專(zhuān)利名稱(chēng)：一種與固相微萃取裝置聯(lián)用的手動(dòng)進(jìn)樣的液相色譜儀及其進(jìn)樣轉(zhuǎn)接口的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及液相色譜技術(shù)，具體地說(shuō)，是一種配備手動(dòng)進(jìn)樣系統(tǒng)的液相色譜儀與固相微萃取聯(lián)用的裝置。
背景技術(shù)：
現(xiàn)今液相色譜技術(shù)發(fā)展得越來(lái)越快，以至于很多機(jī)構(gòu)都更愿意使用能夠進(jìn)行大批量樣品檢測(cè)的自動(dòng)進(jìn)樣系統(tǒng)。除了極少數(shù)的儀器使用者會(huì)通過(guò)更換配件并編輯程序來(lái)升級(jí)原有的系統(tǒng)外，大多數(shù)的使用者都會(huì)選擇直接購(gòu)買(mǎi)一整套的新型儀器以避免改裝的麻煩， 從而導(dǎo)致了大量的舊式手動(dòng)進(jìn)樣液相色譜儀的閑置，使得其利用率大大降低。液相色譜與固相微萃取的聯(lián)用能夠使其具備新穎的功能，Pawliszyn等人搭建了這種具有自動(dòng)進(jìn)樣系統(tǒng)的液相色譜聯(lián)用裝置，該裝置利用自動(dòng)進(jìn)樣器驅(qū)動(dòng)待測(cè)溶液在萃取柱中反復(fù)通過(guò)，達(dá)到萃取的目的，隨后再解析到色譜柱中進(jìn)行分離檢測(cè)[參見(jiàn)R. Eisertj J. Pawliszynj Automated in—tube solid-phase microextraction coupled to high-performance liquid chromatography, Anal. Chem. 1997，69(16)，3140-3147.]。 這種方式雖然可以實(shí)現(xiàn)操作的自動(dòng)化，但是由于樣品溶液會(huì)與自動(dòng)進(jìn)樣器中殘余的流動(dòng)相混合，從而導(dǎo)致其結(jié)果的重現(xiàn)性較差。馮鈺锜等人在此基礎(chǔ)上進(jìn)行了更一步的工作，不僅使得所有操作都自動(dòng)化程序控制，而且消除了之前重現(xiàn)性不好的缺點(diǎn)，大大提高了其精密度。然而改裝該種裝置需要的儀器條件要求較高，并且不能簡(jiǎn)單適用于只配備有手動(dòng)進(jìn)樣閥的液相色譜儀[參見(jiàn)Y. Fan, Y. Q. Feng, S. L. Da, Ζ. G. Shi, Poly (methacrylic acid-ethylene glycol dimethacrylate) monolithic capillary for in—tube solid phase microextraction coupled to high performance liquid chromatography and its application to determination for drugs in human serum, Anal. , Chim. , Acta, 2004，523(2), 251-258·]。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明旨在設(shè)計(jì)簡(jiǎn)單的方案將閑置的只配備有手動(dòng)進(jìn)樣閥的液相色譜儀進(jìn)行改裝，將其與固相微萃取技術(shù)聯(lián)用起來(lái)，使其具備有更加新穎的功能，從而減少固定資產(chǎn)的浪費(fèi)，提高其利用率，同時(shí)也響應(yīng)了我國(guó)政府關(guān)于構(gòu)建低碳型社會(huì)的號(hào)召。要改裝手動(dòng)進(jìn)樣液相色譜儀，一種簡(jiǎn)單可行的方案就是利用兩個(gè)手動(dòng)進(jìn)樣閥將液相色譜儀與固相微萃取裝置聯(lián)用起來(lái)，并將液相色譜儀進(jìn)樣器上的定量環(huán)改換成萃取材料，同時(shí)將液相色譜儀原有的一個(gè)輸液泵用于液相色譜流動(dòng)相的驅(qū)動(dòng)，另一個(gè)輸液泵用于攜帶液的驅(qū)動(dòng)，其色譜分析的操作過(guò)程的原理如圖1所示。具體的技術(shù)方案如下
一種與固相微萃取裝置聯(lián)用的手動(dòng)進(jìn)樣的液相色譜儀，它是在手動(dòng)進(jìn)樣液相色譜上增加一個(gè)六路手動(dòng)進(jìn)樣閥閥A和一個(gè)第一輸液泵以及連接第一輸液泵的驅(qū)動(dòng)攜帶液試劑瓶，六路手動(dòng)進(jìn)樣閥閥A的定子有六個(gè)接口 Al、A2、A3、A4、A5和A6，如圖1所示，接口 Al通過(guò)定量環(huán)與接口 A4相連接，接口 A2與第一輸液泵15相連接，第一輸液泵又與驅(qū)動(dòng)攜帶液試劑瓶16相連，接口 A3通過(guò)手動(dòng)進(jìn)樣閥進(jìn)樣轉(zhuǎn)接口與液相色譜的進(jìn)樣閥閥B轉(zhuǎn)子的進(jìn)樣口 B9相連，接口 A5與放空管13相連，接口 A6通過(guò)聚醚醚酮(PEEK)管連接廢液口 12，液相色譜的進(jìn)樣閥閥B的定子也有六個(gè)接口 Bi、B2、B3、B4、B5和B6，并將原有的定量環(huán)改裝成固相微萃取柱21，接口 Bl和接口 B4通過(guò)聚醚醚酮(PEEK)管與固相微萃取柱21的兩端相連接，接口 B2與流動(dòng)相的第二輸液泵25相連接，第二輸液泵25與驅(qū)動(dòng)流動(dòng)相試劑瓶沈相連，接口 B3與色譜柱27相連，色譜柱27尾端連接有檢測(cè)器觀，接口 B5與放空管23相接， 接口 B6通過(guò)聚醚醚酮(PEEK)管連接廢液口 22。上述的與固相微萃取裝置聯(lián)用的手動(dòng)進(jìn)樣的液相色譜儀，所述的進(jìn)樣轉(zhuǎn)接口，它可以如圖2所示，它有一支有效長(zhǎng)度為51 mm的進(jìn)樣金屬針管31，金屬針管31靠近根部外有一個(gè)聚醚醚酮(PEEK)防漏保護(hù)管32，防漏保護(hù)管32的內(nèi)徑與金屬針管31的外徑相匹配，防漏保護(hù)管32的外徑有小角度推拔，便于插入和拔出，并保證密封，金屬針管31的根部穿透帶螺紋的塑料套33，帶螺紋的塑料套33有一個(gè)帶螺紋有孔塑料塞34，帶螺紋有孔塑料塞；34孔的直徑與聚醚醚酮輸液管35的外徑相匹配，插入一聚醚醚酮輸液管35，并保證不漏液。將聚醚醚酮輸液管35與接口 A3相接，將金屬針管31插入進(jìn)樣閥閥B轉(zhuǎn)子的進(jìn)樣口 B9,即可進(jìn)行液相色譜分析操作。本發(fā)明的進(jìn)樣轉(zhuǎn)接口 M的金屬針管31外壁還套了聚醚醚酮防漏保護(hù)管32，這是因?yàn)榻饘籴樄?1的針頭通過(guò)手動(dòng)進(jìn)樣閥B的進(jìn)樣口 B9與接口 B4相連接時(shí)，其密閉性有可能不能耐受第一輸液泵輸送溶液時(shí)的壓力，而增加該防漏保護(hù)管就能有效的將進(jìn)樣口 B9 封閉起來(lái)，使其能夠耐受較高的液體輸送流速。雖然這樣的轉(zhuǎn)接口會(huì)有一定的死體積(總共約45 μ L)，但是因?yàn)檩腿〔僮鞑皇菍?shí)時(shí)在線的，只需要確保定量環(huán)中體積為1 mL的樣品溶液全部輸送至固相微萃取柱21中即可，所以每次操作時(shí)，第一輸液泵輸送兩倍于定量環(huán)體積(2 mL)的攜帶液，用以確保定量環(huán)中樣品溶液能夠全部輸送至固相微萃取柱中，從而減小死體積所帶來(lái)的影響，色譜的分析結(jié)果也顯示該方法是切實(shí)可行的。上述的與固相微萃取裝置聯(lián)用的手動(dòng)進(jìn)樣的液相色譜儀，所述的固相微萃取柱21 可以是毛細(xì)管填充柱或毛細(xì)管整體柱，優(yōu)選的是毛細(xì)管整體柱。上述的與固相微萃取裝置聯(lián)用的手動(dòng)進(jìn)樣的液相色譜儀，所述的固相微萃取柱21 毛細(xì)管整體柱可以是以單體4-乙烯基吡啶(4-VP)、交聯(lián)劑乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDMA)、 致孔劑聚乙二醇(PEG 6000)和二甲基甲酰胺(DMF)和引發(fā)劑(AIBN)在石英毛細(xì)管中直接聚合后洗去致孔劑、未反應(yīng)的單體和未反應(yīng)的交聯(lián)劑而制成的毛細(xì)管整體柱。本發(fā)明的與固相微萃取裝置聯(lián)用的手動(dòng)進(jìn)樣的液相色譜儀運(yùn)作的步驟如下
1.初始狀態(tài)確認(rèn)手動(dòng)進(jìn)樣閥A和手動(dòng)進(jìn)樣閥B處于載樣狀態(tài)，此時(shí)，閥A轉(zhuǎn)子的進(jìn)樣口 A9與定子的接口 A4相通，轉(zhuǎn)子的通道A7溝通定子的接口 Al和A6，轉(zhuǎn)子的通道A8溝通定子的接口 A2和A3 ；
2.平衡使用第一輸液泵15驅(qū)動(dòng)攜帶液試劑瓶16中的攜帶液平衡固相微萃取柱21， 使用第二輸液泵25驅(qū)動(dòng)流動(dòng)相平衡液相色譜柱27 ；
3.載樣用手動(dòng)進(jìn)樣針14通過(guò)進(jìn)樣口A9連接的接口 A4將樣品液進(jìn)至定量環(huán)11中；
4.萃取切換手動(dòng)進(jìn)樣閥閥A至進(jìn)樣狀態(tài)，此時(shí)手動(dòng)進(jìn)樣閥閥A處于進(jìn)樣狀態(tài)，手動(dòng)進(jìn)樣閥閥B仍處于載樣狀態(tài)，攜帶液將定量環(huán)中溶液輸送至固相微萃取柱21，樣品被萃取至固相微萃取柱21 ；
5.解吸切換手動(dòng)進(jìn)樣閥B至進(jìn)樣狀態(tài)，此時(shí)手動(dòng)進(jìn)樣閥閥A和閥B都處于進(jìn)樣狀態(tài)， 第二輸液泵25驅(qū)動(dòng)流動(dòng)相試劑瓶沈中的流動(dòng)相，使流動(dòng)相將固相微萃取柱21上的被萃取的樣品解吸下來(lái)進(jìn)入色譜柱27 ；
6.分析解吸完成后，切換手動(dòng)進(jìn)樣閥B至載樣狀態(tài)，然后提升流動(dòng)相流速，進(jìn)行液相色譜分離分析，完成分離分析工作。本方案的優(yōu)勢(shì)在于儀器構(gòu)建簡(jiǎn)便，簡(jiǎn)化了樣品的預(yù)處理，大大提高了該儀器對(duì)樣品的檢測(cè)靈敏度，且測(cè)量的精密度也得到了大大提高，同時(shí)萃取材料可方便更換，增加了其適用性和靈活性。


圖1為手動(dòng)進(jìn)樣系統(tǒng)的液相色譜與固相微萃取聯(lián)用的裝置四個(gè)階段的示意圖，即載樣階段(閥A-閥B的狀態(tài)載樣-載樣);萃取階段(進(jìn)樣-載樣);解吸階段(進(jìn)樣-進(jìn)樣) 和分析階段(進(jìn)樣-載樣)，其中A1、A2、A3、A4、A5、A6為手動(dòng)進(jìn)樣閥A (閥A)定子上的接口，可連接外部管道，A7、A8為手動(dòng)進(jìn)樣閥A (閥A)中轉(zhuǎn)子上的通路，可將閥A定子上相鄰的兩個(gè)接口連通，A9為手動(dòng)進(jìn)樣閥A (閥A)轉(zhuǎn)子上的進(jìn)樣口，可以將外部進(jìn)樣器與閥A定子上的接口相連；Bi、B2、B3、B4、B5、B6為手動(dòng)進(jìn)樣閥B (閥B)定子上的接口，可連接外部管道，B7、B8為手動(dòng)進(jìn)樣閥B (閥B)中轉(zhuǎn)子上的通路，可將閥B定子上相鄰的兩個(gè)接口連通，B9為手動(dòng)進(jìn)樣閥B (閥B)轉(zhuǎn)子上的進(jìn)樣口，可以將外部進(jìn)樣器與閥B定子上的接口相連；其余的部件分別為11.定量環(huán)；12.廢液口；13.放空管；14.手動(dòng)進(jìn)樣針；15.第一輸液泵；16.攜帶液試劑瓶；21.固相微萃取柱；22.廢液口；23.放空管；24.手動(dòng)進(jìn)樣閥進(jìn)樣轉(zhuǎn)接口；25.第二輸液泵；26.流動(dòng)相試劑瓶；27.色譜柱；28.檢測(cè)器。圖2為手動(dòng)進(jìn)樣閥進(jìn)樣轉(zhuǎn)接口平面結(jié)構(gòu)示意圖，其中31.金屬針管(外徑0. 71 mm，內(nèi)徑0.41 mm，有效長(zhǎng)度51 mm);32.聚醚醚酮(PEEK)防漏保護(hù)管(外徑0. 92-1. 50 mm, 內(nèi)徑0.76 mm，長(zhǎng)度5 mm) ；33.帶螺紋塑料套(連接金屬針管部分的內(nèi)徑為0. 74 mm，連接塑料塞部分的內(nèi)徑4. 02 mm);34.帶螺紋有孔塑料塞(外徑3. 98 mm,內(nèi)徑1. 62 mm);35.聚醚醚酮輸液管(外徑1. 58 mm,內(nèi)徑0. 76 mm，長(zhǎng)度40 cm)。圖3為五氯酚的直接進(jìn)樣(a)和經(jīng)過(guò)固相微萃取后(b)的色譜圖。
具體實(shí)施例方式應(yīng)用實(shí)例水中五氯酚的測(cè)定
下面用本裝置分析水樣中的五氯酚(PCP)為例，說(shuō)明本發(fā)明的使用效果。儀器與試劑
LabTech液相高壓輸液泵(P600型，北京萊伯泰科有限公司)；LabTech紫外檢測(cè)器 (UV600型，北京萊伯泰科有限公司)；柱溫箱(HB-230A，江蘇漢邦科技有限公司)；手動(dòng)進(jìn)樣閥(7725i型，美國(guó)Iiheodyne公司);在線信號(hào)采集控制軟件(LC 600 Plus workstation，北京萊伯泰科有限公司)。超聲清洗器(Branson B-52型，美國(guó)Smith Kline公司)；電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱(GZX-GFC-101-0-BS型，上海博泰實(shí)驗(yàn)設(shè)備有限公司)。
熔融石英毛細(xì)管(外徑0.69 mm;內(nèi)徑0.53 mm)，購(gòu)自河北永年光纖廠；五氯酚 (Pentachlorophenol，PCP)(彡 99. 0%)，購(gòu)自德國(guó) Dr. Ehrenstorfer 公司；4-乙烯基吡啶 (4-Vinylpyridine,4-VP)(彡96%)購(gòu)自上海阿拉丁試劑有限公司；二甲基丙烯酸乙二醇酯(Ethylene glycol dimethacrylate, EDMA)(彡 98%)，購(gòu)自英國(guó) Alfa Aesar 公司；聚乙二醇(Polyethylene glycol 6000，PEG 6000)為化學(xué)純CP，購(gòu)自西隴化工股份有限公司; N，N-二甲基甲酰胺(N，N-dimethylformamide，DMF)為分析純AR，購(gòu)自國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司；偶氮二異丁腈(Azobisisobutyronitrile，AIBN)化學(xué)純CP，購(gòu)自上海試四赫維化工有限公司；鹽酸(Hydrochloric acid，HCl)為分析純AR，購(gòu)自南京化學(xué)試劑有限公司； 乙酸(Acetic acid，HAc)為分析純AR，購(gòu)自國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司；甲苯(Toluene)為分析純AR，購(gòu)自南京化學(xué)試劑一廠；丙酮(Acetone)為分析純AR，購(gòu)自上海凌峰化學(xué)試劑有限公司 ’ 甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷(Y-Methacryloxypropyltrimethoxysil ane, Y-MPS)為KH570硅烷偶聯(lián)劑，購(gòu)自上海耀華化工廠；甲醇、乙腈為色譜純(德國(guó)Merck 公司)；水為娃哈哈純凈水(杭州娃哈哈集團(tuán)有限公司，使用前用0.45 μ m的醋酸纖維素濾膜過(guò)濾)。將0.1 mg/mL用乙腈溶解的五氯酚標(biāo)準(zhǔn)溶液用已濾水稀釋20倍，配制成5 μ g/mL 的樣品溶液。在495 mL已濾水中加入5 mL乙酸，得到1% (ν/ν)乙酸緩沖溶液，該緩沖液在使用前需用0.45 μ m的醋酸纖維素濾膜過(guò)濾。色譜儀的改裝在手動(dòng)進(jìn)樣液相色譜上增加一個(gè)六路手動(dòng)進(jìn)樣閥閥A和一個(gè)第一輸液泵以及連接第一輸液泵的驅(qū)動(dòng)攜帶液試劑瓶，六路手動(dòng)進(jìn)樣閥閥A的定子有六個(gè)接口 A1、A2、A3、A4、A5和A6，如圖1所示，接口 Al通過(guò)定量環(huán)與接口 A4相連接，接口 A2與第一輸液泵15相連接，第一輸液泵又與驅(qū)動(dòng)攜帶液試劑瓶16相連，接口 A3通過(guò)手動(dòng)進(jìn)樣閥進(jìn)樣轉(zhuǎn)接口與液相色譜的進(jìn)樣閥閥B轉(zhuǎn)子的進(jìn)樣口 B9相連，接口 A5與放空管13相連，接口 A6通過(guò)聚醚醚酮(PEEK)管連接廢液口 12，液相色譜的進(jìn)樣閥閥B的定子也有六個(gè)接口 Bi、 B2、B3、B4、B5和B6，并將原有的定量環(huán)改裝成固相微萃取柱21，接口 Bl和接口 B4通過(guò)聚醚醚酮(PEEK)管與固相微萃取柱21的兩端相連接，接口 B2與流動(dòng)相的第二輸液泵25相連接，第二輸液泵25與驅(qū)動(dòng)流動(dòng)相試劑瓶沈相連，接口 B3與色譜柱27相連，色譜柱27尾端連接有檢測(cè)器觀，接口 B5與放空管23相接，接口 B6通過(guò)聚醚醚酮(PEEK)管連接廢液口 22。具體裝置如圖1所示。固相微萃取柱的制備
毛細(xì)管的清洗依次用10 mL 1 M HCl,25 mL蒸餾水、15 mL甲醇沖洗石英毛細(xì)管(外徑0.69 mm;內(nèi)徑0.53 mm)，然后通氮?dú)?小時(shí)吹干。毛細(xì)管的活化將Y-MPS和甲苯混合液(Y-MPS/甲苯=1/1)灌注入清洗后的毛細(xì)管，兩端用硅膠塊密封，置于烘箱中60°C恒溫反應(yīng)12小時(shí)；再依次用20 mL甲苯、30 mL 甲醇、20 mL丙酮沖洗毛細(xì)管，然后氮?dú)獯蹈?。固相微萃取柱的制備將反?yīng)單體4-VP、交聯(lián)劑EDMAJj^GU PEG 6000和DMFjI 發(fā)劑AIBN按照15mg/85mg/70mg/300mg/lmg的量混合，超聲溶解脫氣至溶液透明均一，混合溶液灌注入預(yù)處理過(guò)的石英毛細(xì)管中，兩端用硅橡膠密封，置于烘箱中60°C恒溫反應(yīng)12小時(shí)。
固相微萃取柱的清洗用甲醇以0. 1 mL/min的流速?zèng)_洗固相微萃取柱至壓力穩(wěn)定，以除去未反應(yīng)的單體、交聯(lián)劑和致孔劑。液相色譜分析條件
使用Chrom-matrix的Cw色譜柱(150 X 4. 6 mm i. d. , 5 μ m)，即科奧美萃生物科技有限公司的碳十八鍵合硅膠柱，長(zhǎng)度為150 mm，內(nèi)徑4.6 mm，柱填料粒徑5 μ m。使用的流動(dòng)相是甲醇與1%(ν/ν)乙酸緩沖溶液的混合溶液，其體積比為90:10，紫外檢測(cè)波長(zhǎng)為300 nm，柱溫控制在30°C。固相微萃取條件
固相微萃取柱為實(shí)驗(yàn)室自制的含吡啶基團(tuán)的弱陰離子交換萃取柱，長(zhǎng)度為50 mm，外徑為0. 69 mm,內(nèi)徑為0. 53 mm。攜帶液試劑瓶16中裝的純水溶液，第一輸液泵15保持0. 2 mL/min的流速不變，第二輸液泵25在解吸時(shí)保持0. 1 mL/min的流速不變。按表1所示的步驟進(jìn)行操作，即樣品溶液通過(guò)第一輸液泵經(jīng)攜帶液富集在固相微萃取柱上之后，用第二輸液泵以0. 1 mL/min流速的流動(dòng)相將樣品解吸至色譜柱上，梯度提升流動(dòng)相流速至0. 8 mL/min進(jìn)行液相色譜的分離分析，其色譜圖(圖3_b)與樣品溶液直接進(jìn)樣色譜圖(圖3-a)進(jìn)行比較，結(jié)果顯示五氯酚得到了明顯的富集，且富集后色譜峰的保留時(shí)間的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在0. 09%，色譜峰面積的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在2. 45% (n=10)，說(shuō)明該裝置在大幅提高五氯酚檢測(cè)靈敏度的同時(shí)，能夠保持較好的精密度和重現(xiàn)性。表1.本方案操作步驟說(shuō)明*
權(quán)利要求
1.一種與固相微萃取裝置聯(lián)用的手動(dòng)進(jìn)樣的液相色譜儀，其特征是它是在手動(dòng)進(jìn)樣液相色譜上增加一個(gè)六路手動(dòng)進(jìn)樣閥閥A和一個(gè)第一輸液泵以及連接第一輸液泵的驅(qū)動(dòng)攜帶液試劑瓶，六路手動(dòng)進(jìn)樣閥閥A的定子有六個(gè)接口 Al、A2、A3、A4、A5和A6，接口 Al通過(guò)定量環(huán)與接口 A4相連接，接口 A2與第一輸液泵(15)相連接，第一輸液泵又與驅(qū)動(dòng)攜帶液試劑瓶(16)相連，接口 A3通過(guò)手動(dòng)進(jìn)樣閥進(jìn)樣轉(zhuǎn)接口 M與液相色譜的進(jìn)樣閥閥B轉(zhuǎn)子的進(jìn)樣口 B9相連，接口 A5與放空管(13)相連，接口 A6通過(guò)聚醚醚酮管連接廢液口( 12)， 液相色譜的進(jìn)樣閥閥B的定子也有六個(gè)接口 B1、B2、B3、B4、B5和B6，并將原有的定量環(huán)改裝成固相微萃取柱(21)，接口 Bl和接口 B4通過(guò)聚醚醚酮管與固相微萃取柱(21)的兩端相連接，接口 B2與流動(dòng)相的第二輸液泵(25)相連接，第二輸液泵(25)與驅(qū)動(dòng)流動(dòng)相試劑瓶 (26)相連，接口 B3與色譜柱(27)相連，色譜柱(27)尾端連接有檢測(cè)器(28)，接口 B5與放空管(23)相接，接口 B6通過(guò)聚醚醚酮管連接廢液口(22)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的與固相微萃取裝置聯(lián)用的手動(dòng)進(jìn)樣的液相色譜儀，其特征是所述的進(jìn)樣轉(zhuǎn)接口，它有一支有效長(zhǎng)度為51 mm的進(jìn)樣金屬針管(31 )，金屬針管(31)靠近根部外有一個(gè)聚醚醚酮防漏保護(hù)管(32)，防漏保護(hù)管(32)的內(nèi)徑與金屬針管(31)的外徑相匹配，防漏保護(hù)管(32)的外徑有推拔，便于插入和拔出，并保證密封，金屬針管(31)的根部穿透帶螺紋的塑料套(33)，帶螺紋的塑料套(33)有一個(gè)帶螺紋有孔塑料塞(34)，帶螺紋有孔塑料塞(34)孔的直徑與聚醚醚酮輸液管(35)的外徑相匹配，插入一聚醚醚酮輸液管(35)，并保證不漏液。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的與固相微萃取裝置聯(lián)用的手動(dòng)進(jìn)樣的液相色譜儀，其特征是所述的固相微萃取柱(21)是毛細(xì)管填充柱或毛細(xì)管整體柱。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的與固相微萃取裝置聯(lián)用的手動(dòng)進(jìn)樣的液相色譜儀，其特征是所述的固相微萃取柱(21)是毛細(xì)管整體柱。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的與固相微萃取裝置聯(lián)用的手動(dòng)進(jìn)樣的液相色譜儀，其特征是所述的固相微萃取柱(21)毛細(xì)管整體柱是以單體4-乙烯基吡啶、交聯(lián)劑乙二醇二甲基丙烯酸酯、致孔劑聚乙二醇和二甲基甲酰胺與引發(fā)劑在石英毛細(xì)管中直接聚合后洗去致孔劑、未反應(yīng)的單體和未反應(yīng)的交聯(lián)劑而制成的毛細(xì)管整體柱。
全文摘要
一種與固相微萃取裝置聯(lián)用的手動(dòng)進(jìn)樣的液相色譜儀，它是在手動(dòng)進(jìn)樣液相色譜上增加一個(gè)六路手動(dòng)進(jìn)樣閥閥A和一個(gè)第一輸液泵以及連接第一輸液泵的驅(qū)動(dòng)攜帶液試劑瓶，并將手動(dòng)進(jìn)樣的液相色譜儀原有的定量環(huán)改裝成固相微萃取柱21，接口B1和接口B4通過(guò)聚醚醚酮管與固相微萃取柱21的兩端相連接，接口B2與流動(dòng)相的第二輸液泵25相連接，第二輸液泵25與驅(qū)動(dòng)流動(dòng)相試劑瓶26相連，接口B3與色譜柱27相連，色譜柱27尾端連接有檢測(cè)器28。本方案的優(yōu)勢(shì)在于儀器構(gòu)建簡(jiǎn)便，簡(jiǎn)化了樣品的預(yù)處理，大大提高了該儀器對(duì)樣品的檢測(cè)靈敏度，且保持了較好的測(cè)量精密度，同時(shí)萃取材料可方便更換，增加了其適用性和靈活性。
文檔編號(hào)B01D15/22GK102175798SQ20111007023
公開(kāi)日2011年9月7日 申請(qǐng)日期2011年3月23日 優(yōu)先權(quán)日2011年3月23日
發(fā)明者喬俊琴, 何徐淦, 周林鋒, 練鴻振 申請(qǐng)人:南京大學(xué)