專(zhuān)利名稱(chēng)：：生產(chǎn)吸水性聚合物的方法生產(chǎn)吸水性聚合物的方法本發(fā)明涉及一種通過(guò)聚合單體溶液而生產(chǎn)吸水性聚合物的方法，其中通過(guò)在聚合之前加入至少一種還原劑而降低單體溶液的氧氣含量。本發(fā)明的其它實(shí)施方案由權(quán)利要求、說(shuō)明部分和實(shí)施例而得出。應(yīng)理解的是，在上文所述的以及將在下文描述的本發(fā)明主題的特征在每種情況下不僅可以以所述特定的組合使用，還可以以其它不偏離本發(fā)明范圍的組合使用。吸水性聚合物尤其為(共)聚合的親7JC單體的聚合物，一種或多種親水單體在合適的接枝基質(zhì)上的接枝(共)聚合物，交聯(lián)的纖維素醚或淀粉醚，交聯(lián)的羧曱基纖維素，部分交聯(lián)的聚氧化烯或者可在水性流體中溶脹的天然產(chǎn)品如瓜耳膠衍生物。這類(lèi)聚合物用作可吸收水溶液的產(chǎn)品來(lái)制備尿布、棉塞、衛(wèi)生棉和其它衛(wèi)生制品，也作為保水劑用于商品蔬菜種植。吸水性聚合物的制備例如描述于專(zhuān)論"ModernSuperabsorbentPolymerTechnology"，F(xiàn)丄Buchholz和A.T.Graham,Wiley-VCH，1998,或Ullmann'sEncyclopediaofIndustrialChemistry,第6版,第35巻，第73-103頁(yè)中。吸水性聚合物通常通過(guò)使例如基于部分中和的丙烯酸的單體溶液自由基聚合而制備。氧氣抑制自由基聚合，因此通常在聚合前基本除去。在物理除氧的已知方法中，借助惰性氣體從單體溶液中除去溶解氧氣。在所謂的惰性化中，通常使惰性氣體以逆流通過(guò)單體溶液。例如通過(guò)使用噴嘴、靜態(tài)或動(dòng)態(tài)混合器和泡罩塔可獲得良好的混合并因此獲得最佳的惰性化。聚合本身通常同樣在惰性氣體下進(jìn)行。用氮?dú)馐箚误w溶液惰性化例如描述于專(zhuān)論"ModernSuperabsorbentPolymerTechnology"，F(xiàn).L.Buchholz和A.T.Graham,Wiley-VCH,1998，或Ullmann'sEncyclopediaofIndustrialChemistry,第6版，第35巻，第73頁(yè)中。DE-A-3540994教導(dǎo)了在文丘里噴嘴中完全混合單體溶液和并流的氮?dú)猓⒁虼藦膯误w溶液中除去氧氣。然而，所述程序的缺點(diǎn)在于噴嘴非常易于^皮形成的聚合物堵塞，因此導(dǎo)致氧氣的除去易于中斷。此外，在該方法中惰性氣體消耗較高。DE-A-19938574描述了一種在柱形裝置中用惰性氣體從單體溶液中除去氧氣的連續(xù)方法，其中單體溶液和惰性氣體以逆流通過(guò)該裝置。惰性氣體在該裝置底部以小泡的形式引入^:并在頂部取出。通過(guò)額外的攪拌單元增加效果。由現(xiàn)有技術(shù)已知的所有惰性化單體溶液的方法對(duì)裝置有較高的要求。此外，還需要連續(xù)除去氣體混合物的廢氣管線(xiàn)。除高水平的裝置要求外，所要求的惰性氣體量構(gòu)成了成本因素。還發(fā)現(xiàn)的缺點(diǎn)為裝置易于發(fā)生故障，因?yàn)橛捎诔パ鯕庖子诎l(fā)生過(guò)早聚合。WO-A-03/051415描述了通過(guò)熱處理惰性化，其中將單體溶液加熱至至少40'C。在優(yōu)選實(shí)施方案中，惰性化的熱量用于加熱單體溶液。因?yàn)榧訜岵⒍栊曰膯误w溶液自發(fā)聚合，單體溶液的組分必須在聚合反應(yīng)器中混合。此處的缺點(diǎn)為開(kāi)始聚合時(shí)混合不完全。DE-A-19955861公開(kāi)了一種連續(xù)聚合，其中在聚合反應(yīng)器中將單體溶液惰性化并與引發(fā)劑溶液混合。在該聚合中，所用氧化還原引發(fā)劑體系的還原劑和氧化劑以分開(kāi)的溶液計(jì)量加入。本發(fā)明的目的是提供一種制備吸水性聚合物的方法，尤其是使單體溶液惰性化的簡(jiǎn)化方法。該目的經(jīng)由通過(guò)使單體溶液聚合的制備吸水性聚合物的方法實(shí)現(xiàn)，其中通過(guò)在聚合之前加入至少一種還原劑而降低單體溶液的氧氣含量。在加入還原劑之前，單體溶液的氧氣含量通常為5-30重量ppm,在加入還原劑之后且在聚合之前，氧氣含量通常為至多4重量卯m，優(yōu)選至多2重量ppm，更優(yōu)選至多l(xiāng)重量ppm，最優(yōu)選至多0.5重量ppm。還原劑必須能夠在給定的條件下與單體溶液的溶解氧氣反應(yīng)并且不受其它限制。合適的還原劑例如為在氧化還原引發(fā)劑體系中也用作還原組分的還原劑如抗壞血酸、葡萄糖、山梨糖、亞硫酸氫銨、亞硫酸銨、硫代硫酸銨、連二亞硫酸銨、焦亞硫酸銨、硫化銨、堿金屬亞硫酸氫鹽、堿金屬亞轎u酸鹽、堿金屬硫代硫酸鹽、堿金屬連二亞硫酸鹽、堿金屬焦亞硫酸鹽、堿金屬硫化物或羥曱基次硫酸鈉。優(yōu)選使用抗壞血酸或焦亞硫酸鈉作為還原劑。對(duì)于化學(xué)除氧，在聚合之前將還原劑加入單體溶液中。在聚合之前例如指在氧化還原聚合的情況下指在加入氧化組分之前，在光聚合的情況下指在輻照之前，在熱聚合的情況下指加熱之前。在使用不同引發(fā)劑體系時(shí)，在聚合之前指在第一引發(fā)劑體系引發(fā)之前。在本發(fā)明方法中，有利的是還原劑的用量首先取決于溶解氧氣的量，其次取決于所用引發(fā)劑體系。當(dāng)僅需降低單體溶液的氧氣含量時(shí)，通常使用至少50mol%，優(yōu)選至少75mol%，更優(yōu)選至少卯mol。/o且通常至多150mol%，優(yōu)選至多125mol%，最優(yōu)選至多110mol。/。還原劑，所述量在每種情況下基于溶解氧氣。聚合應(yīng)直至單體溶液的氧氣含量降低至所需值時(shí)才引發(fā)。為此通常20分鐘就足夠了。應(yīng)理解的是本發(fā)明方法也適合支持典型的物理除氧。這可加速氧氣的除去并降低惰性氣體的需求。此時(shí)合適的話(huà)可根據(jù)要求向下調(diào)節(jié)還原劑的需求和反應(yīng)時(shí)間。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，通過(guò)氧化還原引發(fā)劑體系引發(fā)聚合。此時(shí)，有利的是使用過(guò)量的還原劑用于除去氧氣，同時(shí)將其用作氧化還原聚合中的還原組分。優(yōu)選氧化還原引發(fā)劑體系的合適的氧化組分例如為過(guò)氧化物、氬過(guò)氧化物、過(guò)氧化氬、過(guò)硫酸鹽。合適的有機(jī)過(guò)氧化物例如為乙酰丙酮過(guò)氧化物、甲基乙基酮過(guò)氧化物、過(guò)氧化氫叔丁基、枯烯過(guò)氧化氫、過(guò)新戊酸叔戊酯、過(guò)新戊酸叔丁酯、過(guò)新己酸叔丁酯、過(guò)異丁酸叔丁酯、過(guò)-2-乙基己酸叔丁酯、過(guò)異壬酸叔丁酯、過(guò)馬來(lái)酸叔丁酯、過(guò)苯甲酸叔丁酯、過(guò)氧二碳酸二(2-乙基己基)酯、過(guò)氧二碳酸二環(huán)己酯、過(guò)氧二碳酸二(4-叔丁基環(huán)己基)酯、過(guò)氧二碳酸二肉豆蔻基酯、過(guò)氧二碳酸二乙?；?、烯丙基過(guò)酸酯、過(guò)氧新癸酸枯基酯、過(guò)-3,5，5-三甲基己酸叔丁酯、乙?；h(huán)己基磺?；^(guò)氧化物、過(guò)氧化二月桂酰、過(guò)氧化二苯甲酰和過(guò)新癸酸叔戊酯。在氧化劑中，優(yōu)選過(guò)二硫酸鈉，特別優(yōu)選過(guò)氧化氫/過(guò)二硫酸鈉組合。有利的是直至在聚合反應(yīng)器內(nèi)才加入氧化劑?？捎糜诰酆系木酆戏磻?yīng)器不受限制。本發(fā)明方法可分批或連續(xù)進(jìn)行。優(yōu)選連續(xù)多軸，優(yōu)選雙軸，具有軸向平行流動(dòng)的捏合機(jī)。吸水性聚合物例如可通過(guò)使包含如下組分的單體溶液聚合而得到a)至少一種烯屬不飽和酸官能的單體，b)至少一種交聯(lián)劑，c)合適的話(huà)一種或多種可與單體a)共聚的烯屬和/或烯丙基屬不飽和單體，和d)合適的話(huà)一種或多種可至少部分被單體a)、b)以及合適的話(huà)c)接枝的水溶性聚合物。合適的單體a)例如為烯屬不飽和羧酸，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來(lái)酸、富馬酸和衣康酸，或其衍生物如丙烯酰胺、曱基丙烯酰胺、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。特別優(yōu)選單體為丙烯酸和曱基丙烯酸。非常特別優(yōu)選丙烯酸。單體a)，尤其是丙烯酸優(yōu)選包含至多0.025重量。/。氫醌單醚。優(yōu)選氫醌單醚為氬醌單甲醚(MEHQ)和/或生育酚。生育酚指下式化合物其中Ri為氫或甲基，W為氫或甲基，113為氫或曱基且114為氫或具有1-20個(gè)碳原子的?；?yōu)選W基團(tuán)為乙酰基、抗壞血?；?ascorbyl)、琥珀?；燉；约捌渌砩峡山邮艿聂人?。羧酸可為單-、二-或三羧酸。優(yōu)選其中R^R^R、甲基的a-生育酚，尤其是外消旋的a-生育酚。R1更優(yōu)選為氫或乙?；?。尤其優(yōu)選RRR-a-生育酚。單體溶液優(yōu)選包含不超過(guò)130重量ppm，更優(yōu)選不超過(guò)70重量ppm,優(yōu)選不低于10重量ppm,更優(yōu)選不低于30重量ppm，尤其是約50重量ppm的氫醌單醚，所有量在每種情況下基于丙烯酸，其中丙烯酸鹽以丙烯酸計(jì)算。例如，單體溶液可使用具有合適氬醌單醚含量的丙烯酸制備。交聯(lián)劑b)為具有至少兩個(gè)可自由基聚合入聚合物網(wǎng)絡(luò)的可自由基聚合基團(tuán)的化合物。合適的交聯(lián)劑b)例如為如EP-A-0530438所述的乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、曱基丙烯酸烯丙酯、三羥曱基丙烷三丙烯酸酯、三烯丙基胺、四烯丙氧基乙烷，如EP-A-0547847、EP-A-0559476、EP-A-0632068、WO-A-93/21237、WO-A-03/104299、WO-A-03/104300、WO-A-03/104301和DE-A-10331450中所述的二丙烯酸酯和三丙烯酸酯，如DE-A-10331456和WO-A-04/013064中所述的除丙烯酸酯基團(tuán)外還包含其它烯屬不飽和基團(tuán)的混合丙烯酸酯，或者例如如DE-A-19543368、DE曙A-19646484、WO-A曙卯/15830和WO國(guó)A-02/32962中所述的交聯(lián)劑混合物。合適的交聯(lián)劑b)尤其包括N，N，-亞曱基雙丙烯酰胺和N，N，-亞甲基雙甲基丙烯酰胺，多元醇的不飽和一元羧酸或多元羧酸的酯，例如二丙烯酸酯或三丙烯酸酯如丁二醇二丙烯酸酯、丁二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯以及三羥甲基丙烷三丙烯酸酯，以及烯丙基化合物如(曱基)丙烯酸烯丙酯、氰脲酸三烯丙酯、馬來(lái)酸二烯丙酯、聚烯丙基酯、四烯丙氧基乙烷、三烯丙胺、四烯丙基乙二胺、磷酸的烯丙基酯以及例如如EP-A-0343427中所述的乙烯基膦酸衍生物。合適的交聯(lián)劑b)還包括季戊四醇二烯丙基醚、季戊四醇三烯丙基醚、季戊四醇四烯丙基醚、聚乙二醇二烯丙基醚、乙二醇二烯丙基醚、甘油二烯丙基醚、甘油三烯丙基醚、基于山梨糖醇的聚烯丙基醚及其乙氧基化變體。在本發(fā)明方法中，可利用聚乙二醇的二(甲基)丙烯酸酯，其中所用聚乙二醇的分子量為300-1000。然而，特別有利的交聯(lián)劑b)為3-15重乙氧基化的甘油、3-15重乙氧基化的三羥曱基丙烷、3-15重乙氧基化的三羥甲基乙烷的二丙烯酸酯和三丙烯酸酯，尤其是2-6重乙氧基化的甘油或2-6重乙氧基化的三羥甲基丙烷、3重丙氧基化的甘油、3重丙氧基化的三羥甲基丙烷，以及3重混合乙氧基化或丙氧基化的甘油、3重混合乙ltj^化或丙氧基化的三羥甲基丙烷、15重乙氧基化的甘油、15重乙氧基化的三羥曱基丙烷、40重乙氧基化的甘油、40重乙氧基化的三羥曱基乙烷以及40重乙lL^化的三羥甲基丙烷的二丙烯酸酯和三丙烯酸酯。非常特別優(yōu)選交聯(lián)劑b)為二丙烯酸酯化、二甲基丙烯酸酯化、三丙烯酸酯化或三甲基丙烯酸酯化的多重乙HJ^化和/或丙氧基化的甘油，例如如WO-A-03/104301中所述。特別有利的是3-10重乙氧基化甘油的二-和/或三丙烯酸酯。非常特別優(yōu)選1-5重乙氧基化和/或丙氧基化甘油的二-或三丙烯酸酯。最優(yōu)選3-5重乙氧基化和/或丙ll^化甘油的三丙烯酸酯。這些交聯(lián)劑的顯著之處在于它們?cè)谖跃酆衔镏械臍埩羲教貏e低(通常低于10重量ppm)，并且與相同溫度下的水的表面張力(通常不低于0.068N/m)相比用其生產(chǎn)的吸水性聚合物的水性提取物具有幾乎不變的表面張力。交聯(lián)劑b)的量?jī)?yōu)選為0.01-1重量％，更優(yōu)選0.05-0.5重量％，最優(yōu)選0.1-0.3重量％，所有量在每種情況下基于單體a)?？膳c單體a)共聚的烯屬不飽和單體c)的實(shí)例為丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、巴豆酰胺、甲基丙烯酸二曱基氨基乙酯、丙烯酸二曱基氨基乙酯、丙烯酸二曱基氛基丙酯、丙烯酸二乙基氨基丙酯、丙烯酸二曱基氛基丁酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯、丙烯酸二甲基M新戊酯和曱基丙烯酸二甲基M新戊酯。有用的水溶性聚合物d)包括聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、淀粉、淀粉衍生物、聚乙二醇或聚丙烯酸，優(yōu)選聚乙烯醇和淀粉。合適的基礎(chǔ)聚合物的制備以及其它合適的親水性烯屬不飽和單體d)描述于DE畫(huà)A畫(huà)19941423、EP-A畫(huà)O686650、WO-A-01/45758和WO-A-03/104300中。吸水性聚合物通常通過(guò)單體水溶液的加聚以及合適的話(huà)隨后粉碎7jC凝膠而得到。合適的制備方法描述于文獻(xiàn)中。吸水性聚合物例如可通過(guò)如下方法得到-以分批方法或在管式反應(yīng)器中凝膠聚合，隨后在絞肉機(jī)、擠出機(jī)或捏合機(jī)中粉碎(EP國(guó)A畫(huà)O445619、DE-A-19846413)-在捏合機(jī)中加聚并例如通過(guò)相反的攪拌軸連續(xù)粉碎(WO-A-01/38402)-在帶上加聚，f^在絞肉機(jī)、擠出機(jī)或捏合機(jī)中粉碎(DE-A-3825366、US畫(huà)6，241，928)-乳液聚合，產(chǎn)生具有較窄凝膠尺寸分布的聚合物珠粒(EP-A-0457660)-織造織物層的原位加聚，在連續(xù)操作中所述織造織物層通常已預(yù)先噴霧了單體水溶液，隨后進(jìn)行光聚合(WO-A-02/94328、WO-A-02/94329)。反應(yīng)優(yōu)選在例如描述于WO-A-01/38402中的捏合機(jī)中進(jìn)行，或在例如描述于EP-A0955086的帶式反應(yīng)器上進(jìn)行。通常將所得水凝膠的酸性基團(tuán)部分中和，中和度優(yōu)選為25-85mol%，更優(yōu)選27-80mo1。/。，甚至更優(yōu)選27-30mol。/o或40-75mol%，為此可使用常規(guī)中和劑，優(yōu)選堿金屬氫氧化物、堿金屬氧化物、堿金屬碳酸鹽或堿金屬碳酸氫鹽及其混合物。也可使用銨鹽代替堿金屬鹽。堿金屬特別優(yōu)選為鈉和鉀，但非常特別優(yōu)選氫氧化鈉、碳酸鈉或碳酸氫鈉及其混合物。中和通常通過(guò)將中和劑以水溶液或優(yōu)選以固體材料混合而實(shí)現(xiàn)。例如，具有明顯小于50重量％水含量的氫氧化鈉可以以熔點(diǎn)高于23。C的蠟狀物質(zhì)存在。此時(shí)，可在升高溫度下以片料或熔體計(jì)量加入。中和可在聚合之后，在水凝膠段進(jìn)行。但也可在聚合之前通過(guò)向單體溶液加入部分中和劑而中和至多40mol%，優(yōu)選10-30mol%，更優(yōu)選15-25mol。/。的酸性基團(tuán)，并且僅在聚合之后，在水凝膠段設(shè)定最終所需的中和度?？赏ㄟ^(guò)混入中和劑中和單體溶液?？蓪⑺zW^粉碎，例如借助絞肉機(jī)粉碎，該情況下可將中和劑噴霧、淋灑或傾注，隨后小心混入。為此，可將所得凝膠塊在絞肉機(jī)中反復(fù)研磨而均化。優(yōu)選將單體溶液直接中和至最終中和度。然后將中和的水凝膠用帶式干燥器或轉(zhuǎn)鼓式干燥器干燥，直至殘留水分含量?jī)?yōu)選低于15重量％,尤其是低于10重量％,其中水含量根據(jù)由EDANA(EuropeanDisposablesandNonwovensAssociation)推薦的測(cè)試方法No.430.2-02"水分含量"測(cè)定。需要的話(huà)也可使用流化床干燥器或加熱的犁頭混合器進(jìn)行干燥。為獲得特別白的產(chǎn)物，有利的是通過(guò)確?？焖俪フ舭l(fā)水而干燥該凝膠。為此，必須使干燥器溫度最優(yōu)化，必須控制空氣進(jìn)料和除去，以及在每種情況下都必須確保充分通風(fēng)。凝膠的固體含量越高，干燥自然就越簡(jiǎn)單，且產(chǎn)品就越白。因此，凝膠干燥之前的固體含量?jī)?yōu)選為30-80重量％。特別有利的是將氮?dú)饣蚱渌茄趸远栊詺怏w通入干燥器。然而，需要的話(huà)在干燥期間可僅簡(jiǎn)單地降低氧氣分壓來(lái)防止氧化變黃過(guò)程。但通常而言，充分通風(fēng)和除去水蒸汽同樣會(huì)獲得可接受的產(chǎn)物。非常短的干燥時(shí)間通常對(duì)顏色和產(chǎn)品質(zhì)量有利。優(yōu)選將干燥的水凝膠研磨并篩分，可用的研磨設(shè)備通常包括輥磨機(jī)、針磨機(jī)或擺動(dòng)磨機(jī)。篩分的干燥水凝膠的粒度優(yōu)選低于1000nm，更優(yōu)選低于卯0jtm，最優(yōu)選低于800jwn且優(yōu)選高于100nm，更優(yōu)選高于150pm，最優(yōu)選高于200jim。非常特別優(yōu)選粒度(篩截取)為106-850jLim。粒度通過(guò)由EDANA(EuropeanDisposablesandNonwovensAssociation)推薦的觀(guān)'J試方法No.420.2-02"粒度分布"測(cè)定。然后，優(yōu)選將基礎(chǔ)聚合物表面后交聯(lián)，適合于此的后交聯(lián)劑為包含兩個(gè)或更多個(gè)能夠與7JC凝膠上的羧酸酯基團(tuán)形成共價(jià)鍵的基團(tuán)的化合物。合適的化合物例如為如EP-A083022、EP-A543303和EP-A937736中所述的烷氧基甲硅烷基化合物、聚氮丙啶、多胺、聚酰胺胺、二-或多縮水甘油基化合物，如DE-C3314019、DE-C3523617和EP-A0450922中所述的二-或多官能醇，或如DE-A10204938和US6，239，230中所述的卩-羥基烷基酰胺。此外，作為合適的表面后交聯(lián)劑，DE-A4020780描述了環(huán)狀碳酸酯、DE-A19807502描述了2-哺、唑烷酮及其衍生物如2-羥基乙基-2-鳴唑烷酮、DE-A19807992描述了二-和多-2-5惡唑烷酮、DE-A19854573描述了2-氧代四氫-l，3-哺、嚷及其衍生物、DE-A19854574描述了N-酰基-2-惡唑烷酮、DE-A10204937描述了環(huán)狀脲、DE-A10334584描述了雙環(huán)酰胺縮醛、EP-A-1199327描述了氧雜環(huán)丁烷和環(huán)狀脲以及WO-A-03/031482描述了嗎啉-2，3-二酮及其衍生物。后交聯(lián)通常通過(guò)將表面后交聯(lián)劑溶液噴霧在水凝膠上或干基礎(chǔ)聚合物顆粒上而進(jìn)行。噴霧后，將聚合物粉末熱干燥，后交聯(lián)反應(yīng)可在干燥前或者在千燥過(guò)程中進(jìn)行。用交聯(lián)劑溶液噴霧優(yōu)選在具有移動(dòng)混合器具的混合器中進(jìn)行，如螺桿混合器、漿式混合器、盤(pán)式混合器、犁頭混合器和伊式混合器。特別優(yōu)選立式混合器，非常特別優(yōu)選犁頭混合器和伊式混合器。有用的混合器例如為L(zhǎng)6dige⑧混合器、Bepex⑧混合器、Nauta⑧混合器、Processalf混合器和8^11^@混合器。優(yōu)選在接觸式干燥器中進(jìn)行熱干燥，更優(yōu)選4產(chǎn)式干燥器，最優(yōu)選盤(pán)式干燥器。合適的干燥器例如為Bepe^干燥器和Nar^干燥器。還可使用流化床干燥器。干燥可在混合器本身中通過(guò)加熱夾套或引入熱空氣流而進(jìn)行。同樣可用下游干燥器，例如盤(pán)式干燥器、旋轉(zhuǎn)管式烘箱或可加熱螺桿。但例如也可利用共沸蒸鎦作為干燥工藝。優(yōu)選干燥的溫度為50-250X:,優(yōu)選50-200。C，更優(yōu)選50-150。C。在反應(yīng)混合器或干燥器中在所述溫度下的停留時(shí)間優(yōu)選小于30分鐘，更優(yōu)選小于10分鐘。本發(fā)明進(jìn)一步提供了通過(guò)本發(fā)明方法制備的吸水性聚合物在生產(chǎn)衛(wèi)生制品，尤其毛泉布中的用途。本發(fā)明方法使得可以在聚合之前簡(jiǎn)單地使單體溶液惰性化。與常規(guī)的物理除氧相比，通過(guò)本發(fā)明方法制備的吸水性聚合物具有較低的殘留單體含量和更有利的離心保留容量與可萃取物的比例。吸水性聚合物是微交聯(lián)的聚合物。在聚合過(guò)程中，不希望的鏈末端反應(yīng)增加了短聚合物鏈的含量，以及因此的未交聯(lián)聚合物鏈(可萃取物)；離心保留容量與可萃取物的比例變小。方法除非另有說(shuō)明，測(cè)量應(yīng)在23±2°C的環(huán)境溫度和50±10%的相對(duì)濕度下進(jìn)行。在測(cè)量前將吸水性聚合物充分混合。殘留單體吸水性聚合物顆粒中的殘留單體水平才艮據(jù)EDANA(EuropeanDisposablesandNonwovensAssociation)推薦的領(lǐng)'J試方法No.410.2-02"殘留單體"測(cè)定。離心保留容量(CRC)吸水性聚合物顆粒的離心保留容量通過(guò)EDANA(EuropeanDisposablesandNonwovensAssociation)4,薦的測(cè)試方法No.441.2-02"離心保留容量"測(cè)定?？奢腿∥镂跃酆衔镱w粒中可萃取成分含量通過(guò)由EDANA(EuropeanDisposablesandNonwovensAssociation彿薦的須'J試方法No.470.2-02"可萃取物"測(cè)定。例如可由EuropeanDisposablesandNonwovensAssociation,AvenueEug6nePlasky157,B-1030Brussels,比利時(shí)，得到EDANA測(cè)試方法。實(shí)施例實(shí)施例1將中和度為71.5mol。/。的1kg33重量。/。丙烯^/丙烯酸鈉水溶液在29。C下與9g0.5重量％的抗壞血酸水溶液混合。隨后，測(cè)量單體溶液氧氣含量的降低。表l:氧氣含量反應(yīng)時(shí)間[分鐘]氧氣含量[重量ppm]<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>結(jié)果顯示單體溶液可通過(guò)加入抗壞血酸惰性化。實(shí)施例2將中和度為71.5mol。/。的lkg33重量。/。丙烯^7丙烯酸鈉水溶液在29。C下與6g0.5重量％的抗壞血酸水溶液混合。單體溶液基于丙烯酸包含0.4重量％的15重乙氧基化的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯作為交聯(lián)劑。在加入抗壞血酸溶液15分鐘之后，通過(guò)計(jì)量加入過(guò)氧化氬和過(guò)二石危酸鈉的混合物引發(fā)聚合?；诒┧?，4吏用0.007重量％過(guò)氧化氫(為0.25重量％的水溶液)和0.02重量％過(guò)二石克酸鈉(為15重量％的水溶液)。引發(fā)劑混合物通過(guò)混合兩種水溶液而制備。將所得產(chǎn)物凝膠粉碎，在強(qiáng)制空氣循環(huán)干燥烘箱中于170x:下干燥i小時(shí)，研磨并篩分至150-850pm。隨后，測(cè)定殘留單體含量、離心保留容量和可萃取物。結(jié)果匯集在表2中。它們顯示在其它性能相當(dāng)?shù)那闆r下，可通過(guò)本發(fā)明方法獲得具有較低的可萃取物水平和較低的殘留單體水平的吸水性聚合物。實(shí)施例3重復(fù)實(shí)施例2的程序。使用7g0.5重量。/?？箟难崴芤??；瘜W(xué)除氧的反應(yīng)時(shí)間為14分鐘。實(shí)施例4重復(fù)實(shí)施例2的程序。使用8g0.5重量。/?？箟难崴芤??；瘜W(xué)除氧的反應(yīng)時(shí)間為15分鐘。實(shí)施例5重復(fù)實(shí)施例2的程序。使用9g0.5重量％抗壞血酸水溶液?；瘜W(xué)除氧的反應(yīng)時(shí)間為17.5分鐘。實(shí)施例6重復(fù)實(shí)施例2的程序。使用9g0.5重量％抗壞血酸水溶液?；瘜W(xué)除氧的反應(yīng)時(shí)間為18分4中。實(shí)施例7重復(fù)實(shí)施例2的程序。與使用抗壞血酸水溶液惰性化相反，用氮?dú)馐箚误w溶液惰性化。為此使氮?dú)庖?51/h的速率通過(guò)單體溶^3分鐘。為引發(fā)聚合，基于丙烯酸額外加入0.0015重量。/。抗壞血酸。抗壞血酸以0.5重量％的水溶液加入。實(shí)施例8重復(fù)實(shí)施例7的程序。用501/h的氮?dú)馐箚误w溶液惰性化3分鐘。實(shí)施例9重復(fù)實(shí)施例7的程序。用101/h的氮?dú)馐箚误w溶液惰性化7分鐘。實(shí)施例IO重復(fù)實(shí)施例7的程序。用1001/h的氮?dú)馐箚误w溶液惰性化30分鐘。表2:結(jié)果實(shí)施例惰性化CRC[g/g]可萃取物[重量％CRC/可萃取物比例殘留單體重量ppm]230mgAsc/15分鐘43.011.93.603600335mgAsc/14分鐘44.911.04.083570440mgAsc/15分鐘44.412.03.703670545mgAsc/17.5分鐘44.010.54.203610645mgAsc/18分鐘43.711.13.9434007*)1.251N2/3分鐘50.714.13.5951208*)2.51N2/3分鐘56.418.33.0740709*)1.171N2/7分鐘47.112.73.50631010*)501N2/30分鐘49.314.53.403850*)對(duì)比Asc:抗壞血酸(化學(xué)惰性化)N2:氮?dú)?物理惰性化)通過(guò)本發(fā)明方法制備的聚合物具有較低的可萃取物水平和較低的殘留單體水平。權(quán)利要求1.一種通過(guò)聚合單體溶液而制備吸水性聚合物的方法，其中通過(guò)在聚合之前加入至少一種還原劑而降低該單體溶液的氧氣含量。2.根據(jù)權(quán)利要求l的方法，其中在加入至少一種還原劑之后且在聚合之前，所述單體溶液的氧氣含量低于1重量ppm。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中所述至少一種還原劑為抗壞血酸。4.根據(jù)權(quán)利要求l-3中任一項(xiàng)的方法，其中所述至少一種還原劑的量基于溶解于所述單體溶液中的氧氣為50-150mol%。5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的方法，其中所述聚合為氧化還原聚合。6.根據(jù)權(quán)利要求5的方法，其中氧化還原引發(fā)劑體系的氧化劑直至在聚合反應(yīng)器內(nèi)才加入。7.根據(jù)權(quán)利要求5或6的方法，其中將過(guò)二硫酸鈉用作氧化劑。8.根據(jù)權(quán)利要求5-7中任一項(xiàng)的方法，其中將過(guò)氧化氫用作額外的氧化劑。9.根據(jù)權(quán)利要求l-8中任一項(xiàng)的方法，其中將所述單體溶液在聚合之前僅通過(guò)加入至少一種還原劑而惰性化。10.—種使用根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)制備的吸水性聚合物而生產(chǎn)衛(wèi)生制品的方法。全文摘要本發(fā)明涉及一種通過(guò)聚合單體溶液而制備吸水性聚合物的方法，其中通過(guò)在聚合之前加入至少一種還原劑而降低該單體溶液的氧氣含量。文檔編號(hào)B01J19/00GK101243107SQ200680030286公開(kāi)日2008年8月13日申請(qǐng)日期2006年8月23日優(yōu)先權(quán)日2005年9月2日發(fā)明者M(jìn)·魏斯曼特爾,R·豐克,U·施蒂韋恩申請(qǐng)人:巴斯夫歐洲公司