35g擬薄水 鋁石以及406g氧化鋁材料c，然后緩慢加入200g鹽酸混合均勻，攪拌1小時(shí)后，在75°C老 化lh，然后加入3003克鋁溶膠形成催化劑基質(zhì)漿液；
[0049] 向打漿罐中加入4L水，加入2114克RDSY，60克ZSM-5,打漿lh后加入催化劑基 質(zhì)漿液中，打漿lh后，經(jīng)過噴霧成型，將所得微球在500 °C焙燒0. 5小時(shí)。取焙燒微球4千 克，加入30千克去離子水和115克磷酸銨，攪拌均勻，在60°C洗滌15分鐘，過濾干燥，記做 催化劑S-2。
[0050] 催化劑S-2的組成為：高嶺土 29重％，埃洛石5. 8重％，來自擬薄水鋁石的氧化 鋁為14重％，來自氧化鋁c的氧化鋁為6重％，來自鋁溶膠的氧化鋁11重％，Y型分子篩 33.2重％，25]?-5為1重％，？為0.6重％。
[0051] 實(shí)施例3
[0052] 在帶有水浴加熱的反應(yīng)釜中，加入4L水、2347g高嶺土、441g擬薄水鋁石以及 l〇15g氧化鋁材料c，然后緩慢加入200g鹽酸混合均勻，攪拌1小時(shí)后，在75°C老化lh，然 后加入2523克硅溶膠形成催化劑基質(zhì)漿液；
[0053] 向打漿罐中加入4L水，加入2378克HRSY-4,60克ZSM-5,打漿lh后加入催化劑基 質(zhì)漿液中，打漿lh后，經(jīng)過噴霧成型，將所得微球在500 °C焙燒0. 5小時(shí)。取焙燒微球4千 克，加入30千克去離子水和101克磷酸氫二銨，攪拌均勻，在60°C洗滌15分鐘，過濾干燥， 記做催化劑S-3。
[0054] 催化劑S-3的組成為：高嶺土 34. 8重％，來自擬薄水鋁石的氧化鋁為5重％，來自 氧化鋁c的氧化鋁為15重％，來自硅溶膠的氧化硅11重％，Y型分子篩33. 2重％，ZSM-5 為1重％，P為0? 6重％。
[0055] 實(shí)施例4
[0056] 在帶有水浴加熱的反應(yīng)釜中，加入4L水、2347g高嶺土、1720g擬薄水鋁石以及 33. 6g氧化鋁材料b，然后緩慢加入200g鹽酸混合均勻，攪拌1小時(shí)后，在75°C老化lh，然 后加入3003克鋁溶膠形成催化劑基質(zhì)漿液；
[0057] 向打漿罐中加入4L水，加入2114克RDSY，60克ZSM-5,打漿lh后加入催化劑基 質(zhì)漿液中，打漿lh后，經(jīng)過噴霧成型，將所得微球在500 °C焙燒0. 5小時(shí)。取焙燒微球4千 克，加入30千克去離子水和115克磷酸銨，攪拌均勻，在60°C洗滌15分鐘，過濾干燥，記做 催化劑S-4。
[0058] 催化劑S-4的組成為：高嶺土 34. 8重％，來自擬薄水鋁石的氧化鋁為19. 5重％， 來自氧化鋁b的氧化鋁為0.5重％，來自鋁溶膠的氧化鋁11重％，Y型分子篩33. 2重％， ZSM-5 為 1 重％，P 為 0. 6重％。
[0059] 實(shí)施例5
[0060] 在帶有水浴加熱的反應(yīng)釜中，加入4L水、1996g高嶺土、424g埃洛石、1235g擬薄水 鋁石以及409g氧化鋁材料d，然后緩慢加入200g鹽酸混合均勻，攪拌1小時(shí)后，在75°C老 化lh，然后加入2523克硅溶膠形成催化劑基質(zhì)漿液；
[0061] 向打漿罐中加入4L水，加入2378克HRSY-4,60克ZSM-5,打漿lh后加入催化劑基 質(zhì)漿液中，打漿lh后，經(jīng)過噴霧成型，將所得微球在500 °C焙燒0. 5小時(shí)。取焙燒微球4千 克，加入30千克去離子水和101克磷酸氫二銨，攪拌均勻，在60°C洗滌15分鐘，過濾干燥， 記做催化劑S-5。
[0062] 催化劑S-5的組成為：高嶺土 29重％，埃洛石5. 8重％，來自擬薄水鋁石的氧化 鋁為14重％，來自氧化鋁d的氧化鋁為6重％，來自硅溶膠的氧化硅11重％，Y型分子篩 33.2重％，25]?-5為1重％，？為0.6重％。
[0063] 對比例1
[0064] 在帶有水浴加熱的反應(yīng)釜中，加入4L水、1996g高嶺土、424g埃洛石、1235g擬薄水 鋁石以及405g氧化鋁材料a，然后緩慢加入200g鹽酸混合均勻，攪拌1小時(shí)后，在75°C老 化lh，然后加入3003克鋁溶膠形成催化劑基質(zhì)漿液；
[0065] 向打漿罐中加入4L水，加入2114克RDSY，60克ZSM-5,打漿lh后加入催化劑基 質(zhì)漿液中，打漿lh后，經(jīng)過噴霧成型，將所得微球在500 °C焙燒0. 5小時(shí)。取焙燒微球4千 克，加入30千克去離子水和115克磷酸銨，攪拌均勻，在60°C洗滌15分鐘，過濾干燥，記做 催化劑S-2。
[0066] 催化劑S-2的組成為：高嶺土 29重％，埃洛石5. 8重％，來自擬薄水鋁石的氧化 鋁為14重％，來自氧化鋁c的氧化鋁為6重％，來自鋁溶膠的氧化鋁11重％，Y型分子篩 33.2重％，25]?-5為1重％，？為0.6重％。
[0067] 對比例2
[0068] 在帶有水浴加熱的反應(yīng)釜中，加入4L水、1996g高嶺土、424g埃洛石、1764g擬薄水 鋁石，然后緩慢加入200g鹽酸混合均勻，攪拌1小時(shí)后，在75°C老化lh，然后加入3003克 鋁溶膠形成催化劑基質(zhì)漿液；
[0069] 向打漿罐中加入4L水，加入2114克RDSY，60克ZSM-5,打漿lh后加入催化劑基 質(zhì)漿液中，打漿lh后，經(jīng)過噴霧成型，將所得微球在500 °C焙燒0. 5小時(shí)。取焙燒微球4千 克，加入30千克去離子水和115克磷酸銨，攪拌均勻，在60°C洗滌15分鐘，過濾干燥，記做 催化劑D-2。
[0070] 催化劑D-2的組成為：高嶺土 29重％，埃洛石5. 8重％，來自擬薄水鋁石的氧化鋁 為20重％，來自鋁溶膠的氧化鋁11重％，Y型分子篩33. 2重％，2311-5為1重％，P為0. 6 重％。
[0071] 對比例3
[0072] 在帶有水浴加熱的反應(yīng)釜中，加入4L水、1996g高嶺土、424g埃洛石、265g擬薄水 鋁石以及1150g氧化鋁材料c，然后緩慢加入200g鹽酸混合均勻，攪拌1小時(shí)后，在75°C老 化lh，然后加入3003克鋁溶膠形成催化劑基質(zhì)漿液；
[0073] 向打漿罐中加入4L水，加入2114克RDSY，60克ZSM-5,打漿lh后加入催化劑基 質(zhì)漿液中，打漿lh后，經(jīng)過噴霧成型，將所得微球在500 °C焙燒0. 5小時(shí)。取焙燒微球4千 克，加入30千克去離子水和101克磷酸氫二銨，攪拌均勻，在60°C洗滌15分鐘，過濾干燥， 記做催化劑D-3。
[0074] 催化劑D-3的組成為：高嶺土 29重％，埃洛石5. 8重％，來自擬薄水鋁石的氧化 鋁為3重％，來自氧化鋁c的氧化鋁為17重％，來自鋁溶膠的氧化鋁11重％，Y型分子篩 33.2重％，25]?-5為1重％，？為0.6重％。
[0075] 實(shí)施例1-5,對比例1-3所的催化劑，其孔體積及磨損指數(shù)列于表1。
[0076] 表1催化劑孔體積及磨損指數(shù)
[0077]
[0078] 實(shí)施例6
[0079] 本實(shí)施例說明本發(fā)明提供的方法制備催化劑經(jīng)過鎳污染以后的評價(jià)，在ACE上的 評價(jià)結(jié)果見表2。
[0080] 表2催化劑在ACE裝置上的評價(jià)結(jié)果
[0081]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種抗鎳裂化催化劑，按投料干基計(jì)，主要包括：（1)0. 5~15重量％大晶粒氧化鋁 材料；（2) 5~70重量％的無機(jī)氧化物粘結(jié)劑；（3) 15~60重量％的分子篩；（4) 5~50重 量％的粘土； (5)0. 3~2重量％的磷，其中，所述大晶粒氧化鋁材料具有擬薄水鋁石結(jié)構(gòu)、 一水鋁石結(jié)構(gòu)或三水鋁石結(jié)構(gòu)，該大晶粒氧化鋁材料的氧化鈉含量< 0. 2重量％，二氧化 娃含量彡〇. 3重量％，晶粒尺寸在100~1160nm ;所述無機(jī)氧化物粘結(jié)劑為錯(cuò)溶膠與擬薄 水鋁石的混合物，其中來自擬薄水鋁石的氧化鋁占催化劑重量的3~40%，來自鋁溶膠的 氧化鋁占催化劑重量的4~30% ;所述的磷以單質(zhì)磷計(jì)；所述催化劑是通過下述方法制得 的： 1) 在水浴加熱的反應(yīng)器中，加入計(jì)量好的水； 2) 加入粘土、粘結(jié)劑中的固體組分、大晶粒氧化鋁材料，攪拌均勻，幾種基質(zhì)材料的加 入沒有嚴(yán)格的先后次序； 3) 用酸鋁重量比為0. 05~0. 30的無機(jī)酸酸化，無機(jī)酸可以將粘結(jié)劑中的固體組分 全部膠溶，而對大晶粒氧化鋁只能少部分膠溶，無機(jī)酸只能在加入粘結(jié)劑固體組分之后加 入； 4) 升溫至45°C~90°C老化0. 5~4h ; 5) 冷卻至室溫后加入液體粘結(jié)劑； 6) 加入分子篩衆(zhòng)液； 7) 混合均勻后噴霧干燥成型、焙燒、加入0. 3~2重量％的磷水洗、烘干，得到成品催化 劑。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種抗鎳裂化催化劑，其特征在于所述大晶粒氧化鋁材料為 具有擬薄水鋁石或一水鋁石結(jié)構(gòu)的氧化鋁材料，晶粒尺寸為200~800nm。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種抗鎳裂化催化劑，其特征在于所述無機(jī)氧化物粘結(jié)劑為 鋁溶膠與擬薄水鋁石的混合物，其中來自擬薄水鋁石的氧化鋁占催化劑重量的3~30% ; 來自鋁溶膠的氧化鋁占催化劑重量的8~22%。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種抗鎳裂化催化劑，其特征在于所述分子篩選自用作裂化 催化劑活性組分的沸石和非沸石分子篩中的一種或幾種的混合物。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種抗鎳裂化催化劑，其特征在于所述粘土選自高嶺土、多 水高嶺土、蒙脫土、硅藻土、埃洛石、水滑石、凹凸棒石、膨潤土、海泡石中的一種或幾種的混 合物。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種抗鎳裂化催化劑，按投料干基計(jì)，主要包括0.5～15重量％大晶粒氧化鋁材料；5～70重量％的無機(jī)氧化物粘結(jié)劑；15～60重量％的分子篩；5～50重量％的粘土；和0.3～2重量％的磷，其中大晶粒氧化鋁材料具有擬薄水鋁石結(jié)構(gòu)、一水鋁石結(jié)構(gòu)或三水鋁石結(jié)構(gòu)，氧化鈉含量≤0.2重量％，二氧化硅含量≤0.3重量％，晶粒尺寸為100～1160nm；無機(jī)氧化物粘結(jié)劑為鋁溶膠與擬薄水鋁石的混合物，其中來自擬薄水鋁石的氧化鋁占催化劑重量的3～40％，來自鋁溶膠的氧化鋁占催化劑重量的4～30％。本發(fā)明由于采用了特殊氧化鋁材料及配方，因而制得的催化劑具有優(yōu)異的抗鎳污染能力和焦炭選擇性。
【IPC分類】C10G11/05, B01J35/10, B01J29/80
【公開號】CN105728029
【申請?zhí)枴緾N201410773584
【發(fā)明人】張忠東, 劉濤, 高雄厚, 王棟, 汪毅, 劉璞生, 樊紅超, 石曉慶, 田愛珍, 劉超偉, 趙連鴻, 曹庚振, 翟佳寧, 劉彬
【申請人】中國石油天然氣股份有限公司
【公開日】2016年7月6日
【申請日】2014年12月12日