂、油(例如植物油或動(dòng)物脂肪)、蛋白質(zhì)、碳水化合物或類似物的孢子或孢子共混物。微生物制劑也可產(chǎn)生輔助降解污物如潤(rùn)滑脂、油、脂肪、蛋白質(zhì)、碳水化合物或類似物的酶。硼酸鹽可包括硼酸的各種鹽中的任何一種，例如一些堿金屬鹽或鏈烷醇胺鹽。硼酸的鹽可給含穩(wěn)定的微生物制劑的清潔組合物提供堿源。
與例如在清潔組合物中使用的常規(guī)的微生物制劑相比，硼酸的鹽可提供微生物制劑有利的穩(wěn)定性。開(kāi)始具有例如104個(gè)活菌或孢子的常規(guī)的微生物制劑在4個(gè)月之后含有僅僅103或甚至僅僅102個(gè)活的有機(jī)體。也就是說(shuō)，它們損失1或2個(gè)對(duì)數(shù)的活性有機(jī)體，這會(huì)降低所除去、消化或降解的污物量。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的穩(wěn)定的微生物制劑在4個(gè)月內(nèi)損失小于1或2個(gè)對(duì)數(shù)，或者小于1個(gè)對(duì)數(shù)的活性。這給含有微生物制劑的產(chǎn)品提供較長(zhǎng)的貨架壽命。
在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的穩(wěn)定的微生物制劑是清潔組合物中的一個(gè)組分。盡管不限制本發(fā)明，但該微生物制劑可被視為在清潔組合物內(nèi)的去污酶的來(lái)源。這種清潔組合物也可包括不是通過(guò)微生物制劑就地生產(chǎn)的額外的酶。微生物制劑可產(chǎn)生例如酶，例如蛋白酶、脂酶和/或淀粉酶。該組合物也可包括其它外加的酶，例如蛋白酶、脂酶和/或淀粉酶。盡管不限制本發(fā)明，但外加的酶可被視為一旦施用清潔組合物則提供立即清潔，和微生物制劑被視為當(dāng)微生物保留在待清潔的制品上時(shí)，甚至在漂洗之后提供持久的清潔。
大多數(shù)清潔劑僅僅可提供除污，這種除污實(shí)際上僅僅是使污物從一個(gè)表面或位置(例如地面)移動(dòng)到另一處(例如排水管)內(nèi)。在一些實(shí)施方案中，含本發(fā)明穩(wěn)定的微生物制劑的清潔組合物通過(guò)污物的永久酶分解可同時(shí)提供除污和持久的污物下降。含本發(fā)明的穩(wěn)定的微生物制劑的清潔組合物可用于各種目的，其中包括用作地面清潔劑、用作灰漿清潔劑、用作地面和排水溝清潔劑和脫脂劑/潤(rùn)滑脂消化劑的結(jié)合、在油脂捕集器內(nèi)用作潤(rùn)滑脂消化劑，在城市廢水處理中用于流出液和/或廢水處理(例如，降低脂肪、油和油脂)，在煉油廠內(nèi)用作潤(rùn)滑脂消化劑，或者在巡航輪船上用于黑色和灰色水處理。
盡管不限制本發(fā)明，但認(rèn)為本發(fā)明的穩(wěn)定的微生物組合物可使表面上的潤(rùn)滑脂或油分解。分解潤(rùn)滑脂或油可釋放粘著在潤(rùn)滑脂或油內(nèi)的其它污物。因此，本發(fā)明的組合物可清潔表面。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及包括反復(fù)施加本發(fā)明的穩(wěn)定的微生物組合物的方法。例如，本發(fā)明的方法可包括每天施加。施加5-14天可清潔輕微污染的表面。施加3-6周可清潔嚴(yán)重污染的表面。
硼酸的鹽本發(fā)明涉及穩(wěn)定的微生物清潔組合物，其采用一種或多種硼酸的鹽以提供微生物制劑甚至在堿性pH下的改進(jìn)的穩(wěn)定性。合適的硼酸的鹽可給穩(wěn)定的微生物清潔溶液提供堿度。這種鹽包括堿金屬硼酸鹽；胺硼酸鹽，優(yōu)選鏈烷醇胺硼酸鹽；和類似物；或其結(jié)合。在一些實(shí)施方案中，硼酸的鹽包括硼酸鉀、單乙醇硼酸銨、二乙醇硼酸銨、三乙醇硼酸銨和類似物、或其結(jié)合。在一個(gè)實(shí)施方案中，硼酸的鹽包括單乙醇胺硼酸鹽。
可通過(guò)任何各種路線獲得硼酸的鹽，例如硼酸鉀或單乙醇胺硼酸鹽。例如，可將可商購(gòu)的硼酸鹽，例如硼酸鉀加入到組合物中。或者，可通過(guò)用堿，例如含有鉀的堿如氫氧化鉀或諸如單乙醇胺的堿，中和硼酸，從而獲得硼酸鹽，例如硼酸鉀或單乙醇胺硼酸鹽。
在一些實(shí)施方案中，硼酸鹽在本發(fā)明的組合物中在濃度超過(guò)5或10wt％，例如超過(guò)11、12、13、14、15、16、17、18、19或20wt％下是可溶的?？梢砸宰疃酁榕鹚猁}溶解度極限的最大濃度使用本發(fā)明組合物中所使用的硼酸鹽。在一些實(shí)施方案中，硼酸鹽在最多35wt％，例如最多25、30或35wt％的濃度下可溶于本發(fā)明的組合物內(nèi)。在一些實(shí)施方案中，硼酸鹽在12-35wt％、15-30wt％或20-25wt％，優(yōu)選20-25wt％下是可溶的。本發(fā)明的組合物也可包括通過(guò)術(shù)語(yǔ)“約”改變的任何用量或范圍的硼酸鹽。
在一個(gè)實(shí)施方案中，鏈烷醇胺硼酸鹽，例如單乙醇胺硼酸鹽在大于其它硼酸鹽，尤其硼酸鈉的濃度下是可溶的。可在本發(fā)明的清潔組合物中使用鏈烷醇胺硼酸鹽，例如單乙醇胺硼酸鹽，且在以上列舉的濃度下，優(yōu)選最多約30wt％，優(yōu)選約20至約25wt％的濃度下是可溶的。在一個(gè)實(shí)施方案中，可在堿性pH，例如pH約9至約10.5下獲得這一高溶解度。
在一個(gè)實(shí)施方案中，硼酸鉀在大于其它金屬硼酸鹽，尤其是堿金屬硼酸鹽，特別是硼酸鈉的濃度下是可溶的?？稍诒景l(fā)明的酶清潔組合物中使用硼酸鉀，且在以上列舉的濃度下，優(yōu)選最多約25wt％，優(yōu)選約15至約25wt％的濃度下是可溶的。在一個(gè)實(shí)施方案中，可在堿性pH，例如pH約9至約10.5下獲得這一高溶解度。
與適合于維持pH高于約7，高于約8，約8至約11或約9至約10.5的其它緩沖體系相比，硼酸鹽可提供在堿性pH下微生物制劑穩(wěn)定性所需的增加。維持堿性pH可提供較大的清潔能力。
本發(fā)明的穩(wěn)定的細(xì)菌組合物可基本上不含鈉離子。有利的是，在基本上不含鈉離子的組合物中，硼酸鹽在比存在鈉離子時(shí)的濃度大的濃度下可溶。遺憾的是，鈉離子是一種常見(jiàn)的鹽的抗衡離子。因此，必需仔細(xì)提供基本上不含鈉離子的本發(fā)明的組合物。例如，可由酸形式的試劑制備本發(fā)明基本上不含鈉離子的組合物，其中視需要通過(guò)鏈烷醇胺或氫氧化鉀中和所述酸形式的試劑。例如，可由除了鈉鹽以外的鹽，例如鉀或鏈烷醇胺鹽，制備本發(fā)明基本上不含鈉離子的組合物。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的組合物包括鈉離子，其含量使得硼酸鈉沒(méi)有從該組合物中沉淀出來(lái)。實(shí)現(xiàn)這一低含量的鈉的一種方式是組合物中不包括鈉鹽或者不包括除了兩性表面活性劑以外的鈉鹽。優(yōu)選地，甚至在采用來(lái)自兩性表面活性劑中的鈉的情況下，本發(fā)明的組合物也基本上不含鈉離子。本發(fā)明基本上不含鈉離子的清潔組合物可包括濃度最多約35wt％例如約15至約30wt％的硼酸鹽。在一個(gè)實(shí)施方案中，在堿性pH，例如pH約9至約10.5下，獲得這一高溶解度。
與適合于維持pH高于約7，高于約8，約8至約11或約9至約10.5的其它緩沖體系相比，包括硼酸鹽且基本上不含鈉離子的組合物可提供在堿性pH下微生物制劑穩(wěn)定性所需的增加。維持堿性pH可提供較大的清潔能力。
在一些實(shí)施方案中，鏈烷醇胺硼酸鹽以約5至約35wt％，約10wt％至約30wt％，約10wt％至約20wt％，約5wt％至約15wt％，或約15wt％至約25wt％的濃度存在。在一些實(shí)施方案中，鏈烷醇胺硼酸鹽以組合物的約5wt％，約10wt％，約15wt％，約20wt％，約25wt％或約30wt％的濃度存在。這一配方可基本上不含鈉離子。本發(fā)明的組合物也可包括任何用量或范圍的沒(méi)有用術(shù)語(yǔ)“約”來(lái)改變的鏈烷醇胺硼酸鹽。
在一些實(shí)施方案中，單乙醇胺硼酸鹽以組合物的約10wt％至約30wt％，或者約10wt％至約20wt％，約5wt％至約15wt％，或者約15wt％至約25wt％的濃度存在。在一些實(shí)施方案中，單乙醇胺硼酸鹽以組合物的約5wt％，約10wt％，約15wt％，約20wt％，約25wt％或約30wt％的濃度存在。這一配方可基本上不含鈉離子。本發(fā)明的組合物也可包括任何用量或范圍的沒(méi)有用術(shù)語(yǔ)“約”來(lái)改變的單乙醇胺硼酸鹽。
在一些實(shí)施方案中，硼酸鹽以約5至約35wt％，約10wt％至約30wt％，約10wt％至約20wt％，約5wt％至約15wt％，或約15wt％至約25wt％的濃度存在。在一些實(shí)施方案中，硼酸鹽以組合物的約5wt％，約10wt％，約15wt％，約20wt％，約25wt％或約30wt％的濃度存在。這一配方可基本上不含鈉離子。本發(fā)明的組合物也可包括任何用量或范圍的沒(méi)有用術(shù)語(yǔ)“約”來(lái)改變的硼酸鹽。
微生物制劑可在本發(fā)明的穩(wěn)定的細(xì)菌組合物中使用任何各種孢子(細(xì)菌或真菌的)、營(yíng)養(yǎng)細(xì)菌、或真菌。例如，本發(fā)明的組合物可包括任何活的微生物或其混合物，所述微生物或其混合物可經(jīng)受得住該配方和所打算的使用環(huán)境，或者可消化、降解或促進(jìn)降解脂質(zhì)、蛋白質(zhì)、碳水化合物、其它有機(jī)物、或家庭、機(jī)構(gòu)和工業(yè)污物或流出液中常見(jiàn)的類似物。許多合適的菌株和物種是已知的。
合適的孢子(細(xì)菌或真菌的)、營(yíng)養(yǎng)細(xì)菌、或真菌包括芽孢桿菌(Bacillus)、假單孢菌(Pseudomonas)、節(jié)桿菌(Arthrobacter)、腸桿菌(Enterobacter)、檸檬酸桿菌(Citrobacter)、棒桿菌(Corynebacter)、硝化桿菌(Nitrobacter)其混合物、或類似物；不動(dòng)桿菌(Acinetobacter)、曲霉菌(Aspergillus)、固氮菌(Azospirillum)、伯克霍爾德氏菌(Burkholderia)、Ceriporiopsis、埃希氏菌(Escherichia)、乳桿菌(Lactobacillus)、類芽孢桿菌(Paenebacillus)、副球菌(Paracoccus)、紅球菌(Rhodococcus)、Syphingomonas、鏈球菌(Streptococcus)、硫桿菌(Thiobacillus)、木霉屬(Trichoderma)、黃單胞菌(Xanthomonas)、乳桿菌(Lactobacillus)、亞硝化單胞菌(Nitrosomonas)、Alcaliaens、克雷伯氏菌(Klebsiella)、其混合物或類似物；及其混合物或類似物。
合適的芽孢桿菌包括地衣芽孢桿菌(Bacillus licheniformis)、枯草芽孢桿菌(Bacillus subtilis)、多粘芽孢桿菌(Bacilluspolymyxa)或類似物；甲醇芽孢桿菌(Bacillus methanolicus)、解淀粉芽孢桿菌(Bacillus amyloliquefaciens)、巴氏芽孢桿菌(Bacilluspasteurii)、左旋乳酸芽孢桿菌(Bacillus laevolacticus)、巨大芽孢桿菌(Bacillus megaterium)、其混合物或類似物；及其混合物或類似物。合適的假單孢菌包括銅綠假單孢菌(Pseudomonas aeruginosa)、解堿假單孢菌(Pseudomonas alkanolytica)、脫氮假單孢菌(Pseudomonas dentrificans)、或其混合物或類似物。合適的節(jié)桿菌包括石蠟節(jié)桿菌(Arthrobacter paraffineus)、噬石油節(jié)桿菌(Arthrobacter petroleophagus)、略紅節(jié)桿菌(Arthrobacterrubellus)、節(jié)桿菌sp.，或其混合物或類似物。合適的腸桿菌包括陰溝腸桿菌(Enterobacter cloacae)、Enterobacter sp.，或其混合物或類似物。合適的檸檬酸桿菌包括無(wú)丙二酸檸檬酸桿菌(Citrobacteramalonaticus)、弗氏檸檬酸桿菌(Citrobacter freundi)，或其混合物或類似物。合適的棒桿菌包括Corynebacterium alkanum、Corynebacterium fujiokense、Corynebacterium hydrocarboxydano、棒桿菌sp.、其混合物或類似物。
合適的孢子(細(xì)菌或真菌的)、營(yíng)養(yǎng)細(xì)菌或真菌包括具有ATCC編號(hào)的那些21417、21424、27811、39326、6051a、21228、21331、35854、10401、12060、21551、21993、21036、29260、21034、13867、15590、21494、21495、21908、962、15337、27613、33241、25405、25406、25407、29935、21194、21496、21767、53586、55406、55405、55407、23842、23843、23844、23845、6452、6453、11859、23492，其混合物或類似物。
可在本發(fā)明中使用的合適的微生物包括在美國(guó)專利Nos.4655794、5449619和5863882；和美國(guó)專利公開(kāi)Nos.20020182184、2003012688和20030049832中所述的那些，其公開(kāi)內(nèi)容在此通過(guò)參考引入。
合適的孢子(細(xì)菌或真菌的)、營(yíng)養(yǎng)細(xì)菌、或真菌可商購(gòu)于各種來(lái)源(例如，Sybron Chemicals，Inc.，Semco Laboratories，Inc.，或Novozymes)。這種產(chǎn)品的商品名包括SPORZYME1B、SPORZYMEUltraBase 2、SPORZYMEEB、SPORZYMEBCC、SPORZYMEWC Wash、SPORZYMEFE、BI-CHEMMSB、BI-CHEMPurta Treat、BI-CHEMBDO、BI-CHEMSANI-BAC、BI-CHEMBIO-SCRUB、BI-CHEMGC600L、BI-CHEMBioclean、GREASE GUARD或類似物。
在一個(gè)實(shí)施方案中，孢子(細(xì)菌或真菌的)、營(yíng)養(yǎng)細(xì)菌、或真菌包括特別適合于高產(chǎn)胞外酶，尤其是蛋白酶、淀粉酶和纖維素酶的芽孢桿菌菌株。這種菌株在廢物處理產(chǎn)品中是常見(jiàn)的。這一混合物可包括地衣芽孢桿菌、枯草芽孢桿菌和多粘芽孢桿菌。作為進(jìn)一步的實(shí)例，巴氏芽孢桿菌可顯示出高水平的脂酶生產(chǎn)；左旋乳酸芽孢桿菌可顯示出較快速的發(fā)芽循環(huán)；解淀粉芽孢桿菌可顯示出高水平的蛋白酶生產(chǎn)。
在該配方內(nèi)孢子(細(xì)菌或真菌的)、營(yíng)養(yǎng)細(xì)菌、或真菌的合適的濃度包括約1×103至約1×109CFU/ml，約1×104至約1×108CFU/ml，約1×105至約1×107CFU/ml，或類似物。可在本發(fā)明的組合物中使用有效清潔量，例如約0.5至約10wt％，約1至約5(例如4)wt％，約2至約10wt％，約1至約3wt％或約2wt％的孢子(細(xì)菌或真菌的)、營(yíng)養(yǎng)細(xì)菌、或真菌的可商購(gòu)的組合物。本發(fā)明組合物可包括沒(méi)有用約改變的這些用量或范圍。
穩(wěn)定的微生物制劑的實(shí)施方案在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的穩(wěn)定的微生物制劑包括微生物制劑(例如，細(xì)菌制劑，例如孢子共混物)、硼酸鹽(例如，鏈烷醇胺硼酸鹽，例如單乙醇胺硼酸鹽)和任選的多元醇(例如，丙二醇)。在一些實(shí)施方案中，本發(fā)明的穩(wěn)定的微生物制劑包括約2至約40wt％硼酸鹽，約3至約15wt％硼酸鹽，約5至約30wt％的硼酸鹽，約5至約25wt％的硼酸鹽，約5至約10wt％硼酸鹽，約10至約15wt％硼酸鹽或約25至約30wt％的硼酸鹽。在一些實(shí)施方案中，本發(fā)明的組合物包括約2至約30wt％的多元醇，約2至約10wt％的多元醇，約5至約20wt％的多元醇，約5至約10wt％的多元醇，或約10至約20wt％的多元醇。在一些實(shí)施方案中，本發(fā)明的穩(wěn)定的微生物制劑包括約2至約40wt％的多元醇，約2至約20wt％的多元醇，約2至約15wt％的多元醇，約2至約10wt％的多元醇，或約3至約10wt％的多元醇，約4至約15wt％的多元醇或約4至約8wt％的多元醇，約4wt％的多元醇，約8wt％的多元醇，或約12wt％的多元醇。在一些實(shí)施方案中，本發(fā)明的穩(wěn)定的微生物制劑包括約10至約95wt％的水，約15至約75wt％的水，約15至約35wt％的水，約25至約75wt％的水，約40至約70wt％的水，約45至約65wt％的水，或最多約50，約55，約60，約65，或約70wt％的水。
在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的清潔組合物包括孢子、細(xì)菌或真菌，和鏈烷醇胺硼酸鹽。在一個(gè)實(shí)施方案中，組合物可具有大于或等于9的pH，例如約9至約10.5。在一個(gè)實(shí)施方案中，組合物可具有大于或等于8的pH，例如約8至約9.5。該組合物也可包括多元醇。在一個(gè)實(shí)施方案中，多元醇可包括丙二醇。該組合物也可包括最多約65wt％的水。
在一個(gè)實(shí)施方案中，鏈烷醇胺硼酸鹽可包括單乙醇硼酸銨、二乙醇硼酸銨、三乙醇胺硼酸銨或其結(jié)合。組合物可包括約5至約35wt％的鏈烷醇胺硼酸鹽，約10至約30wt％的鏈烷醇胺硼酸鹽，或約15至約25wt％的鏈烷醇胺硼酸鹽。
在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的清潔組合物包括孢子、細(xì)菌或真菌，和硼酸鹽，和可基本上不含鈉離子。組合物可具有大于或等于9的pH，例如約9至約10.5。組合物也可包括多元醇。在一個(gè)實(shí)施方案中，多元醇可包括丙二醇。組合物也可包括最多約65wt％的水。
硼酸鹽可包括硼酸鉀。硼酸鉀可包括氫氧化鉀和硼酸的結(jié)合。組合物可包括約5至約35wt％的硼酸鹽，約10至約30wt％的硼酸鹽，或約15至約25wt％的硼酸鹽。
在一個(gè)實(shí)施方案中，孢子或細(xì)菌可包括細(xì)菌孢子。
含穩(wěn)定的微生物制劑的清潔組合物本發(fā)明還涉及含本發(fā)明的穩(wěn)定的微生物制劑的清潔組合物。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的濃縮物和稀釋的含水清潔組合物可包括有效濃度的含非離子表面活性劑和硅氧烷表面活性劑的共混表面活性劑，以及本發(fā)明的穩(wěn)定的微生物制劑。這些組合物也可包括陰離子表面活性劑和水溶助長(zhǎng)劑或增溶劑，其可維持單相非分離的水溶液或懸浮液。在美國(guó)專利Nos.6425959和6506261中公開(kāi)了本發(fā)明的穩(wěn)定的微生物制劑可包括在其內(nèi)的合適的清潔組合物，其公開(kāi)內(nèi)容在此通過(guò)參考引入。
在一個(gè)實(shí)施方案中，組合物和方法可包括非離子表面活性劑和非離子硅氧烷表面活性劑。該組合物也可包括陰離子表面活性劑和水溶助長(zhǎng)劑(它可以是具有很少表面活性劑特征的陰離子化合物)，例如氧化胺物質(zhì)。可使用不具有稀釋劑的純的這種組合物，以便從典型地硬質(zhì)金屬或其它硬質(zhì)表面上除去復(fù)雜的油狀或潤(rùn)滑脂狀有機(jī)污物和無(wú)機(jī)污物。該組合物可含有堿源和足量的共混物以獲得優(yōu)良的清潔性能。
在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的清潔組合物(濃縮物或可稀釋的液體)可包括約0.003至約70wt％含非離子表面活性劑和非離子硅氧烷表面活性劑的共混表面活性劑組合物。非離子表面活性劑可以不含硅氧烷部分，可以是嵌段(EO)(PO)共聚物，醇烷氧化物，烷基苯酚烷氧化物，或胺烷氧化物，其中烷氧化物是(EO)或(PO)部分。非離子表面活性劑與非離子硅氧烷表面活性劑的重量比可以是，每1重量份硅氧烷表面活性劑或其共混物為約1至約10重量份，優(yōu)選3-7份非離子表面活性劑或其共混物。這種組合物也可包括約0.003至約35wt％的一種或多種陰離子表面活性劑，約0.001至約20wt％的一種或多種有效的水溶助長(zhǎng)劑，或其混合物。水溶助長(zhǎng)劑可以是烷基二甲基氧化胺。水溶助長(zhǎng)劑可維持螯合劑和表面活性劑共混物處在均勻的單相含水組合物內(nèi)。
在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的濃縮物組合物可包括約1至約15wt％的一種或多種非離子硅氧烷表面活性劑，約5至約75wt％的一種或多種非離子表面活性劑，約5-75wt％的一種或多種陰離子表面活性劑，和約2-20wt％的一種或多種水溶助長(zhǎng)劑增溶劑(例如，氧化胺物質(zhì))。在這一實(shí)施方案中，非離子表面活性劑和非離子硅氧烷表面活性劑之比可以是，每1重量份非離子硅氧烷表面活性劑為約3至約7重量份非離子表面活性劑。
在稀釋的含水配制組合物的實(shí)施方案中，該水溶液可包括約0.0005至約35wt％或約0.1至約10wt％的硅氧烷表面活性劑，約0.0003-35wt％或約0.3-30wt％的非離子表面活性劑，約0.003-35wt％或約0.3-30wt％的陰離子表面活性劑，和約0.001-20wt％或0.2至約30wt％的水溶助長(zhǎng)劑增溶劑，同時(shí)維持以上列出的非離子與硅氧烷表面活性劑之比。
在一個(gè)實(shí)施方案中，清潔劑濃縮物可在含水基料中包括約0.003-35wt％或約0.1-25wt％的螯合劑或多價(jià)螯合劑；約0.003-35wt％或約0.3-30wt％的非離子表面活性劑；約0.0005-35wt％或約0.01-10wt％的非離子硅氧烷表面活性劑；約0.003-30wt％的陰離子表面活性劑；和約0.001-20wt％或約0.2-30wt％的水溶助長(zhǎng)劑或表面活性劑增溶劑(例如，氧化胺)。
可使用純的清潔劑濃縮物，或者可用可用水以足以獲得以上列出的稀釋的活性含水清潔劑的比例稀釋該清潔劑濃縮物。在本發(fā)明的上下文中，術(shù)語(yǔ)“純”是指基本上不存在稀釋劑，例如含水介質(zhì)。所得稀釋的清潔劑可施加到污染的基底上以供除污。
為了本專利申請(qǐng)的目的，該清潔組合物可包括螯合劑、非離子/非離子硅氧烷表面活性劑共混物、陰離子表面活性劑和水溶助長(zhǎng)劑(例如氧化胺)。這種實(shí)施方案可用于從耐腐蝕的表面上除污。螯合劑可以是鉀鹽。類似地，水溶助長(zhǎng)劑可以是鉀鹽。
清潔組合物的實(shí)施方案在一些實(shí)施方案中，可通過(guò)下表中列出的成分和用量描述本發(fā)明的清潔組合物。在下表中沒(méi)有列出穩(wěn)定的微生物組合物中的成分，而是如上所述地存在。還可用約改變表中的這些用量或范圍。
濃縮物組合物



稀釋的含水組合物(原樣使用或作為配方添加劑)


上表表明了用于本發(fā)明清潔組合物的有用組合物。該表列出了一些成分的用量，本發(fā)明的穩(wěn)定的微生物組合物還包括孢子、細(xì)菌或真菌和硼酸鹽。這種組合物可用作有機(jī)污物或潤(rùn)滑脂除去劑。以上列出的表面活性劑共混物是指以上所述比例的非離子和硅氧烷非離子表面活性劑的結(jié)合。此外，螯合劑是有用的，但不必需。螯合劑提供螯合和除污，但可有助于對(duì)一些表面的腐蝕或其它化學(xué)損害。
在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的清潔組合物包括孢子、細(xì)菌或真菌，和硼酸鹽，例如鏈烷醇胺硼酸鹽。在一些實(shí)施方案中，該組合物也可包括約0.003至約35wt％的非離子表面活性劑，例如約0.5至約35wt％的非離子表面活性劑。非離子表面活性劑可包括含至少(EO)y(PO)z的非離子嵌段共聚物，其中y和z獨(dú)立地為2至100；具有2-15mol環(huán)氧乙烷的C6-24烷基苯酚烷氧化物；具有2-15mol環(huán)氧乙烷的C6-24醇烷氧化物；具有2-20mol環(huán)氧乙烷的烷氧化胺；或其混合物。
在一些實(shí)施方案中，該組合物也可包括約0.0005至約35wt％的硅氧烷表面活性劑，例如約0.1至約35wt％的硅氧烷表面活性劑。該硅氧烷表面活性劑可包括硅氧烷主鏈和具有約2-100mol環(huán)氧烷的至少1個(gè)側(cè)掛的環(huán)氧烷基。側(cè)掛的環(huán)氧烷基可包括(EO)n，其中n為3-75。
在一些實(shí)施方案中，該組合物也可包括約0.003至約35wt％的陰離子表面活性劑，例如約0.5至約35wt％的陰離子表面活性劑。陰離子表面活性劑可包括直鏈烷基苯磺酸鹽；α烯烴磺酸鹽；硫酸烷酯；仲烷烴磺酸鹽；磺基琥珀酸鹽；或其混合物。陰離子表面活性劑可包括烷醇銨烷基苯磺酸鹽。陰離子表面活性劑可包括單乙醇銨烷基苯磺酸鹽。
在一些實(shí)施方案中，該組合物也可包括約0.001至約20wt％的水溶助長(zhǎng)劑，例如約0.1至約20wt％的水溶助長(zhǎng)劑。水溶助長(zhǎng)劑可包括C6-24烷基二甲基氧化胺；烷基化二苯醚二磺酸鹽；或其混合物。水溶助長(zhǎng)劑可包括異烷基二甲基氧化胺表面活性劑。水溶助長(zhǎng)劑可包括異C10-14烷基二甲基氧化胺。水溶助長(zhǎng)劑可包括烷基化二苯醚二磺酸或其鹽。
在一個(gè)實(shí)施方案中，該組合物也可包括約0.5至約35wt％的非離子表面活性劑和約0.1至約35wt％的硅氧烷表面活性劑。在這一實(shí)施方案中，非離子表面活性劑可包括含至少(EO)y(PO)z的非離子嵌段共聚物；具有2-15mol環(huán)氧乙烷的C6-24烷基苯酚烷氧化物；具有2-15mol環(huán)氧乙烷的C6-24醇烷氧化物；具有2-20mol環(huán)氧乙烷的烷氧化胺；或其混合物。在這一實(shí)施方案中，硅氧烷表面活性劑可包括硅氧烷主鏈和具有約2-100mol環(huán)氧烷的至少1個(gè)側(cè)掛的環(huán)氧烷基。
在這一實(shí)施方案中，非離子表面活性劑與非離子硅氧烷表面活性劑的重量比可以是，每1份硅氧烷表面活性劑為約0.1至約10重量份的非離子表面活性劑。在一個(gè)實(shí)施方案中，非離子表面活性劑與非離子硅氧烷表面活性劑的重量比可以是，每1份硅氧烷表面活性劑為約3至約7重量份的非離子表面活性劑。
在一些實(shí)施方案中，組合物也可包括約0.5至約35wt％的非離子表面活性劑，約0.1至約35wt％的硅氧烷表面活性劑，約0.5至約35wt％的陰離子表面活性劑，和約0.1至約20wt％的水溶助長(zhǎng)劑。
穩(wěn)定的微生物制劑中的成分本發(fā)明的穩(wěn)定的微生物制劑和/或清潔組合物可包括可用于清潔或其它用途的各種成分中的任何一種。這種成分可包括酶、表面活性劑、水溶助長(zhǎng)劑、螯合劑、二價(jià)陽(yáng)離子、多元醇、美學(xué)加強(qiáng)劑、溶劑、防腐劑或類似物。
在一些實(shí)施方案中，該組合物也可包括有效量的一種或多種溶劑；有效量的一種或多種酶；有效量的一種或多種抗菌劑；有效量的一種或多種螯合劑；或其混合物。該組合物可包括約0.1-30wt％的螯合劑。該螯合劑可包括具有羧基的小分子或聚合化合物，或其混合物。
酶可包括去污酶。去污酶可包括蛋白酶、淀粉酶、脂酶、纖維素酶、過(guò)氧化物酶、葡糖酶(gluconase)或其混合物。去污酶可包括堿性蛋白酶、脂酶、淀粉酶或其混合物。
在一些實(shí)施方案中，該組合物也可包括鈣離子源、多元醇、助洗劑、染料或其結(jié)合物或混合物。
表面活性劑本發(fā)明的表面活性劑或表面活性劑的混合物可選自水溶性或水可分散的非離子、半極性非離子、陰離子、陽(yáng)離子、兩性或兩親表面活性劑；或其任何結(jié)合。為在本發(fā)明的方法和產(chǎn)品中使用而選擇的特定表面活性劑或表面活性劑的混合物可取決于最終的使用條件，其中包括制備方法、物理產(chǎn)品形式、使用pH、使用溫度、泡沫控制和污物類型。摻入到本發(fā)明的清潔組合物內(nèi)的表面活性劑優(yōu)選與酶相容，不是組合物中酶的底物，不是酶的抑制劑或失活劑。例如，當(dāng)在本發(fā)明的組合物中使用蛋白酶和淀粉酶時(shí)，表面活性劑優(yōu)選不含肽和糖苷鍵。另外，已知一些陽(yáng)離子表面活性劑降低酶的效果。
一般來(lái)說(shuō)，可用在本發(fā)明的穩(wěn)定的組合物內(nèi)的表面活性劑或表面活性劑混合物的濃度為組合物重量的約0.5％至約40％，優(yōu)選約2％至約10％，優(yōu)選約5％至約8％。這些百分?jǐn)?shù)可以指可商購(gòu)的表面活性劑組合物的百分?jǐn)?shù)，所述表面活性劑組合物除了含有實(shí)際的表面活性劑以外，還可含有溶劑、染料、增味劑和類似物。在這一情況下，實(shí)際表面活性劑化學(xué)品的百分?jǐn)?shù)可以小于所列出的百分?jǐn)?shù)。這些百分?jǐn)?shù)可以指實(shí)際表面活性劑化學(xué)品的百分?jǐn)?shù)。
非離子表面活性劑可用于本發(fā)明的非離子表面活性劑的特征通常在于存在有機(jī)疏水基和有機(jī)親水基且典型地通過(guò)縮合有機(jī)脂族、烷基芳族或聚氧亞烷基疏水化合物與親水堿性氧化物部分(在常見(jiàn)的實(shí)踐中，這一親水堿性氧化物部分是環(huán)氧乙烷或其多水合物產(chǎn)品、聚乙二醇)而生產(chǎn)。在實(shí)踐中，具有含反應(yīng)性氫原子羥基、羧基、氨基或酰胺基的任何疏水化合物可與環(huán)氧乙烷或其多水合加合物，或其與環(huán)氧烷如環(huán)氧丙烷的混合物縮合，形成非離子表面活性劑?？扇菀椎卣{(diào)節(jié)可與任何特定的疏水化合物縮合的親水聚氧亞烷基部分的長(zhǎng)度，得到具有所需親水和疏水性能平衡程度的水可分散或水溶性化合物。
EOPO非離子表面活性劑在接枝部分的均聚物或嵌斷或雜共聚物內(nèi)，與硅氧烷表面活性劑一起使用的有用的非離子表面活性劑的實(shí)例是由環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷制備的聚醚化合物。這種聚醚化合物被稱為聚環(huán)氧烷聚合物，聚氧亞烷基聚合物或聚亞烷基二醇聚合物。這種非離子表面活性劑的分子量范圍為約500至約15,000。發(fā)現(xiàn)一些類型的聚氧亞丙基-聚氧亞乙基二醇聚合物非離子表面活性劑尤其有用?？墒褂煤辽僖粋€(gè)聚氧亞丙基嵌斷且具有至少一個(gè)連接到該聚氧亞丙基嵌斷上的聚氧亞乙基的其它嵌斷的表面活性劑。額外的聚氧亞乙基或聚氧亞丙基嵌斷可存在于一個(gè)分子內(nèi)。平均分子量范圍為約500至約15,000的這些材料以PLURONIC(由BASF Corporation制備)形式商購(gòu)，以及以它們的化學(xué)供應(yīng)商的各種其它商品名形式獲得。另外，PLURONICR(反轉(zhuǎn)的PLURONIC結(jié)構(gòu))也可用于本發(fā)明的組合物內(nèi)。另外，可使用與醇和烷基苯酚一起使用的環(huán)氧烷基、脂肪酸或其它這種基團(tuán)。有用的表面活性劑可包括封端的聚烷氧基化C6-24直鏈醇。可采用聚氧亞乙基或聚氧亞丙基單元制備表面活性劑，和可采用形成醚端基的常見(jiàn)試劑使之封端。有用的這種表面活性劑物質(zhì)是(PO)x化合物或芐基醚化合物聚乙氧化C12-14直鏈醇；參見(jiàn)美國(guó)專利No.3444247。尤其有用的聚氧亞丙基聚氧亞乙基嵌段聚合物是含聚氧亞丙基單元的中心嵌斷和在該中心嵌斷每一側(cè)上的聚氧亞乙基單元的嵌斷的那些。
這些共聚物具有以下所示的化學(xué)式(EO)n-(PO)m-(EO)n
其中m是整數(shù)21-54；n是整數(shù)7-128。額外有用的嵌段共聚物是具有聚氧亞乙基單元的中心嵌斷和在該中心嵌斷每一側(cè)上的聚氧亞丙基單元的嵌斷的嵌段聚合物。該共聚物具有以下所示的化學(xué)式(PO)n-(EO)m-(PO)n其中m是整數(shù)14-164，和n是整數(shù)9-22。
在本發(fā)明組合物中使用的一種合適的非離子表面活性劑包括下式的烷基苯酚烷氧化物 其中R′包括C2-24脂族基團(tuán)和AO代表環(huán)氧乙烷基、環(huán)氧丙烷基、雜混的EOPO基或嵌斷EO-PO、PO-EO、EOPOEO或POEOPO基，和Z代表H或(AO)，芐基或其它端基。合適的非離子表面活性劑包括下式的烷基苯酚乙氧化物 其中R1包括C6-18脂族基團(tuán)，優(yōu)選C6-12脂族基團(tuán)，和n是整數(shù)約2至約24。這種表面活性劑的主要實(shí)例是在乙氧化物基內(nèi)具有2.5-14.5molEO的壬基苯酚乙氧化物?？捎?PO)x基(x為2.5-12.5)使乙氧化物基封端，或用芐基部分使之封端。
烷氧化胺本發(fā)明的組合物可包括各種烷氧化胺中的任何一種。在一個(gè)實(shí)施方案中，烷氧化胺具有通式IN(R1)(R2)(R3)(R4)，其中R1、R2或R3中的至少一個(gè)包括烷氧化物或醚部分。R4可以是氫、直鏈或支鏈烷基，或直鏈或支鏈烷芳基。烷氧化胺可以是伯、仲或叔胺。在一個(gè)實(shí)施方案中，烷氧化胺是叔胺。在一些實(shí)施方案中，R2和R3中的每一個(gè)包括烷氧化物部分，例如一個(gè)或多個(gè)乙氧化物部分、一個(gè)或多個(gè)丙氧化物部分，或其結(jié)合，和R4是氫。例如，R1、R2或R3之一可包括醚部分和其它兩個(gè)可包括一個(gè)或多個(gè)乙氧化物部分，一個(gè)或多個(gè)丙氧化物部分或其結(jié)合。
作為進(jìn)一步的實(shí)例，烷氧化胺可分別用通式IIa、IIb或IIc表示IIa R5-(PO)sN-(EO)tHIIb R5-(PO)sN-(EO)tH(EO)uH，和IIc R5-N(EO)tH；其中R5可以是8-20或12-14個(gè)碳原子的烷基、鏈烯基或其它脂族基團(tuán)，或烷芳基，EO是氧亞乙基，PO是氧亞丙基。s是1-20、2-12或2-5；t是1-20、1-10、2-12或2-5；和u是1-20、1-10、2-12或2-5。在這些化合物范圍內(nèi)的其它變體可用下式IId表示R5-(PO)v-N[(EO)wH][(EO)zH]其中R5如上所定義，v是1-20(例如，1、2、3或4，或在一個(gè)實(shí)施方案中為2)，w與z獨(dú)立地為1-20、1-10、2-12或2-5。
在一個(gè)實(shí)施方案中，烷氧化胺是醚胺烷氧化物。醚胺烷氧化物可具有下式III 在式III中，R1可以是直鏈或支鏈烷基或烷芳基；R2在每一情況下可以獨(dú)立地為氫或1-6個(gè)碳的烷基；R3在每一情況下可以獨(dú)立地為氫或1-6個(gè)碳的烷基；m平均可以是約1至約20；x和y各自可以獨(dú)立地平均為1至約20；x+y平均可以是約2至約40。
在一個(gè)實(shí)施方案中，在式III中，R1可以是8-24個(gè)碳原子的烷基，烷芳基，且含有約7至約30個(gè)碳原子，或烷芳基(例如，二取代有烷基的烷芳基)；R2可含有1或2個(gè)碳原子，或者可以是氫；R3可以是氫，含有1或2個(gè)碳的烷基；x+y的范圍可以是約1至約3。
在美國(guó)專利Nos.6060625和6063145中公開(kāi)了這種醚胺烷氧化物。
在一個(gè)實(shí)施方案中，在式III中，R1可以是6-24個(gè)碳原子的烷基，烷芳基且含有約7至約30個(gè)碳原子，或烷芳基(例如，二取代有烷基的烷芳基)；R2可含有1或2個(gè)碳原子，或者可以是氫；R3可以是氫，含有1或2個(gè)碳的烷基；x+y的范圍可以是約1至約20。
在一個(gè)實(shí)施方案中，在式III中，m可以是0至約20，x和y各自獨(dú)立地平均可以是0至約20。在一些實(shí)施方案中，烷氧基部分可用環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷或環(huán)氧丁烷單元封端或封閉。
在一個(gè)實(shí)施方案中，在式III中，R1可以是C6-C20烷基或C9-C13烷基，例如直鏈烷基；R2可以是CH3；m可以是約1至約10；R3可以是氫，x+y的范圍可以是約5至約12。
在一個(gè)實(shí)施方案中，在式III中，R1可以是C6-C14烷基或C7-C14烷基，例如直鏈烷基；R2可以是CH3；m可以是約1至約10；R3可以是氫，x+y的范圍可以是約2至約12。在一個(gè)實(shí)施方案中，這種醚胺烷氧化物可包括用環(huán)氧丙烷或環(huán)氧丁烷單元封端的烷氧化物部分，這一烷氧化物部分可提供低泡沫組合物。
在一個(gè)實(shí)施方案中，在式III中，R1可以是C6-C14烷基，例如直鏈烷基；R2可以是CH3；m可以是約1至約10；R3可以是氫，x+y的范圍可以是約2至約20。
在一個(gè)實(shí)施方案中，烷氧化胺可以是C12-C14丙氧基胺乙氧化物，其中在式III中，R1可以是C12-C14烷基，例如直鏈烷基；R2可以是CH3；m可以是約10；R3可以是氫；x可以是約2.5，y可以是約2.5。
在一個(gè)實(shí)施方案中，烷氧化胺可以是C12-C14丙氧基胺乙氧化物，其中在式III中，R1可以是C12-C14烷基，例如直鏈烷基；R2可以是CH3；m可以是約5；R3可以是氫；x可以是約2.5，y可以是約2.5。
在一個(gè)實(shí)施方案中，烷氧化胺可以是C12-C14丙氧基胺乙氧化物，其中在式III中，R1可以是C12-C14烷基，例如直鏈烷基；R2可以是CH3；m可以是約2；R3可以是氫；x可以是約2.5，y可以是約2.5。
在一個(gè)實(shí)施方案中，在式III中，R1可以是支鏈C10烷基；R2可以是CH2；m可以是1；R3可以是氫；x+y可以是約5。這種烷氧化胺可以是稱為聚(5)氧亞乙基異癸基氧基丙胺的叔乙氧化胺。
在一個(gè)實(shí)施方案中，烷氧化胺可以是仲乙氧化胺，它可用下述化學(xué)式表示R-(PO)-N-(EO)x，其中x＝1-7mol環(huán)氧乙烷。
在一個(gè)實(shí)施方案中，烷氧化胺可以是二胺，它可用下述化學(xué)式表示R-O-CH2CH2CH2N(H)(CH2CH2CH2NH2)，其中R例如是支鏈C10烷基。
在一個(gè)實(shí)施方案中，式III的醚胺烷氧化物是下式IV的醚胺乙氧基丙氧化物 在式IV中，R6可以是直鏈或支鏈烷基或烷芳基；a平均可以是約1至約20；x和y各自獨(dú)立地平均可以是約0至約10；x+y平均可以是約1至約20。這種醚胺烷氧化物可稱為醚胺乙氧基丙氧化物。在一些實(shí)施方案中，烷氧基部分可以用環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷或環(huán)氧丁烷單元封端或封閉。
在一個(gè)實(shí)施方案中，烷氧化胺可以是C12-C14丙氧基胺乙氧化物，它可用下述化學(xué)式表示R-(PO)2N[EO]2.5-H[EO]2.5-H。在一個(gè)實(shí)施方案中，烷氧化胺可以是C12-C14丙氧基胺乙氧化物，它可用下述化學(xué)式表示R-(PO)10N[EO]2.5-H[EO]2.5-H。在一個(gè)實(shí)施方案中，烷氧化胺可以是C12-C14丙氧基胺乙氧化物，它可用下述化學(xué)式表示R-(PO)5N[EO]2.5-H[EO]2.5-H。在一個(gè)實(shí)施方案中，烷氧化胺可以是被稱為聚(5)氧亞乙基異癸基氧丙胺的叔乙氧化胺，它具有遠(yuǎn)離醚氧的支鏈C10H21烷基。在一個(gè)實(shí)施方案中，烷氧化胺可以是二胺，它可用下述化學(xué)式表示R-O-CH2CH2CH2N(H)(CH2CH2CH2NH2)，其中R是支鏈C10烷基。在一個(gè)實(shí)施方案中，烷氧化胺可以是被稱為異-(2-羥乙基)異癸基氧丙胺的叔乙氧化胺，它具有遠(yuǎn)離醚氧的支鏈C10H21烷基。
醚胺烷氧化物例如以商品名Surfonic(Huntsman Chemical)或Tomah Ether或Ethoxylated Amines商購(gòu)得到。
在一個(gè)實(shí)施方案中，烷氧化胺是烷基胺烷氧化物。合適的烷基胺烷氧化物可具有下式V
在式V中，R1可以是直鏈或支鏈烷基或烷芳基；R3在每一情況下可以獨(dú)立地為氫或1-6個(gè)碳的烷基；x和y各自可以獨(dú)立地平均為0至約25；x+y平均可以是約1至約50。在一個(gè)實(shí)施方案中，在式V中，x和y各自可以獨(dú)立地平均為0至約10；x+y平均可以是約1至約20。在一個(gè)實(shí)施方案中，烷氧基部分可以用環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷或環(huán)氧丁烷單元封端或封閉。
在一個(gè)實(shí)施方案中，式V的烷基胺烷氧化物是下式VI的烷基胺乙氧基丙氧化物 在式VI中，R6可以是直鏈或支鏈烷基或烷芳基(例如，C18烷基)；x和y各自可以獨(dú)立地平均為0至約25；x+y平均可以是約1至約50。在一個(gè)實(shí)施方案中，在式VI中，x和y各自可以獨(dú)立地平均為0至約10或20；x+y平均可以是約1至約20或40。這種醚胺烷氧化物可被稱為胺乙氧基丙氧化物。
一種這樣的烷基胺乙氧基丙氧化物可用下述化學(xué)名N，N-雙-2(Ω-羥基聚氧亞乙基/聚氧亞丙基)乙基烷胺或N，N-雙(聚氧亞乙基/亞丙基)牛油烷胺(其CAS號(hào)為68213-26-3)，和/或化學(xué)式C64H130O18表示。
烷基胺烷氧化物例如以商品名Armoblen(Akzo Nobel)商購(gòu)得到。Armoblen 600被稱為烷基胺乙氧基丙氧化物。
在一個(gè)實(shí)施方案中，烷氧化胺是醚胺。合適的醚胺可具有通式VIIN(R1)(R2)(R3)，其中R1、R2或R3中的至少一個(gè)包括醚部分。在一個(gè)實(shí)施方案中，R1包括醚部分和R2，R3是氫。這種醚胺可具有化學(xué)式VIII
R4O(R5)NH2在化學(xué)式VIII中，R4可以是C1-C13芳烷基或烷基，直鏈或支鏈，R5可以是C1-C6烷基、直鏈或支鏈。
醚胺可例如商購(gòu)于Tomah3Products。
合適的烷氧化胺可包括稱為乙氧化胺、丙氧化胺、乙氧基丙氧化胺、烷氧化烷基胺、乙氧化烷基胺、丙氧化烷基胺、乙氧基丙氧化烷基胺、乙氧基丙氧化季銨化合物、醚胺(伯、仲、或叔)、醚胺烷氧化物、醚胺乙氧化物、醚胺丙氧化物、烷氧化醚胺、烷基醚胺烷氧化物、烷基丙氧基胺烷氧化物、烷基烷氧基醚胺烷氧化物等的胺。
額外的非離子表面活性劑本發(fā)明中額外有用的非離子表面活性劑包括1mol具有約8至約18個(gè)碳原子的飽和或不飽和、直鏈或支鏈羧酸與約6至約50mol環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物。酸部分可由以上定義的碳原子范圍內(nèi)的酸的混合物組成，或者它可由具有在該范圍內(nèi)的特定碳原子數(shù)的酸組成。這一化學(xué)的商業(yè)化合物的實(shí)例以商品名Nopalcol(由Henkel Corporation制備)和Lipopeg(由LipoChemicals，Inc.制備)在市場(chǎng)上獲得。
除了乙氧化羧酸以外，通常所稱的聚乙二醇酯，通過(guò)與甘油酯、甘油和多元醇(糖或脫水山梨醇/山梨醇)反應(yīng)形成的其它鏈烷酸酯在本發(fā)明中可應(yīng)用于專門(mén)的實(shí)施方案中，尤其是間接的食品添加劑應(yīng)用中。所有這些酯部分在其分子上具有一個(gè)或多個(gè)反應(yīng)性氫位點(diǎn)，該位點(diǎn)可經(jīng)歷進(jìn)一步的?；颦h(huán)氧乙烷(烷氧化物)加成，以控制這些物質(zhì)的親水度。當(dāng)添加這些脂肪酯或酰化碳水化合物到含有淀粉酶和/或脂酶的本發(fā)明組合物中時(shí)，必需仔細(xì)進(jìn)行，這是因?yàn)樗鼈儩撛诘夭幌嗳荨?br> 非離子低發(fā)泡的表面活性劑的實(shí)例包括以上所述的非離子表面活性劑，所述表面活性劑通過(guò)使(多官能部分的)端羥基“封端”或“端基封閉”而改性，以便通過(guò)與小的疏水分子如環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷、芐基氯反應(yīng)降低發(fā)泡；以及包括含1至約5個(gè)碳原子的短鏈脂肪酸、醇或烷基鹵；及其混合物。同樣包括反應(yīng)物，例如亞硫酰氯，它將端羥基轉(zhuǎn)化成氯化物基團(tuán)。這種對(duì)端羥基的改性可導(dǎo)致全嵌斷、嵌混、混嵌共聚或全混雜的非離子表面活性劑。
適合于在本發(fā)明的組合物中使用的多羥基脂肪酸酰胺包括具有結(jié)構(gòu)式R2CONR1Z的那些，其中R1是H、C1-C4烴基、2-羥乙基、2-羥丙基、乙氧基、丙氧基或其混合物；R2是C5-C31烴基(它可以是直鏈)；和Z是多羥基烴基(其具有至少3個(gè)羥基直接連接到該鏈上的直鏈烴基)，或其烷氧化衍生物(優(yōu)選乙氧化或丙氧化衍生物)。Z可以衍生于還原胺化反應(yīng)中的還原糖；例如縮水甘油基(glycityl)部分。
尤其可用于本發(fā)明組合物的合適的非離子烷基多糖表面活性劑包括在1986年1月21日授予Llenado的美國(guó)專利No.4565647中公開(kāi)的那些。這些表面活性劑包括含有約6至約30個(gè)碳原子的疏水基團(tuán)，和多糖，例如聚糖苷，含有約1.3至約10個(gè)糖單元的親水基團(tuán)?？墒褂煤?或6個(gè)碳原子的任何還原糖，例如葡萄糖、半乳糖，且半乳糖基部分可用葡糖基部分取代。(任選地，疏水基團(tuán)在2-、3-、4-等位置連接，從而得到與葡糖苷或半乳糖苷相對(duì)的葡萄糖或半乳糖)。內(nèi)糖鍵可以例如在額外的糖單元的一個(gè)位置和在前面的糖單元的2-、3-、4-和/或6-位之間。
適合于本發(fā)明組合物的脂肪酸酰胺表面活性劑包括具有化學(xué)式R6CON(R7)2的那些，其中R6是含有7-21個(gè)碳原子的烷基，和每一R7獨(dú)立地為氫、C1-C4烷基、C1-C4羥烷基、或-(C2H4O)xH，其中x的范圍為1-3。
由Marcel Dekker，Inc.，New York，1983出版、Schick，M.J.編輯的Surfactant Science Series的第1卷的論文Nonionic Surfactants是關(guān)于本發(fā)明實(shí)踐中通常使用的寬范圍的各種非離子化合物方面的一本很好的參考書(shū)。在1975年12月30日授予Laughlin和Heuring的美國(guó)專利No.392678中給出了非離子組和這些表面活性劑物質(zhì)的典型列舉。在“Surface Active Agents and Detergents”(Vol I和II，Schwartz，Perry和Berch)中給出了進(jìn)一步的實(shí)例。
半極性非離子表面活性劑半極性類型的非離子表面活性劑是可用于本發(fā)明組合物的另一組非離子表面活性劑。一般來(lái)說(shuō)，半極性非離子表面活性劑是高發(fā)泡劑和泡沫穩(wěn)定劑，這會(huì)限制它們?cè)贑IP體系內(nèi)的應(yīng)用。然而，在為高泡沫清潔方法而設(shè)計(jì)的本發(fā)明的組合物實(shí)施方案內(nèi)，半極性非離子表面活性劑具有快速的功效。半極性非離子表面活性劑包括氧化胺，氧化膦，亞砜及其烷氧化衍生物。
氧化胺是對(duì)應(yīng)于下述通式的叔氧化胺 其中箭頭是半極性鍵的常規(guī)表示法；R1、R2和R3可以是脂族、芳族、雜環(huán)、脂環(huán)族或其結(jié)合。一般來(lái)說(shuō)，對(duì)于洗滌劑領(lǐng)域感興趣的氧化胺來(lái)說(shuō)，R1是約8至約24個(gè)碳原子的烷基；R2和R3是1-3個(gè)碳原子的烷基或羥烷基或其混合物；R2和R3可例如通過(guò)氧或氮原子連接到彼此上，以形成環(huán)結(jié)構(gòu)；R4是含有2-3個(gè)碳原子的亞烷基或羥基亞烷基；n的范圍為0至約20。
有用的水溶性氧化胺表面活性劑選自椰油或牛油烷基二(低級(jí)烷基)氧化胺，其具體實(shí)例是十二烷基二甲基氧化胺、十三烷基二甲基氧化胺、十四烷基二甲基氧化胺、十五烷基二甲基氧化胺、十六烷基二甲基氧化胺、十七烷基二甲基氧化胺、十八烷基二甲基氧化胺、十二烷基二丙基氧化胺、十四烷基二丙基氧化胺、十六烷基二丙基氧化胺、十四烷基二丁基氧化胺、十八烷基二丁基氧化胺、雙(2-羥乙基)十二烷基氧化胺、雙(2-羥乙基)-3-十二烷基氧基(dodecoxy)-1-羥丙基氧化胺、二甲基-(2-羥基十二烷基)氧化胺、3，6，9-三(十八烷基)二甲基氧化胺和3-十二烷基氧基2-羥基丙基二(2-羥乙基)氧化胺。
有用的半極性非離子表面活性劑還包括具有下述結(jié)構(gòu)的水溶性氧化膦
其中箭頭是半極性鍵的常規(guī)表示法；R1是鏈長(zhǎng)范圍為10至約24個(gè)碳原子的烷基、鏈烯基或羥烷基部分；R2和R3各自為獨(dú)立地選自含有1-3個(gè)碳原子的烷基或羥烷基的烷基部分。
有用的氧化膦的實(shí)例包括二甲基癸基氧化膦、二甲基十四烷基氧化膦、甲基乙基十四烷基氧化膦、二甲基十六烷基氧化膦、二乙基-2-羥辛基癸基氧化膦、雙(2-羥乙基)十二烷基氧化膦和雙(羥甲基)十四烷基氧化膦。此處有用的半極性非離子表面活性劑還包括具有下述結(jié)構(gòu)的水溶性亞砜化合物 其中箭頭是半極性鍵的常規(guī)表示法；R1是碳原子數(shù)為約8至約28的烷基或羥烷基部分，0-5個(gè)醚鍵和0至約2個(gè)羥基取代基；R2是由具有1-3個(gè)碳原子的烷基和羥烷基組成的烷基部分。
這些亞砜的有用的實(shí)例包括十二烷基甲基亞砜；3-羥基十三烷基甲基亞砜；3-甲氧基十三烷基甲基亞砜；和3-羥基-4-十二烷基氧基丁基甲基亞砜。
用于本發(fā)明組合物的優(yōu)選的半極性非離子表面活性劑包括二甲基氧化胺，例如月桂基二甲基氧化胺、肉豆蔻基二甲基氧化胺、鯨蠟基二甲基氧化胺，其結(jié)合和類似物。
硅氧烷表面活性劑硅氧烷表面活性劑可包括改性的二烷基聚硅氧烷，例如二甲基聚硅氧烷?？捎靡粋€(gè)或多個(gè)親水的聚環(huán)氧烷基改性聚硅氧烷疏水基團(tuán)。這種表面活性劑可提供低的表面張力、高的潤(rùn)濕、高的鋪展性、消泡和優(yōu)良的除污性。本發(fā)明的硅氧烷表面活性劑包括通過(guò)氫化硅烷基化反應(yīng)聚醚、典型地聚環(huán)氧烷基接枝到其上的聚二烷基硅氧烷，例如聚二甲基硅氧烷。該方法導(dǎo)致烷基側(cè)掛(AP類型)的共聚物，其中聚環(huán)氧烷基通過(guò)一系列水解穩(wěn)定的Si-C鍵沿著硅氧烷主鏈連接。
這些非離子取代的聚二烷基硅氧烷產(chǎn)物具有下述通式
其中PE代表非離子基團(tuán)，例如-CH2-(CH2)p-(EO)m(PO)n-Z，其中EO代表環(huán)氧乙烷，PO代表環(huán)氧丙烷，x是范圍為約0至約100的數(shù)字，y是范圍為約1-100的數(shù)字，m、n和p是范圍為約0至約50的數(shù)字，m+n≥1，和Z代表氫或R，其中每一R獨(dú)立地代表低級(jí)(C1-6)直鏈或支鏈烷基。這種表面活性劑的分子量(Mn)為約500-20,000。
其它硅氧烷非離子表面活性劑具有下式 其中x代表范圍為約0至約100的數(shù)字，y代表范圍為約1至約100的數(shù)字，a和b代表范圍獨(dú)立地為約0至約60的數(shù)字，a+b≥1和每一R獨(dú)立地為H或低級(jí)直鏈或支鏈(C1-6)烷基。第二組非離子硅氧烷表面活性劑是烷氧基封端的(AEB類型)，它不是那么優(yōu)選的，因?yàn)镾i-O-鍵在中性或略微堿性的條件下提供有限的抗水解性，但在酸性環(huán)境內(nèi)快速分解。
合適的表面活性劑以商品名SILWET、商品名TEGOPREN或以商品名ABILB銷(xiāo)售。一種有用的表面活性劑SILWETL77具有下式(CH3)3Si-O(CH3)Si(R1)O-Si(CH3)3其中R1＝-CH2CH2CH2-O-[CH2CH2O]zCH3；其中z為4-16，優(yōu)選4-12，最優(yōu)選7-9。
其它有用的表面活性劑包括TEGOPREN 5840、ABIL B-8843、ABIL B-8852和ABIL B-8863。
陰離子表面活性劑同樣可用于本發(fā)明的是分類為陰離子表面活性劑的表面活性物質(zhì)，這是因?yàn)樵谑杷锷系碾姾蔀樨?fù)；或者其中分子的疏水部分沒(méi)有攜帶電荷(除非升高pH到中性或更高)的表面活性劑(例如，羧酸)。羧酸根、磺酸根、硫酸根和磷酸根是在陰離子表面活性劑內(nèi)發(fā)現(xiàn)的極性(親水)增溶基團(tuán)。在與這些極性基團(tuán)結(jié)合的陽(yáng)離子(抗衡離子)當(dāng)中，鈉、鋰和鉀賦予水中溶解度；銨和取代的銨離子提供水和油中的溶解度；鈣、鋇和鎂促進(jìn)油中的溶解度。
陰離子表面活性劑是優(yōu)良的去污表面活性劑，因此有利地添加到重役型洗滌劑組合物中。然而，一般來(lái)說(shuō)，陰離子表面活性劑具有高的泡沫性質(zhì)，這種性質(zhì)限制了其單獨(dú)使用或者在高濃度下在清潔體系，例如要求嚴(yán)格的泡沫控制的CIP電路中使用。此外，陰離子表面活性化合物可在該組合物內(nèi)賦予除了去污以外的特殊化學(xué)或物理性能。陰離子表面活性劑可用作膠凝劑或用作部分的膠凝或增稠體系。陰離子表面活性劑是優(yōu)良的增溶劑且可用于水溶助長(zhǎng)效果和濁點(diǎn)控制上。
許多商業(yè)陰離子表面活性劑中的大多數(shù)可細(xì)分為五個(gè)主要的化學(xué)組和額外的亞組，這些在“Surfactant Encyclopedia”，Cosmetics &Toiletries，Vol.104(2)71-86(1989)中被公開(kāi)。第一組包括?；被?和鹽)，例如?；鵪luamate、酰基肽、肌氨酸鹽(例如，N-?；“彼猁})、酒石酸鹽(例如，N-?；剖猁}和甲基氨基乙磺酸鹽的脂肪酸酰胺)和類似物。第二組包括羧酸(和鹽)，例如鏈烷酸(和鏈烷酸鹽)、酯羧酸(例如，琥珀酸烷酯)、醚羧酸和類似物。第三組包括磷酸酯及其鹽。第四組包括磺酸(和鹽)，例如羥乙基磺酸鹽(例如?；u乙基磺酸鹽)、烷基芳基磺酸鹽、烷基磺酸鹽、磺基琥珀酸酯(例如磺基琥珀酸的單酯和二酯)和類似物。第五組包括硫酸酯(和鹽)，例如烷基醚硫酸鹽、烷基硫酸鹽和類似物。盡管可在本發(fā)明組合物使用這些組的陰離子表面活性劑中的每一種，但應(yīng)當(dāng)注意，這些陰離子表面活性劑中的一些可能與酶不相容。例如，?；被岷望}可能與蛋白酶不相容，這是因?yàn)樗鼈兊碾慕Y(jié)構(gòu)所致。
適合于在本發(fā)明組合物中使用的陰離子硫酸鹽表面活性劑包括直鏈和支鏈的伯和仲烷基硫酸鹽，烷基乙氧基硫酸鹽、脂肪油基甘油硫酸鹽、烷基苯酚環(huán)氧乙烷醚硫酸鹽、C5-C17?；?N-(C1-C4烷基)和-N-(C1-C2羥烷基)葡糖胺硫酸鹽，和烷基多糖的硫酸鹽，例如烷基聚糖苷的硫酸鹽(此處所述的非離子非硫酸化化合物)。
合適的合成、水溶性陰離子洗滌劑化合物的實(shí)例包括烷基單核芳族磺酸(例如在直鏈或支鏈內(nèi)的烷基含有約5至約18個(gè)碳原子的烷基苯磺酸)的銨和取代銨(例如，單-、二/和三乙醇胺)和堿金屬(例如鈉、鋰和鉀)鹽，例如烷基苯磺酸鹽，或烷基甲苯、二甲苯、枯烯和苯酚磺酸的鹽；烷基萘磺酸鹽、二戊機(jī)萘磺酸鹽，和二壬基萘磺酸鹽和烷氧化衍生物。
適合于在本發(fā)明組合物中使用的陰離子羧酸鹽表面活性劑包括烷基乙氧基羧酸鹽，烷基聚乙氧基多羧酸鹽表面活性劑，和皂類(例如烷基羧基)?？捎糜诒景l(fā)明組合物的仲型皂類表面活性劑(例如，烷基羧基表面活性劑)包括含有連接到仲碳上的羧基單元的那些。仲碳可以在環(huán)結(jié)構(gòu)內(nèi)，例如在對(duì)辛基苯甲酸或者烷基取代的環(huán)己基羧酸鹽的環(huán)結(jié)構(gòu)內(nèi)。仲型皂類表面活性劑典型地不含醚鍵，酯鍵或羥基。此外，它們典型地在首基(兩性部分)內(nèi)缺少氮原子。合適的仲型皂類表面活性劑典型地含有11-13個(gè)總的碳原子，但可存在更多的碳原子(例如，最多16)。
適合于在本發(fā)明組合物中使用的其它陰離子洗滌劑包括烯烴磺酸鹽，例如長(zhǎng)鏈烯烴磺酸鹽，長(zhǎng)鏈羥烷烴磺酸鹽，或鏈烯烴磺酸鹽和羥烷烴磺酸鹽的混合物。同樣包括烷基硫酸鹽、烷基聚(亞乙基氧基)醚硫酸鹽和芳族聚(亞乙基氧基)硫酸鹽，例如環(huán)氧乙烷和壬基苯酚的硫酸鹽或縮合產(chǎn)物(通常每一分子具有1-6個(gè)氧基亞乙基)。樹(shù)脂酸和氫化樹(shù)脂酸也是合適的，例如存在于或衍生于牛脂油內(nèi)的松香、氫化松香和樹(shù)脂酸以及氫化樹(shù)脂酸。
取決于特定的配方和在其內(nèi)的需要，合適地選擇特定的鹽。
在“Surface Active Agents and Detergents”(Vol I和II，Schwartz，Perry和Berch)中給出了合適的陰離子表面活性劑的進(jìn)一步的實(shí)例。各種各樣的這種表面活性劑同樣通常公開(kāi)于1975年12月30日授予Laughlin等人的美國(guó)專利No.3929678的第23欄第58行-第29欄第23行中。
在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的組合物包括烷基或烷基芳基磺酸鹽或取代硫酸鹽和硫酸化產(chǎn)品。在一些實(shí)施方案中，本發(fā)明的組合物包括支鏈烷烴磺酸鹽、支鏈烷基苯磺酸鹽、α-烯烴磺酸鹽、烷基硫酸鹽、仲烷烴硫酸鹽或磺酸鹽，或磺基琥珀酸鹽。
陽(yáng)離子表面活性劑若在表面活性物質(zhì)分子的水溶助長(zhǎng)劑部分上的電荷為正的話，則該表面活性物質(zhì)分類為陽(yáng)離子。同樣包括在這一組內(nèi)的是其中水溶助長(zhǎng)劑不帶電荷(除非降低pH到接近于中性或更低)的陽(yáng)離子的表面活性劑(例如烷胺)。理論上，可由含“”結(jié)構(gòu)RnX+Y-的元素的任何結(jié)合來(lái)合成陽(yáng)離子表面活性劑，和它可包括除了氮(銨)以外的化合物，例如磷()和硫(锍)的化合物。在實(shí)踐中，陽(yáng)離子表面活性劑領(lǐng)域由含氮化合物為主導(dǎo)，可能是因?yàn)楹?yáng)離子表面活性劑的合成路線簡(jiǎn)單且直接并且得到產(chǎn)物的高產(chǎn)率，這使得它們不那么昂貴。
陽(yáng)離子表面活性劑優(yōu)選包括，更優(yōu)選是指含至少一個(gè)長(zhǎng)碳鏈的疏水基團(tuán)和至少一個(gè)帶正電的氮的化合物。長(zhǎng)碳鏈基團(tuán)可通過(guò)簡(jiǎn)單取代直接連接到氮原子上，或者更優(yōu)選通過(guò)一個(gè)或多個(gè)在所謂的間隔烷胺和酰胺基胺內(nèi)的橋連官能團(tuán)間接連接到氮原子上。這種官能團(tuán)可使得該分子更加親水和/或更加水可分散，更容易通過(guò)助表面活性劑混合物在水中增溶，和/或水可溶。為了增加水中溶解度，可引入額外的伯、仲或叔氨基，或者可用低分子量烷基季化氨基氮。此外，氮可以是各種不飽和度或飽和或不飽和雜環(huán)的支鏈或直鏈部分中的一部分。另外，陽(yáng)離子表面活性劑可含有具有大于一個(gè)陽(yáng)離子氮原子的絡(luò)合鍵。
分類為氧化胺、兩性和兩親表面活性劑的表面活性劑化合物在近中性到酸性pH溶液內(nèi)本身典型地為陽(yáng)離子且可使表面活性劑的分類交叉。聚氧乙基化陽(yáng)離子表面活性劑的行為在堿性溶液中通常象非離子表面活性劑一樣，而在酸性溶液中象陽(yáng)離子表面活性劑一樣。
因此可圖示最簡(jiǎn)單的陽(yáng)離子胺、胺鹽和季銨化合物 其中R代表長(zhǎng)鏈烷基，R、R″和R可以是長(zhǎng)烷基鏈或者較小的烷基或芳基或氫，X表示陰離子。胺鹽和季銨化合物由于其高的水溶解度是有用的。
許多商業(yè)陰離子表面活性劑中的大多數(shù)可細(xì)分為四組和本領(lǐng)域技術(shù)人員已知或熟悉的額外的亞組，正如在“SurfactantEncyclopedia”，Cosmetics & Toiletries，Vol.104(2)86-96(1989)中所述。第一組包括烷胺及其鹽。第二組包括烷基咪唑啉。第三組包括乙氧化胺。第四組包括季化物，例如烷基芐基二甲基銨鹽、烷基苯鹽、雜環(huán)銨鹽、四烷基銨鹽和類似物。已知陽(yáng)離子表面活性劑具有在本發(fā)明組合物中有益的各種性能。這些所需的性能可包括低于中性pH下組合物的去垢性，抗微生物的效率，與其它試劑協(xié)作的增稠或膠凝性能，和類似性能。
可用于本發(fā)明組合物的陽(yáng)離子表面活性劑包括具有化學(xué)式R1mR2xYLZ的那些，其中每一R1是含有直鏈或支鏈烷基或鏈烯基的有機(jī)基團(tuán)，所述有機(jī)基團(tuán)任選地用最多三個(gè)苯基或羥基取代且任選地用最多4個(gè)下述結(jié)構(gòu)或這些結(jié)構(gòu)的異構(gòu)體或混合物隔開(kāi)，和所述有機(jī)基團(tuán)含有約8-22個(gè)碳原子
R1基可額外含有最多12個(gè)乙氧基，m是1-3的數(shù)字。優(yōu)選地，當(dāng)m為2時(shí)，分子內(nèi)不超過(guò)一個(gè)R1具有16或更多的碳原子，或者當(dāng)m為3時(shí)，具有大于12個(gè)碳原子。每一R2是含有1-4個(gè)碳原子的烷基或羥烷基、或者芐基，且分子內(nèi)不超過(guò)一個(gè)R2是芐基，和x是0-11的數(shù)字，優(yōu)選0-6。在Y基上的其余任何碳原子位置用氫填充。
Y可以是包括(但不限于)下述的基團(tuán)，p＝約1 to 12 p＝約1 to 12 或其混合物。優(yōu)選地，L為1或2，且當(dāng)L為2時(shí)，Y基被選自具有1至約22個(gè)碳原子和兩個(gè)自由的碳單鍵的R1和R2的同系物(優(yōu)選亞烷基或亞烯基)的部分分開(kāi)。Z是水溶性陰離子，例如鹵離子、硫酸根、甲基硫酸根、氫氧根或硝酸根陰離子，尤其優(yōu)選氯離子、溴離子、碘離子、硫酸根或甲基硫酸根陰離子，其數(shù)量使得得到電中性的陽(yáng)離子組分。
兩性表面活性劑兩性表面活性劑同時(shí)含有堿性和酸性親水基團(tuán)和有機(jī)疏水基團(tuán)。這些離子本體可以是此處對(duì)于其它類型的表面活性劑所述的任何一種陰離子或陽(yáng)離子基團(tuán)。堿性氮和酸性羧酸基是用作堿性和酸性親水基團(tuán)的典型的官能團(tuán)。在一些表面活性劑中，磺酸根、硫酸根、膦酸根或磷酸根提供負(fù)電荷。
兩性表面活性劑可廣義地描述為脂族仲和叔胺的衍生物，其中脂族基團(tuán)可以是直鏈或支鏈，且其中脂族取代基之一含有約8-18個(gè)碳原子，和一個(gè)含有陰離子水增溶基團(tuán)，例如羧基、磺基、硫酸根合、磷酸根合或磷?；?。兩性表面活性劑細(xì)分為本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的兩個(gè)主要的組，且公開(kāi)于“Surfactant Encyclopedia”，Cosmetics &Toiletries，Vol.104(2)69-71(1989)中。第一組包括?；?二烷基乙二胺衍生物(例如，2-烷基羥乙基咪唑啉衍生物)及其鹽。第二組包括N-烷基氨基酸及其鹽。認(rèn)為一些兩性表面活性劑可符合這兩類。
可通過(guò)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法合成兩性表面活性劑。例如，通過(guò)縮合長(zhǎng)鏈羧酸(或衍生物)與二烷基乙二胺并閉環(huán)，從而合成2-烷基羥乙基咪唑啉。通過(guò)隨后水解和通過(guò)烷基化，例如用氯代乙酸或乙酸乙酯烷基化，使咪唑啉環(huán)開(kāi)環(huán)，來(lái)衍生化商業(yè)的兩性表面活性劑。在烷基化過(guò)程中，一個(gè)或兩個(gè)羧烷基與不同的烷基化劑反應(yīng)，形成叔胺和醚鍵，從而得到不同的叔胺。
在本發(fā)明中可用的長(zhǎng)鏈咪唑衍生物通常具有下述通式(單)乙酸鹽 (二)丙酸鹽 兩性磺酸鹽 中性pH-兩性離子其中R是含有約8-18個(gè)碳原子的無(wú)環(huán)疏水基團(tuán)，M是中和陰離子電荷的陽(yáng)離子，通常是鈉?？稍诒景l(fā)明組合物中使用的商業(yè)上有前景的咪唑啉衍生的兩性表面活性劑包括例如N-(椰油酰胺基乙基)-N-(2-羥基乙基)氨基丙酸鈉、N-(椰油酰胺基乙基)-N-(2-乙氧基丙酸基)氨基丙酸鈉、N-(椰油酰胺基乙基)-N-(2-羥基乙基)甘氨酸鈉、N-椰油酰胺基乙基-N-羥乙基-N-羧甲基氨基乙酸鈉、N-(椰油酰胺基乙基)-N-(2-羥基乙基氨基)-2-羥基丙基磺酸鈉和N-(椰油酰胺基乙基)-N-(2-乙氧基丙酸基)氨基丙酸。由其中兩性二羧酸中的二羧酸官能度為二乙酸和/或二丙酸的脂肪咪唑啉生產(chǎn)優(yōu)選的兩性羧酸。
以上常描述的羧甲基化化合物(甘氨酸鹽)被稱為甜菜堿。甜菜堿是在標(biāo)題為以下的兩親表面活性劑部分中討論的一組特殊的兩性表面活性劑。
容易地通過(guò)RNH2(其中R＝C8-C18直鏈或支鏈烷基)、脂肪胺與鹵化羧酸反應(yīng)，從而制備長(zhǎng)鏈N-烷基氨基酸。氨基酸中伯氨基的烷基化導(dǎo)致仲和叔胺。烷基取代基可具有額外的氨基，所述額外的氨基提供大于一個(gè)反應(yīng)性氮中心。大多數(shù)商業(yè)的N-烷基胺酸是β-丙氨酸或β-N(2-羧乙基)丙氨酸的烷基衍生物。本發(fā)明中使用的商業(yè)N-烷基氨基酸兩性電解質(zhì)的實(shí)例包括β-氨基二丙酸烷基酯、RN(C2H4COOM)2和RNHC2H4COOM。在這些中，R優(yōu)選是含有約8至約18個(gè)碳原子的無(wú)環(huán)疏水基團(tuán)，和M是中和陰離子電荷的陽(yáng)離子。
優(yōu)選的兩性表面活性劑包括衍生于椰子產(chǎn)物的那些，例如椰子油或椰子油脂肪酸。更優(yōu)選的這些椰子衍生的表面活性劑包括乙二胺部分、烷醇酰胺部分、氨基酸部分，優(yōu)選甘氨酸，或其結(jié)合作為其部分結(jié)構(gòu)；和約8-18(優(yōu)選12)個(gè)碳原子的脂族取代基。這種表面活性劑也可被視為烷基兩性二羧酸。椰油兩性二丙酸二鈉是一種最優(yōu)選的兩性表面活性劑，且可以商品名MiranolTMFBS商購(gòu)于RhodiaInc.，Cranbury，N.J.。另一最優(yōu)選的具有化學(xué)名椰油兩性二乙酸二鈉的椰子衍生的兩性表面活性劑以商品名MiranolTMC2M-SF Conc.銷(xiāo)售(也獲自Rhodia Inc.，Cranbury，N.J.)。
在1975年12月30日授予Laughlin和Heuring的美國(guó)專利No.3929678中給出了兩性類型的典型列舉和這些表面活性劑的物質(zhì)。在“Surface Active Agents and Detergents”(Vol.I和II，Schwartz，Perry和Berch)中給出了進(jìn)一步的實(shí)例。
兩親表面活性劑兩親表面活性劑可被視為兩性表面活性劑的亞組。兩親表面活性劑可廣義地描述為仲和叔胺的衍生物，雜環(huán)仲和叔胺的衍生物，或季銨、季或叔锍化合物的衍生物。典型地，兩親表面活性劑包括帶正電的季銨，或在一些情況下，锍或離子；帶負(fù)電的羧基；和烷基。兩親表面活性劑通常含有陽(yáng)離子和陰離子基團(tuán)，所述陽(yáng)離子和陰離子基團(tuán)在該分子的等電區(qū)內(nèi)電離成幾乎相等的程度，且可在正-負(fù)電荷中心之間形成強(qiáng)的“內(nèi)鹽”吸引力。這種兩親合成表面活性劑的實(shí)例包括脂族季銨、和锍化合物的衍生物，其中的脂族基團(tuán)可以是直鏈或支鏈，和其中脂族取代基之一含有8-18個(gè)碳原子和一個(gè)含有陰離子的水增溶基團(tuán)，例如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。甜菜堿和磺基甜菜堿表面活性劑是此處使用的例舉的兩親表面活性劑。
這些化合物的通式為 其中R1含有具有0-10個(gè)環(huán)氧乙烷部分和0-1個(gè)甘油基部分的8-18個(gè)碳原子的烷基、鏈烯基或羥烷基；Y選自氮、磷和硫原子；R2是含有1-3個(gè)碳原子的烷基或單羥基烷基；當(dāng)Y是硫原子時(shí)，x為1，而當(dāng)Y是氮或磷原子時(shí)，x為2，R3是1-4個(gè)碳原子的亞烷基或羥基亞烷基或羥基亞烷基，和Z是選自羧酸根、磺酸根、硫酸根、膦酸根和磷酸根基團(tuán)的基團(tuán)。
具有以上列出的結(jié)構(gòu)的兩親表面活性劑的實(shí)例包括4-[N，N-二(2-羥乙基)-N-十八烷基銨基]丁烷-1-羧酸鹽、5-[S-3-羥丙基-S-十六烷基锍基]-3-羥基戊烷-1-硫酸鹽；3-[P，P-二乙基-P-3，6，9-三氧雜四念烷基]2-羥基丙烷-1-磷酸鹽；3-[N，N-二丙基-N-3-十二烷氧基-2-羥丙基銨基]-丙烷-1-膦酸鹽；3-(N，N-二甲基-N-十六烷基銨基)-丙烷-磺酸鹽；3-(N，N-二甲基-N-十六烷基銨基)-2-羥基-丙烷-1-磺酸鹽；4-[N，N-二(2(2-羥乙基)-N(2-羥基十二烷基)銨基)-丁烷-1-羧酸鹽；3-[S-乙基-S-(3-十二烷氧基-2-羥丙基)锍基]丙烷-1-磷酸鹽；3-[P，P-二甲基-P-十二烷基基]-丙烷-1-膦酸鹽；和S[N，N-二(3-羥丙基)-N-十六烷基銨基]-2-羥基-戊烷-1-硫酸鹽。包含在所述洗滌劑表面活性劑內(nèi)的烷基可以是直鏈或支鏈以及飽和或不飽和烷基。
適合于在本發(fā)明組合物中使用的兩親表面活性劑包括下述通式結(jié)構(gòu)的甜菜堿 這些表面活性劑甜菜堿典型地在極端pH下沒(méi)有顯示出強(qiáng)陽(yáng)離子或陰離子特征，它們?cè)谄涞入姺秶鷥?nèi)也沒(méi)有顯示出減少的水溶解度。與“外”季銨鹽不同的是，甜菜堿與陰離子表面活性劑相容。合適的甜菜堿的實(shí)例包括椰油酰胺基丙基二甲基甜菜堿；十六烷基二甲基甜菜堿；C12 -14酰胺基丙基甜菜堿；C8-14酰胺基己基二乙基甜菜堿；4-C14-16酰基甲基酰胺基二乙基銨基-1-羧基丁烷；C16-18酰胺基二甲基甜菜堿；C12-16酰胺基戊烷二乙基甜菜堿；和C12-16?；谆０坊谆鸩藟A。
可用于本發(fā)明的磺基甜菜堿包括具有化學(xué)式(R(R1)2N+R2SO3-)的那些化合物，其中R是C6-C18烴基，每一R1典型地獨(dú)立為C1-C3烷基，例如甲基，和R2是C1-C6烴基，例如C1-C3亞烷基或羥基亞烷基。
在1975年12月30日授予Laughlin和Heuring的美國(guó)專利No.3929678中給出了兩親類型的典型列舉和這些表面活性劑的物質(zhì)。在“Surface Active Agents and Detergents”(Vol.I和II，Schwartz，Perry和Berch)中給出了進(jìn)一步的實(shí)例。
表面活性劑組合物在本發(fā)明的實(shí)踐和用途中，以上所述的表面活性劑可單獨(dú)或結(jié)合使用。特別地，非離子表面活性劑和陰離子表面活性劑可結(jié)合使用。半極性的非離子、陽(yáng)離子、兩性和兩親表面活性劑可結(jié)合非離子或陰離子表面活性劑一起使用。上述實(shí)例僅僅是可在本發(fā)明的范圍內(nèi)發(fā)現(xiàn)可用的許多表面活性劑的具體列舉。前述有機(jī)表面活性劑化合物可配制成本發(fā)明具有所披露的用途的幾種商業(yè)上所需的組合物形式中的任何一種。所述組合物包括濃縮形式的用于污染表面的洗滌處理劑，當(dāng)所述洗滌處理劑合適地通過(guò)比例定量配合設(shè)備稀釋，分散或溶解在水中，并以溶液形式輸送到目標(biāo)表面上時(shí)，凝膠或泡沫將提供清潔。所述清潔處理劑由一種產(chǎn)物組成，或者包括其中使用每一比例的兩種產(chǎn)物體系。所述產(chǎn)物典型地是液體或乳液的濃縮液。
水溶助長(zhǎng)劑常常在配方中使用水溶助長(zhǎng)劑，以維持純的單相或含水組合物。這種試劑也可在本發(fā)明中使用。水溶助長(zhǎng)性是涉及材料改進(jìn)其中物質(zhì)傾向于在其內(nèi)不溶的液相中該物質(zhì)的溶解度或混溶能力的性能。提供水溶助長(zhǎng)性的物質(zhì)被稱為水溶助長(zhǎng)劑，且與待增溶的材料相比，可以以相對(duì)較低的濃度使用。水溶助長(zhǎng)劑改良配方，結(jié)果增加不溶物質(zhì)的溶解度或者產(chǎn)生膠束或混合膠束結(jié)構(gòu)，從而導(dǎo)致不溶物質(zhì)的穩(wěn)定懸浮液。在本發(fā)明中，水溶助長(zhǎng)劑最有用地維持在制備過(guò)程中和當(dāng)在使用場(chǎng)地分散時(shí)配方中各組分均勻的溶液。水溶助長(zhǎng)劑增溶劑可維持各組分在該組合物中均勻地分布的單相溶液處于含水或非含水形式。
優(yōu)選的水溶助長(zhǎng)劑增溶劑以約0.1至約30wt％的濃度使用，和包括例如小分子陰離子表面活性劑和半極性的非離子表面活性劑。水溶助長(zhǎng)劑增溶劑的最優(yōu)選的范圍為約1至約20wt％。相對(duì)眾所周知的是，水溶助長(zhǎng)劑材料在寬范圍的化學(xué)分子類型內(nèi)顯示出水溶助長(zhǎng)性能。水溶助長(zhǎng)劑通常包括醚化合物、醇化合物、陰離子表面活性劑、陽(yáng)離子表面活性劑和其它材料。本發(fā)明使用的一種重要的水溶助長(zhǎng)劑增溶劑包括氧化胺材料。小分子陰離子表面活性劑包括芳族磺酸或磺化水溶助長(zhǎng)劑，例如C1-5取代的苯磺酸或萘磺酸。這種水溶助長(zhǎng)劑的實(shí)例是二甲苯磺酸或萘磺酸或其鹽。
半極性類型的非離子表面活性劑包括氧化胺水溶助長(zhǎng)劑，例如對(duì)應(yīng)于下述通式的叔氧化胺 其中n為0-25，箭頭是半極性鍵的常規(guī)表示法；R1、R2和R3可以是脂族、芳族、雜環(huán)、脂環(huán)族或其結(jié)合。一般來(lái)說(shuō)，對(duì)于洗滌劑領(lǐng)域感興趣的氧化胺來(lái)說(shuō)，R1是約8至約24個(gè)碳原子的支鏈或直鏈的脂族或烷基；R2和R3選自1-3個(gè)碳原子的烷基或羥烷基或其混合物；R4是含有2-3個(gè)碳原子的亞烷基或羥基亞烷基；n的范圍為0至約20。有用的水溶性氧化胺水溶助長(zhǎng)劑選自烷基二(低級(jí)烷基)氧化胺，其具體實(shí)例是C10-14異烷基二甲基氧化胺、(異十二烷基)二甲基氧化胺-Barlox12i、正癸基二甲基氧化胺、十二烷基二甲基氧化胺、十三烷基二甲基氧化胺、十四烷基二甲基氧化胺、十五烷基二甲基氧化胺、十六烷基二甲基氧化胺、十七烷基二甲基氧化胺、十八烷基二甲基氧化胺、十二烷基二丙基氧化胺、十四烷基二丙基氧化胺、十六烷基二丙基氧化胺、十四烷基二丁基氧化胺、十八烷基二丁基氧化胺、雙(2-羥乙基)十二烷基氧化胺、雙(2-羥乙基)-3-十二烷氧基(dodecoxy)-1-羥丙基氧化胺、二甲基-(2-羥基十二烷基)氧化胺和3，6，9-三(十八烷基)二甲基氧化胺以上最優(yōu)選的是異十二烷基二甲基氧化胺(Barlox12i)。通常可在本發(fā)明組合物中使用其它水溶助長(zhǎng)劑或偶合劑(coupler)，以維持物理單相的完整性和儲(chǔ)存穩(wěn)定性。為此，可使用在配方領(lǐng)域中的普通技術(shù)人員已知的任何數(shù)量的成分，例如單官能和多官能的醇。這些優(yōu)選含有約1至約6個(gè)碳原子和1至約6個(gè)羥基。實(shí)例包括乙醇、異丙醇、正丙醇、1，2-丙二醇、1，2-丁二醇、2-甲基-2，4-戊二醇、甘露醇和葡萄糖。同樣可用的是高級(jí)二元醇、多元醇、聚氧化物、二元醇醚和丙二醇醚。額外有用的水溶助長(zhǎng)劑包括游離酸和磺化烷芳基的堿金屬鹽，例如烷基化二苯醚磺酸鹽、甲苯、二甲苯、枯烯和苯酚或苯酚醚磺酸鹽或烷氧基化二苯醚二磺酸鹽(Dowfax材料)；烷基和二烷基萘磺酸鹽和烷氧基化衍生物。用作水溶助長(zhǎng)劑的這些磺酸鹽材料一般不被視為是強(qiáng)表面活性劑類型的材料。這些材料是具有連接的疏水基團(tuán)的磺酸鹽，所述磺酸鹽被設(shè)計(jì)為提供水溶助長(zhǎng)性能，而不是表面活性劑性能。應(yīng)該牢記的是，這些材料一般不被視為是表面活性劑組合物。
多價(jià)螯合劑本發(fā)明的清潔組合物可包括多價(jià)螯合劑。一般來(lái)說(shuō)，多價(jià)螯合劑是能配位(即，鍵合)通常在天然水中發(fā)現(xiàn)的金屬離子的分子，以防止金屬離子干擾清潔組合物中其它去污成分的作用。這種螯合劑/多價(jià)螯合劑當(dāng)以有效量包括時(shí)也可充當(dāng)閾限劑(threshold agent)。關(guān)于螯合劑/多價(jià)螯合劑的進(jìn)一步討論，參見(jiàn)，Kirk-Othmer，Encyclopedia ofChemical Technology，第3版，第5卷，第339-366頁(yè)和第23卷，第319-320頁(yè)。
可在本發(fā)明的非均相清潔組合物中使用各種多價(jià)螯合劑，其中包括例如有機(jī)膦酸鹽、氨基羧酸、縮合磷酸鹽、無(wú)機(jī)助洗劑、聚合多羧酸鹽、二或三羧酸、其混合物或類似物。這種多價(jià)螯合劑和助洗劑是可商購(gòu)的。在一些實(shí)施方案中，本發(fā)明的非均相清潔組合物包括約5至約50wt％，約30至約50wt％，約10至約45wt％，或約20至約40wt％的多價(jià)螯合劑。在一些實(shí)施方案中，本發(fā)明的非均相清潔組合物包括約20wt％、約25wt％、約30wt％、約35wt％或約40wt％的多價(jià)螯合劑。該組合物可包括沒(méi)有用約改變的這些范圍或者含量中的任何一個(gè)。
合適的縮合磷酸鹽包括正磷酸鈉和鉀，焦磷酸鈉和鉀，三聚磷酸鈉和鉀，六偏磷酸鈉，例如三聚磷酸鹽。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的非均相清潔組合物包括縮合磷酸鹽，例如三聚磷酸鈉作為助洗劑、螯合劑或多價(jià)螯合劑。
適合于用作多價(jià)螯合劑的聚羧酸鹽包括例如，聚丙烯酸、馬來(lái)酸/烯烴共聚物、丙烯酸/馬來(lái)酸共聚物、聚甲基丙烯酸、丙烯酸-甲基丙烯酸共聚物、水解的聚丙烯酰胺、水解的聚甲基丙烯酰胺、水解的聚酰胺-甲基丙烯酰胺共聚物、水解的聚丙烯腈、水解的聚甲基丙烯腈、水解的丙烯腈-甲基丙烯腈共聚物、聚馬來(lái)酸、聚富馬酸、丙烯酸和衣康酸的共聚物，和類似物，在一個(gè)實(shí)施方案中，聚羧酸鹽包括聚丙烯酸鹽。
合適的二或三羧酸包括草酸、檸檬酸或其鹽。在一個(gè)實(shí)施方案中，草酸可用于降低在應(yīng)用組合物內(nèi)鐵的含量或者從待清潔的制品上除去鐵污物。例如，草酸可以是控制鐵的酸或者是除鐵劑的一部分。
在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的非均相清潔組合物包括縮合磷酸鹽和聚丙烯酸鹽或另一聚合物，例如三聚磷酸鈉和聚丙烯酸鹽作為多價(jià)螯合劑或助洗劑。
助洗劑可包括有機(jī)膦酸鹽，例如有機(jī)膦酸及其堿金屬鹽。合適的有機(jī)膦酸鹽的一些實(shí)例包括1-羥基乙烷-1，1-二膦酸CH3C(OH)[PO(OH)2]2；氨基三(亞甲基膦酸)N[CH2PO(OH)2]3；氨基三(亞甲基膦酸)鈉鹽 2-羥基乙基亞氨基雙(亞甲基膦酸)HOCH2CH2N[CH2PO(OH)2]2；二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸)(HO)2POCH2N[CH2CH2N[CH2PO(OH)2]2]2；二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸)鈉鹽CgH(28-x)N3NaxO15P5(x＝7)；六亞甲基二胺(四亞甲基膦酸)鉀鹽C10H(28-x)N2KxO12P4(x＝6)；雙(六亞甲基)三胺(五亞甲基膦酸)(HO2)POCH2N[(CH2)6N[CH2PO(OH)2]2]2；和磷酸H3PO3；和其它類似的有機(jī)膦酸鹽，及其混合物。
多價(jià)螯合劑可以是或者包括氨基羧酸類型的多價(jià)螯合劑。合適的氨基羧酸類型的多價(jià)螯合劑包括酸或其堿金屬鹽，例如氨基乙酸及其鹽。一些實(shí)例包括下述N-羥乙基氨基二乙酸；
羥基乙二胺四乙酸、氨三乙酸(NTA)；甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)；乙二胺四乙酸(EDTA)；N-羥乙基乙二胺三乙酸(HEDTA)；二亞乙基三胺五乙酸(DTPA)；和氨基丙酸-N，N-二乙酸；亞氨基二琥珀酸；和類似物；及其混合物。
一種有用的助洗劑/螯合劑或其鹽包括聚合膦基羧酸，其中包括它的鹽和它的衍生物。可通過(guò)使不飽和羧酸單體例如丙烯酸與通常用下式表示的次磷酸或其衍生物反應(yīng)，從而制備這種材料 其中R1是基團(tuán)OX，其中X是氫或含有1-4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基；和R3是氫或1-8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，5-12個(gè)碳原子的環(huán)烷基，苯基，芐基或-OX基團(tuán)，其中X是氫或1-4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基。如上所述也可使用聚膦基羧酸的鹽。這種材料的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案是Belsperse-161。
多價(jià)螯合劑可以是或者包括可生物降解的多價(jià)螯合劑。合適的可生物降解的多價(jià)螯合劑包括甲基甘氨酸二乙酸或其鹽。這種多價(jià)螯合劑例如以商品名Trilon ES商購(gòu)。
酶本發(fā)明的清潔組合物可包括一種或多種酶，所述酶可提供所需的活性以供從基底上除去蛋白質(zhì)基、碳水化合物基或甘油三酯基污物以供清潔、去污和預(yù)浸泡。盡管不限制本發(fā)明，但適合于本發(fā)明的清潔組合物的酶可通過(guò)降解或改變?cè)诒砻婊蛘呒徔椘飞嫌龅降囊环N或多種類型的污物殘?jiān)鹱饔?，從而通過(guò)表面活性劑或清潔組合物中的其它組分除去污物或者使污物更加可除去?？赏ㄟ^(guò)降低污物結(jié)合到待清潔的表面或紡織品上的物理化學(xué)力，即，使污物更加水可溶，通過(guò)既降解又改變污物殘?jiān)?，?lái)提高去污性。例如，一種或多種蛋白酶可通過(guò)含所述蛋白酶的去污溶液使存在于污物殘?jiān)鼉?nèi)的絡(luò)合物、大分子蛋白質(zhì)結(jié)構(gòu)體解離成較簡(jiǎn)單的短鏈分子，所述短鏈分子本身更加容易從表面上解吸，溶解或者要么更加容易除去。
合適的酶包括任何合適來(lái)源，例如植物、動(dòng)物、細(xì)菌、真菌或酵母來(lái)源的蛋白酶、淀粉酶、脂酶、葡糖酶、纖維素酶、過(guò)氧化物酶或其混合物。優(yōu)選的選擇受到諸如pH活性和/或穩(wěn)定性優(yōu)化、熱穩(wěn)定性和對(duì)活性洗滌劑、助洗劑與類似物的穩(wěn)定性等因素的影響。關(guān)于這一點(diǎn)，優(yōu)選細(xì)菌或真菌酶，例如細(xì)菌淀粉酶和蛋白酶，和真菌纖維素酶。優(yōu)選酶是蛋白酶、脂酶、淀粉酶或其結(jié)合。
此處所使用的“去污酶”是指具有清潔、去污或要么具有有益效果的酶作為組合物中的組分用以洗衣、紡織品、器皿洗滌、原地清潔、排水管、地面、地毯、醫(yī)療或牙科儀器、切肉工具、硬質(zhì)表面、個(gè)人護(hù)理或類似物。合適的去污酶包括水解酶如蛋白酶、淀粉酶、脂酶或其結(jié)合。
通常在洗滌或預(yù)浸泡工序過(guò)程中將酶以得到有效清潔的有效量摻入到本發(fā)明組合物內(nèi)。用于清潔的有效量是指對(duì)待清潔的材料產(chǎn)生清潔、衛(wèi)生，和優(yōu)選無(wú)腐蝕外觀的用量。用于清潔的有效量也可以指在基底上產(chǎn)生清潔、除污漬、除污、增白、除味或鮮亮改進(jìn)效果的用量。典型地，可采用為清潔組合物的約0.1％至約3wt％，優(yōu)選約1％至約3wt％用量的酶實(shí)現(xiàn)這種清潔效果。在高度濃縮的清潔配方中更高的活性量也是理想的。
可以液體或干燥形式獲得商業(yè)酶，例如堿性蛋白酶，并以粗的水溶液或以分級(jí)挑選、純化、處理和配混形式銷(xiāo)售，且包括通常與穩(wěn)定劑、緩沖液、輔助因子(cofactor)、雜質(zhì)和惰性載體結(jié)合的約2％至約80wt％的活性酶。實(shí)際的活性酶含量取決于制備方法且不是關(guān)鍵的，如果該組合物具有所需的酶活性的話。為在本發(fā)明的方法和產(chǎn)品中使用而選擇的特定的酶取決于最終的使用條件，其中包括產(chǎn)品的物理形式、使用pH、使用溫度和待消化、降解或改變的污物類型。對(duì)于任何一組給定的使用條件來(lái)說(shuō)，可選擇酶以提供最佳的活性和穩(wěn)定性。
本發(fā)明的組合物優(yōu)選包括至少一種蛋白酶。令人驚奇地進(jìn)一步發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的組合物不僅穩(wěn)定蛋白酶達(dá)顯著延長(zhǎng)的貨架壽命，而且顯著提高消化蛋白質(zhì)的蛋白酶的活性并提高除污性。此外，在一種或多種額外的酶，例如淀粉酶、纖維素酶、脂酶、過(guò)氧化物酶、內(nèi)切葡聚糖酶及其混合物，優(yōu)選脂酶或淀粉酶存在下，出現(xiàn)提高的蛋白酶活性。
可根據(jù)清潔組合物所靶向或者在待清潔的位置或表面上存在的污物類型來(lái)選擇酶。盡管不限制本發(fā)明，但認(rèn)為淀粉酶可有利地用于清潔含有淀粉，例如土豆、意大利面制品、麥片、嬰兒食品、肉汁、巧克力或類似物的污物。盡管不限制本發(fā)明，但認(rèn)為蛋白酶可有利地用于清潔含有蛋白質(zhì)，例如血液、皮膚的皮屑、粘液、草、食品(例如雞蛋、牛奶、菠菜、肉渣、蕃茄汁)或類似物的污物。盡管不限制本發(fā)明，但認(rèn)為脂酶可有利地用于清潔含有脂肪、油、或蠟，例如動(dòng)物或植物脂肪、油或蠟(例如沙拉調(diào)味品、黃油、豬油、巧克力、口紅)的污物。盡管不限制本發(fā)明，但認(rèn)為纖維素酶可有利地用于清潔含有纖維素的污物或者含有纖維素纖維(其起到其它污物的附著點(diǎn)的作用)的污物。
關(guān)于酶的重要參考文獻(xiàn)是在“Industrial Enzymes”Scott，D.，Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology，第3版(編輯Grayson，M.和EcKroth，D.)第9卷，第173-224頁(yè)，John Wiley &Sons，New York，1980。
蛋白酶適合于本發(fā)明組合物的蛋白酶可以衍生于植物、動(dòng)物或微生物。優(yōu)選地，蛋白酶衍生于微生物，例如酵母、霉菌或細(xì)菌。優(yōu)選的蛋白酶包括在堿性pH下具有活性的絲氨酸蛋白酶，其優(yōu)選衍生于芽孢桿菌例如枯草芽孢桿菌或地衣芽孢桿菌的菌株；這些優(yōu)選的蛋白酶包括天然和重組的枯草蛋白酶。蛋白酶可被純化或者可以是微生物提取物的組分，和或者是野生類型或者變體(化學(xué)或者重組的變體)。優(yōu)選的蛋白酶既沒(méi)有受到金屬螯合劑(多價(jià)螯合劑)或硫醇毒物抑制，也沒(méi)有被金屬離子或還原劑活化，具有寬的底物特異性，受到二異丙基氟代磷酸鹽(DFP)抑制，是一種內(nèi)切肽酶，分子量范圍為約20,000至約40,000，且在pH約6至約12下和溫度范圍為約20℃至約80℃下具有活性。
可在本發(fā)明組合物中使用的蛋白酶的實(shí)例包括(采用商品名)Savinase、衍生于緩慢芽孢桿菌(Bacillus lentus)類型的蛋白酶，例如Maxacal、Opticlean、Durazym和Properase；和衍生于地衣芽孢桿菌的蛋白酶，例如Alcalase和Maxatase；和衍生于解淀粉芽孢桿菌的蛋白酶，例如Primase。優(yōu)選的可商購(gòu)的蛋白酶包括以商品名Alcalase、Savinase、Primase、Durazym或Esperase由Novo Industries A/S(Denmark)銷(xiāo)售的那些；以商品名Maxatase、Maxacal或Maxapem由Gist-Brocades(荷蘭)銷(xiāo)售的那些；以商品名Purafect、Purafect OX和Properase由GenencorInternational銷(xiāo)售的那些；以商品名Opticlean或Optimase由Solvay Enzymes銷(xiāo)售的那些；和類似物。也可使用這種蛋白酶的混合物。例如，Purafect是在本發(fā)明的洗滌劑組合物中使用的一種優(yōu)選的堿性蛋白酶(枯草蛋白酶)，其可用于較低的清潔溫度程序，例如約30℃至約65℃；而Esperase是一種用于約50℃至約85℃的較高溫度去污溶液而選擇的堿性蛋白酶。在下述專利出版物中公開(kāi)了合適的去污蛋白酶Novo的GB1243784、WO9203529A(酶/抑制劑體系)、WO9318140A和WO9425583(重組的胰蛋白酶狀蛋白酶)；Procter &Gamble的WO9510591A、WO9507791A(具有降低的吸附和增加的水解性的蛋白酶)、WO95/30010、WO95/30011、WO95/29979；GenencorInternational的WO95/10615(解淀粉芽孢桿菌的枯草蛋白酶)；EP130756A(蛋白酶A)；EP303761(蛋白酶B)；和EP130756A。本發(fā)明組合物中所使用的變體蛋白酶優(yōu)選至少80％同源，優(yōu)選具有至少80％的序列同一性和在這些參考文獻(xiàn)中的蛋白酶的氨基酸序列。
在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，存在于本發(fā)明組合物內(nèi)的商業(yè)堿性蛋白酶的用量范圍為去污溶液的約0.1wt％至約3wt％，優(yōu)選約1％至約3wt％，優(yōu)選約2wt％的商業(yè)酶產(chǎn)品溶液。典型的可商購(gòu)去污酶包括約5-10％的活性酶。
盡管確定所要求的商業(yè)堿性蛋白酶的重量百分?jǐn)?shù)用于本發(fā)明教導(dǎo)的制備實(shí)施方案在實(shí)踐中是方便的，但商業(yè)蛋白酶濃縮物和就地的環(huán)境添加劑的變化以及對(duì)蛋白酶活性的負(fù)面影響可能要求用于蛋白酶分析的更精確的分析技術(shù)，以便在優(yōu)選的實(shí)施方案內(nèi)定量化酶的活性并建立與污染殘?jiān)バ阅芎兔傅姆€(wěn)定性的相關(guān)性；和若是濃縮物的話，則使用稀釋溶液。本發(fā)明中使用的蛋白酶的活性方便地用活性單位，更具體地說(shuō)，用Kilo-Novo Protease Unit(KNPU)為單位表達(dá)，這是本領(lǐng)域技術(shù)人員眾所周知的偶氮酪蛋白分析活性單位?？稍跇?biāo)題為“The Use of Azoalbumin as a Substrate in the ColorimetricDetermination of Peptic and Tryptic Activity”的出版物，Tomarelli，R.M.，Charney，J.和Harding，M.L.J.Lab.Clin.Chem，34，428(1949)中找到偶氮酪蛋白分析方法的更詳細(xì)的討論。
在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，存在于使用溶液內(nèi)的蛋白酶的活性范圍為約1×10-5KNPU/gm溶液至約4×10-3KNPU/gm溶液。
自然地，可在本發(fā)明內(nèi)包括不同蛋白酶的混合物。盡管以上描述了各種具體的酶，但要理解，可使用可賦予組合物所需蛋白酶活性的任何蛋白酶，且無(wú)論如何不通過(guò)具體選擇的蛋白酶來(lái)限制本發(fā)明的這一實(shí)施方案。
淀粉酶適合于本發(fā)明組合物的淀粉酶可衍生于植物、動(dòng)物或微生物。優(yōu)選地，淀粉酶衍生于微生物，例如酵母、霉菌或細(xì)菌。優(yōu)選的淀粉酶包括衍生于芽孢桿菌，例如地衣芽孢桿菌、解淀粉芽孢桿菌、枯草芽孢桿菌或嗜熱脂肪芽孢桿菌(B.stearothermophilus)的那些。淀粉酶可被純化或者可以是微生物提取物的組分，和或者是野生類型或者變體(化學(xué)或者重組的變體)，優(yōu)選是在洗滌或預(yù)浸泡條件下比野生類型的淀粉酶更加穩(wěn)定的變體。
可在本發(fā)明組合物中使用的淀粉酶的實(shí)例包括以商品名Rapidase由Gist-Brocades(荷蘭)銷(xiāo)售的那些；以商品名Termamyl、Fungamyl或Duramyl由Novo銷(xiāo)售的那些；和由Genencor銷(xiāo)售的Purastar STL或Purastar OXAM；和類似物。優(yōu)選的可商購(gòu)的淀粉酶包括以商品名Duramyl由Novo銷(xiāo)售的穩(wěn)定性提高的變體淀粉酶。也可使用淀粉酶的混合物。
適合于本發(fā)明組合物的淀粉酶包括在Novo的WO95/26397、PCT/DK96/00056和GB1296839中所述的α-淀粉酶；和在J.Biol.Chem.，260(11)6518-6521(1985)；Novo的WO9510603A、WO9509909A和WO9402957中；在WO9402597中所述的參考；和在Genencor International的WO9418314中所述的穩(wěn)定性提高的淀粉酶。本發(fā)明組合物所使用的變體α-淀粉酶可以至少80％同源，優(yōu)選具有至少80％的序列同一性和在這些參考文獻(xiàn)中的蛋白酶的氨基酸序列。
與一些淀粉酶例如Termamyl相比，可用于本發(fā)明組合物的合適的淀粉酶具有提高的穩(wěn)定性。提高的穩(wěn)定性是指分別與合適的對(duì)照淀粉酶例如Termamyl相比時(shí)，一個(gè)或多個(gè)下述方面的顯著或可測(cè)量的改進(jìn)氧化穩(wěn)定性，例如在pH9-10下在緩沖溶液內(nèi)對(duì)過(guò)氧化氫/四乙?；鶃喴一返难趸€(wěn)定性；熱穩(wěn)定性，例如在常見(jiàn)的洗滌溫度如約60℃下的熱穩(wěn)定性；和/或堿穩(wěn)定性，例如在pH約8至約11下的堿穩(wěn)定性。可通過(guò)本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的方法測(cè)量穩(wěn)定性。在25℃-55℃的溫度范圍內(nèi)和在約8至約10的pH范圍內(nèi)，可用于本發(fā)明組合物的合適的穩(wěn)定性提高的淀粉酶具有比Termamyl的特異活性至少高25％的特異活性?？赏ㄟ^(guò)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的分析方法和/或可商購(gòu)的，例如PhadebasI-淀粉酶分析方法，測(cè)量淀粉酶活性以用于這種比較。
在一個(gè)實(shí)施方案中，存在于本發(fā)明組合物內(nèi)的商業(yè)淀粉酶的用量范圍為去污溶液的約0.1wt％至約3wt％，優(yōu)選約1％至約3wt％，優(yōu)選約2wt％的商業(yè)酶產(chǎn)品溶液。典型的可商購(gòu)去污酶包括約0.25-5％的活性淀粉酶。
盡管確定所要求的淀粉酶的重量百分?jǐn)?shù)用于本發(fā)明教導(dǎo)的制備實(shí)施方案在實(shí)踐中是方便的，但商業(yè)淀粉酶濃縮物和就地的環(huán)境添加劑的變化以及對(duì)淀粉酶活性的負(fù)面影響可能要求用于淀粉酶分析的更精確的分析技術(shù)，以便在該實(shí)施方案內(nèi)定量化酶的活性并建立與污染殘?jiān)バ阅芎兔傅姆€(wěn)定性的相關(guān)性；和若是濃縮物的話，則使用稀釋溶液?？捎靡阎膯挝换蛘咄ㄟ^(guò)已知的淀粉酶分析方法和/或可商購(gòu)的分析方法，例如Phadebasα-淀粉酶分析方法，表達(dá)本發(fā)明中使用的淀粉酶的活性。
自然地，可在本發(fā)明內(nèi)包括不同淀粉酶的混合物。盡管以上描述了各種具體的酶，但要理解，可使用可賦予組合物所需淀粉酶活性的任何淀粉酶，且無(wú)論如何不通過(guò)具體選擇的淀粉酶來(lái)限制本發(fā)明的這一實(shí)施方案。
纖維素酶適合于本發(fā)明組合物的纖維素酶可衍生于植物、動(dòng)物或微生物。優(yōu)選地，纖維素酶衍生于微生物，例如真菌或細(xì)菌。合適的纖維素酶包括衍生于真菌，例如Humicola insolens、Humicola菌株DSM1800的那些，或者產(chǎn)生纖維素酶212的真菌(其屬于單胞菌屬)；和從海洋軟體動(dòng)物截尾海兔屬的耳廓細(xì)葉(Dolabella Auricula Solander)的肝胰腺中提取的那些。纖維素酶可被純化或者可以是提取物的組分，和或者是野生類型或者變體(化學(xué)或者重組的變體)。
可在本發(fā)明組合物中使用的纖維素酶的實(shí)例包括以商品名Carezyme或Celluzyme由Novo銷(xiāo)售的那些，或者由Genencor銷(xiāo)售的Cellulase；和類似物。也可使用纖維素酶的混合物。在下述專利文獻(xiàn)中公開(kāi)了合適的纖維素酶Novo的美國(guó)專利No.4435307、GB-A-2075028、GB-A-2095275、DE-OS-2247832、WO9117243和WO9414951A(穩(wěn)定的纖維素酶)。
在一個(gè)實(shí)施方案中，存在于本發(fā)明組合物內(nèi)的商業(yè)纖維素酶的用量范圍為去污溶液的約0.1wt％至約3wt％，優(yōu)選約1％至約3wt％的商業(yè)酶產(chǎn)品溶液。典型的可商購(gòu)去污酶包括約5-10％的活性酶。
盡管確定所要求的纖維素酶的重量百分?jǐn)?shù)用于本發(fā)明教導(dǎo)的制備實(shí)施方案在實(shí)踐中是方便的，但商業(yè)纖維素酶濃縮物和就地的環(huán)境添加劑的變化以及對(duì)纖維素酶活性的負(fù)面影響可能要求用于纖維素酶分析的更精確的分析技術(shù)，以便在該實(shí)施方案內(nèi)定量化酶的活性并建立與污染殘?jiān)バ阅芎兔傅姆€(wěn)定性的相關(guān)性；和若是濃縮物的話，則使用稀釋溶液?？捎靡阎膯挝换蛘咄ㄟ^(guò)已知的或可商購(gòu)的纖維素酶分析方法，表達(dá)本發(fā)明中使用的纖維素酶的活性。
自然地，可在本發(fā)明內(nèi)包括不同纖維素酶的混合物。盡管以上描述了各種具體的酶，但要理解，可使用可賦予組合物所需纖維素酶活性的任何纖維素酶，且無(wú)論如何不通過(guò)具體選擇的纖維素酶來(lái)限制本發(fā)明的這一實(shí)施方案。
脂酶適合于本發(fā)明組合物的脂酶可衍生于植物、動(dòng)物或微生物。在一個(gè)實(shí)施方案中，脂酶衍生于微生物，例如真菌或細(xì)菌。合適的脂酶包括衍生于假單孢菌，例如施氏假單孢菌(Pseudomonasstutzeri)ATCC19.154，或者Humicola，例如Humicola lanuginosa(它典型地在米曲霉(Aspergillus oryzae)中通過(guò)重組生產(chǎn))的那些。脂酶可被純化或者可以是提取物的組分，和或者是野生類型或者變體(化學(xué)或者重組的變體)。
可在本發(fā)明組合物中使用的脂酶的實(shí)例包括以商品名脂酶P“Amano”或“Amano-P”由Amano Pharmaceutical Co.，Ltd.，Nagoya日本銷(xiāo)售的那些，或者以商品名Lipolase由Novo銷(xiāo)售的那些，和類似物?？稍诒景l(fā)明組合物中使用的其它可商購(gòu)的脂酶包括Amano-CES、衍生于粘稠色桿菌(Chromobacter viscosum)，例如粘稠色桿菌變體lipolyticum NRRLB3673的脂酶(其獲自Toyo Jozo Co.，Tagata，日本)；獲自U.S.Biochemical Corp.，U.S.A.和Disoynth Co.的粘稠色桿菌脂酶，和衍生于唐菖蒲假單孢菌(Pseudomonas gladioli)或腐質(zhì)霉屬絨毛菌(Humicola lanuginosa)的脂酶。
合適的脂酶以商品名Lipolase由Novo銷(xiāo)售。在下述專利文獻(xiàn)中公開(kāi)了合適的脂酶Novo的WO9414951A(穩(wěn)定的脂酶)，WO9205249、RD94359044、GB1372034、1978年2月24日授予Amano PharmaceuticalCo.，Ltd.的日本專利申請(qǐng)?zhí)亻_(kāi)5320487，和EP341947。
在一個(gè)實(shí)施方案中，存在于本發(fā)明組合物內(nèi)的商業(yè)脂酶的用量范圍為去污溶液的約0.1wt％至約3wt％，優(yōu)選約1％至約3wt％的商業(yè)酶產(chǎn)品溶液。典型的可商購(gòu)去污酶包括約5-10％的活性酶。
盡管確定所要求的脂酶的重量百分?jǐn)?shù)用于本發(fā)明教導(dǎo)的制備實(shí)施方案在實(shí)踐中是方便的，但商業(yè)脂酶濃縮物和就地的環(huán)境添加劑的變化以及對(duì)脂酶活性的負(fù)面影響可能要求用于脂酶分析的更精確的分析技術(shù)，以便在該實(shí)施方案內(nèi)定量化酶的活性并建立與污染殘?jiān)バ阅芎兔傅姆€(wěn)定性的相關(guān)性；和若是濃縮物的話，則使用稀釋溶液?？捎靡阎膯挝换蛘咄ㄟ^(guò)已知的或可商購(gòu)的脂酶分析方法，表達(dá)本發(fā)明中使用的脂酶的活性。
自然地，可在本發(fā)明內(nèi)包括不同脂酶的混合物。盡管以上描述了各種具體的酶，但要理解，可使用可賦予組合物所需脂酶活性的任何脂酶，且無(wú)論如何不通過(guò)具體選擇的脂酶來(lái)限制本發(fā)明的這一實(shí)施方案。
額外的酶適合于在本發(fā)明的組合物中使用的額外的酶包括角質(zhì)酶、過(guò)氧化物酶、葡糖酶和類似物。在Genencor的WO8809367A中公開(kāi)了合適的角質(zhì)酶。已知的過(guò)氧化物酶包括辣根過(guò)氧化物酶、木質(zhì)素酶和鹵代過(guò)氧化物酶，例如氯代或溴代過(guò)氧化物酶。在Novo的WO89099813A和WO8909813A中公開(kāi)了適合于組合物的過(guò)氧化物酶。過(guò)氧化物酶可結(jié)合氧源，例如過(guò)碳酸鹽、過(guò)硼酸鹽、過(guò)氧化氫和類似物使用。在GenencorInternational的WO9307263A和WO9307260A，Novo的WO8908694A，和McCarty等人的美國(guó)專利No.3553139，Place等人的美國(guó)專利No.4101457，Hughes的美國(guó)專利No.4507219和Hora等人的美國(guó)專利No.4261868中公開(kāi)了適合于包括在本發(fā)明組合物內(nèi)的額外的酶。
適合于本發(fā)明組合物的額外的酶，例如角質(zhì)酶或過(guò)氧化物酶可衍生于植物、動(dòng)物或微生物。優(yōu)選地，該酶衍生于微生物。酶可被純化或者可以是提取物的組分，和或者是野生類型或者變體(化學(xué)或者重組的變體)。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，存在于本發(fā)明組合物內(nèi)的商用額外的酶(例如角質(zhì)酶或過(guò)氧化物酶)的用量范圍為去污溶液的約0.1wt％至約3wt％，優(yōu)選約1％至約3wt％的商業(yè)酶產(chǎn)品溶液。典型的可商購(gòu)去污酶包括約5-10％的活性酶。
盡管確定所要求的額外的酶(例如角質(zhì)酶或過(guò)氧化物酶)的重量百分?jǐn)?shù)用于本發(fā)明教導(dǎo)的制備實(shí)施方案在實(shí)踐中是方便的，但商業(yè)額外的酶濃縮物和就地的環(huán)境添加劑的變化以及對(duì)其活性的負(fù)面影響可能要求用于脂酶分析的更精確的分析技術(shù)，以便在該實(shí)施方案內(nèi)定量化酶的活性并建立與污染殘?jiān)バ阅芎兔傅姆€(wěn)定性的相關(guān)性；和若是濃縮物的話，則使用稀釋溶液?？捎靡阎膯挝换蛘咄ㄟ^(guò)已知的或可商購(gòu)的分析方法，表達(dá)本發(fā)明中使用的額外的酶，例如角質(zhì)酶或過(guò)氧化物酶的活性。
自然地，可在本發(fā)明內(nèi)包括不同的額外的酶的混合物。盡管以上描述了各種具體的酶，但要理解，可使用可賦予組合物所需酶活性的任何額外的酶，且無(wú)論如何不通過(guò)具體選擇的酶來(lái)限制本發(fā)明的這一實(shí)施方案。
酶的穩(wěn)定體系本發(fā)明的組合物也可包括穩(wěn)定一種或多種酶的成分。例如，本發(fā)明的清潔組合物可包括鈣和/或鎂離子的水溶性來(lái)源。鈣離子通常比鎂離子更有效，且若使用僅僅一類陽(yáng)離子的話，則它是此處優(yōu)選的。組合物，特別是液體可包括約1至約30，優(yōu)選約2至約20，更優(yōu)選約8至約12mmol鈣離子/升最終的組合物，但各種變化是可能的，這取決于多種因素，其中包括所加入的酶的多重性、類型和含量。優(yōu)選使用水溶性鈣或鎂鹽，其中包括例如氯化鈣、氫氧化鈣、甲酸鈣、蘋(píng)果酸鈣、馬來(lái)酸鈣、氫氧化鈣和乙酸鈣；更一般地，可使用硫酸鈣或與以上列舉的鈣鹽相對(duì)應(yīng)的鎂鹽。進(jìn)一步增加鈣和/或鎂的含量當(dāng)然是有用的，例如用于促進(jìn)一些類型的表面活性劑的潤(rùn)滑脂切除作用。
一些清潔組合物，例如器皿洗滌組合物中的穩(wěn)定體系可進(jìn)一步包括0至約10％，優(yōu)選約0.01％至約6wt％氯氣漂白清除劑，其中添加所述氯氣漂白清除劑以防止存在于許多供應(yīng)的水內(nèi)氯氣漂白物質(zhì)進(jìn)攻酶并使之失活，特別是在堿性條件下。盡管在水中的氯氣含量可能較小，典型地范圍為約0.5ppm至約1.75ppm，但例如在器皿洗滌過(guò)程中，與酶接觸的全部體積的水內(nèi)可獲得的氯氣可能相對(duì)較大，因此酶對(duì)使用中的氯氣的穩(wěn)定性可能成為問(wèn)題。
合適的氯氣清除劑陰離子是廣泛公知的且容易獲得，和若使用的話，它們可以是含有銨陽(yáng)離子與亞硫酸根、亞硫酸氫根、硫代亞硫酸根、硫代硫酸根、碘化物等的鹽。同樣可使用抗氧劑如氨基甲酸鹽、抗壞血酸鹽等，有機(jī)胺如乙二胺四乙酸(EDTA)或其堿金屬鹽、單乙醇胺(MEA)及其混合物。同樣，可包括特定的酶抑制體系，以便不同的酶具有最大的相容性?？梢曅枰褂闷渌Ｒ?guī)的清除劑如硫酸氫鹽、硝酸鹽、氯化物、過(guò)氧化氫源如四水合過(guò)硼酸鈉、一水合過(guò)硼酸鈉和過(guò)碳酸鈉以及磷酸鹽、縮合磷酸鹽、乙酸鹽、苯甲酸鹽、檸檬酸鹽、甲酸鹽、乳酸鹽、蘋(píng)果酸鹽、酒石酸鹽、水楊酸鹽等及其混合物。
一般來(lái)說(shuō)，由于可通過(guò)獨(dú)立地列出的具有公知功能的成分行使氯氣清除劑的功能，因此不要求添加獨(dú)立的氯氣清除劑，除非在所需程度上行使該功能的化合物不存在于本發(fā)明的含有酶的實(shí)施方案中；即使那樣，添加清除劑僅僅是為了最佳的結(jié)果。此外，配制者將運(yùn)用化學(xué)家的常規(guī)技來(lái)避免使用任何酶清除劑或穩(wěn)定劑，其中所述酶清除劑或穩(wěn)定劑在配制時(shí)與其它反應(yīng)性成分的相容性是無(wú)法接受的。關(guān)于銨鹽的使用，這種鹽可簡(jiǎn)單地與該組合物混合，但在儲(chǔ)存過(guò)程中，它易于吸收水和/或釋放氨氣。因此，若存在的話，這種材料所需地以顆粒形式受到保護(hù)，正如在Baginski等人的美國(guó)專利No.4652392中所述的那樣。
二價(jià)離子本發(fā)明的清潔組合物可含有二價(jià)離子，例如鈣和鎂離子，其含量為組合物重量的0.05％-5wt％，0.1％-1wt％，或者約0.25wt％。在一個(gè)實(shí)施方案中，鈣離子可包括在本發(fā)明的組合物內(nèi)。鈣離子可例如以氯化物、氫氧化物、氧化物、甲酸鹽或乙酸鹽，或硝酸鹽形式添加，優(yōu)選以氯化物、鹽的形式添加。
多元醇本發(fā)明的穩(wěn)定的微生物制劑或清潔組合物也可包括多元醇。多元醇可以例如提供組合物額外的穩(wěn)定性和水溶助長(zhǎng)性能。合適的多元醇包括甘油；二元醇，例如乙二醇、丙二醇或己二醇；山梨醇；烷基聚糖苷；及其混合物。在一個(gè)實(shí)施方案中，多元醇包括丙二醇。
根據(jù)本發(fā)明用作多元醇的合適的烷基聚糖苷包括具有下式的那些(G)x-O-R其中G是衍生于含有5或6個(gè)碳原子的還原糖例如戊糖或己糖的部分，R是含有6-20個(gè)碳原子的脂肪脂族基團(tuán)，和x是聚糖苷的聚合度(DP)，其代表在聚糖苷內(nèi)單糖重復(fù)單元的數(shù)量。優(yōu)選地，x為約0.5至約10。在一個(gè)實(shí)施方案中，R含有10-16個(gè)碳原子，和x是0.5-3。
在一個(gè)實(shí)施方案中，多元醇可以是聚醚形式。合適的聚醚包括聚乙二醇。合適的聚醚包括以溶劑或共溶劑形式列出的那些。
在一些實(shí)施方案中，本發(fā)明的組合物包括約2至約30wt％的多元醇，約2至約10wt％的多元醇，約5至約20wt％的多元醇，約5至約10wt％的多元醇，或約10至約20wt％的多元醇。在一些實(shí)施方案中，本發(fā)明的穩(wěn)定的微生物制劑包括約2至約40wt％的多元醇，約2至約20wt％的多元醇，約2至約15wt％的多元醇，約2至約10wt％的多元醇，約3至約10wt％的多元醇，約4至約15wt％的多元醇，或約4至約8wt％的多元醇，約4wt％的多元醇，約8wt％的多元醇，或約12wt％的多元醇。該組合物可包括沒(méi)有用約改變的這些范圍或用量中的任何一個(gè)。
溶劑或共溶劑可使用溶劑或共溶劑以提高本發(fā)明的某種污物的去除性能。優(yōu)選的共溶劑是醇和亞烷基二醇，二亞烷基二醇，三亞烷基二醇的單和二烷基醚等?？稍诒景l(fā)明中用作共溶劑的醇包括甲醇、乙醇、丙醇和異丙醇。尤其可用于本發(fā)明的是乙二醇和二甘醇的單和二烷基醚，它們獲得了諸如聚甘醇二甲醚、溶纖劑和卡必醇之類的俗名。這組共溶劑的代表性實(shí)例包括甲基溶纖劑、丁基卡必醇、二丁基卡必醇、二甘醇二甲醚、三甘醇二甲醚等?？墒褂梅撬后w溶劑以改變本發(fā)明的組合物。這些包括高級(jí)二元醇、聚二元醇、聚氧化物和二元醇醚。合適的物質(zhì)是丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、二甘醇單乙醚、二甘醇單丙醚、二甘醇單丁醚、三丙二醇甲醚、丙二醇甲醚(PM)、二丙二醇甲醚(DPM)、丙二醇甲醚乙酸酯(PMA)、二丙二醇甲醚乙酸酯(CPMA)、乙二醇正丁基醚和乙二醇正丙基醚。其它有用的溶劑是環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷，液體無(wú)規(guī)共聚物如獲自Dow Chemical的Synalox溶劑系列(例如，Synalox50-50B)。其它合適的溶劑是丙二醇醚，例如PnB、DPnB和TPnB(由Dow Chemical以商品名Dowanol銷(xiāo)售的丙二醇單丁醚、二丙二醇單丁醚和三丙二醇單丁醚)。獲自Dow Chemical的三丙二醇單甲醚“Dowanol TPM”也是合適的。
待與本發(fā)明一起使用的合適溶劑包括非VOCs或低VOCs，其中包括DPnB、PnB、D-苧烯、N-甲基吡咯烷酮、丙二醇苯基醚、乙二醇苯基醚、三丙二醇甲基醚等。
酸化劑使用酸化劑或堿試劑以維持本發(fā)明的清潔劑合適的pH。仔細(xì)控制pH可提高清潔性。制備本發(fā)明的清潔劑所使用的酸性組分或酸化劑包括可溶解在本發(fā)明的含水體系內(nèi)的酸，以便向下調(diào)節(jié)pH。優(yōu)選地，可在本發(fā)明中使用常見(jiàn)的可商購(gòu)的弱無(wú)機(jī)酸和有機(jī)酸。有用的弱無(wú)機(jī)酸包括磷酸和氨基磺酸。有用的弱有機(jī)酸包括乙酸、羥基乙酸、檸檬酸、酒石酸和類似物。發(fā)現(xiàn)有用的酸化劑包括有機(jī)和無(wú)機(jī)酸，例如檸檬酸、乳酸、乙酸、羥基乙酸、己二酸、酒石酸、琥珀酸、丙酸、馬來(lái)酸、鏈烷磺酸、環(huán)烷磺酸，以及磷酸和類似物或其混合物。
額外的堿源可用于調(diào)節(jié)pH的堿性材料包括弱和強(qiáng)的堿性材料這二者。這種材料一般包括強(qiáng)堿如氫氧化鈉、氫氧化鉀、堿金屬鹽如碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、倍半碳酸鈉、硼酸鈉、硼酸鉀、磷酸鈉和磷酸鉀，有機(jī)堿例如三乙醇胺、三丙醇胺等，堿金屬硅酸鹽，堿金屬鹽。
額外的堿源可包括氫氧化鉀或堿性鉀鹽如碳酸鉀、碳酸氫鉀、磷酸鉀等。
增稠劑或膠凝劑合適的增稠劑可包括不含有與接觸區(qū)域內(nèi)的食品或其它敏感產(chǎn)品不相容的組分的那些。另外，增稠劑不應(yīng)當(dāng)抑制本發(fā)明孢子的生長(zhǎng)。一般來(lái)說(shuō)，可在本發(fā)明中使用的增稠劑包括天然膠例如黃原膠、瓜耳膠、改性瓜耳膠或來(lái)自植物粘液的其它膠；改性膠；多糖基增稠劑，例如藻酸鹽、淀粉和纖維素聚合物(例如，羧甲基纖維素，羥乙基纖維素和類似物)；聚丙烯酸酯增稠劑；締合增稠劑；和水狀膠體增稠劑，例如果膠。一般來(lái)說(shuō)，本發(fā)明組合物或方法中所使用的增稠劑的濃度由最終組合物內(nèi)所需的粘度決定。然而，作為一般性指導(dǎo)，在本發(fā)明組合物內(nèi)的增稠劑的濃度范圍為約0.05wt％至約3wt％，約0.1wt％至約2wt％，或約0.1wt％至約0.5wt％。
染料本發(fā)明的組合物也可包括染料。染料有利地給組合物提供在包裝、分配器和/或線路內(nèi)的產(chǎn)品的可視度。各種染料是合適的，其中包括酸性綠25和直接藍(lán)86。
使用組合物本發(fā)明的組合物和方法適合于從各種基底上除去復(fù)雜的有機(jī)或潤(rùn)滑脂狀污物和無(wú)機(jī)污物。可未摻雜地使用本發(fā)明的組合物(即沒(méi)有稀釋劑，例如含水稀釋劑)，或者可用水或其它液體介質(zhì)稀釋本發(fā)明的組合物，形成脫脂水溶液。此外，可與用于清潔基底的其它配制的清潔組合物一起使用作為添加劑的本發(fā)明的脫脂組合物。
本發(fā)明的除去潤(rùn)滑脂的有機(jī)和無(wú)機(jī)污物清潔組合物可用作除去潤(rùn)滑脂的添加劑用于配制的清潔材料中。這種清潔材料是工業(yè)上常見(jiàn)的，和包括硬質(zhì)表面清潔劑，洗衣用洗滌劑，用于在家庭和機(jī)構(gòu)應(yīng)用中使用的通用清潔劑，地面清潔劑，玻璃清潔劑等。通過(guò)添加約0.1至約20wt％本發(fā)明的組合物到常規(guī)的清潔劑配方中，將本發(fā)明的組合物用作添加劑。本發(fā)明的材料，甚至當(dāng)單獨(dú)在水溶液中或者在諸如玻璃清潔劑、硬質(zhì)表面清潔劑、通用清潔劑或洗衣用洗滌劑之類的配方內(nèi)強(qiáng)烈地稀釋時(shí)，可提供特別好的潤(rùn)滑脂除去性能，它幾乎與濃縮物材料一樣有效。
可全強(qiáng)度(純的，即不存在含水稀釋劑的情況下)使用本發(fā)明的組合物?？蓪⒈景l(fā)明的組合物直接施加到典型地在硬質(zhì)表面，例如玻璃、金屬、復(fù)合材料、木材等表面上的有機(jī)或潤(rùn)滑脂污物上。與有機(jī)或潤(rùn)滑脂污物結(jié)合的本發(fā)明組合物傾向于降低任何污物/硬質(zhì)表面的界面粘結(jié)并降低復(fù)雜污物的內(nèi)聚性以及降低污物材料的粘度，從而導(dǎo)致相對(duì)容易的物理除去。
使用組合物可包括以上列出的成分的任何wt％含量除以稀釋量，且可以以wt％或ppm表達(dá)。特別地，對(duì)于硼酸鹽和微生物組分或孢子來(lái)說(shuō)，以上列出的含量是濃縮物組合物的含量。例如，使用組合物可包括以上列出的任何wt％含量獨(dú)立地除以10、20、30、40、50、60、70、80、90、100、200、300、400、500、600、700、800、900、1000、2000、3000、4000、5000、6000、7000、8000、9000或10000。在一個(gè)實(shí)施方案中，稀釋法是2oz的濃縮物增加到1加侖使用組合物。
泡沫在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的組合物可與稀釋劑混合，形成在發(fā)泡器中使用的使用組合物?？衫缡褂门菽┘友b置，例如罐式發(fā)泡器或吸氣壁安裝的發(fā)泡器，例如使用觸發(fā)噴霧器的發(fā)泡器噴嘴，實(shí)現(xiàn)泡沫的施加。可通過(guò)在15加侖的泡沫施加壓力容器內(nèi)，例如具有混合螺旋槳的15加侖容量的不銹鋼壓力容器內(nèi)放置使用組合物，從而實(shí)現(xiàn)泡沫的施加。然后可通過(guò)泡沫觸發(fā)噴霧器分配該泡沫組合物。壁安裝的發(fā)泡器可使用空氣從罐或管路中排出泡沫。在一個(gè)實(shí)施方案中，可將壓縮的空氣注射到混合物內(nèi)，然后通過(guò)泡沫施加裝置，例如罐式發(fā)泡器或吸氣壁安裝的發(fā)泡器，施加到物體上。
可根據(jù)本發(fā)明使用以提供泡沫生成的機(jī)械發(fā)泡頭包括引起空氣和泡沫組合物混合并產(chǎn)生泡沫的組合物的那些頭。也就是說(shuō)，機(jī)械發(fā)泡頭引起空氣和泡沫組合物在混合腔室內(nèi)混合，然后穿過(guò)開(kāi)口以生成泡沫體。
可根據(jù)本發(fā)明使用的合適機(jī)械發(fā)泡頭包括獲自PompanoBeach，F(xiàn)lorida的Airspray International，Inc，和獲自ZellerPlastik(Crown Cork and Seal Co.的分公司)的那些。在例如美國(guó)專利No.D-452822、美國(guó)專利No.D-452653、美國(guó)專利No.D-456260和美國(guó)專利No.6053364中公開(kāi)了可根據(jù)本發(fā)明使用的合適的機(jī)械發(fā)泡頭?？筛鶕?jù)本發(fā)明使用的機(jī)械發(fā)泡頭包括通過(guò)施加手指壓力到觸發(fā)器上而驅(qū)動(dòng)或欲驅(qū)動(dòng)的那些頭，以引起泡沫組合物和空氣混合并產(chǎn)生泡沫體。也就是說(shuō)，人的手指壓力可壓下觸發(fā)器，從而牽引泡沫組合物和空氣進(jìn)入頭內(nèi)并引起泡沫組合物和空氣混合并產(chǎn)生泡沫體。
使用本發(fā)明組合物的方法在一個(gè)實(shí)施方案中，將清潔組合物直接施加到嚴(yán)重的污物沉積物上，使得軟化污物并促進(jìn)污物除去。一旦使得組合物提高了污物的可去除性，則清潔劑和所除去的污物可容易地采用漂洗步驟除去。在一個(gè)實(shí)施方案中，該方法包括省去漂洗。也就是說(shuō)，可施加本發(fā)明的組合物且沒(méi)有漂洗表面。含非離子表面活性劑、非離子硅氧烷表面活性劑、陰離子表面活性劑和水溶助長(zhǎng)劑的本發(fā)明組合物可直接與硬質(zhì)表面接觸以供除去有機(jī)、油狀或潤(rùn)滑脂污物。取決于基底，這種組合物可另外包括螯合劑，以使最終配方包括非離子表面活性劑和非離子硅氧烷表面活性劑、陰離子表面活性劑、水溶助長(zhǎng)劑增溶劑和螯合劑。可在基本上非腐蝕的表面，例如塑料、木材、涂布的木材、不銹鋼、復(fù)合材料、織物、水泥和其它上使用這些組合物。
在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的方法包括清潔硬質(zhì)表面的方法。該方法可包括施加含孢子或細(xì)菌、硼酸鹽、約0.5至約35wt％的非離子表面活性劑和約0.1至約35wt％的硅氧烷表面活性劑的清潔組合物到表面上。該方法可包括施加該組合物到地面、排水管或其結(jié)合上。
在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的方法包括清潔地面的方法。這一方法可包括增加地面的摩擦系數(shù)。這一方法可包括清潔瓷磚地面的灰漿。清潔灰漿可包括使其顯現(xiàn)出自然顏色。該方法包括施加本發(fā)明的穩(wěn)定的孢子組合物到地面上。在一個(gè)實(shí)施方案中，該方法不包括(例如省去)漂洗。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的方法可包括從地面材料(例如瓷磚)上有效地除去當(dāng)濕潤(rùn)時(shí)滑動(dòng)的膜。該方法可包括清潔地面材料和增加其摩擦系數(shù)。
在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明清潔硬質(zhì)表面的方法可包括施加本發(fā)明的組合物到浴室表面，例如墻壁、地面或家具上。浴室表面可以是淋浴墻或表面。浴室表面可以是貼瓷磚的墻壁。在垂直表面上使用的組合物可包括增稠劑、潤(rùn)濕劑或發(fā)泡的表面活性劑。施加組合物到垂直表面上可包括使組合物發(fā)泡。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的組合物包括增稠劑或潤(rùn)濕劑，它們可輔助組合物保留在水平或垂直表面上。
在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的方法可包括施加本發(fā)明的組合物到在其上具有潤(rùn)滑脂或油的表面上。這種表面包括地面、停車(chē)場(chǎng)、通車(chē)墊、車(chē)庫(kù)地面、停車(chē)斜坡地面和類似物。
在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的方法包括用本發(fā)明的組合物噴灑或噴霧該表面。
在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的方法包括施加穩(wěn)定的微生物組合物到表面上并保持該表面潮濕長(zhǎng)的時(shí)間段，例如1或2小時(shí)一直到約8-16小時(shí)。可通過(guò)反復(fù)施加組合物，例如通過(guò)噴霧，實(shí)現(xiàn)保持表面潮濕?？赏ㄟ^(guò)使該表面與用該組合物潤(rùn)濕的海綿、抹布或拖把接觸長(zhǎng)的時(shí)間段，實(shí)現(xiàn)保持表面潮濕?？赏ㄟ^(guò)施加持久穩(wěn)定的微生物組合物，實(shí)現(xiàn)保持表面潮濕。持久穩(wěn)定的微生物組合物可保持在該表面上并使該表面保持潮濕。例如，增稠的組合物和一些發(fā)泡的組合物可保持在該表面上并使該表面保持潮濕。與干燥或蒸發(fā)的組合物相比，長(zhǎng)期存在本發(fā)明的組合物可提供更快速的清潔。
參考下述實(shí)施例，將更好地理解本發(fā)明。這些實(shí)施例擬作為本發(fā)明代表性的具體實(shí)施方案，且不打算為限制本發(fā)明的范圍。
實(shí)施例實(shí)施例1-硼酸鹽穩(wěn)定微生物組合物證明本發(fā)明的組合物穩(wěn)定微生物制劑，具體地說(shuō)消化潤(rùn)滑脂的孢子組合物。
材料與方法該實(shí)驗(yàn)評(píng)價(jià)在陳化和不陳化組合物的情況下，由含細(xì)菌孢子的各種清潔組合物生產(chǎn)的需氧平板計(jì)數(shù)。含活孢子的那些組合物產(chǎn)生具有脂解活性的細(xì)菌菌落，所述細(xì)菌菌落導(dǎo)致在平板生長(zhǎng)介質(zhì)內(nèi)的暗色區(qū)域。暗色區(qū)域來(lái)自于游離脂肪酸的產(chǎn)生。對(duì)照物包括懸浮在水和常規(guī)的細(xì)菌清潔組合物內(nèi)的孢子或細(xì)菌。
該試驗(yàn)方法是根據(jù)“Lipolytic Microorganisms”，Compendiumof Methods for the Microbiological Examination of Foods，第3版，1992，第183頁(yè)的標(biāo)準(zhǔn)方案。簡(jiǎn)而言之，制備脂解瓊脂板。用試驗(yàn)細(xì)菌懸浮液接種該平板并使之干燥。將營(yíng)養(yǎng)瓊脂傾倒在接種過(guò)的表面上。在室溫下培養(yǎng)該平板，使細(xì)菌生長(zhǎng)，并檢測(cè)脂解菌落的外觀。通過(guò)圍繞暗藍(lán)色區(qū)域鑒定脂解菌落。
在這一實(shí)施例中，制備并測(cè)試下述組合物

所有用量以wt％計(jì)對(duì)照組合物8包括在水中的2wt％孢子共混物。對(duì)照組合物9包括在水中的2wt％蛋白酶。對(duì)照組合物10包括在水中的2wt％孢子共混物和2wt％的蛋白酶。
稀釋每一組合物到2wt％用以測(cè)試細(xì)菌的生長(zhǎng)。
結(jié)果表1-3報(bào)道了在以上所述的組合物中、在對(duì)照配方中、和在可商購(gòu)的配方中，孢子共混物成活力的測(cè)試結(jié)果。
表1

*＝樣品之間交叉污染表2

表3

結(jié)論胺硼酸鹽穩(wěn)定消化潤(rùn)滑脂的細(xì)菌的孢子和細(xì)菌本身。對(duì)于含胺硼酸鹽和孢子共混物的濃縮組合物來(lái)說(shuō)，觀察到增加的穩(wěn)定性。例如，配方5(不含硼酸鹽)的6天齡的樣品損失約1個(gè)對(duì)數(shù)的細(xì)菌活性。預(yù)料不到的是，配方1(其包括硼酸胺)的6天齡的樣品保持完全的細(xì)菌活性。也就是說(shuō)，它保持如新制備的樣品一樣的活性。
在含有商業(yè)孢子共混物的清潔劑(其不含硼酸鹽)內(nèi)細(xì)菌活性的劣化是顯著的。4月齡的樣品損失約1個(gè)對(duì)數(shù)的細(xì)菌活性。不知道時(shí)間的樣品損失約2個(gè)對(duì)數(shù)的細(xì)菌活性。
預(yù)料不到的是，胺硼酸鹽(其可能具有有限的溶解度)在具有硅氧烷表面活性劑的組合物內(nèi)是可溶的。
實(shí)施例2-含多元醇的硼酸鹽組合物穩(wěn)定微生物制劑證明根據(jù)本發(fā)明且包括硼酸鹽和多元醇二者的組合物穩(wěn)定微生物制劑，具體地說(shuō)消化潤(rùn)滑脂的孢子組合物。
材料與方法采用各種濃度的硼酸鹽抗衡離子(例如鏈烷醇胺)和多元醇(例如丙二醇)，根據(jù)實(shí)施例1中列出的通用配方制備組合物。通過(guò)在制備組合物之后測(cè)量在不同時(shí)間的脂解活性，測(cè)定組合物的穩(wěn)定性。該組合物通常含有2wt％的孢子共混物。稀釋每一組合物到2wt％用以測(cè)試細(xì)菌的生長(zhǎng)，這如實(shí)施例1中所述的一樣。
在這一實(shí)施例中，制備并測(cè)試下述組合物

所有用量以wt％計(jì)結(jié)果表4-8報(bào)道了在組合物11-20中孢子共混物成活力的測(cè)試結(jié)果。
表4-未陳化的組合物

表5-陳化4周的組合物

表6-陳化8周的組合物

表7-陳化12周的組合物

表8-陳化16周的組合物

結(jié)論陳化組合物多達(dá)8周后，發(fā)生細(xì)菌生長(zhǎng)的僅僅輕微下降。在陳化12周之后觀察到細(xì)菌生長(zhǎng)的更加顯著的下降。例如，對(duì)于組合物編號(hào)13、14、16、17、18、19和20來(lái)說(shuō)，細(xì)菌生長(zhǎng)的下降大于或等于1個(gè)對(duì)數(shù)。這意味著組合物編號(hào)11、12和15在陳化12周之后顯示出最大的穩(wěn)定性。這些結(jié)果證明硼酸鹽(例如，鏈烷醇胺硼酸鹽)穩(wěn)定孢子共混物。
令人感興趣的是，不含多元醇的每一組合物顯示出大于1個(gè)對(duì)數(shù)的下降。這表明多元醇有助于穩(wěn)定孢子共混物。
令人感興趣的是，本發(fā)明的組合物甚至在pH大于9.5，例如pH10下，和甚至在pH10.5下穩(wěn)定孢子共混物。例如，組合物12在約pH10下穩(wěn)定孢子共混物多達(dá)16周。
實(shí)施例3-在堿性pH下硼酸鹽組合物穩(wěn)定微生物制劑證明根據(jù)本發(fā)明且包括硼酸鹽和多元醇二者的組合物在寬范圍的堿性pH下穩(wěn)定微生物制劑，具體地說(shuō)消化潤(rùn)滑脂的孢子組合物。
材料與方法采用改變的pH，根據(jù)實(shí)施例1中列出的通用配方制備組合物。通過(guò)在制備組合物之后測(cè)量在不同時(shí)間的脂解活性，測(cè)定組合物的穩(wěn)定性。該組合物通常含有2wt％的孢子共混物。稀釋每一組合物到2wt％用以測(cè)試細(xì)菌的生長(zhǎng)，這如實(shí)施例1中所述的一樣。
在這一實(shí)施例中，制備并測(cè)試下述組合物

所有用量以wt％計(jì)結(jié)果表9和10報(bào)道了在組合物21-25中孢子共混物成活力的測(cè)試結(jié)果。
表9-脂解微生物計(jì)數(shù)(CFU/mL)-復(fù)制板的平均

*濃縮物陳化14周，稀釋的使用組合物陳化24小時(shí)表10-在陳化之后的生長(zhǎng)下降(以對(duì)數(shù)為單位)

*濃縮物陳化14周，稀釋的使用組合物陳化24小時(shí)結(jié)論對(duì)于至少約14周的陳化來(lái)說(shuō)，含硼酸鹽和多元醇的本發(fā)明組合物在pH7-9下給孢子共混物提供有效的穩(wěn)定性。
實(shí)施例4-添加有脂酶的穩(wěn)定的微生物組合物制備根據(jù)本發(fā)明且包括硼酸鹽、多元醇和脂酶的組合物，并表明是穩(wěn)定且有效的清潔劑(組合物26和27)。含有這些脂酶的組合物包括下述用量的成分和含有額外的脂酶的組合物(28-31)可包括下述用量的成分

所有用量以wt％計(jì)實(shí)施例5-穩(wěn)定的微生物組合物增加地面的抗滑性表明根據(jù)本發(fā)明且包括硼酸鹽、多元醇和脂酶的組合物對(duì)于顯著增加瓷磚地面的抗滑性是有效的。
材料與方法每天向瓷磚地面，具體地說(shuō)缸磚地面上施加含組合物33的使用稀釋液(2oz/gal或1.6％的濃縮物)且沒(méi)有漂洗。在5個(gè)餐館的廚房?jī)?nèi)在6周的時(shí)間段內(nèi)測(cè)量干燥和濕潤(rùn)時(shí)的抗滑性。這6周包括2周基線測(cè)量和在施加組合物33之后的4周測(cè)量。在用本發(fā)明的組合物清潔之前(例如在基線時(shí)間段之中和之前)，每天用常規(guī)的可商購(gòu)的地面清潔組合物清潔地面。
根據(jù)ASTM F1679-02，使用英國(guó)xL可變傾角摩擦計(jì)，以摩擦系數(shù)(COF)形式測(cè)量抗滑性。方案如下所述。在每一餐館的廚房?jī)?nèi)選擇15塊缸磚。在所關(guān)心的主要的行走路線和區(qū)域(例如，靠近煎鍋)內(nèi)每隔5塊瓷磚選擇。每周評(píng)價(jià)在每一餐館內(nèi)的相同的15塊瓷磚的COF。每一瓷磚的COF測(cè)量4次，每一次在相隔90度的4個(gè)方向之一上測(cè)量。在干燥和濕潤(rùn)的情況下測(cè)量每一瓷磚。對(duì)于每一餐館來(lái)說(shuō)，平均在每一條件下測(cè)量60次，和取5個(gè)餐館的結(jié)果的平均值。
結(jié)果圖1示出了每周在5個(gè)餐館之一內(nèi)對(duì)于15塊瓷磚的COF(抗滑性)的所得結(jié)果。通過(guò)4周的測(cè)試時(shí)間段，干燥瓷磚的COF從平均基線值0.60改進(jìn)到0.81。通過(guò)4周的測(cè)試時(shí)間段，濕潤(rùn)瓷磚的COF從平均基線值0.38改進(jìn)到0.56。這些增加值是顯著的且置信度超過(guò)99％。
結(jié)論對(duì)于易滑的表面，例如餐館廚房?jī)?nèi)的地面來(lái)說(shuō)，根據(jù)本發(fā)明的組合物顯著增加摩擦系數(shù)。
實(shí)施例6-穩(wěn)定的微生物組合物清潔灰漿顯示根據(jù)本發(fā)明且包括硼酸鹽、多元醇和脂酶的組合物對(duì)于清潔瓷磚之間的灰漿是有效的。
測(cè)量與方法與實(shí)施例5所述的一樣，向瓷磚地面，具體地說(shuō)缸磚地面上施加含組合物33的使用稀釋液(2oz/gal或1.6％的濃縮物)且沒(méi)有漂洗。在施加本發(fā)明的組合物之前和之后，給瓷磚拍照。
結(jié)果圖2A和2B的照片說(shuō)明，本發(fā)明的組合物清潔掉餐館廚房?jī)?nèi)缸磚地面上的灰漿。圖2A說(shuō)明在施加本發(fā)明的組合物之前的地面。圖2B說(shuō)明了在施加本發(fā)明的組合物之后的地面。
圖3說(shuō)明了用常規(guī)的清潔組合物(左邊)清潔的一部分地面和用組合物33清潔的一部分。組合物33清潔掉灰漿，而常規(guī)的組合物沒(méi)有。
結(jié)論本發(fā)明的組合物比常規(guī)組合物更加有效地清潔掉瓷磚灰漿。
實(shí)施例7-穩(wěn)定的穩(wěn)定組合物物清潔地面顯示根據(jù)本發(fā)明且包括硼酸鹽、多元醇和孢子的組合物對(duì)于清潔地面是有效的。
材料與方法向瓷磚地面，具體地說(shuō)缸磚地面上施加含組合物34的使用稀釋液(2oz/gal或1.6％的濃縮物)且沒(méi)有漂洗。在施加本發(fā)明的組合物之前和之后，評(píng)價(jià)地面。

所有用量以wt％計(jì)結(jié)果組合物34洗凈地面。
結(jié)論本發(fā)明的組合物比常規(guī)的組合物更加有效地清潔地面。
應(yīng)當(dāng)注意，在本說(shuō)明書(shū)和所附的權(quán)利要求中所使用的單數(shù)“一個(gè)”、“該”和“這個(gè)(a，an，the)”包括復(fù)數(shù)形式，除非該內(nèi)容清楚地另有所指。因此，例如含參考“一種化合物”的組合物應(yīng)該包括兩種或多種化合物的混合物。還應(yīng)當(dāng)注意，術(shù)語(yǔ)“或”通常以包括“和/或”的含義使用，除非該內(nèi)容清楚地另有所指。
在本說(shuō)明書(shū)中的所有公開(kāi)出版物和專利申請(qǐng)是屬于本發(fā)明所屬領(lǐng)域的技術(shù)人員水平的表示。
參考各種具體和優(yōu)選的實(shí)施方案與技術(shù)描述了本發(fā)明。然而，應(yīng)當(dāng)理解，可作出許多改變和改性，且同時(shí)保持在本發(fā)明的精神和范圍內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種清潔組合物，其包含孢子、細(xì)菌或真菌；和鏈烷醇胺硼酸鹽。
2.權(quán)利要求1的組合物，其中該組合物的pH大于或等于8。
3.權(quán)利要求1的組合物，進(jìn)一步包含多元醇。
4.權(quán)利要求3的組合物，其中多元醇包括丙二醇。
5.權(quán)利要求1的組合物，進(jìn)一步包含最多約65wt％的水。
6.權(quán)利要求1的組合物，其中鏈烷醇胺硼酸鹽包括單乙醇硼酸銨、二乙醇硼酸銨、三乙醇硼酸銨或其結(jié)合。
7.權(quán)利要求1的組合物，包含約5至約35wt％的鏈烷醇胺硼酸鹽。
8.權(quán)利要求1的組合物，其中孢子或細(xì)菌包括細(xì)菌孢子。
9.權(quán)利要求1的組合物，進(jìn)一步包含約0.003至約35wt％的非離子表面活性劑。
10.權(quán)利要求9的組合物，其中非離子表面活性劑包括含至少(EO)y(PO)z的非離子嵌段共聚物，其中y和z獨(dú)立地為2至100；具有2-15mol環(huán)氧乙烷的C6-24烷基苯酚烷氧化物；具有2-15mol環(huán)氧乙烷的C6-24醇烷氧化物；具有2-20mol環(huán)氧乙烷的烷氧化胺；或其混合物。
11.權(quán)利要求1的組合物，進(jìn)一步包含約0.0005至約35wt％的硅氧烷表面活性劑。
12.權(quán)利要求11的組合物，其中硅氧烷表面活性劑包括硅氧烷主鏈和至少一個(gè)側(cè)掛的具有約2-100mol環(huán)氧烷的環(huán)氧烷基。
13.權(quán)利要求12的組合物，其中側(cè)掛的環(huán)氧烷基包括(EO)n，其中n為3-75。
14.權(quán)利要求1的組合物，進(jìn)一步包含約0.003至約35wt％的陰離子表面活性劑。
15.權(quán)利要求14的組合物，其中陰離子表面活性劑包括直鏈烷基苯磺酸鹽；α-烯烴磺酸鹽；烷基硫酸鹽；仲鏈烷磺酸鹽；磺基琥珀酸鹽；或其混合物。
16.權(quán)利要求1的組合物，進(jìn)一步包含約0.001至約20wt％的水溶助長(zhǎng)劑。
17.權(quán)利要求16的組合物，包含約0.1至約20wt％的水溶助長(zhǎng)劑。
18.權(quán)利要求16的組合物，其中水溶助長(zhǎng)劑包括C6-24烷基二甲基氧化胺；烷基化二苯醚二磺酸鹽；或其混合物。
19.權(quán)利要求1的組合物，進(jìn)一步包含約0.5至約35wt％的非離子表面活性劑；和約0.1至約35wt％的硅氧烷表面活性劑。
20.權(quán)利要求19的組合物，其中非離子表面活性劑包括含至少(EO)y(PO)z的非離子嵌段共聚物；具有2-15mol環(huán)氧乙烷的C6-24烷基苯酚烷氧化物；具有2-15mol環(huán)氧乙烷的C6-24醇烷氧化物；具有2-20mol環(huán)氧乙烷的烷氧化胺；或其混合物；硅氧烷表面活性劑包括硅氧烷主鏈和至少一個(gè)側(cè)掛的具有約2-100mol環(huán)氧烷的環(huán)氧烷基；和非離子表面活性劑與非離子硅氧烷表面活性劑的重量比為每1份硅氧烷表面活性劑為約0.1至約10重量份非離子表面活性劑。
21.權(quán)利要求1的組合物，進(jìn)一步包含約0.5至約35wt％的非離子表面活性劑；約0.1至約35wt％的硅氧烷表面活性劑；約0.5至約35wt％的陰離子表面活性劑；和約0.1至約20wt％的水溶助長(zhǎng)劑。
22.權(quán)利要求21的組合物，其中非離子表面活性劑包括含至少(EO)y(PO)z的非離子嵌段共聚物；具有2-15mol環(huán)氧乙烷的C6-24烷基苯酚烷氧化物；具有2-15mol環(huán)氧乙烷的C6-24醇烷氧化物；具有2-20mol環(huán)氧乙烷的烷氧化胺；或其混合物；硅氧烷表面活性劑包括硅氧烷主鏈和至少一個(gè)側(cè)掛的具有約2-100mol環(huán)氧烷的環(huán)氧烷基；非離子表面活性劑與非離子硅氧烷表面活性劑的重量比為每1份硅氧烷表面活性劑為約3至約7重量份非離子表面活性劑；陰離子表面活性劑包括鏈烷醇銨烷基苯磺酸鹽；和水溶助長(zhǎng)劑包括C6-24烷基二甲基氧化胺；烷基化二苯醚二磺酸鹽；或其混合物。
23.權(quán)利要求21的組合物，進(jìn)一步包含有效量的一種或多種溶劑；有效量的一種或多種酶；有效量的一種或多種抗菌劑；有效量的一種或多種螯合劑；或其混合物。
24.權(quán)利要求1的組合物，進(jìn)一步包含去污酶。
25.權(quán)利要求24的組合物，其中去污酶包括蛋白酶、淀粉酶、脂酶、纖維素酶、過(guò)氧化物酶、葡糖酶、或其混合物。
26.一種清潔組合物，其包含孢子或細(xì)菌；和硼酸鹽；該組合物基本上不含鈉離子。
27.權(quán)利要求26的組合物，其中該組合物的的pH大于或等于8。
28.權(quán)利要求26的組合物，進(jìn)一步包含多元醇。
29.權(quán)利要求28的組合物，其中多元醇包括丙二醇。
30.權(quán)利要求26的組合物，進(jìn)一步包含最多約65wt％的水。
31.權(quán)利要求26的組合物，其中硼酸鹽包括堿金屬硼酸鹽、鏈烷醇胺硼酸鹽、或其結(jié)合。
32.權(quán)利要求31的組合物，其中硼酸鹽包括單乙醇硼酸銨、二乙醇硼酸銨、三乙醇硼酸銨、或其結(jié)合。
33.權(quán)利要求31的組合物，其中硼酸鹽包括硼酸鉀。
34.權(quán)利要求33的組合物，其中硼酸鉀包括氫氧化鉀和硼酸的組合。
35.權(quán)利要求26的組合物，包含約5至約35wt％的硼酸鹽。
36.權(quán)利要求26的組合物，其中孢子或細(xì)菌包括細(xì)菌孢子。
37.權(quán)利要求26的組合物，進(jìn)一步包含約0.5至約35wt％的非離子表面活性劑；和約0.1至約35wt％的硅氧烷表面活性劑。
38.權(quán)利要求37的組合物，其中非離子表面活性劑包括含至少(EO)y(PO)z的非離子嵌段共聚物；具有2-15mol環(huán)氧乙烷的C6-24烷基苯酚烷氧化物；具有2-15mol環(huán)氧乙烷的C6-24醇烷氧化物；具有2-20mol環(huán)氧乙烷的烷氧化胺；或其混合物；硅氧烷表面活性劑包括硅氧烷主鏈和至少一個(gè)側(cè)掛的具有約2-100mol環(huán)氧烷的環(huán)氧烷基；和非離子表面活性劑與非離子硅氧烷表面活性劑的重量比為每1份硅氧烷表面活性劑為約0.1至約10重量份非離子表面活性劑。
39.權(quán)利要求26的組合物，進(jìn)一步包含約0.5至約35wt％的非離子表面活性劑；約0.1至約35wt％的硅氧烷表面活性劑；約0.5至約35wt％的陰離子表面活性劑；和約0.1至約20wt％的水溶助長(zhǎng)劑。
40.權(quán)利要求39的組合物，其中非離子表面活性劑包括含至少(EO)y(PO)z的非離子嵌段共聚物；具有2-15mol環(huán)氧乙烷的C6-24烷基苯酚烷氧化物；具有2-15mol環(huán)氧乙烷的C6-24醇烷氧化物；具有2-20mol環(huán)氧乙烷的烷氧化胺；或其混合物；硅氧烷表面活性劑包括硅氧烷主鏈和至少一個(gè)側(cè)掛的具有約2-100mol環(huán)氧烷的環(huán)氧烷基；非離子表面活性劑與非離子硅氧烷表面活性劑的重量比為每1份硅氧烷表面活性劑為約3-7重量份非離子表面活性劑；陰離子表面活性劑包括鏈烷醇銨烷基苯磺酸鹽；和水溶助長(zhǎng)劑包括C6-24烷基二甲基氧化胺；烷基化二苯醚二磺酸鹽；或其混合物。
41.權(quán)利要求26的組合物，進(jìn)一步包括去污酶。
42.一種清潔硬質(zhì)表面的方法，該方法包括施加含下述的清潔組合物到所述表面上孢子或細(xì)菌；硼酸鹽；約0.5至約35wt％的非離子表面活性劑；和約0.1至約35wt％的硅氧烷表面活性劑。
43.權(quán)利要求42的方法，該方法包括施加該組合物到地面、排水管、或其結(jié)合上。
44.一種清潔組合物，其包含孢子或細(xì)菌；和硼酸鹽。
45.一種增加硬質(zhì)表面摩擦系數(shù)的方法，該方法包括施加含下述物質(zhì)的清潔組合物到表面上孢子或細(xì)菌；硼酸鹽；約0.5至約35wt％的非離子表面活性劑；和約0.1至約35wt％的硅氧烷表面活性劑。
46.權(quán)利要求45的方法，該方法包括施加該組合物到地面、排水管、或其結(jié)合上。
47.一種清潔灰漿的方法，該方法包括施加含下述的清潔組合物到灰漿上孢子或細(xì)菌；硼酸鹽；約0.5至約35wt％的非離子表面活性劑；和約0.1至約35wt％的硅氧烷表面活性劑。
48.權(quán)利要求47的方法，該方法包括施加組合物到貼瓷磚的表面上。
49.權(quán)利要求48的方法，該方法包括施加組合物到瓷磚地面上。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種穩(wěn)定的清潔組合物，其包括硼酸鹽和孢子(細(xì)菌或真菌的)、營(yíng)養(yǎng)細(xì)菌或真菌。該組合物也可包括多元醇。
文檔編號(hào)C11D3/16GK1871336SQ200480031302
公開(kāi)日2006年11月29日 申請(qǐng)日期2004年10月18日 優(yōu)先權(quán)日2003年10月24日
發(fā)明者V·F·曼, J·P·馬格努森, L·M·桑德斯, S·E·倫特施 申請(qǐng)人:?？迫R布有限公司