正丁烷選擇氧化的負(fù)載型焦磷酸氧釩催化劑及其制備方法
【專利摘要】正丁烷選擇氧化的負(fù)載型焦磷酸氧釩催化劑及其制備方法，涉及正丁烷選擇氧化制順酐催化劑。催化劑包含活性組分和載體，活性組分為(VO)2P2O7，載體為磷酸溶液處理過(guò)的TiO2。將TiO2浸沒(méi)在磷酸溶液中，于油浴鍋中攪拌后，經(jīng)過(guò)濾，洗滌，烘干，制得載體TiO2；將V2O5與異丁醇-苯甲醇混合溶劑混合，加熱回流后，混合液變?yōu)楹谏?，再加入載體TiO2，繼續(xù)回流后，將混合液冷卻，然后加入磷酸，升溫后再繼續(xù)回流，生成藍(lán)色沉淀，冷卻后過(guò)濾，所得固體物洗滌，將過(guò)濾物干燥，壓片，破碎，過(guò)篩，即得到催化劑前驅(qū)體；將所制得的催化劑前驅(qū)體置于流動(dòng)體系固定床焙燒爐中，在反應(yīng)氣氣氛下焙燒，即得產(chǎn)物。
【專利說(shuō)明】正丁烷選擇氧化的負(fù)載型焦磷酸氧釩催化劑及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及正丁烷選擇氧化制順酐催化劑，尤其是涉及一種正丁烷選擇氧化的負(fù)載型焦磷酸氧釩(VO)2P2OZTiO2催化劑及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]順丁烯二酸酐(順酐)是一種常用的重要的有機(jī)化工原料，是世界上僅次于醋酐和苯酐的第三大酸酐。
[0003]對(duì)于采用正丁烷氧化法制順酐，研究者嘗試過(guò)很多類型的催化劑，發(fā)現(xiàn)釩磷復(fù)合氧化物(VPO)是最為有效的催化劑[美國(guó)專利US3293268(1966)]，其主要的活性組分是焦磷酸氧釩，目前工業(yè)生產(chǎn)采用的是非負(fù)載的VPO催化劑，但是存在諸多的問(wèn)題，與非負(fù)載的催化劑相比，負(fù)載型催化劑具有以下的優(yōu)點(diǎn):(I)比表面積大，活性相分散；(2)提高了催化劑的機(jī)械強(qiáng)度；(3)增強(qiáng)催化劑的導(dǎo)熱性能，避免熱點(diǎn)效應(yīng)。很多學(xué)者對(duì)負(fù)載型催化劑進(jìn)行了研究，至今，多種材料都已嘗試過(guò)，如 Si02、Ti02、MCM-41、SBA-15, Zr02、A1203、A1P04、SiC等，但是結(jié)果并不令人滿意，與體相催化劑相比負(fù)載于載體后催化劑的反應(yīng)性能都降低了。
[0004]在這些載體中研究最多的是硅基載體，近年來(lái)以季偉捷課題組研究的最為廣泛，涉及熱解法制備的SiO2、大孔Si02、SBA-15, MCM-41、A1-MCM-41等。中國(guó)專利CN1453071A公開(kāi)了一種以熱解法SiO2為載體的負(fù)載型的VPO催化劑，用于正丁烷的選擇氧化反應(yīng)，制備的最佳的催化劑為3 O % VP O / S i O2，該催化劑在4 O (TC的反應(yīng)溫度下，正丁烷的轉(zhuǎn)化率為50.8%，順酐的選擇性為61.2%，順酐收率為31.1%，雖然達(dá)到了以SiO2為載體制備的催化劑的最佳水平，但是與體相催化劑相比，效果還不夠理想。Li等[X.K.Li, ff.J.Ji, Journal ofCatalysis, 2006, 238:232-241]以大比表面積的介孔SBA-15為載體制備了負(fù)載型釩-磷基催化劑，在反應(yīng)溫度400°C時(shí)，該類催化劑的催化效果可以達(dá)到的順酐的摩爾收率在51%，這是一個(gè)比較好的結(jié)果，但是此時(shí)的負(fù)載量為60%，這是一個(gè)相當(dāng)高的值，一旦負(fù)載量減少，順酐的收率會(huì)迅速下降。
[0005]Caldarelli[A.Caldarelli, F.Cavani, Catalysis Today, 2010, 157:204-210]報(bào)道了將ZrO2浸潰在NH4VO3和H3PO4的溶液中的水相法制備了 VP0/Zr02催化劑，制備的催化劑負(fù)載量較低，為10wt%，調(diào)變磷釩比發(fā)現(xiàn)隨磷釩比的增大，轉(zhuǎn)化率降低，選擇性增大，在P:V=L I?1.5之間變化時(shí)，轉(zhuǎn)化率為31%?7%，選擇性為5%?18%。
[0006]中國(guó)專利CN1067189A公開(kāi)了一種用于生產(chǎn)順丁烯二酸酐的釩-磷-鋯混合氧化物催化劑的制備方法，制備的催化劑強(qiáng)度大活性較高，但是催化劑的制備過(guò)程復(fù)雜，周期長(zhǎng)。
[0007]中國(guó)專利CN1935374A公開(kāi)了一種鋯基負(fù)載釩磷氧催化劑的制法，將其應(yīng)用于正丁烷選擇氧化反應(yīng)，制得的催化劑在380-420°C的反應(yīng)溫度區(qū)間，正丁烷的轉(zhuǎn)化率為38%?89%，順酐選擇性為29%?69%，得到了不錯(cuò)的結(jié)果。
[0008]VP0/Ti02催化劑用于正丁烷選擇氧化反應(yīng)的研究并不多，由于VPO催化劑制備方法比較復(fù)雜的原因，導(dǎo)致催化劑的性能，效果很差。[0009]近年來(lái)也有學(xué)者研究VP0/Ti02催化劑，但是將它們用于其他的反應(yīng)，對(duì)正丁烷選擇氧化反應(yīng)的應(yīng)用很少，且制備方法采用直接的機(jī)械研磨混合。如Kalevaru[V.N.Kalevaru, Applied Catalysis A:General, 2011，391:52-62]等報(bào)道將該負(fù)載催化劑用于3-甲基吡啶的氨氧化反應(yīng)。此外還有用于乙烷和丙烷的選擇氧化反應(yīng)的。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0010]本發(fā)明的目的在于提供一種正丁烷選擇氧化的負(fù)載型焦磷酸氧釩(V0)2P207/Ti02催化劑及其制備方法。
[0011]負(fù)載型的VPO催化劑適合于工業(yè)流化床和移動(dòng)床的生產(chǎn)，所述催化劑具有較高的耐磨性和壽命。
[0012]本發(fā)明所述正丁烷選擇氧化的負(fù)載型焦磷酸氧釩催化劑包含活性組分和載體，所述活性組分為(VO)2P2O7，載體為磷酸溶液處理過(guò)的TiO2，所述正丁烷選擇氧化的負(fù)載型焦磷酸氧釩催化劑由(VO)2P2OZTiO2定義，所述正丁烷選擇氧化的負(fù)載型焦磷酸氧釩催化劑中釩(V)物種以V2O5定量，磷(P)物種以P2O5定量；所述正丁烷選擇氧化的負(fù)載型焦磷酸氧釩催化劑中各成分的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為:V20518%~28%，優(yōu)選21%~26% ；P20516%~27%，優(yōu)選20% ~25% ；Ti0245% ~66%,優(yōu)選 49% ~59%。
[0013]所述正丁烷選擇氧化的負(fù)載型焦磷酸氧釩催化劑采用異丁醇-苯甲醇混合溶劑共沉淀法一步合成，具體步驟如下:
[0014]I)將TiO2浸沒(méi)在磷酸溶液中，于油浴鍋中攪拌后，經(jīng)過(guò)濾，洗滌，烘干，制得載體TiO2;
[0015]2)將V2O5與異丁醇-苯甲醇混合溶劑混合，加熱回流后，混合液變?yōu)楹谏?，再加入步驟I)所得載體TiO2,繼續(xù)回流后，將混合液冷卻，然后加入磷酸，升溫后再繼續(xù)回流，生成藍(lán)色沉淀，冷卻后過(guò)濾，所得固體物洗滌，將過(guò)濾物干燥，壓片，破碎，過(guò)篩，即得到催化劑前驅(qū)體；
[0016]3)將步驟2)所制得的催化劑前驅(qū)體置于流動(dòng)體系固定床焙燒爐中，在反應(yīng)氣氣氛下焙燒，即得正丁烷選擇氧化的負(fù)載型焦磷酸氧釩(VO)2P2OZTiO2催化劑。
[0017]在步驟I)中，所述將TiO2浸沒(méi)在磷酸溶液中，可將每克TiO2用20ml濃度為1.0mol/L的磷酸溶液處理；所述油浴鍋的溫度可為70°c;所述攪拌的時(shí)間可為12h ;所述洗滌可采用蒸餾水洗滌至少2次；所述烘干的溫度可為110°C。
[0018]在步驟2)中，所述異丁醇-苯甲醇混合溶劑中異丁醇與苯甲醇的體積比可為I: I ;所述V2O5與異丁醇-苯甲醇混合溶劑的配比可為Ig: (40~45) ml ;所述加熱回流的溫度可為140°C，加熱回流的時(shí)間可為6h ;所述繼續(xù)回流的時(shí)間可為30min ;所述磷酸可采用濃度為85%的磷酸；所述升溫的溫度可為140°C;所述再繼續(xù)回流的時(shí)間可為6h后；所述洗滌可先后用異丁醇、丙酮各洗滌至少I次；所述干燥，可將過(guò)濾物在烘箱中升溫至110°C干燥12h ;所述過(guò)篩可過(guò)40~80目篩。
[0019]在步驟3)中，所述反應(yīng)氣可為C4Hltl和空氣，所述C4Hltl與空氣的體積比可為
1.5: 98.5 ;反應(yīng)氣的空速可為:3000mLSTP.IT1.g_cat^ ;所述焙燒，最好以2V /min的升溫速率升溫至420°C后焙燒12h。
[0020]本發(fā)明的(V0)2P207/Ti02催化劑應(yīng)用于正丁烷選擇氧化制備順酐的反應(yīng)，負(fù)載后主要形成的活性相是焦磷酸氧釩，XRD譜圖可見(jiàn)。以1.0mol/L的磷酸溶液處理的TiO2為載體，在V2O5質(zhì)量分?jǐn)?shù)為24%，P2O5質(zhì)量分?jǐn)?shù)為22%，余量為TiO2時(shí)，將其用于正丁烷選擇氧化制順酐反應(yīng)，在360?420°C的反應(yīng)溫度區(qū)間內(nèi)，正丁烷的轉(zhuǎn)化率為26.9%?83.0%，順酐的選擇性為62.2%?85.5%，順酐的摩爾收率最高達(dá)51.6%。
[0021]本發(fā)明以磷酸溶液處理的TiO2為載體，再采用異丁醇-苯甲醇混合溶劑共沉淀法合成(VO)2P2OZTiO2催化劑并將其應(yīng)用于正丁烷的選擇氧化反應(yīng)。本發(fā)明催化劑表現(xiàn)出很好的催化正丁烷選擇氧化制順丁烯二酸酐的活性。
[0022]本發(fā)明的突出優(yōu)點(diǎn)如下:
[0023](I)采用TiO2作為載體，VPO與TiO2載體的相互作用較強(qiáng)，通過(guò)對(duì)載體進(jìn)行磷酸溶液的處理，改變載體的表面性質(zhì)，使催化劑在具有較好反應(yīng)活性的同時(shí)仍能保持很高的順酐選擇性。
[0024](2)采用異丁醇-苯甲醇混合溶劑共沉淀法一步合成催化劑，避免了催化劑中含有較多的雜質(zhì)，提高了催化劑的催化性能。
【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0025]圖1為實(shí)施例1?5催化劑的XRD衍射圖譜。
[0026]在圖1中，曲線a為實(shí)施例1 ;曲線b為實(shí)施例2 ;曲線c為實(shí)施例3 ;曲線d為實(shí)施例4;曲線e為實(shí)施例5。
【具體實(shí)施方式】
[0027]下面實(shí)施例結(jié)合附圖進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明，但并不因此對(duì)其有所限制。
[0028]實(shí)施例1
[0029]I)稱取5g TiO2浸沒(méi)在IOOml濃度為1.0mol/L的磷酸溶液中，于70°C油浴鍋中攪拌12h后，經(jīng)過(guò)濾，蒸餾水洗滌3次，110°C烘干作為備用載體。
[0030]2)稱取0.54g V2O5置于異丁醇-苯甲醇(12ml/12ml)混合溶劑中混合，在140°C下加熱回流6h，此時(shí)混合液變?yōu)楹谏偌尤?g由步驟I)處理過(guò)的載體TiO2，繼續(xù)回流30min,將上述混合物冷卻后，緩慢滴加0.82g濃度85%的磷酸后，迅速升溫至140°C，繼續(xù)回流6h后生成藍(lán)色的沉淀，冷卻后過(guò)濾，所得固體物先后用異丁醇、丙酮各洗滌2次，將過(guò)濾物在烘箱中升溫至110°C干燥12h，即得到本發(fā)明催化劑的前驅(qū)體。將催化劑前驅(qū)體壓片，破碎，過(guò)篩，取40?80目樣品以備焙燒。
[0031]3)把步驟2)所制得的催化劑前驅(qū)體樣品置于流動(dòng)體系固定床焙燒爐中，在反應(yīng)氣氣氛下，即C4Hk1:空氣=1.5: 98.5 (體積比)，反應(yīng)氣氛的空速為:3000mLSTP.IT1.g—。；1，以2V Mn的升溫速率升溫至420°C后焙燒12h，如此制得的催化劑中各組分的質(zhì)量百分含量為=V2O513% ；P20512% ;余量為 TiO2。
[0032]取0.4g活化后的催化劑，置于0.7cm內(nèi)徑的反應(yīng)管中進(jìn)行性能評(píng)價(jià)。在反應(yīng)溫度為420°C時(shí)，在反應(yīng)氣(C4Hltl:空氣=1.5: 98.5)空速為SOOOmLsfh-1的條件下進(jìn)行反應(yīng)，尾氣經(jīng)氣相色譜在線分析，評(píng)價(jià)結(jié)果列于表I。
[0033]實(shí)施例2
[0034]I)與實(shí)施例1中步驟I)相同。[0035]2)稱取0.80g V2O5置于異丁醇-苯甲醇(17ml/17ml)混合溶劑中混合，在140°C下加熱回流6h，此時(shí)混合液變?yōu)楹谏偌尤?g由步驟I)處理過(guò)的載體TiO2，繼續(xù)回流30min，將上述混合物冷卻后，緩慢滴加1.22g濃度85%的磷酸后，迅速升溫至140°C，繼續(xù)回流6h后生成藍(lán)色的沉淀，冷卻后過(guò)濾，所得固體物先后用異丁醇、丙酮各洗滌2次，將過(guò)濾物在烘箱中升溫至110°C干燥12h，即得到本發(fā)明催化劑的前驅(qū)體。將催化劑前驅(qū)體壓片，破碎，過(guò)篩，取40?80目樣品以備焙燒。
[0036]3)把步驟2)所制得的催化劑前驅(qū)體樣品置于流動(dòng)體系固定床焙燒爐中焙燒，焙燒條件同實(shí)施例1，如此制得的催化劑中各組分的質(zhì)量百分含量為:V20518% ；P20516% ;余量為Ti02。
[0037]催化劑的活性評(píng)價(jià)方法同實(shí)施例1，評(píng)價(jià)結(jié)果列于表I。
[0038]實(shí)施例3
[0039]I)與實(shí)施例1中步驟I)相同。
[0040]2)稱取1.07g V2O5置于異丁醇-苯甲醇(23ml/23ml)混合溶劑中混合，在140°C下加熱回流6h，此時(shí)混合液變?yōu)楹谏?，再加?g由步驟I)處理過(guò)的載體TiO2，繼續(xù)回流30min，將上述混合物冷卻后，緩慢滴加1.63g濃度85%的磷酸后，迅速升溫至140°C，繼續(xù)回流6h后生成藍(lán)色的沉淀，冷卻后過(guò)濾，所得固體物先后用異丁醇、丙酮各洗滌2次，將過(guò)濾物在烘箱中升溫至110°C干燥12h，即得到本發(fā)明催化劑的前驅(qū)體。將催化劑前驅(qū)體壓片，破碎，過(guò)篩，取40?80目樣品以備焙燒。
[0041]3)把步驟2)所制得的催化劑前驅(qū)體樣品置于流動(dòng)體系固定床焙燒爐中焙燒，焙燒條件同實(shí)施例1，如此制得的催化劑中各組分的質(zhì)量百分含量為:V20521% ；P20520% ;余量為Ti02。
[0042]催化劑的活性評(píng)價(jià)方法同實(shí)施例1，評(píng)價(jià)結(jié)果列于表I。
[0043]實(shí)施例4
[0044]I)與實(shí)施例1中步驟I)相同。
[0045]2)稱取1.34g V2O5置于異丁醇-苯甲醇(29ml/29ml)混合溶劑中混合,在140°C下加熱回流6h，此時(shí)混合液變?yōu)楹谏?，再加?g由步驟I)處理過(guò)的載體TiO2，繼續(xù)回流30min,將上述混合物冷卻后，緩慢滴加2.04g濃度85%的磷酸后，迅速升溫至140°C，繼續(xù)回流6h后生成藍(lán)色的沉淀，冷卻后過(guò)濾，所得固體物先后用異丁醇、丙酮各洗滌2次，將過(guò)濾物在烘箱中升溫至110°C干燥12h，即得到本發(fā)明催化劑的前驅(qū)體。將催化劑前驅(qū)體壓片，破碎，過(guò)篩，取40?80目樣品以備焙燒。
[0046]3)把步驟2)所制得的催化劑前驅(qū)體樣品置于流動(dòng)體系固定床焙燒爐中焙燒，焙燒條件同實(shí)施例1，如此制得的催化劑中各組分的質(zhì)量百分含量為:V20524% ；P20522% ;余量為Ti02。
[0047]催化劑活性評(píng)價(jià)方法同實(shí)施例1，評(píng)價(jià)結(jié)果列于表I。
[0048]實(shí)施例5
[0049]I)與實(shí)施例1中步驟I)相同。
[0050]2)稱取1.61g V2O5置于異丁醇-苯甲醇(35ml/35ml)混合溶劑中混合,在140°C下加熱回流6h，此時(shí)混合液變?yōu)楹谏?，再加?g由步驟I)處理過(guò)的載體TiO2，繼續(xù)回流30min,將上述混合物冷卻后，緩慢滴加2.45g濃度85%的磷酸后，迅速升溫至140°C，繼續(xù)回流6h后生成藍(lán)色的沉淀，冷卻后過(guò)濾，所得固體物先后用異丁醇、丙酮各洗滌2次，將過(guò)濾物在烘箱中升溫至110°C干燥12h，即得到本發(fā)明催化劑的前驅(qū)體。將催化劑前驅(qū)體壓片，破碎，過(guò)篩，取40~80目樣品以備焙燒。
[0051]3)把步驟2)所制得的催化劑前驅(qū)體樣品置于流動(dòng)體系固定床焙燒爐中焙燒，焙燒條件同實(shí)施例1，如此制得的催化劑中各組分的質(zhì)量百分含量為:V20526% ；P20525% ;余量為Ti02。
[0052]催化劑的活性評(píng)價(jià)條件同實(shí)施例1，評(píng)價(jià)結(jié)果列于表1。
[0053]對(duì)比例I
[0054]I)稱取1.34g V2O5置于異丁醇-苯甲醇(29ml/29ml)混合溶劑中混合,在140°C下加熱回流6h，此時(shí)混合液變?yōu)楹谏尤?g未經(jīng)磷酸溶液處理的TiO2,繼續(xù)回流30min，將上述混合物冷卻后，緩慢滴加2.04g濃度85%的磷酸后，迅速升溫至140°C，繼續(xù)回流6h后生成藍(lán)色的沉淀，冷卻后過(guò)濾，所得固體物先后用異丁醇、丙酮各洗滌2次，將過(guò)濾物在烘箱中升溫至110°C干燥12h，即得到本發(fā)明催化劑的前驅(qū)體。將催化劑前驅(qū)體壓片，破碎，過(guò)篩,取40~80目樣品以備焙燒 。
[0055]2)把步驟2)所制得的催化劑前驅(qū)體樣品置于流動(dòng)體系固定床焙燒爐中焙燒，焙燒條件同實(shí)施例1。如此制得的催化劑中各組分的質(zhì)量百分含量為:V20524% ;P20522% ;余量為Ti02。
[0056]催化劑的活性評(píng)價(jià)條件同實(shí)施例1，評(píng)價(jià)結(jié)果列于表1。
[0057]催化劑的XRD表征在日本Rigaku (理學(xué))公司的Rigaku D/MAX-rC轉(zhuǎn)靶X射線衍射儀上進(jìn)行，以Cu Ka ( λ =0.15406nm)作為輻射源，管電壓為35kV，管電流為15mA，掃描速度為 10。/min。
[0058]圖1為實(shí)施例1~5催化劑的XRD衍射圖譜，都只看到銳鈦礦TiO2的晶相衍射峰，說(shuō)明磷酸的處理沒(méi)有改變載體的物相。
[0059]在圖1中，在2 Θ =22.7° ,28.2° ,29.8°處出現(xiàn)三個(gè)(VO)2P2O7晶相的主要的特征衍射峰，說(shuō)明各催化劑都形成了活性相(VO) 2P207。
[0060]表1
[0061]
【權(quán)利要求】
1.正丁烷選擇氧化的負(fù)載型焦磷酸氧釩催化劑，其特征在于包含活性組分和載體，所述活性組分為(VO)2P2O7，載體為磷酸溶液處理過(guò)的TiO2，所述正丁烷選擇氧化的負(fù)載型焦磷酸氧釩催化劑由(VO)2P2OZTiO2定義，所述正丁烷選擇氧化的負(fù)載型焦磷酸氧釩催化劑中釩物種以V2O5定量，磷物種以P2O5定量；所述正丁烷選擇氧化的負(fù)載型焦磷酸氧釩催化劑中各成分的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為:v20518%?28% ；P2O516%?27% ；Ti0245%?66%。
2.如權(quán)利要求1所述正丁烷選擇氧化的負(fù)載型焦磷酸氧釩催化劑，其特征在于所述正丁烷選擇氧化的負(fù)載型焦磷酸氧釩催化劑中各成分的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為:V20521%?26%;P20520% ?25% ；Ti0249% ?59%。
3.如權(quán)利要求1所述正丁烷選擇氧化的負(fù)載型焦磷酸氧釩催化劑的制備方法，其特征在于其具體步驟如下: 1)將TiO2浸沒(méi)在磷酸溶液中，于油浴鍋中攪拌后，經(jīng)過(guò)濾，洗滌，烘干，制得載體TiO2; 2)將V2O5與異丁醇-苯甲醇混合溶劑混合，加熱回流后，混合液變?yōu)楹谏?，再加入步驟I)所得載體TiO2,繼續(xù)回流后，將混合液冷卻，然后加入磷酸，升溫后再繼續(xù)回流，生成藍(lán)色沉淀，冷卻后過(guò)濾，所得固體物洗滌，將過(guò)濾物干燥，壓片，破碎，過(guò)篩，即得到催化劑前驅(qū)體； 3)將步驟2)所制得的催化劑前驅(qū)體置于流動(dòng)體系固定床焙燒爐中，在反應(yīng)氣氣氛下焙燒，即得正丁烷選擇氧化的負(fù)載型焦磷酸氧釩(V0)2P207/Ti02催化劑。
4.如權(quán)利要求3所述正丁烷選擇氧化的負(fù)載型焦磷酸氧釩催化劑的制備方法，其特征在于在步驟I)中，所述將TiO2浸沒(méi)在磷酸溶液中，是將每克TiO2用20ml濃度為1.0moI/L的磷酸溶液處理。
5.如權(quán)利要求3所述正丁烷選擇氧化的負(fù)載型焦磷酸氧釩催化劑的制備方法，其特征在于在步驟I)中，所述油浴鍋的溫度為70°C;所述攪拌的時(shí)間可為12h ;所述洗滌可采用蒸餾水洗滌至少2次；所述烘干的溫度可為110°C。
6.如權(quán)利要求3所述正丁烷選擇氧化的負(fù)載型焦磷酸氧釩催化劑的制備方法，其特征在于在步驟2)中，所述異丁醇-苯甲醇混合溶劑中異丁醇與苯甲醇的體積比為1:1。
7.如權(quán)利要求3所述正丁烷選擇氧化的負(fù)載型焦磷酸氧釩催化劑的制備方法，其特征在于在步驟2)中，所述V2O5與異丁醇-苯甲醇混合溶劑的配比為Ig: (40?45)ml。
8.如權(quán)利要求3所述正丁烷選擇氧化的負(fù)載型焦磷酸氧釩催化劑的制備方法，其特征在于在步驟2)中，所述加熱回流的溫度為140°C，加熱回流的時(shí)間為6h ;所述繼續(xù)回流的時(shí)間可為30min ;所述磷酸可采用濃度為85%的磷酸；所述升溫的溫度可為140°C ;所述再繼續(xù)回流的時(shí)間可為6h后；所述洗滌可先后用異丁醇、丙酮各洗滌至少I次；所述干燥，可將過(guò)濾物在烘箱中升溫至110°C干燥12h ;所述過(guò)篩可過(guò)40?80目篩。
9.如權(quán)利要求3所述正丁烷選擇氧化的負(fù)載型焦磷酸氧釩催化劑的制備方法，其特征在于在步驟3)中，所述反應(yīng)氣為C4Hltl和空氣，所述C4Hltl與空氣的體積比可為1.5: 98.5;反應(yīng)氣的空速可為:3000mLSTP.IT1.g—。；1。
10.如權(quán)利要求3所述正丁烷選擇氧化的負(fù)載型焦磷酸氧釩催化劑的制備方法，其特征在于在步驟3)中，所述焙燒，是以2V /min的升溫速率升溫至420°C后焙燒12h。
【文檔編號(hào)】B01J37/03GK103949277SQ201410215612
【公開(kāi)日】2014年7月30日 申請(qǐng)日期:2014年5月21日 優(yōu)先權(quán)日:2014年5月21日
【發(fā)明者】黃傳敬, 劉新華, 武華乙, 翁維正, 萬(wàn)惠霖 申請(qǐng)人:廈門大學(xué)