專利名稱：：用于使原料反應(yīng)的反應(yīng)器系統(tǒng)和方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及用于使包含烴和硫雜質(zhì)的原料反應(yīng)的反應(yīng)器系統(tǒng)和方法，所述方法利用了本發(fā)明的反應(yīng)器系統(tǒng)。
背景技術(shù)：
：工業(yè)規(guī)模制備烴時(shí)獲得不純的烴。通常，使所述烴經(jīng)歷純化過程以減少雜質(zhì)。但低含量的雜質(zhì)仍然殘留于烴中，和可能在后續(xù)過程中作為催化劑毒物負(fù)面影響催化劑的性能。特別關(guān)心的是烴中可能存在的痕量硫雜質(zhì)。某些過程使包含烴的原料與金屬或貴金屬催化劑反應(yīng)。這些催化劑通常易于硫中毒，因?yàn)橐阎S多金屬即使原料中存在的硫量低于ppra水平時(shí)也形成硫化物。利用易于硫中毒的金屬或貴金屬催化劑的過程包括但不限于氨氧化反應(yīng)、脫氫反應(yīng)、催化重整反應(yīng)和氧化反應(yīng)，特別是烯烴部分氧化形成環(huán)氧烷例如環(huán)氧乙烷。這些反應(yīng)通常高度放熱和通常在包括多根反應(yīng)管的垂直管殼式換熱器中進(jìn)行，所述反應(yīng)管各自含有固體微粒催化劑的填充床和被換熱流體圍繞。在環(huán)氧烷例如環(huán)氧乙烷的生產(chǎn)中，銀基催化劑用于將乙烯和氧轉(zhuǎn)化成環(huán)氧乙烷。這些銀基催化劑特別容易硫中毒，即使在硫量為ppb濃度的水平下。催化劑中毒影響催化劑性能，特別是選擇性或活性，和使催化劑在必須用新鮮催化劑替換中毒的催化劑之前于反應(yīng)器中可以保留的時(shí)間長度縮短。烴例如烯烴中存在的典型硫雜質(zhì)包括但不限于硫化二氫、硫化羰、硫醇和有機(jī)硫化物。硫醇和有機(jī)硫化物(特別是有機(jī)硫化物)是特別難于從原料中脫除的硫雜質(zhì)。另外的雜質(zhì)可以包括乙炔、一氧化碳、磷、砷、硒和卣素。烯爛例如乙烯可以源自數(shù)種來源，包括但不限于石油處理物流(例如通過熱裂化裝置、催化裂化裝置、加氬裂化裝置或重整裝置產(chǎn)生的那些)、天然氣餾分、石腦油和有機(jī)含氧化合物如醇。多年來，已經(jīng)投入大量努力以改進(jìn)烯烴環(huán)氧化過程。已經(jīng)在多種改進(jìn)反應(yīng)器設(shè)計(jì)中找到了解決方案。例如，US6939979描述了將堿金屬處理的惰性物質(zhì)用作反應(yīng)器管上段中放置的催化劑的稀釋劑。用堿金屬處理惰性物質(zhì)減少了通過惰性物質(zhì)引起的環(huán)氧乙烷降解，從而改進(jìn)了對環(huán)氧乙烷的選擇性。但將惰性材料放置于催化劑上游沒有明顯降低原料中存在的可能使催化劑中毒的含疏雜質(zhì)的量。因此，盡管已取得改進(jìn)，還存在對進(jìn)一步改進(jìn)催化劑性能、特別是催化劑在用新鮮催化劑替換之前于反應(yīng)器中保留的時(shí)間長度的反應(yīng)器系統(tǒng)和反應(yīng)方法的需求。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供一種環(huán)氧化反應(yīng)器系統(tǒng)，其包括-環(huán)氧化反應(yīng)容器，和-環(huán)氧化反應(yīng)容器內(nèi)放置的包含原子數(shù)為22至44或82的金屬的吸收劑和吸收劑下游放置的環(huán)氧化催化劑。本發(fā)明還提供一種用于使包含烯烴、氧和一種或多種雜質(zhì)的原料反應(yīng)的方法，所述方法包^r:-使原料與本發(fā)明的環(huán)氧化反應(yīng)器系統(tǒng)中放置的包含原子數(shù)為22至44或82的金屬的吸收劑接觸，以降低原料中一種或多種雜質(zhì)的量；和-隨后使原料與環(huán)氧化催化劑接觸，以獲得環(huán)氧烷。另外，本發(fā)明提供一種用于制備1,2-二醇、1，2-二醇醚、1，2-碳酸酯或烷醇胺的方法，所述方法包括通過本發(fā)明方法獲得環(huán)氧烷，和將環(huán)氧烷轉(zhuǎn)化成1，2-二醇、1，2-二醇醚、1，2-碳酸酯或烷醇胺。圖1是本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方案的反應(yīng)器系統(tǒng)的示意圖，所述反應(yīng)器系統(tǒng)具有放置于反應(yīng)器管內(nèi)的吸收劑。圖2是本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方案的反應(yīng)器系統(tǒng)的示意圖，所述反應(yīng)器系統(tǒng)具有放置于反應(yīng)容器內(nèi)和反應(yīng)器管上游的吸收劑。具體實(shí)施方式根據(jù)本發(fā)明，提供包括環(huán)氧化反應(yīng)容器、吸收劑和環(huán)氧化催化劑的環(huán)氧化反應(yīng)器系統(tǒng)。吸收劑和催化劑放置于反應(yīng)容器內(nèi)，其中催化劑放置于吸收劑的下游。多年來，吸收劑一直用于純化烴。本發(fā)明的以降低原料中雜質(zhì)::別是硫雜)的量:令人意想不到地，、2收劑可以在反應(yīng)容器內(nèi)經(jīng)歷的條件下減少原料中的雜質(zhì)。本發(fā)明的另一個(gè)意想不到的優(yōu)點(diǎn)是在無需任何附加設(shè)備(例如含吸收劑的輔助容器或管)的條件下，減少原料中的雜質(zhì)。本文使用的術(shù)語"基本垂直"和"基本水平"理解為包括與相對于反應(yīng)容器的中心縱軸的真正的垂直或水平位置的微小偏離，特別地，所述術(shù)語含義是包括與真正的垂直或水平位置成0-20度的變化。真正的垂直沿反應(yīng)容器的中心縱軸取向。真正的水平垂直于反應(yīng)容器的中心縱軸取向。本文使用的術(shù)語"基本平行"理解為包括與相對于反應(yīng)容器的中心縱軸的真正的平行位置的微小偏離，特別地，所述術(shù)語含義是包括與相對于反應(yīng)容器的中心縱軸的真正的平行位置成0-20度的變化?，F(xiàn)在參考本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案，本發(fā)明的環(huán)氧化反應(yīng)容器可以是用于使含烯烴和氧的原料反應(yīng)的任意反應(yīng)容器。反應(yīng)容器可以包括一根或多根端部開放的反應(yīng)器管。優(yōu)選地，反應(yīng)容器可以包括多根反應(yīng)器管。反應(yīng)器管可以是任意的尺寸。適合地，反應(yīng)器管的內(nèi)徑可以是至少5mm(毫米)，特別是至少10腿。優(yōu)選地，環(huán)氧化反應(yīng)容器是包括多根反應(yīng)器管的管殼式換熱器。反應(yīng)器管的內(nèi)徑可以優(yōu)選是15-80mm,更優(yōu)選20-75mm和最優(yōu)選25-70mm。反應(yīng)器管的長度可以優(yōu)選為5-20m(米)，更優(yōu)選10-15m。管殼6式換熱器可以包括1000-20000根反應(yīng)器管，特別是2500-15000根反應(yīng)器管。一根或多根反應(yīng)器管與反應(yīng)容器的中心縱軸基本平行設(shè)置和被適合于接收換熱流體的殼體(即管殼式換熱器的殼程)所圍繞。換熱室中的換熱流體可以是適合于換熱的任意流體，例如適合于換熱的水或有機(jī)材料。有機(jī)材料可以包括油或煤油。一根或多根反應(yīng)器管的上端與基本水平的上管板連接且與反應(yīng)容器的一個(gè)或多個(gè)入口流體連通，和一根或多根反應(yīng)器管的下端與基本水平的下管板連接且與反應(yīng)容器的一個(gè)或多個(gè)出口流體連通(即管殼式換熱器的管程)。反應(yīng)容器包括吸收劑的填充床。吸收劑可以位于一根或多根反應(yīng)器管內(nèi)和/或一根或多根反應(yīng)器管的上游，例如位于反應(yīng)容器的頂部空間中的上管板和反應(yīng)器管之上。優(yōu)選地，吸收劑可以位于一根或多根反應(yīng)器管內(nèi)部。當(dāng)將吸收劑放置于一根或多根反應(yīng)器管內(nèi)部時(shí)，吸收劑的床高可以是反應(yīng)器管長度的至少0.25%，特別是反應(yīng)器管長度的至少0.5%，更特別是至少1%,最特別是至少2°/。。當(dāng)將吸收劑放置于一根或多根反應(yīng)器管內(nèi)部時(shí)，吸收劑的床高可以是反應(yīng)器管長度的至多20%，特別是反應(yīng)器管長度的至多15%，更特別是至多10%,最特別是至多5%。當(dāng)將吸收劑放置于一根或多根反應(yīng)器管的上游時(shí)，吸收劑的床高可以是至少0.05m，特別是至少0.075m，更特別是至少0.1ra，最特別是至少0.15m。當(dāng)將吸收劑放置于一根或多根反應(yīng)器管的上游時(shí)，吸收劑的床高可以是至多2m,特別是至多l(xiāng)ra,更特別是至多0.5m。一根或多根反應(yīng)器管包括位于吸收劑下游的催化劑填充床。在本發(fā)明的通常實(shí)踐中，催化劑床的主要部分包含催化劑顆粒。"主要部分"是指催化劑床中含有的催化劑顆粒重量與所有顆粒重量的比為至少O.50，特別是至少O.8，優(yōu)選至少O.85，更優(yōu)選至少O.9。催化劑床中可以含有的催化劑顆粒之外的顆粒是例如惰性顆粒，但優(yōu)選催化劑床中不存在所述其它顆粒。催化劑床通過反應(yīng)器管下端排布的催化劑支撐裝置支撐于一根或多根反應(yīng)器管中。支撐裝置可以包括篩網(wǎng)或彈簧。一根或多根反應(yīng)器管還可包括用于例如與原料物流換熱目的的惰性材料顆粒的單獨(dú)床。特別是當(dāng)吸收劑床位于一根或多根反應(yīng)器管上游時(shí)，可以使用該單獨(dú)床。一根或多根反應(yīng)器管還可包括用于例如與反應(yīng)產(chǎn)物換熱目的的另一個(gè)所述惰性材料單獨(dú)床。作為替代，可以使用桿狀金屬插件代替惰性材料床。關(guān)于該插件的進(jìn)一步描述，參考us7132555，所述文獻(xiàn)經(jīng)此引用并入本文。參考圖1，它是環(huán)氧化反應(yīng)器系統(tǒng)(17)的示意圖，所述環(huán)氧化反應(yīng)器系統(tǒng)(17)包括管殼式換熱器反應(yīng)容器，其具有基本垂直的容器(18)和多根與環(huán)氧化反應(yīng)容器(18)中心縱軸(20)基本平行設(shè)置的端部開放的反應(yīng)器管(19)。反應(yīng)器管(19)上端(21)與基本水平的上管板(22)連接，和反應(yīng)器管(19)下端(23)與基本水平的下管板(24)連接。上管板(22)和下管板(24)通過反應(yīng)容器(18)的內(nèi)壁支撐。多根反應(yīng)器管(19)包括吸收劑床(25)和位于吸收劑床下游的催化劑床(26)。吸收劑床(25)包含吸收劑(35)。催化劑床(26)包含環(huán)氧化催化劑(36)。催化劑床(26)通過反應(yīng)器管(19)下端(23)中排列的催化劑支撐裝置(未顯示)支撐在反應(yīng)器管(19)中。原料(33)的組分例如烯烴和氧通過一個(gè)或多個(gè)入口例如入口(27)進(jìn)入反應(yīng)容器(18)，所述一個(gè)或多個(gè)入口與反應(yīng)器管(19)的上端(21)流體連通。反應(yīng)產(chǎn)物(34)通過一個(gè)或多個(gè)出口例如出口(28)離開環(huán)氧化反應(yīng)容器(18)，所述一個(gè)或多個(gè)出口與反應(yīng)器管(19)的下端(23)流體連通。換熱流體通過一個(gè)或多個(gè)入口例如入口(30)進(jìn)入換熱室(29)和通過一個(gè)或多個(gè)出口例如出口(31)離開。換熱室(29)可以配有擋板(未顯示)，以導(dǎo)引換熱流體通過換熱室(29)。圖2是環(huán)氧化反應(yīng)器系統(tǒng)(17)的示意圖，所述環(huán)氧化反應(yīng)器系統(tǒng)(17)包括與圖1類似的管殼式換熱器反應(yīng)容器(18)，只是吸收劑床(32)位于反應(yīng)器管(19)的上游。本發(fā)明還提供用于使包含烯烴、氧和一種或多種雜質(zhì)的原料反應(yīng)的方法，所述方法包括使原料與位于環(huán)氧化反應(yīng)容器內(nèi)的吸收劑接觸，減少原料中一種或多種雜質(zhì)的量；和隨后使原料與位于環(huán)氧化反應(yīng)容器內(nèi)吸收劑下游的環(huán)氧化催化劑接觸，產(chǎn)生包含環(huán)氧烷的反應(yīng)產(chǎn)物。本文使用的術(shù)語"反應(yīng)產(chǎn)物"理解為指離開反應(yīng)容器出口的流體。通常，吸收劑的溫度可以是至少13or:，特別是至少i40'c，更特別是至少150'C。吸收劑的溫度可以是至多350。C,特別是至多320匸，更特別是至多300°C。吸收劑的溫度可以是150-320X:，優(yōu)選180-300。C,最優(yōu)選210-270°C。含有環(huán)氧化催化劑的反應(yīng)區(qū)中的反應(yīng)溫度可以是至少130'C，特別是至少150'C，更特別是至少180'C，最特別是至少200X:。所述反應(yīng)溫度可以是至多350°C，特別是至多325'C，更特別是至多300°C。所述反應(yīng)溫度可以是150-350°C，優(yōu)選180-300。C。吸收劑包含原子數(shù)為22至44或82、特別是22至30的金屬。優(yōu)選地，吸收劑包含選自鈷、鉻、銅、錳、鎳和鋅的一種或多種金屬，特別是選自銅、鎳和鋅的一種或多種金屬，更特別是所述一種或多種金屬包括銅。優(yōu)選地，吸收劑包含銅和原子數(shù)為22至44的一種或多種金屬。更優(yōu)選地，吸收劑包含銅以及選自錳、鉻、鋅和它們的組合的一種或多種金屬。最優(yōu)選地，吸收劑包含銅和鋅。金屬可以以還原或氧化物形式存在，優(yōu)選作為氧化物存在。吸收劑還可含有載體材料。載體材料可以選自氧化鋁、二氧化鈦、二氧化硅、活性碳或它們的混合物。優(yōu)選地，載體材料可以是氧化鋁，特別是ot-氧化鋁。不希望被任何理論所束繂，但是據(jù)信吸收劑通過化學(xué)或物理方法(包括但不限于與雜質(zhì)反應(yīng)和吸收雜質(zhì))，從而減少原料中的雜質(zhì)。吸收劑可以通過用于制備含所述金屬的材料的常規(guī)方法制得，例如通過沉淀或浸漬、優(yōu)選通過沉淀制得。例如，在沉淀法中，適合銅鹽、任選的附加金屬鹽和任選的載體材料的鹽可以通過使金屬與強(qiáng)酸例如硝酸或硫酸反應(yīng)而制備。隨后可以在15-90°C、特別是8(TC的溫度下、在6-9的pH范圍內(nèi)，使所得鹽與堿性碳酸氫鹽或碳酸鹽溶液接觸，以生產(chǎn)金屬氧化物的沉淀物。隨后可以在20-50。C的溫度下，過濾和洗滌沉淀物。隨后可以在100-16(TC、特別是120-15(TC的溫度下，干燥沉淀物。干燥后，可以隨后在170-600°C、特別是350-550。C的溫度下，煅燒沉淀物?？梢酝ㄟ^常規(guī)方法例如擠出或壓片，將沉淀物形9成所需的尺寸和形狀。作為替代，可以使用浸漬法通過用適合的金屬化合物溶液浸漬載體材料、隨后進(jìn)行干燥和煅燒形成吸收劑。吸收劑的尺寸和形狀可以是具有適合于在固定床反應(yīng)容器中使用的尺寸例如2-30mm的大塊、塊、圓柱體、環(huán)狀物、球體、車輪體、片劑等形狀。優(yōu)選地，所述尺寸和形狀使可用于與原料接觸的表面積最大化。煅燒后的吸收劑可以含有的金屬氧化物量為吸收劑重量的20-100。/。w(重量百分?jǐn)?shù))，特別是吸收劑重量的70-100%w，更特別是吸收劑重量的75-95%w。煅燒后吸收劑中可以存在的載體材料量為吸收劑重量的至少1%w，特別是吸收劑重量的至少1.5%w，更特別是至少2%w。煅燒后吸收劑中可以存在的栽體材料量為吸收劑重量的至多80%w,特別是吸收劑重量的至多50%w，更特別是至多30%w，最特別是吸收劑重量的至多25%w。煅燒后吸收劑中可以存在的載體材料量為吸收劑重量的5-25%w，特別是10-20%w。當(dāng)吸收劑包含銅時(shí)，煅燒后吸收劑可以含有的氧化銅量為吸收劑重量的至少1。/。w(重量百分?jǐn)?shù))，特別是吸收劑重量的至少5%w,更特別是至少8%w。煅燒后吸收劑可以含有的氧化銅量為吸收劑重量的至多100%w，特別是吸收劑重量的至多75%w，更特別是至多60%w。煅燒后吸收劑可以含有的氧化銅量為吸收劑重量的8-75%w,特別是吸收劑重量的15-60%w，更特別是20-50。/。w,最特別是30-40y。w。當(dāng)吸收劑包含銅時(shí)，煅燒后吸收劑可以含有附加金屬氧化物和氧化銅，其中金屬氧化物與氧化銅的質(zhì)量比可以為至少0.2,特別是至少0.5，更特別是至少0.7。所述金屬氧化物與氧化銅的質(zhì)量比可以是至多10，特別是至多8,更特別是至多5。所述金屬氧化物與氧化銅的質(zhì)量比可以是0.5-10，特別是l-5，更特別是1.2-2.5，最特別是1.25-1.75。煅燒后，吸收劑可以經(jīng)歷或可以不經(jīng)歷氫還原。氫還原可以通過在150-350'C的溫度下使吸收劑與氬還原物流接觸進(jìn)行。適合的氫還原物流可以含有相對于總還原物流計(jì)0.1-10%v(體積百分?jǐn)?shù))的氬和99.9-90%v的氮。氫還原后，吸收劑可以經(jīng)歷氧穩(wěn)定。氧穩(wěn)定可以通過在60-80'C的溫度下使還原的吸收劑與氣體物流接觸進(jìn)行，所述氣體物流含有相對于總穩(wěn)定物流計(jì)0.l-10%v的氧和99.9-90%v的氮。吸收劑可以含有的金屬總量(相對于吸收劑重量以金屬元素重量測量)為15-90y。w(重量百分?jǐn)?shù))的量，特別是20-85%w，更特別是25-75°/。w，相對于吸收劑重量以金屬元素重量測量。吸收劑中可以存在的載體材料量是吸收劑重量的至少l%w，特別是吸收劑重量的至少1.5%w,更特別是至少2%w。吸收劑中可以存在的載體材料量是吸收劑重量的至多80%w，特別是吸收劑重量的至多50%w,更特別是至多30%w，最特別是吸收劑重量的至多25%w。吸收劑中可以存在的載體材料量是吸收劑重量的5-25°/。w，特別是10-20。/。w。當(dāng)吸收劑包含銅時(shí)，吸收劑可以含有的銅量為至少"/。w(重量百分?jǐn)?shù))，相對于吸收劑重量以銅元素重量測量，特別是至少5°/。w，更特別是大于8%w，最特別是至少20%w，相對于吸收劑重量以銅元素重量測量。吸收劑可以含有的銅量為至多85%w,特別是至多75%w，更特別是至多60%w，相對于吸收劑重量以銅元素重量測量。吸收劑可以含有的銅量為10-75%w，特別是15-60%w，更特別是20-50%w，最特別是25-40%w,相對于吸收劑重量以銅元素重量測量。當(dāng)吸收劑包含銅時(shí)，吸收劑可以含有附加金屬和銅，在吸收劑中存在的附加金屬質(zhì)量與吸收劑中存在的銅質(zhì)量的比可以為至少0.2，特別是至少0.5，更特別是至少0.7(基于各元素計(jì))。附加金屬與銅的質(zhì)量比可以是至多10，特別是至多8，更特別是至多5，基于相同基準(zhǔn)。附加金屬與銅的質(zhì)量比可以是0.5-10，特別是1-5，更特別是1.2-2.5，最特別是1.25-1.75，基于相同基準(zhǔn)。石克雜質(zhì)可以包括但不限于硫化二氫、硫化羰、疏醇、有機(jī)硫化物和它們的組合。硫醇可以包括甲硫醇或乙硫醇。有機(jī)硫化物可以包括芳族硫化物或烷基硫化物，例如二曱基硫醚。硫醇和有機(jī)硫化物(特別是有機(jī)硫化物)是特別難于從原料中脫除的硫雜質(zhì)。在處理后原料(即ii與吸收劑接觸后的原料)中，硫雜質(zhì)的量可以是未處理原料中存在的硫雜質(zhì)總量的至多70%w，優(yōu)選至多35%w，更優(yōu)選至多10%v，基于相同基準(zhǔn)。隨后在足以產(chǎn)生包含環(huán)氧烷的反應(yīng)產(chǎn)物的過程條件下，使處理后原料與環(huán)氧化催化劑接觸。以下說明書提供了含銀環(huán)氧化催化劑及其制備和在環(huán)氧化過程中的用途的細(xì)節(jié)。催化劑的尺寸和形狀對于本發(fā)明并不關(guān)鍵，和可以是具有適合在固定床管殼式換熱器反應(yīng)容器中使用的尺寸例如2-20mm的大塊、塊、圓柱體、環(huán)狀物、球體、車輪體、片劑等形狀。載體可以基于寬范圍的材料。這些材料可以是天然或人造無機(jī)材料，和它們可以包括耐火材料、碳化硅、粘土、沸石、木炭和堿土金屬碳酸鹽例如碳酸鉤。優(yōu)選耐火材料，例如氧化鋁、氧化鎂、氧化鋯、二氧化硅和它們的混合物。最優(yōu)選的材料是ot-氧化鋁。通常，載體包含至少85%w，更通常至少90%w，特別是至少95。/。w的oc-氧化鋁，經(jīng)常是至多99.9。/。w的oc-氧化鋁，以載體重量計(jì)。ot-氧化鋁載體的其它組分可以包括例如二氧化珪、二氧化鈥、氧化鋯、堿金屬組分(例如鈉和/或鉀組分)和/或堿土金屬組分(例如鈣和/或鎂組分)。載體表面積相對于載體重量計(jì)可以適合地為至少0.1m7g，優(yōu)選至少0.3mVg，更優(yōu)選至少0.5m7g和特別是至少0.6m7g;和所述表面積相對于載體重量計(jì)可以適合地為至多10ra7g,優(yōu)選至多6mVg和特別是至多4m7g。本文使用的"表面積，，理解為指通過JournaloftheAmericanChemicalSociety60(1938)第309-316頁中描述的B.E.T.(Bru訓(xùn)er，Emmett和Teller)方法測定的表面積。高表面積載體，特別是當(dāng)它們?yōu)槿芜x還包含二氧化硅、堿金屬和/或堿土金屬組分的oc-氧化鋁載體時(shí)，提供改進(jìn)的性能和操作穩(wěn)定性。載體的吸水率可以適合地為至少0.2g/g，優(yōu)選至少0.25g/g,更優(yōu)選至少0.3g/g，最優(yōu)選至少0.35g/g;和所述吸水率可以適合地為至多0.85g/g,優(yōu)選至多0.7g/g，更優(yōu)選至多0.65g/g,最優(yōu)選至多0.6g/g。載體的吸水率可以是0.2-0.85g/g，優(yōu)選O.25-0.7g/g，更優(yōu)選0.3-0.65g/g，最優(yōu)選0.3-0.6g/g。較高的吸水率可以有利于通過浸漬更有效地將金屬和促進(jìn)劑(若有的話)沉積至載體上。但在較高的吸水率下，載體或由其制備的催化劑可能具有較低的抗壓強(qiáng)度。如本文所用，吸水率據(jù)認(rèn)為是根據(jù)ASTMC20測量，和吸水率表示為相對于載體重量可以吸收入載體的孔中的水的重量。包含銀的催化劑的制備是本領(lǐng)域中已知的，和已知方法可以用于制備本發(fā)明實(shí)施中可以使用的成型催化劑顆粒。在載體上沉積銀的方法包括用含陽離子銀和/或復(fù)合銀的銀化合物浸漬載體，和進(jìn)行還原以形成金屬銀顆粒。關(guān)于該方法的進(jìn)一步說明，可以參考US-A-5380697、US-A-5739075、EP-A-266015和US-B-6368998，所述方法經(jīng)此引用并入本文。適合地，銀分散體例如銀溶膠可以用于在載體上沉積銀。將陽離子銀還原成金屬銀可以在其中干燥催化劑的步驟期間完成，使得還原本身不需要單獨(dú)的過程步驟。如果含銀的浸漬溶液包含還原劑例如草酸鹽、乳酸鹽或曱醛，就可以是這種情況?？蓽y量的催化活性可以通過使用相對于催化劑重量計(jì)至少10g/kg的催化劑銀含量獲得。優(yōu)選地，催化劑包含的銀量為50-500g/kg，更優(yōu)選100-400g/kg，例如105g/kg、或120g/kg、或190g/kg、或250g/kg、或350g/kg,基于相同基準(zhǔn)。如本文所用，除非另有規(guī)定，催化劑的重量據(jù)認(rèn)為是包括載體和催化組分的重量的催化劑總重本發(fā)明中使用的催化劑可以包含促進(jìn)劑組分，所述促進(jìn)劑組分包含選自錸、鎢、鉬、鉻、形成硝酸根或亞硝酸根的化合物和它們的組合的元素。優(yōu)選促進(jìn)劑組分包含元素形式的錸。其中促進(jìn)劑組分可以沉積至載體上的形式對于本發(fā)明來說并不關(guān)鍵。錸、鉬、鵠、鉻或形成硝酸根或亞硝酸根的化合物可以適合地作為鹽或酸形式的含氧陰離子提供，例如作為高錸酸根、鉬酸根、鎢酸根、或硝酸根提供。促進(jìn)劑組分可以存在的量通常為至少0.1mmol/kg,更通常至少0.5mmol/kg，特別是至少1mmol/kg，更特別是至少1.5mmol/kg，13相對于催化劑重量以元素總量(即錸、鎢、鉬和/或鉻)計(jì)算。促進(jìn)劑組分可以存在的量為至多50mmol/kg，優(yōu)選至多10mmol/kg，相對于催化劑重量以元素總量計(jì)算。當(dāng)催化劑包含錸作為促進(jìn)劑組分時(shí)，催化劑可以優(yōu)選包含錸共促進(jìn)劑作為載體上沉積的另外組分。適合地，錸共促進(jìn)劑可以選自包含選自鴒、鉻、鉬、硫、磷、硼和它們的組合的元素的組分。優(yōu)選地，錸共促進(jìn)劑選自鎢、鉻、鉬、硫和它們的組合。特別優(yōu)選錸共促進(jìn)劑包含元素形式的鴒和/或硫。錸共促進(jìn)劑可以存在的總量通常為至少0.1mmol/kg，更通常至少0.25mmol/kg和優(yōu)選至少0.5mmol/kg，相對于催化劑重量以元素(即鴒、鉻、鉬、硫、磷和/或硼的總和)計(jì)算。錸共促進(jìn)劑可以存在的總量為至多40mmol/kg，優(yōu)選至多10mmol/kg,更優(yōu)選至多5mmol/kg，基于相同基準(zhǔn)。其中錸共促進(jìn)劑可以沉積至栽體上的形式對于本發(fā)明來說并不關(guān)鍵。例如，它可以適合地作為氧化物或鹽或酸形式的含氧陰離子提供，例如作為硫酸根、硼酸根或鉬酸根提供。催化劑優(yōu)選包含載體上沉積的銀、促進(jìn)劑組分和包含另外元素的組分。符合條件的另外元素可以選自氮、氟、堿金屬、堿土金屬、鈦、鉿、鋯、釩、鉈、釷、鉭、鈮、鎵和鍺以及它們的組合。優(yōu)選堿金屬選自鋰、鉀、銣和銫。最優(yōu)選堿金屬是鋰、鉀和/或銫。優(yōu)選堿土金屬選自釣、鎂和鋇。通常，催化劑中存在的另外元素的總量為0.01-500imnol/kg,更通常為0.05-100mmol/kg，基于催化劑重量以元素計(jì)算。所述另外元素可以以任意形式提供。例如，堿金屬或堿土金屬的鹽是適合的。例如，鋰化合物可以是氫氧化鋰或硝酸鋰。當(dāng)相對于催化劑重量以元素計(jì)算時(shí)，催化劑組分的優(yōu)選含量為-銀為10-500g/kg，-錸為0.01-50mmol/kg，如果存在，-另外元素，如果存在，各自為0.1-500mmol/kg，和，-錸共促進(jìn)劑為0.1-30腿ol/kg，如果存在。如本文所用，催化劑中存在的堿金屬量據(jù)認(rèn)為是在可以于100'C下用去離子水從催化劑中提取的范圍內(nèi)的量。提取方法包括通過在100°C下在20ml份去離子水中加熱5分鐘提取10克催化劑樣品3次和通過使用已知方法(例如原子吸收光語)測定組合提取物中的相關(guān)金屬。如本文所用，催化劑中存在的堿土金屬量據(jù)認(rèn)為是在可以于100°C下用去離子水中10%w的硝酸從催化劑中提取的范圍內(nèi)的量。提取方法包括通過使它與100ml份10。/。w的硝酸沸騰30分鐘(1atm.，即101.3kPa)而提取10克催化劑樣品和通過使用已知方法(例如原子吸收光i普)測定組合提取物中的相關(guān)金屬。參考US-A-5801259,所述文獻(xiàn)經(jīng)此引用并入本文。雖然本環(huán)氧化方法可以以多種方式進(jìn)行，但是優(yōu)選作為氣相法進(jìn)行，所述氣相法即其中如本文所述原料首先在氣相中與吸收劑填充床接觸以產(chǎn)生處理后原料、和隨后使處理后氣態(tài)原料與環(huán)氧化催化劑填充床接觸的方法。通常，所述方法作為連續(xù)法進(jìn)行。反應(yīng)原料包含烯烴和可以包括任意的烯烴，例如芳族烯烴如苯乙烯、或二烯烴(共輒或非共輒)如l，9-癸二烯或1，3-丁二烯。優(yōu)選地，烯烴可以是單烯烴，例如2-丁烯或異丁烯。更優(yōu)選地，烯烴可以是單-oc-烯烴，例如l-丁烯或丙烯。最優(yōu)選的烯烴是乙烯。適合地，可以使用烯經(jīng)的混合物。烯烴可以從數(shù)種來源獲得，所述數(shù)種來源包括但不限于石油處理物流(例如通過熱裂化裝置、催化裂化裝置、加氫裂化裝置或重整裝置產(chǎn)生的那些)、天然氣餾分、石腦油和有機(jī)含氧化合物(例如醇)。醇通常衍生自各種生物材料的發(fā)酵，所述生物材料包括但不限于甘蔗、糖漿、甜菜汁、糖蜜和其它淀粉基材料。源自通過發(fā)酵法制備的醇的烯經(jīng)(例如乙烯)可能是特別麻煩的雜質(zhì)、特別是硫雜質(zhì)的來源。烯爛可以存在的量為總原料的至少0.5mol°/，特別是至少lmol%，更特別是至少15mol%，最特別是至少20mol%，基于相同基準(zhǔn)。原料中可以存在的烯烴量為總原料的至多80mol%，特別是至多70mol%，更特別是至多60mol°/。，基于相同基準(zhǔn)。原料還含有氧作為反應(yīng)物。本發(fā)明的環(huán)氧化方法可以是空氣基或15氧氣基的，參見"Kirk-OthraerEncyclopediaofChemicalTechnology",第3版，第9巻，1980，第445-447頁。在空氣基法中，將空氣或富氧空氣用作氧化劑的來源，而在氧氣基法中，將高純度(至少95mo"/。)的氧或非常高純度(至少99.5mol。/。)的氧用作氧化劑的來源。對于氧氣基法的進(jìn)一步描述，可以參考US-6040467(經(jīng)此引用并入本文)。目前，大多數(shù)環(huán)氧化裝置是氧氣基的，和這是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案。為了保持在可燃狀態(tài)之外，原料中的氧量可以隨著烯烴量增大而降低。實(shí)際的安全操作范圍取決于原料組成以及反應(yīng)條件例如反應(yīng)溫度和壓力。氧可以存在的量為總原料的至少0.5mol%,特別是總原料的至少1mol%，更特別是至少2mo1。/。，最特別是至少5mol%。氧可以存在的量為總原料的至多25mol%，特別是總原料的至多20mol%，更特別是至多15mol%，最特別是至多12mol%。如本文所用，原料據(jù)認(rèn)為是與吸收劑接觸的組合物。除去烯烴和氧，反應(yīng)原料可以另外包含飽和烴作為稀釋氣體。原料可以另外包含反應(yīng)調(diào)節(jié)劑、惰性稀釋氣體和循環(huán)氣體物流。飽和烴可以選自甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、十一烷、十二烷和它們的混合物。特別地，飽和烴可以選自甲烷、乙烷、丙烷和它們的混合物，優(yōu)選曱烷。飽和烴是環(huán)氧化方法中的常用稀釋氣體，和可能是原料中雜質(zhì)、特別是硫雜質(zhì)的重要來源。可以將飽和烴加入原料，以增大氧可燃極限。飽和烴可以存在的量為總原料的至少1mol。/。，特別是至少10mol°/。，更特別是至少20mol%，最特別是至少30mol%，基于相同基準(zhǔn)。原料中可以存在的飽和烴量為總原料的至多80mol。/。，特別是至多75mol%，更特別是至多70mol%，最特別是至多65mol%,基于相同基準(zhǔn)。令人意想不到的是吸收劑可以在反應(yīng)容器內(nèi)經(jīng)歷的條件下，減少包含原料組分的組合的原料中的雜質(zhì)、特別是硫雜質(zhì)的量。特別令人意想不到的是吸收劑可以在反應(yīng)容器內(nèi)經(jīng)歷的高氧化溫度下，減少包含氧作為反應(yīng)物的原料中雜質(zhì)的量。反應(yīng)調(diào)節(jié)劑可以存在于原料中，以相對于希望的環(huán)氧烷形成增大選擇性、抑制烯烴或環(huán)氧烷不希望地氧化成二氧化碳和水。多種有機(jī)化合物、特別是有機(jī)卣化物和有機(jī)氮化合物可以用作反應(yīng)調(diào)節(jié)劑。還可以利用氮氧化物、有機(jī)硝基化合物例如硝基甲烷、硝基乙烷、和硝基丙烷、肼、羥胺或氨。通常認(rèn)為在烯烴環(huán)氧化操作條件下，含氮反應(yīng)調(diào)節(jié)劑是硝酸根或亞硝酸根的前體，即它們是所謂的形成硝酸根或亞硝酸根的化合物(參考例如EP-A-3642和US-A-4822900，上述文獻(xiàn)經(jīng)此引用并入本文)。有機(jī)卣化物是優(yōu)選的反應(yīng)調(diào)節(jié)劑，特別是有機(jī)溴化物，和更特別是有機(jī)氯化物。優(yōu)選的有機(jī)囟化物是氯代烴或溴代烴。更優(yōu)選它們選自氯甲烷、氯乙烷、二氯乙烷、二溴乙烷、氯乙烯或它們的混合物。最優(yōu)選的反應(yīng)調(diào)節(jié)劑是氯乙烷和二氯乙烷。適合的氮氧化物具有通式N0X，其中x為l-2.5，和包括例如N0、N203、&04和&05。適合的有機(jī)氮化合物是硝基化合物、亞硝基化合物、胺、硝酸鹽和亞硝酸鹽，例如硝基甲烷、1-硝基丙烷或2-硝基丙烷。在優(yōu)選實(shí)施方案中，形成硝酸根或亞硝酸根的化合物(例如氮氧化物和/或有機(jī)氫化合物)與有機(jī)卣化物(特別是有機(jī)氯化物)一起使用。當(dāng)在原料中以少量例如為總原料的至多0.1mol。/。(例如0.Olx10—4-0.01mol。/。)使用時(shí)，反應(yīng)調(diào)節(jié)劑通常是有效的。特別是當(dāng)烯烴是乙烯時(shí)，優(yōu)選原料中存在的反應(yīng)調(diào)節(jié)劑的量為總原料的0.lxl(T-500x10—4mo"/。，特別是O.2x10-4-200xl(T4mo"/。。循環(huán)氣體物流可以用作環(huán)氧化方法中的原料組分。反應(yīng)產(chǎn)物包含環(huán)氧烷、未反應(yīng)的烯烴、未反應(yīng)的氧、反應(yīng)調(diào)節(jié)劑、稀釋氣體、和任選的其它反應(yīng)副產(chǎn)物例如二氧化碳和水。使反應(yīng)產(chǎn)物通過一個(gè)或多個(gè)分離系統(tǒng)(例如環(huán)氧烷吸收塔和二氧化碳吸收塔)，從而可以使未反應(yīng)的烯烴和氧循環(huán)至反應(yīng)器系統(tǒng)。二氧化碳是環(huán)氧化方法的副產(chǎn)物。但二氧化碳通常對催化劑活性有負(fù)面影響。通常，避免原料中二氧化碳的量超過總原料的25mol%，特別是不超過10mol%。可以利用的二氧17化碳量小于總原料的3raol%，優(yōu)選小于2mol%,更優(yōu)選小于1mol%。在工業(yè)操作下，原料中可以存在的二氧化碳量為總原料的至少0.1mol%,特別是至少0.2mol%。原料中可以存在的惰性稀釋氣體(例如氮、氦或氬)的量為總原料的30-90mol%，通常是40-80mol%。環(huán)氧化方法優(yōu)選在1000-3500kPa的反應(yīng)器入口壓力下進(jìn)行。"GHSV"或氣時(shí)空速是每小時(shí)通過1單位體積填充催化劑的在標(biāo)準(zhǔn)溫度和壓力(O'C，1atm即101.3kPa)下的氣體單位體積。優(yōu)選地，當(dāng)環(huán)氧化方法是包括填充催化劑床的氣相法時(shí)，GHSV為1500-10000Nl/(l.h)。優(yōu)選地，所述方法在每小時(shí)每1113催化劑生產(chǎn)0.5-10kmol環(huán)氧烷的工作率下進(jìn)行，所述工作率特別是每小時(shí)每1113催化劑生產(chǎn)0.7-8kmol環(huán)氧烷，例如每小時(shí)每1113催化劑生產(chǎn)5kmol環(huán)氧烷。如本文所用，工作率是每小時(shí)每單位體積催化劑生產(chǎn)的環(huán)氧烷量，和選擇性是相對于轉(zhuǎn)化的烯烴摩爾量所形成的環(huán)氧烷摩爾量。如本文所用，活性是達(dá)到特定的環(huán)氧乙烷產(chǎn)量水平所需要的溫度的度量。溫度越低，則活性越高。環(huán)氧化方法中生產(chǎn)的環(huán)氧烷可以轉(zhuǎn)化成1,2-二醇、1，2-二醇醚、1，2-碳酸酯或烷醇胺。因?yàn)楸景l(fā)明導(dǎo)致生產(chǎn)環(huán)氧烷的更具吸引力的方法，所以它同時(shí)導(dǎo)致包括根據(jù)本發(fā)明生產(chǎn)環(huán)氧烷和隨后在1，2-二醇、1，2-二醇醚、1，2-碳酸酯和/或烷醇胺的制備中使用獲得的環(huán)氧烷的更具吸引力的方法。至1，2-二醇或1，2-二醇醚的轉(zhuǎn)化可以包括例如使環(huán)氧烷與水反應(yīng)，適合地使用酸性或堿性催化劑。例如，為了生產(chǎn)主要的1，2-二醇和較少的l，2-二醇醚，環(huán)氧烷可以在50-70。C下、在lbar絕壓下、在酸催化劑存在下(例如總反應(yīng)混合物的0.5-1.0%w的硫酸)于液相反應(yīng)中，或者在130-240。C和20-40bar絕壓下、優(yōu)選在不存在催化劑下于氣相反應(yīng)中與十倍摩爾過量的水反應(yīng)。存在如此大量的水可能有利于選擇性形成1，2-二醇，和可以作為反應(yīng)放熱的熱阱以有助于控制反應(yīng)溫度。如果水的比例降低，則反應(yīng)混合物中1,2-二醇醚的比例升高。如此生產(chǎn)的1，2-二醇醚可以是二醚、三醚、四醚或后續(xù)的醚。作為替代，1，2-二醇醚可以通過用醇替代至少一部分水用醇(特別是伯醇，例如甲醇或乙醇)轉(zhuǎn)化環(huán)氧烷而制備?？梢酝ㄟ^使環(huán)氧烷與二氧化破反應(yīng)而將環(huán)氧烷轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的1，2-碳酸酯。必要時(shí)，1,2-二醇可以通過隨后使1，2-碳酸酯與水或醇反應(yīng)形成l，2-二醇而制備。對于可應(yīng)用的方法，參考US-6080897,所述文獻(xiàn)經(jīng)此引用并入本文。至烷醇胺的轉(zhuǎn)化可以包括例如使環(huán)氧烷與氨反應(yīng)。通常使用無水氨，以有利于生產(chǎn)單烷醇胺。對于將環(huán)氧烷轉(zhuǎn)化成烷醇胺可應(yīng)用的方法，可以參考例如US-A-4845296,所述文獻(xiàn)經(jīng)此引用并入本文。1，2-二醇和1，2-二醇醚可以用于多種工業(yè)應(yīng)用中，例如在食品、飲料、煙草、化妝品、熱塑性聚合物、可固化樹脂體系、清潔劑、傳熱體系等領(lǐng)域中。1，2-碳酸酯可以用作稀釋劑，特別是作為溶劑。烷醇胺可用于例如天然氣處理("脫硫")中。除非另有規(guī)定，本文提及的低分子量有機(jī)化合物例如烯烴、1，2-二醇、1,2-二醇醚、1,2-碳酸酯、烷醇胺和反應(yīng)調(diào)節(jié)劑通常具有至多40個(gè)碳原子，更通常是至多20個(gè)碳原子，特別是至多IO個(gè)碳原子，更特別是至多6個(gè)碳原子。如本文所用，碳原子數(shù)(即碳數(shù))的范圍包括范圍極限規(guī)定的數(shù)值。已經(jīng)一般性描述了本發(fā)明，通過參考以下實(shí)施例可以獲得進(jìn)一步的理解，除非另有規(guī)定，提供所述實(shí)施例僅用于說明的目的，和不用于進(jìn)行限定。實(shí)施例實(shí)施例1:吸收劑A通過包括氫還原和氧穩(wěn)定的共沉淀方法制備。煅燒后，吸收劑A的組成為約36°/。w的CuO、48%w的ZnO和16°/。w的A1203。以下是可以用于制備上述吸收劑的預(yù)先共沉淀方法。金屬硝酸鹽的溶液通過在稀硝酸中溶解鋁、銅和鋅(以這個(gè)順序)的金屬組分制備。19金屬組分的量使得產(chǎn)生煅燒后含有約36W的CuO、48。/。w的ZnO和16%w的Al力3的成品沉淀物。制備純堿溶液(160-180g/l)和轉(zhuǎn)移至沉淀容器。將純堿溶液加熱至80°C。隨后在攪拌的同時(shí)，在約2小時(shí)內(nèi)將混合硝酸鹽溶液加入純堿溶液。在沉淀過程期間，調(diào)節(jié)溫度以將溫度保持在約80。C下。一旦達(dá)到8.O(土O.2)的pH，停止沉淀。在80。C下繼續(xù)攪拌漿料30分鐘，和再次測量pH(必要時(shí)，通過添加純堿溶液或硝酸鹽溶液而調(diào)節(jié)pH)。漿料中氧化物的濃度為每升漿料約60克氧化物。隨后過濾和洗滌沉淀物。隨后將沉淀物在120-150'C的溫度下干燥，和之后在400-500。C的溫度下煅燒。隨后使沉淀物形成5x5mm的片劑。隨后在190-250'C下用稀釋氫(N2中0.1-10%體積的H》還原片劑。之后在8(TC的最大溫度下用稀釋氧(N2中0.1-10%體積的02)穩(wěn)定還原后的片劑。通過將已經(jīng)研磨成14-20目尺寸的4g吸收劑A樣品放入內(nèi)徑為4.8mm的不銹鋼U型管中，測試吸收劑A。將吸收劑A通過玻璃棉塞子固定在管中。將管放置于熔融金屬浴中，和維持在180。C的溫度下。將由30%v的C2H4、8.0%v的02、5.0%v的C02、2.5ppmv氯乙烷和余量為&組成的原料在280cc/min的流量下導(dǎo)引通過含吸收劑A的加熱管。原料中還包含二甲基硫醚，它的濃度在實(shí)驗(yàn)期間在Q.62-10ppmv之間變化。通過在使乙烯與其它原料組分混合之前，將由氮中49.9ppmv的二曱基硫醚組成的原料氣體混合物共混入乙烯物流中，從而將硫污染物加入原料中。將管中的總壓力維持在210psig下。將離開含第一吸收劑的管的氣體導(dǎo)引通過含有0.5g催化劑的內(nèi)徑為4.8mm的第二不銹鋼U型管。將由oc-氧化鋁上載帶的14.5%w銀和500ppmw銫組成的催化劑維持在23(TC和210psig下。催化劑用于與滲透通過上游吸收劑床的任意二甲基硫醚反應(yīng)，并對其定量。24小時(shí)后，移除催化劑管進(jìn)行化學(xué)分析。隨后，所述催化劑管在24小時(shí)的時(shí)間間隔立即用新催化劑管替代或在24-72小時(shí)的時(shí)間間隔用空管替代，這允許使吸收劑連續(xù)暴露于在已知流量下的含硫原料。對于每根移除的催化劑管，將催化劑壓碎成細(xì)粉末、充分混合和隨后通過X-射線光電子能傳進(jìn)行分析，以對已經(jīng)滲透上游吸收劑床和與催化劑反應(yīng)的硫量進(jìn)行定量。用于硫測量的目的，針對多個(gè)時(shí)間間隔，將含硫的氣體混合物直接加入通過數(shù)種催化劑樣品。通過x-射線光電子能譜分析每種所述樣品，以對已經(jīng)與催化劑反應(yīng)的硫量進(jìn)行定量。構(gòu)建標(biāo)準(zhǔn)曲線，所述標(biāo)準(zhǔn)曲線使x-射線光電子能鐠信號強(qiáng)度與凈硫暴露關(guān)聯(lián)。該標(biāo)準(zhǔn)曲線用于在實(shí)施例1和實(shí)施例2的各數(shù)據(jù)收集間隔期間對催化劑上的硫量進(jìn)行定量。在這些條件下，吸收劑A的硫脫除數(shù)據(jù)概述于下表I中。實(shí)施例2:實(shí)施例2以與實(shí)施例1類似的方式進(jìn)行，以下兩個(gè)變化除外1)將吸收劑A維持在25'C的溫度下，而不是實(shí)施例1中維持的180匸的溫度下；和2)將吸收劑A放置于其中乙烯物流與原料組分的剩余部分組合的匯合點(diǎn)上游的含硫乙烯物流中，而不是如實(shí)施例1中所做的放置于完全形成后的原料物流中。在實(shí)施例2，將硫-乙烯混合物導(dǎo)引通過吸收劑A，和隨后使所得處理后乙烯與其它原料組分組合并加入催化劑床。在實(shí)施例1中，在吸收劑A床和催化劑床的上游組合所有的原料組分。在這些條件下，吸收劑A的硫脫除數(shù)據(jù)概述于下表I中。表I實(shí)施例1實(shí)施例2吸收劑A的溫度25'C相對于氧入口的位置上游下游當(dāng)超過15。/。穿透時(shí)，每g吸收劑A捕集的硫g數(shù)0.680.01當(dāng)超過45%穿透時(shí)，每g吸收劑A捕集的硫g數(shù)0.880.03當(dāng)超過90%穿透時(shí)，每g吸收劑A捕集的硫g數(shù)1.100.06*穿透百分?jǐn)?shù)是沒有被保護(hù)床吸收的硫進(jìn)料的重量百分?jǐn)?shù)。21實(shí)施例3:向包含內(nèi)徑為21腿和長度為12.8米(42英尺)的工業(yè)規(guī)模反應(yīng)器管的反應(yīng)容器中填充2903g催化劑(代表約39英尺的催化劑床高)，和在催化劑頂部加入85.9g吸收劑A(參見上述實(shí)施例1中的描述)，以在反應(yīng)器管中獲得0.3米(1英尺，反應(yīng)器管長度的2.4%)的吸收劑床高。在將吸收劑A片劑加入反應(yīng)器管中之前，將片劑在空氣中于500。C下加熱1小時(shí)。催化劑包含a-氧化鋁上的銀、錸、鎢和銫。對于制備方法，可以參考US-A-4766105。在基于催化劑床2690Nl/(1.h)的GHSV下，將含30mol。/。的乙烯、8.0mol。/。的氧、5.0mo"/。的二氧化碳、4.Oppmv的氯乙烷、0.67ppmv的H2S(硫化二氫)、余量為氮的原料加入反應(yīng)容器中。這個(gè)相同的流量代表基于吸收劑床的GHSV為106,000Nl/(l.h)。將床的溫度維持在230'C下。57小時(shí)后，停止進(jìn)料，和通過x-射線熒光(XRF)分析床層餾分測定吸收劑和催化劑上的S(硫)量。結(jié)果提供于表II中。吸收劑床捕集了測試間隔期間反應(yīng)器中吸收的硫的54%。表II<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>實(shí)施例4:測試了以下材料比較例X，其是含二氧化硅-氧化鋁的惰性材料;比較例Y，其是含氫氧化鈣和氫氧化鈉的熟石灰材料；和實(shí)施例1中描述的吸收劑A。通過在內(nèi)徑為4.8mm的單獨(dú)不銹鋼U型管中放置已經(jīng)研磨成20-30目尺寸范圍的3.5-6.5g材料樣品，測試各材料。將各材料固定于管中通過玻璃棉塞子分隔的4個(gè)相等的質(zhì)量部分中。將各管放置于熔融金屬浴中，和維持在180。C的溫度下。在1L/min的總流量下，將由30°/。v的C2H4、8.0%v的02、5.0%v的0)2、3ppmv氯乙烷和余量為N2組成的原料導(dǎo)引通過各加熱管。原料中還含有濃度為7.5ppmv的硫化二氫。將總共0.0141克的硫加入各管中。通過共混由氮中204ppmv的硫化二氫組成的原料氣體混合物，將硫污染物加入原料中。將管中的總壓力維持在210psig下。使用x-射線熒光光i瞽分析各床的4個(gè)部分中的每一個(gè)的硫含量，以測定已經(jīng)被各種材料吸收的硫量。結(jié)果概述于下表III中。吸收效率是相對于與材料接觸的總硫量被材料吸收的硫的重量百分?jǐn)?shù)。表III<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>權(quán)利要求1.一種環(huán)氧化反應(yīng)器系統(tǒng)，其包括-環(huán)氧化反應(yīng)容器，和-環(huán)氧化反應(yīng)容器內(nèi)放置的包含原子數(shù)為22至44或82的金屬的吸收劑和吸收劑下游放置的環(huán)氧化催化劑。2.權(quán)利要求l的反應(yīng)器系統(tǒng)，其中所述反應(yīng)容器是包括一根或多根端部開放的反應(yīng)器管的管殼式換熱器，所述一根或多根端部開放的反應(yīng)器管與所述容器的中心縱軸基本平行設(shè)置；其中上端與基本水平的上管板相連和下端與基本水平的下管板相連。3.權(quán)利要求1或2的反應(yīng)器系統(tǒng)，其中所述吸收劑包含原子數(shù)為22至30的金屬，特別是選自鈷、鉻、銅、錳、鎳、和鋅的一種或多種金屬。4.權(quán)利要求l-3任一項(xiàng)的反應(yīng)器系統(tǒng)，其中所述吸收劑包含銅和一種或多種原子數(shù)為22至44的金屬，特別是銅和一種或多種選自錳、鉻、鋅和它們的組合的金屬，更特別是銅和鋅。5.權(quán)利要求4的反應(yīng)器系統(tǒng)，其中所述吸收劑包含銅和鋅的氧化物。6.權(quán)利要求l-5任一項(xiàng)的反應(yīng)器系統(tǒng)，其中所述吸收劑另外含有選自氧化鋁、二氧化鈥、二氧化硅、活性碳或它們的混合物的載體材料。7.權(quán)利要求2-6任一項(xiàng)的反應(yīng)器系統(tǒng)，其中所述吸收劑位于一根或多根反應(yīng)器管的上游。8.權(quán)利要求7的反應(yīng)器系統(tǒng)，其中所述吸收劑以床高為至少0.05m、特別是至少0.1ra的填充床形式存在。9.權(quán)利要求2-8任一項(xiàng)的反應(yīng)器系統(tǒng)，其中所述吸收劑位于一根或多根反應(yīng)器管內(nèi)部。10.權(quán)利要求9的反應(yīng)器系統(tǒng)，其中所述吸收劑以床高為反應(yīng)器管長度的至多20%、特別是反應(yīng)器管長度的至多10%的填充床形式存在。11.權(quán)利要求l-15任一項(xiàng)的反應(yīng)器系統(tǒng)，其中所述催化劑包含銀和任選的一種或多種選擇性增強(qiáng)摻雜劑，所述一種或多種選擇性增強(qiáng)摻雜劑選自錸、鉬、鎢、鉻、形成硝酸根或亞硝酸根的化合物和它們的組合。12.—種用于使包含烯烴、.氧和一種或多種雜質(zhì)的原料反應(yīng)的方法，所述方法包才舌-使原料與權(quán)利要求1-11任一項(xiàng)的反應(yīng)器系統(tǒng)中放置的包含原子數(shù)為22至44或82的金屬的吸收劑接觸，以降低原料中一種或多種雜質(zhì)的量；和-隨后使原料與環(huán)氧化催化劑接觸，以獲得環(huán)氧烷。13.權(quán)利要求12的方法，其中所述原料在至少140。C的溫度下、特別是在150-35(TC的溫度下與吸收劑接觸。14.權(quán)利要求12或13的方法，其中烯烴包括乙烯和一種或多種雜質(zhì)包括選自硫化二氫、硫化羰、硫醇和有機(jī)石克化物的一種或多種硫雜質(zhì)。15.—種用于制備1，2-二醇、1，2-二醇醚、1，2-碳酸酯或烷醇胺的方法，所述方法包括將環(huán)氧烷轉(zhuǎn)化成1,2-二醇、1，2-二醇醚、1，2-碳酸酯或烷醇胺，其中所述環(huán)氧烷通過權(quán)利要求12-14任一項(xiàng)的方法制備。全文摘要一種反應(yīng)器系統(tǒng)，其包括反應(yīng)容器，和反應(yīng)容器內(nèi)放置的吸收劑以及吸收劑下游放置的催化劑；一種用于使原料反應(yīng)的方法；和一種用于制備1，2-二醇、1，2-二醇醚、1，2-碳酸酯或烷醇胺的方法。文檔編號B01J8/04GK101678303SQ200880019847公開日2010年3月24日申請日期2008年5月15日優(yōu)先權(quán)日2007年5月18日發(fā)明者W·E·伊萬斯申請人:國際殼牌研究有限公司