專利名稱：減少?gòu)U氧化物氣體排放的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及減少或消除工業(yè)廢物流中的廢氧化物氣體的方法。更具體地，本發(fā)明涉及減少或消除由工業(yè)過(guò)程產(chǎn)生的排放物中的氮基氧化物、碳基氧化物和硫基氧化物的方法。甚至更具體地，本發(fā)明方法提供的方法中由第一工業(yè)過(guò)程產(chǎn)生的含有廢氧化物氣體的過(guò)程物流被引入到能夠減少或消除廢氧化物氣體量的第二工業(yè)過(guò)程中。
廢氧化物氣體(“WOG”)為那些含有氮基氧化物(“NOX”)、硫基氧化物(“SOX”)或碳基氧化物(“COX”)的氣體，并且實(shí)際上可以含有這些物質(zhì)中兩種或多種的混合物。這些廢氧化物氣體由多種過(guò)程產(chǎn)生，包括化學(xué)過(guò)程和燃燒過(guò)程。當(dāng)引入環(huán)境中時(shí)，廢氧化物氣體產(chǎn)生不希望的作用。例如氮基氧化物在臭氧的形成中起主要作用，并且據(jù)信其與酸雨的硝酸組分相關(guān)。硫基氧化物與湖泊和河流的酸化有關(guān)，加速了建筑物和紀(jì)念碑的腐蝕，降低了能見(jiàn)度，并對(duì)健康有害。碳基氧化物，最主要的是一氧化碳，對(duì)公眾來(lái)說(shuō)可能存在嚴(yán)重的健康威脅，并且與全球變暖有關(guān)。由于這些對(duì)環(huán)境和健康的嚴(yán)重負(fù)作用，國(guó)家和地方機(jī)構(gòu)均嚴(yán)格限制廢氧化物氣體進(jìn)入環(huán)境。這些規(guī)定預(yù)期在未來(lái)幾年將會(huì)變得更嚴(yán)格。
以前已經(jīng)提出了多種未能令人滿意的減少工業(yè)過(guò)程中產(chǎn)生的WOG的排放的方法。但這些方法中沒(méi)有一種能夠基本上消除廢氧化物的排放，并且所有方法均包括大量的投資、操作和/或維修費(fèi)用。另外，這些現(xiàn)有技術(shù)的方法可能導(dǎo)致過(guò)程效率降低，并且它們經(jīng)常產(chǎn)生與廢氧化物氣體本身一樣對(duì)環(huán)境有害的副產(chǎn)品。另外，現(xiàn)有技術(shù)的方法傾向于相互沖突，致使減少碳氧化物傾向于有利于氮氧化物的形成，或者相反，從而造成很少或者沒(méi)有累積性降低。
減少WOG排放的傳統(tǒng)方法可以被分為兩個(gè)基本類別一類方法為抑制WOG的形成(“形成抑制法”)，另一類是在WOG形成后對(duì)其進(jìn)行破壞的方法(“氧化物破壞法”)。在實(shí)踐中，經(jīng)常應(yīng)用這兩種方法的組合來(lái)控制WOG排放，從而達(dá)到所希望的排放的降低。例如，可以通過(guò)避免高燃燒溫度的形成抑制法來(lái)減少NOX的形成；雖然所形成的NOX然后可以用氧化物破壞法如選擇性催化還原進(jìn)行處理。在本領(lǐng)域中目前可行的降低方法的效果變化很大。
日期為1993年1月的標(biāo)題為“替代的控制技術(shù)文獻(xiàn)-來(lái)自標(biāo)準(zhǔn)氣體透平的NOX排放(Alternative Control Techniques Document-NOXEmissions from Stationary Gas Turbines)”的EPA報(bào)告號(hào)EPA-453/R-93-007描述了減少透平的廢氧化物排放的濕法和干法形成抑制法。濕法包括向燃燒室中注入蒸汽或水從而降低燃燒溫度，因?yàn)樵谌紵郎囟雀哂?540℃時(shí)NOX的形成速率會(huì)迅速增加。這種濕法不是一種希望的減少WOG排放的方法，這是因?yàn)樗鼈兘档土巳紵?，并且必須?yīng)用更多的燃料來(lái)達(dá)到所希望的燃燒水平。另外，這種濕法技術(shù)不能實(shí)質(zhì)性減少WOG的排放。在該報(bào)告中討論的干法形成抑制法包括貧預(yù)混合燃燒設(shè)計(jì)和富/急冷/貧階段化燃燒設(shè)計(jì)。貧預(yù)混合燃燒包括在燃燒前預(yù)混合燃料和空氣從而生成均勻的混合物，減少或消除富含燃料的局部區(qū)域(pocket)，而這種富燃料局部區(qū)域經(jīng)常造成升高的燃燒溫度并因而產(chǎn)生較高的NOX排放。富/急冷/貧階段化燃燒包括在富燃料環(huán)境中部分燃燒，迅速急冷部分燃燒的混合物，然后在低溫下在貧燃料環(huán)境中完全燃燒。該技術(shù)在富燃料階段由于缺乏可獲得的氧氣而減少NOX的形成，而在貧燃料階段由于較低的燃燒溫度而減少NOX形成。另一種形成抑制法為煙道氣循環(huán)法(“FGR”)，其中部分煙道氣返回燃燒區(qū)以降低火焰溫度，并用相對(duì)惰性的煙道氣稀釋燃燒空氣的供給。與各種形成抑制法相關(guān)的對(duì)環(huán)境的負(fù)面影響包括增加了一氧化碳產(chǎn)量和未燃燒的烴的排放?？傊?，目前可獲得的燃燒抑制法中沒(méi)有一個(gè)能夠?qū)嵸|(zhì)上減少或消除WOG的排放。
從過(guò)程物流中脫除WOG的氧化物破壞法不管WOG是如何產(chǎn)生的。氧化物破壞法包括選擇性非催化還原(“SNCR”)和選擇性催化還原(“SCR”)。與燃燒控制不同，SNCR和SCR不通過(guò)抑制WOG的形成而減少WOG的排放，但是通過(guò)破壞所形成的廢氧化物而減少WOG的排放。這種方法應(yīng)用還原劑將部分WOG轉(zhuǎn)化為環(huán)境惰性組分，如氮和水。在SCR降低方法中，廢氧化物氣流與氨接觸，然后氨/WOG物流組合物通過(guò)催化劑床層。在其中NOX為被減少的廢氧化物，氨和NOX反應(yīng)形成無(wú)害的氮和水。
在SNCR降低方法中，將含氮的化學(xué)物質(zhì)注入到氣體溫度范圍為1600°F-2100°F的WOG物流中。在該溫度范圍內(nèi)，所注入的含氮化學(xué)物質(zhì)選擇性地與過(guò)程物流中的WOG反應(yīng)，從而在不應(yīng)用催化劑的情況下生成良性的副產(chǎn)品。其中NOX為所要處理的WOG，例如SNCR將NOX轉(zhuǎn)化為氮和水。雖然已經(jīng)對(duì)SNCR系統(tǒng)中所應(yīng)用的幾種含氮化學(xué)物質(zhì)進(jìn)行了研究，但對(duì)全規(guī)模的工業(yè)應(yīng)用來(lái)說(shuō)最感興趣的化學(xué)物質(zhì)為氨和脲。
雖然常規(guī)的氧化物破壞法，如上面所描述的那些，能夠達(dá)到一定程度的WOG排放的降低，但它們也并不是沒(méi)有不希望的環(huán)境缺點(diǎn)。例如，SNCR的應(yīng)用造成向環(huán)境中排放氨和一氧化二氮。所排放的氨可能對(duì)SNCR系統(tǒng)的下游具有負(fù)面影響，包括空氣加熱器結(jié)垢、煙氣的形成、以及其它可銷售飛灰的污染等。SCR也可能有負(fù)面影響，例如氨的排放，提高了不希望的硫氧化物的產(chǎn)量以及高的氣體側(cè)壓降。另外，對(duì)SNCR和SCR方法來(lái)說(shuō)必須的氨的處理和貯存存在嚴(yán)重的安全問(wèn)題；并且該系統(tǒng)也可能影響裝置的操作，并且由于鍋爐效率降低及其操作中消耗電能而造成能量損失。另外，SCR降低方法應(yīng)用沸石和貴金屬催化劑。這些催化劑不僅購(gòu)買起來(lái)比較昂貴，而且當(dāng)其有用的壽命結(jié)束時(shí)，處理起來(lái)也很昂貴。這些催化劑對(duì)污染物如含硫化合物也很敏感，并且該系統(tǒng)很容易結(jié)垢(如原位形成硫酸銨)。應(yīng)用氧化物破壞法還增加維修費(fèi)用。經(jīng)常需要專用的連續(xù)排放監(jiān)控設(shè)備以監(jiān)控系統(tǒng)的操作。
多個(gè)美國(guó)專利描述了其它降低WOG的方法例如基于循環(huán)的方法。例如Sarumaru等人的US 5,077,434(“′434專利”)公開(kāi)了一種方法，該方法包括使丙烯酸吸收器尾氣進(jìn)行催化燃燒氧化過(guò)程，然后將處理后的尾氣循環(huán)回丙烯酸過(guò)程用作稀釋劑。不幸的是，這種循環(huán)方法并未減少或消除WOG的排放；另外，WOG累積到一定程度致使它們不能再用作稀釋劑，并且在該點(diǎn)時(shí)必須將其放空。
類似地，Engelbach等人的US 4,031,135(“′135專利”)公開(kāi)了一種丙烯酸生產(chǎn)方法，其中含有廢氧化物的吸收器尾氣過(guò)程物流直接循環(huán)回丙烯酸反應(yīng)器用作稀釋劑。該′135專利應(yīng)用含廢氧化物的物流作為冷稀釋劑，其目的是為了在不應(yīng)用大量傳統(tǒng)稀釋劑即蒸汽的情況下，在兩段丙烯酸方法中使反應(yīng)物保持不可燃狀態(tài)。與′434專利的方法類似，由′135專利所描述的方法并未減少?gòu)U氧化物氣體的排放。
因此，仍存在一種未能解決的長(zhǎng)期需求，要求找到一種有效的減少或消除WOG排放的方法，特別是在政府對(duì)這些排放更加嚴(yán)格地限制的情況下。
相應(yīng)地，這里提供了從實(shí)質(zhì)上減少或消除廢氧化物氣體排放的方法。
在本發(fā)明的一個(gè)方面，提供一種減少?gòu)U氧化物氣流中廢氧化物氣體的方法，該方法包括(a)提供第一工業(yè)過(guò)程，該第一工業(yè)過(guò)程產(chǎn)生廢氧化物氣流，所述廢氧化物氣流包括至少一種選自氮氧化物、硫氧化物和碳氧化物的廢氧化物氣體；(b)提供第二工業(yè)過(guò)程，該第二工業(yè)過(guò)程與第一工業(yè)過(guò)程不同，當(dāng)所述廢氧化物氣流作為進(jìn)料物流而被進(jìn)料至第二工業(yè)過(guò)程時(shí)，第二工業(yè)過(guò)程減少來(lái)自第一工業(yè)過(guò)程的所述廢氧化物氣流的量；和(c)將至少部分來(lái)自第一工業(yè)過(guò)程的所述廢氧化物氣流作為進(jìn)料物流進(jìn)料至第二工業(yè)過(guò)程。
在本發(fā)明的一些實(shí)施方案中，引入廢氧化物物流使第二工業(yè)過(guò)程受益。在這種情況下，不僅不想要的WOG受到破壞，而且使第二工業(yè)過(guò)程受益。這種益處可以為增加產(chǎn)率或延長(zhǎng)第二工業(yè)過(guò)程的催化劑壽命的形式。
在本發(fā)明的其它實(shí)施方案中，第二工業(yè)過(guò)程可以忍受廢氧化物氣流。在這種情況下，廢氧化物經(jīng)常被轉(zhuǎn)化為惰性產(chǎn)品，例如水和氮，然后水和氮可以被排放至大氣中沒(méi)有太大問(wèn)題。
在本發(fā)明的其它實(shí)施方案中，第二工業(yè)過(guò)程可以將廢氧化物轉(zhuǎn)化為另外一些更容易處理的廢物形式。例如在這種情況下，廢氧化物氣體可以被轉(zhuǎn)化為能夠常規(guī)處理的固體廢物鹽。
通過(guò)結(jié)合附圖和實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的一些實(shí)施方案的如下描述，本發(fā)明方法的其它和進(jìn)一步目的、特征和優(yōu)點(diǎn)將會(huì)變得很明顯。通過(guò)參考如下結(jié)合附

圖1A、1B、2A、2B和3-5所進(jìn)行的描述，可以對(duì)這些實(shí)施方案及其優(yōu)點(diǎn)有更完整的理解，在附圖中類似的參考標(biāo)記代表類似的特征。
圖1A為丙烯醛制備方法的一個(gè)例子，其中用常規(guī)的氧化物破壞法減少?gòu)U氧化物物流。
圖1B為丙烯醛制備方法的一個(gè)例子，其中按照本發(fā)明方法的一種實(shí)施方案減少?gòu)U氧化物物流。
圖2A為氰化氫制備方法的一個(gè)例子，其中按照本發(fā)明方法的一種實(shí)施方案減少?gòu)U氧化物物流。
圖2B為氰化氫制備方法的一個(gè)例子，其中按照本發(fā)明方法的另一種實(shí)施方案減少?gòu)U氧化物物流。
圖3為鄰苯二甲酸酐制備方法的一個(gè)例子，其中按照本發(fā)明方法的一種實(shí)施方案減少?gòu)U氧化物物流。
圖4為硝酸制備方法的一個(gè)例子，其中按照本發(fā)明方法的一種實(shí)施方案減少?gòu)U氧化物物流。
圖5為基于高爐的制備硫酸方法的一個(gè)例子，其中按照本發(fā)明方法的一種實(shí)施方案減少?gòu)U氧化物物流。
本發(fā)明的方法通常包括采出由第一工業(yè)過(guò)程產(chǎn)生的WOG物流，并將該WOG物流引入第二工業(yè)過(guò)程，并且在第二工業(yè)過(guò)程中消除全部或部分WOG。
第一工業(yè)過(guò)程可以為產(chǎn)生含有廢氧化物的廢物流的任何過(guò)程。第一工業(yè)過(guò)程的廢氣物流的適合例子包括來(lái)自化學(xué)制備過(guò)程吸收器的廢氣物流，例如那些在制備硝酸、己二酸、丙烯腈、氰化氫和(甲基)丙烯酸時(shí)所應(yīng)用的吸收器；來(lái)自燃燒過(guò)程如發(fā)動(dòng)機(jī)、鍋爐、透平、加熱器、焚燒爐、爐子、熱氧化器和催化燃燒裝置的廢氣物流；來(lái)自空氣壓縮機(jī)和廢熱發(fā)電系統(tǒng)的煙氣；來(lái)自濕氧化過(guò)程的廢氣物流；來(lái)自高溫過(guò)程如水泥窯、鐵和鋼廠以及玻璃生產(chǎn)裝置的廢氣物流；以及來(lái)自傳統(tǒng)廢氧化物減少系統(tǒng)如常規(guī)的氨基選擇性催化還原裝置的尾氣物流。
第二工業(yè)過(guò)程緊跟第一工業(yè)過(guò)程，并且可以是能夠消除由第一工業(yè)過(guò)程排出的全部或部分WOG的任何工業(yè)過(guò)程。雖然第二工業(yè)過(guò)程不應(yīng)該為與第一工業(yè)過(guò)程相同的過(guò)程，但是許多過(guò)程均適合用作第二工業(yè)過(guò)程。第二工業(yè)過(guò)程最有利地為一種過(guò)程，其中通常存在以下組分中的一種或多種氫、碳氧化物、氮氧化物、氨、烴和氧。借助于本發(fā)明本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員能夠確定合適的第二工業(yè)過(guò)程用于減少由第一工業(yè)過(guò)程所產(chǎn)生的廢氧化物氣流。但適合的第二工業(yè)過(guò)程的例子包括如下過(guò)程，但不局限于此氰化氫制備過(guò)程，例如Andrussow或富氧過(guò)程；漂白過(guò)程，例如其中應(yīng)用NO/NO2與補(bǔ)充的空氣/O2形成HNO3的過(guò)程；碳床解吸附過(guò)程；氧化過(guò)程，例如其中產(chǎn)生化合物如(甲基)丙烯酸、鄰苯二甲酸酐、(甲基)丙烯腈和(甲基)丙烯醛的過(guò)程；烴的氧化脫氫過(guò)程；氧加成過(guò)程，例如在乙烯基單體分離過(guò)程中用于活化酚抑制劑從而阻止聚合物形成的過(guò)程；氨氧化過(guò)程，例如用于產(chǎn)生鄰苯二甲腈和(甲基)丙烯腈的過(guò)程；空氣汽提過(guò)程，例如產(chǎn)生己二酸的NOX汽提過(guò)程；烴的部分氧化過(guò)程，例如其中通過(guò)甲烷自熱重整而實(shí)現(xiàn)氧化的過(guò)程；硫酸再生過(guò)程；
叔-丁醇、異丁烯、異-丁烷、異-丁醛或叔-丁醇的甲基醚的反應(yīng)從而產(chǎn)生(甲基)丙烯醛和/或(甲基)丙烯酸；o-二甲苯或萘的反應(yīng)從而產(chǎn)生鄰苯二甲酸酐；丁二烯的反應(yīng)如產(chǎn)生馬來(lái)酸酐或乙烯基環(huán)氧乙烷；和1，2-二氫化茚的反應(yīng)如產(chǎn)生產(chǎn)品如蒽醌。
選擇合適的第二工業(yè)過(guò)程需要同時(shí)考慮由第一工業(yè)過(guò)程所產(chǎn)生的WOG物流的體積和組成。
關(guān)于組成，如果WOG物流含有對(duì)第二工業(yè)過(guò)程有害的組分，則這些有害的組分必須被脫除或者被減少到對(duì)第二工業(yè)過(guò)程無(wú)害的水平。例如，當(dāng)?shù)谝还I(yè)過(guò)程為煤燃燒過(guò)程時(shí)，WOG物流可能含有大量的顆粒狀物質(zhì)，而該顆粒狀物質(zhì)可能不適合于所選擇的第二工業(yè)過(guò)程。如果這種顆粒狀物質(zhì)會(huì)對(duì)第二工業(yè)過(guò)程有害，則在向第二工業(yè)過(guò)程中引入WOG物流前必須通過(guò)本領(lǐng)域已知的某些方法如過(guò)濾或靜電沉積將其脫除。另一個(gè)例子是WOG物流含有對(duì)第二工業(yè)過(guò)程有害的鹵素化合物或金屬化合物。例如，許多適合用作第二工業(yè)過(guò)程的催化過(guò)程對(duì)鹵素化合物是敏感的，在這種情況下在向第二過(guò)程中引入WOG物流前必須通過(guò)本領(lǐng)域已知的某些方法將其脫除。在另外一個(gè)例子中，WOG物流可能含有硫化合物。有些基于氧的第二工業(yè)過(guò)程對(duì)硫的存在是敏感的。因此，在某些實(shí)施方案中，優(yōu)選的是在將WOG物流引入到第二工業(yè)過(guò)程之前，將其中的硫化合物包括硫氧化物的濃度減到最低。對(duì)這種硫化合物敏感的第二工業(yè)過(guò)程的一個(gè)例子為(甲基)丙烯酸制備過(guò)程；在這種過(guò)程中應(yīng)用的氧化催化劑的壽命由于暴露于硫化合物中而被縮短。這些硫化合物可以通過(guò)本領(lǐng)域已知的任何方法脫除，例如應(yīng)用低硫含量的燃料來(lái)抑制硫化合物的形成，或應(yīng)用物理脫除方法如靜電沉積、吸附或洗滌而從WOG物流中脫除硫化合物。
在本發(fā)明的某些實(shí)施方案中，來(lái)自第一工業(yè)過(guò)程的WOG物流的組成對(duì)第二工業(yè)過(guò)程來(lái)說(shuō)是無(wú)害的。例如當(dāng)?shù)诙I(yè)過(guò)程為硫酸再生過(guò)程時(shí)，在WOG物流中存在硫氧化物很容易被忍受且不必脫除。實(shí)際上在WOG物流中存在這些化合物可能對(duì)第二工業(yè)過(guò)程是有利的。作為一個(gè)例子，在o-二甲苯或萘催化氧化成為鄰苯二甲酸酐的情況下，在日本專利摘要JP07039767的“制備鄰苯二甲酸酐時(shí)活化流化催化劑的方法(Method for Activating Fluid Catalyst For PhthalicAnhydride Production)”中教導(dǎo)了通過(guò)暴露在低濃度的二氧化硫中有可能提高催化劑的活性。
在本發(fā)明方法的某些實(shí)施方案中，在將WOG物流引入到第二工業(yè)過(guò)程之前，不僅通過(guò)脫除其中可能有害的組分，而且通過(guò)向WOG物流中加入希望的組分，從而改變WOG物流的組成可能是有利的。例如，在基于氧的第二工業(yè)過(guò)程中在應(yīng)用WOG物流之前將WOG物流與含氧氣體混合可能是所希望的，其中所述含氧氣體最優(yōu)選為含有超過(guò)約20％的氧。
還必須考慮在WOG物流中廢氧化物的體積以及從第一工業(yè)過(guò)程流出的WOG物流自身的體積。在廢氧化物體積低時(shí)，本發(fā)明的方法可以廣泛應(yīng)用，并且產(chǎn)生明顯減少的WOG排放的第二工業(yè)過(guò)程的數(shù)量是很大的。當(dāng)所產(chǎn)生的廢氧化物的體積太大以至于不能在單個(gè)第二工業(yè)過(guò)程中減少時(shí)，在將WOG物流引入到第二工業(yè)過(guò)程之前，可以按傳統(tǒng)的WOG降低過(guò)程如SCR或SNCR過(guò)程對(duì)流出第一工業(yè)過(guò)程的WOG物流進(jìn)行處理。另外，來(lái)自第一工業(yè)過(guò)程的WOG物流可以被分流且送至多個(gè)第二工業(yè)過(guò)程中進(jìn)行降低操作，其中第二工業(yè)過(guò)程的個(gè)數(shù)取決于WOG的體積以及第二工業(yè)過(guò)程的容量。
圖1B、2A、2B、3、4和5描述了本發(fā)明方法的各個(gè)方面和實(shí)施方案。這些均為非限定性實(shí)施例，并且不應(yīng)認(rèn)為已經(jīng)描述了本發(fā)明方法可應(yīng)用的所有第一和第二工業(yè)過(guò)程。借助于本發(fā)明的公開(kāi)內(nèi)容，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員會(huì)意識(shí)到本發(fā)明方法適合的第一工業(yè)過(guò)程和第二工業(yè)過(guò)程的更多組合。
圖1A描述了制備丙烯醛的常規(guī)系統(tǒng)，其中向常規(guī)氧化反應(yīng)器13中進(jìn)料含有丙烯的烴物流12、含有惰性物質(zhì)的稀釋物流11、以及含氧氣流10，從而產(chǎn)生含有丙烯醛的產(chǎn)品物流14。在圖1A所示系統(tǒng)中，稀釋物流11包括來(lái)自丙烯酸純化過(guò)程的循環(huán)惰性氣體。進(jìn)料至氧化反應(yīng)器13的丙烯∶氧∶惰性物質(zhì)的摩爾進(jìn)料比約為1∶1.6-2.1∶12-16，其中精確的進(jìn)料比取決于許多因素，包括具體的催化劑組成、反應(yīng)器的操作條件、丙烯的純度等。對(duì)于一組給定的條件來(lái)說(shuō)，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員能夠選擇合適的進(jìn)料比。
除了氧化反應(yīng)器13外，圖1A所示的制備丙烯醛的系統(tǒng)中還包括氣體透平1、壓縮機(jī)2、熱回收蒸汽發(fā)生器3和選擇性催化還原(SCR)裝置16。氣體透平1燃燒甲烷燃料4和大氣空氣5，從而產(chǎn)生能夠驅(qū)動(dòng)壓縮機(jī)2的軸功。然后壓縮機(jī)2在入口6處吸入大氣空氣，對(duì)其進(jìn)行壓縮并通過(guò)管線10排出，從而作為含氧氣流進(jìn)料而被輸送至氧化反應(yīng)器13。
但氣體透平1不只產(chǎn)生軸功，其還用作第一工業(yè)過(guò)程，產(chǎn)生包括碳氧化物、氮氧化物和殘余氧的熱WOG物流9。將WOG物流9排放至熱回收蒸汽發(fā)生器3。在熱回收蒸汽發(fā)生器3中，來(lái)自WOG物流9的熱被傳遞到鍋爐進(jìn)料水7中，從而冷卻WOG物流9并產(chǎn)生含有蒸汽的過(guò)程物流8。冷卻后，在選擇性催化還原裝置16中對(duì)WOG物流9進(jìn)行處理，從而在放空前降低廢氧化物的濃度。這種降低是通過(guò)廢氧化物與通過(guò)進(jìn)料管線15加入的還原劑如氨進(jìn)行反應(yīng)而實(shí)現(xiàn)的。流過(guò)選擇性催化還原裝置16后，處理后的WOG物流通過(guò)排放管線17排放至大氣中。盡管應(yīng)用了選擇性催化還原裝置16，當(dāng)WOG物流9由氣體透平1流出時(shí)，最初在其中存在的大量廢氧化物并沒(méi)有被脫除，而是通過(guò)放空管線17排放入大氣中。
圖1B與圖1A類似，描述了與圖1A類似的制備丙烯醛的系統(tǒng)，但其按照本發(fā)明方法的一種實(shí)施方案對(duì)氣體透平產(chǎn)生的WOG物流進(jìn)行處理。在圖1B所示的系統(tǒng)中，常規(guī)的氧化反應(yīng)器33(按照本發(fā)明方法的這種實(shí)施方案的第二工業(yè)過(guò)程)接收含有丙烯的烴物流32、含有惰性物質(zhì)的稀釋物流31、以及含氧氣流30，從而產(chǎn)生含有丙烯醛的產(chǎn)品物流34。在這種實(shí)施方案中，稀釋物流31包括來(lái)自丙烯酸純化過(guò)程的循環(huán)惰性氣體。進(jìn)料至氧化反應(yīng)器33的丙烯∶氧∶惰性物質(zhì)的摩爾進(jìn)料比通常為約1∶1.5-2.5∶12-16，其中精確的進(jìn)料比取決于許多因素，包括具體的催化劑組成、反應(yīng)器的操作條件、丙烯的純度等。對(duì)于給定的一組條件來(lái)說(shuō)，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員能夠選擇合適的進(jìn)料比。
除了氧化反應(yīng)器33外，圖1B所示的制備丙烯醛的系統(tǒng)還包括氣體透平21、壓縮機(jī)22、熱回收蒸汽發(fā)生器23。氣體透平21燃燒甲烷燃料24和大氣空氣25，從而產(chǎn)生能夠驅(qū)動(dòng)壓縮機(jī)22的軸功。但氣體透平21不只產(chǎn)生軸功，其還用作第一工業(yè)過(guò)程，產(chǎn)生包含碳氧化物、氮氧化物和殘余氧的WOG物流29。將WOG物流29排放至熱回收蒸汽發(fā)生器23。在熱回收蒸汽發(fā)生器23中，來(lái)自熱WOG物流的熱被傳遞到鍋爐進(jìn)料水27中，從而冷卻WOG物流29，并產(chǎn)生含有蒸汽的過(guò)程物流28，而該物流可以被放空或用于過(guò)程中。由于WOG物流29除了廢氧化物外還含有氧，因此不是在傳統(tǒng)SCR系統(tǒng)中對(duì)其進(jìn)行處理，而是將冷卻后的WOG物流35排放至壓縮機(jī)22的入口，用作氧化反應(yīng)器33的含氧氣體進(jìn)料。壓縮機(jī)22吸入冷卻后的WOG物流35，對(duì)其進(jìn)行壓縮，并作為含氧氣流進(jìn)料通過(guò)管線30將其輸送至氧化反應(yīng)器33中。在本發(fā)明的另一種實(shí)施方案中，壓縮機(jī)22還可以通過(guò)過(guò)程管線26加入更多的大氣空氣。在本發(fā)明的方法中，氧化反應(yīng)器33用作第二工業(yè)過(guò)程。冷卻的WOG物流35由壓縮機(jī)22送至常規(guī)的氧化反應(yīng)器33中，并被完全消除，離開(kāi)時(shí)沒(méi)有不希望的廢氧化物被引入環(huán)境中。
常規(guī)的氧化反應(yīng)器33的操作條件可以優(yōu)選被轉(zhuǎn)換至應(yīng)用本發(fā)明方法的該實(shí)施方案。例如，由冷卻的WOG物流35組成的過(guò)程管線30中的氣體通?？梢院屑s15％體積的氧。以丙烯∶氧∶惰性物質(zhì)表示的反應(yīng)器的進(jìn)料比仍保持上述值。但15％體積的氧含量比大氣空氣中通常至少約20％體積的氧含量低。因此，所需要的稀釋劑的相對(duì)體積將會(huì)減少，并且所需要的含氧氣體的相對(duì)體積將會(huì)增加。另外，對(duì)于給定的一組條件來(lái)說(shuō)，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員能夠選擇合適的進(jìn)料比。另外對(duì)本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來(lái)說(shuō)很明顯的是本發(fā)明方法也可以很好地用于制備其它氧化產(chǎn)品，如丙烯酸、甲基丙烯醛、或甲基丙烯酸，并且為了產(chǎn)生丙烯醛或其它產(chǎn)品，其它烴也可以替代全部或部分丙烯進(jìn)料。另外，如果合適也可以應(yīng)用純氧來(lái)代替大氣空氣。
圖2A描述了制備氰化氫的系統(tǒng)，其中甲烷、氨和含氧氣體在反應(yīng)器中在鉑基催化劑網(wǎng)上進(jìn)行氨氧化。為了向反應(yīng)器54中供應(yīng)足夠體積的含氧氣體，General Electric Model MS5000氣體透平41燃燒甲烷44和大氣空氣45，從而產(chǎn)生足夠的軸功以操作壓縮機(jī)42。除了產(chǎn)生軸功外，氣體透平41還用作第一工業(yè)過(guò)程，產(chǎn)生WOG廢氣物流43。盡管應(yīng)用常規(guī)的廢氧化物還原方法如向氣體透平41的燃燒區(qū)中注入高的二次空氣物流和蒸汽，但WOG廢氣物流43通常含有18-33ppm NOX和26-116ppm CO、以及17.4-17.7％體積的氧。在現(xiàn)行的環(huán)境管理方案下，這種廢氧化物的濃度太大不能直接排放至大氣中。
WOG廢氣物流43在高溫下流出氣體透平41，其熱能在換熱器57中回收。換熱器57用于預(yù)熱進(jìn)料至常規(guī)反應(yīng)器54的原料。換熱器57通過(guò)過(guò)程管線48接收氨、通過(guò)過(guò)程管線49接收甲烷、以及通過(guò)壓縮機(jī)出47接收含氧氣體。這三種原料中的每一種均包含在換熱器57的管程內(nèi)，而WOG廢物流43則被引入至換熱器57的殼程。作為換熱結(jié)果，WOG廢氣物流43被冷卻，并作為冷卻的WOG廢氣物流46而流出換熱器57。當(dāng)流出換熱器57后，預(yù)熱后的原料被混合形成預(yù)熱后的反應(yīng)器進(jìn)料50。可以有利地采用混合設(shè)備和過(guò)濾系統(tǒng)(未畫(huà)出)從而有助于原料物流的混合。
不是送至傳統(tǒng)的WOG降低系統(tǒng)或直接排放至環(huán)境中，按照本發(fā)明方法的這種實(shí)施方案，冷卻后的含氧WOG廢氣物流46可以被引入至壓縮機(jī)吸入管線56中。在本發(fā)明的另一種實(shí)施方案中，可以通過(guò)過(guò)程進(jìn)料管線51向壓縮機(jī)吸入管線56中加入大氣空氣。在有或沒(méi)有附加的大氣空氣的情況下，含氧氣體即冷卻后的WOG廢氣通過(guò)壓縮機(jī)吸入管線56進(jìn)料至壓縮機(jī)42中。壓縮機(jī)42通過(guò)壓縮機(jī)出口47將壓縮后的含氧氣體排放至換熱器57中。與廢氧化物接觸的壓縮機(jī)42的部件如冷凝器、轉(zhuǎn)子以及壓縮機(jī)出口管47優(yōu)選由耐腐蝕材料如300系列的不銹鋼制成。另外，在另一種實(shí)施方案中，冷卻壓縮機(jī)吸入管線、應(yīng)用壓縮機(jī)級(jí)間冷卻、和/或脫除冷凝液以提高壓縮機(jī)42的效率可能是有利的。正如上面所述，在壓縮機(jī)出口47中的壓縮后的含氧氣體在換熱器57中被預(yù)熱，然后在預(yù)熱后的反應(yīng)器進(jìn)料50中與預(yù)熱的甲烷和氨混合。
然后預(yù)熱后的反應(yīng)器進(jìn)料50通過(guò)過(guò)程管線53被送至常規(guī)反應(yīng)器54中。在這類過(guò)程中，冷卻后WOG廢氣物流46的氧含量通常為17-18％的氧，而不是通常在大氣空氣中發(fā)現(xiàn)的至少約20％的氧。為了補(bǔ)償降低的氧含量，壓縮機(jī)出47可以被預(yù)熱至比在過(guò)程管線47中僅利用大氣空氣作為含氧氣體的氰化氫制備系統(tǒng)所應(yīng)用的預(yù)熱溫度高100-200℃。任選地，在引入到反應(yīng)器54中之前，通過(guò)含氧氣體進(jìn)料管線52向過(guò)程管線53中引入附加的含氧氣體，可以增加在預(yù)熱的反應(yīng)器進(jìn)料50中的氧的百分含量。其中含氧氣體通過(guò)含氧氣體進(jìn)料管線52加入，為了有助于預(yù)熱的反應(yīng)器進(jìn)料50與含氧氣體52的混合，可以有利地采用混合設(shè)備和過(guò)濾系統(tǒng)(未畫(huà)出)。例如含氧氣體進(jìn)料管線52可以含有大氣空氣或100％的氧。
進(jìn)料混合物中氣體的比可以按需進(jìn)行調(diào)節(jié)，從而優(yōu)化反應(yīng)器54中氰化氫產(chǎn)品的產(chǎn)率，這種調(diào)節(jié)在本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員的能力范圍之內(nèi)。產(chǎn)品物流55含有氰化氫、水、以及超過(guò)5％的自由氫。大量自由氫的存在證明由于本發(fā)明方法該實(shí)施方案的結(jié)果，所有的廢氮氧化物都已被還原為無(wú)害的雙原子氮?dú)狻Ｒ虼?，如圖2A所示，當(dāng)采用本發(fā)明的方法時(shí)，反應(yīng)器54可以用作第二工業(yè)過(guò)程，在不需要任何常規(guī)的WOG減少系統(tǒng)的情況下消除來(lái)自氣體透平41的所有WOG排放物。
圖2B描述了按照本發(fā)明方法通過(guò)甲烷、氨和含氧氣體在反應(yīng)器中在鉑基催化劑網(wǎng)上的氨氧化反應(yīng)來(lái)制備氰化氫的系統(tǒng)的另一種實(shí)施方案。對(duì)本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來(lái)說(shuō)很明顯的是，雖然本實(shí)施方案采用了與前述實(shí)施例相同的發(fā)明方法，但圖2B的系統(tǒng)應(yīng)用較為不復(fù)雜的機(jī)械構(gòu)造向反應(yīng)器154供應(yīng)含氧氣體。因?yàn)榉磻?yīng)器(154)在低壓即低于10個(gè)大氣壓下操作，因而不需要高壓的反應(yīng)器原料，從而這種機(jī)械構(gòu)造是可能的。
與前面相同，氣體透平141燃燒甲烷144和大氣空氣145；但在該實(shí)施方案中，沒(méi)有外部壓縮機(jī)，并且沒(méi)有從氣體透平循環(huán)脫除軸功。省略外部壓縮機(jī)對(duì)減少投資費(fèi)用和簡(jiǎn)化操作有利。在本實(shí)施方案中，氣體透平141用作第一工業(yè)過(guò)程，產(chǎn)生WOG廢氣物流143。物流143來(lái)自氣體透平141的電透平區(qū)(未畫(huà)出)，其壓力范圍為1-10大氣壓，溫度為100℃-1200℃。然后物流143與來(lái)自過(guò)程管線148的氨、來(lái)自過(guò)程管線149的甲烷混合，從而形成預(yù)熱的反應(yīng)器進(jìn)料150。為了有助于原料物流的混合和溫度控制，可以有利地采用混合設(shè)備、過(guò)濾系統(tǒng)和換熱器(未畫(huà)出)。
然后將預(yù)熱后的反應(yīng)器進(jìn)料150通過(guò)過(guò)程管線153送至常規(guī)反應(yīng)器154中。與前面的例子一樣，通過(guò)含氧氣體進(jìn)料管線152可以任選地向過(guò)程管線153中加入含氧氣體，如大氣空氣或100％的氧。其中含氧氣體通過(guò)含氧氣體進(jìn)料管線152加入，為了有助于預(yù)熱的反應(yīng)器進(jìn)料150和含氧氣體152的混合及溫度控制，可以有利地采用混合設(shè)備、過(guò)濾系統(tǒng)以及換熱器(未畫(huà)出)。進(jìn)料混合物中氣體的比以及整個(gè)進(jìn)料混合物的溫度可以按需進(jìn)行調(diào)節(jié)，從而優(yōu)化在反應(yīng)器154中氰化氫產(chǎn)品的產(chǎn)率，這種調(diào)節(jié)在本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員的能力范圍之內(nèi)。
因此當(dāng)采用本發(fā)明的方法時(shí)，圖2B的實(shí)施方案描述了在不需要任何常規(guī)的WOG降低系統(tǒng)的情況下，反應(yīng)器154如何用作第二工業(yè)過(guò)程來(lái)消除來(lái)自氣體透平141的所有WOG排放物。
可預(yù)想的是在某些情況下，在圖2B的實(shí)施方案中，應(yīng)用含有至少部分非烴化合物如氨或氫氣的燃料混合物作為燃料物流144可能是有利的。這樣做時(shí)，在所形成的WOG中碳氧化物(COX)的濃度可以被降低(例如相對(duì)于純甲烷物流)，而這一點(diǎn)在某些第二工業(yè)過(guò)程中是所希望的，例如與基于磷酸鹽的氨回收過(guò)程整合的HCN反應(yīng)器或在工業(yè)硝酸制備過(guò)程中應(yīng)用的常規(guī)氨氧化過(guò)程(AOP)反應(yīng)器。
圖3給出了按本發(fā)明方法制備鄰苯二甲酸酐的系統(tǒng)的一部分。制備鄰苯二甲酸酐的方法通常包括使o-二甲苯與含氧氣體在催化反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)。在本發(fā)明方法的該實(shí)施方案中，在將其進(jìn)料至催化反應(yīng)器之前，使含氧氣體與第一工業(yè)過(guò)程中產(chǎn)生的WOG物流混合。
在圖3中，第一工業(yè)過(guò)程，具體為熱氧化器(未畫(huà)出)產(chǎn)生低壓、低氧含量的WOG流出物流63。WOG流出物流63和含氧氣流62均被引入到混合器64中?；旌掀?4可以是適合于混合兩個(gè)氣態(tài)過(guò)程物流的任何設(shè)備，例如噴射器。含氧氣流62被加壓，并且可以為大氣空氣或100％氧。加壓含氧氣流62通過(guò)混合器64可以用于使低壓WOG流出物流63通過(guò)文丘里作用而被吸入混合器64中。WOG物流63和含氧氣流62在混合器64中混合成為混合的氣體進(jìn)料物流65。然后將混合的氣體進(jìn)料物流65和o-二甲苯進(jìn)料物流61進(jìn)料至第二工業(yè)過(guò)程即催化反應(yīng)器60中。在催化反應(yīng)器60內(nèi)，含有WOG和o-二甲苯的混合氣體65進(jìn)行反應(yīng)從而產(chǎn)生鄰苯二甲酸酐。反應(yīng)消耗了在混合氣體進(jìn)料物流65中存在的所有廢氧化物，有效地消除了所有的WOG排放物。因此，按照本發(fā)明方法的這種實(shí)施方案，催化反應(yīng)器60用作第二工業(yè)過(guò)程，消除了所有的WOG排放，并且不再需要傳統(tǒng)的WOG降低設(shè)備。
圖4所示的是按照本發(fā)明方法的一種實(shí)施方案制備硝酸的系統(tǒng)的一部分，其中冷卻的氨轉(zhuǎn)化器流出氣體81進(jìn)入吸收塔80，并被吸收入冷卻的過(guò)程水進(jìn)料82中，從而產(chǎn)生低濃度的硝酸水溶液產(chǎn)品物流87和尾氣物流88。吸收塔80可以是本領(lǐng)域中已知的任何塔，例如篩板塔或泡罩塔，這種塔通?？梢粤硗獍?0-50塊內(nèi)部塔板以及整合的冷卻設(shè)備。通常應(yīng)用大量塔板并且在其上部用冷卻水冷卻的常用的外延式吸收塔對(duì)于吸收塔80來(lái)說(shuō)是優(yōu)選的，可以使硝酸的產(chǎn)率最大化，并達(dá)到幾乎完全的NOX捕獲效率。通過(guò)過(guò)程進(jìn)料管線86向吸收塔80中加入漂白空氣83，從而驅(qū)使殘余的NOX轉(zhuǎn)化為硝酸。在另一種實(shí)施方案中(未畫(huà)出)，稀硝酸可以循環(huán)通過(guò)吸收塔80，從而改進(jìn)吸收塔的操作。
正如圖4的實(shí)施方案所示，在其引入到吸收塔80之前，WOG物流84與漂白空氣83混合。在本實(shí)施方案中，WOG物流84通常包括含有來(lái)自第一工業(yè)過(guò)程的含WOG的吸收塔尾氣物流，其中在第一工業(yè)過(guò)程中應(yīng)用環(huán)己烷產(chǎn)生己二酸。WOG物流84通常包括500-1500ppm的NOX。在通過(guò)過(guò)程進(jìn)料管線86將其引入到吸收塔80之前，WOG物流84與漂白空氣83在混合器85中混合?；旌掀?5可以是本領(lǐng)域已知的混合工業(yè)氣流的任何設(shè)備，例如噴射器或靜態(tài)混合器。在另一種替代實(shí)施方案中(未畫(huà)出)，在將其引入到混合器85之前減少WOG物流84中N2O的含量可能是希望的。本領(lǐng)域已知的減少N2O含量的任何過(guò)程都可以采用；例如已知的在500-550℃下應(yīng)用銀基催化劑將N2O轉(zhuǎn)化為NO2、NO、N2和O2的混合物。吸收塔用作第二工業(yè)過(guò)程，其中在WOG物流84中存在的氮氧化物被轉(zhuǎn)化為硝酸，并且經(jīng)產(chǎn)品物流87流出吸收塔80。
圖5描述了本發(fā)明方法的另一種實(shí)施方案，其中給出了基于高爐的用于制備硫酸的系統(tǒng)。通常，將含氧氣體、烴燃料和含硫的殘余物流進(jìn)料至爐子中，從而產(chǎn)生硫氧化物，用于下游處理從而形成產(chǎn)品如SO3或H2SO4。按照本發(fā)明方法的這種實(shí)施方案，含有硫氧化物的WOG物流在被引入到爐子之前與含氧氣體混合。
如圖5的實(shí)施方案所示，將含硫的殘余物流92、烴燃料91如甲烷、以及混合物流96進(jìn)料至爐子90中?；旌掀?5用來(lái)混合含有硫氧化物的WOG物流94和含氧氣流93，從而產(chǎn)生混合物流96?；旌掀?5可以是適合于混合兩個(gè)氣態(tài)過(guò)程物流的任何設(shè)備，例如噴射器。在圖5所示的過(guò)程中，含有硫氧化物的WOG物流94為來(lái)自燃燒高硫含量煤燃料的鋼廠的流出物流。將含硫的殘余物流92、烴燃料91、以及混合物流96引入到爐子90中，并且燃燒產(chǎn)生硫氧化物，該硫氧化物在產(chǎn)品管線97中流出爐子90。在WOG物流94中存在的硫氧化物流過(guò)爐子90不發(fā)生變化，并且作為附加產(chǎn)品通過(guò)產(chǎn)品管線97流出。
由于加入了預(yù)先形成的硫氧化物而看到爐子90中的產(chǎn)率提高，這并不是本發(fā)明方法賦予圖5所示硫酸過(guò)程的唯一好處。由于WOG物流94經(jīng)常表現(xiàn)出升高的溫度，因此在將其引入到爐子90之前，混合物流96將會(huì)有效地被預(yù)熱，并且會(huì)導(dǎo)致需要更少的烴燃料，從而保持爐子90中所需要的高溫。另外，盡管可以將含有硫氧化物的WOG物流加入到該過(guò)程爐子下游的含氧化物的產(chǎn)品管線97中，但通過(guò)混合器95將其引入到含氧氣體進(jìn)料中可以使WOG物流94中存在的任何殘余氧均用于爐子90中，從而需要更少的來(lái)自過(guò)程管線93的含氧氣體來(lái)運(yùn)行爐子。在某些實(shí)施方案中，將部分熱的WOG物流94與殘余物流92混合從而改進(jìn)殘余進(jìn)料的霧化也可能是有利的。
因此，本發(fā)明適合于很好地實(shí)現(xiàn)所述目標(biāo)，達(dá)到所述目的和優(yōu)點(diǎn)、以及其固有的其它益處。雖然已經(jīng)對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了描寫(xiě)、描述，并參考本發(fā)明具體的實(shí)施方案對(duì)其進(jìn)行了定義，但這種參考并不意味著對(duì)本發(fā)明的局限，并且也不能推出這種局限。所描寫(xiě)和描述的本發(fā)明的實(shí)施方案僅是示例性的，并不是對(duì)本發(fā)明范圍的詳盡描述。因此，本發(fā)明僅打算通過(guò)所附權(quán)利要求的實(shí)質(zhì)和范圍進(jìn)行限定。
權(quán)利要求
1.一種減少來(lái)自廢氧化物氣流的廢氧化物氣體的方法，所述方法包括(a)提供第一工業(yè)過(guò)程，該第一工業(yè)過(guò)程產(chǎn)生廢氧化物氣流，所述廢氧化物氣流包括至少一種選自氮氧化物、硫氧化物和碳氧化物的廢氧化物氣體。(b)提供第二工業(yè)過(guò)程，該第二工業(yè)過(guò)程與第一工業(yè)過(guò)程不同，當(dāng)所述廢氧化物氣流作為進(jìn)料物流而被進(jìn)料至第二工業(yè)過(guò)程時(shí)，第二工業(yè)過(guò)程減少來(lái)自第一工業(yè)過(guò)程的所述廢氧化物氣流的量；和(c)將至少部分來(lái)自第一工業(yè)過(guò)程的所述廢氧化物氣流作為進(jìn)料物流進(jìn)料至第二工業(yè)過(guò)程。
2.權(quán)利要求1的減少來(lái)自廢氧化物氣流的廢氧化物氣體的方法，其中第一工業(yè)過(guò)程選自化學(xué)制備過(guò)程、燃燒過(guò)程、包括氣體透平的過(guò)程、高溫工業(yè)生產(chǎn)過(guò)程、包括空氣壓縮機(jī)的過(guò)程、廢熱發(fā)電過(guò)程、以及傳統(tǒng)的廢氧化物降低系統(tǒng)。
3.權(quán)利要求1的減少來(lái)自廢氧化物氣流的廢氧化物氣體的方法，其中第二工業(yè)過(guò)程選自氰化氫制備過(guò)程、漂白過(guò)程、碳床解吸附過(guò)程、氧化過(guò)程、烴的氧化脫氫過(guò)程、氧加成過(guò)程、氨氧化過(guò)程、空氣汽提過(guò)程、烴的部分氧化過(guò)程、硫酸再生過(guò)程、叔-丁醇、異丁烯、異-丁烷、異-丁醛或叔-丁醇的甲基醚的反應(yīng)從而產(chǎn)生(甲基)丙烯醛和/或(甲基)丙烯酸的過(guò)程、鄰苯二甲酸酐反應(yīng)、丁二烯的過(guò)程、以及1，2-二氫化茚的反應(yīng)。
4.權(quán)利要求1的減少來(lái)自廢氧化物氣流的廢氧化物氣體的方法，其中第二工業(yè)過(guò)程為其中通常存在氫、碳氧化物、氮氧化物、氨、烴和氧中的至少一種的過(guò)程。
全文摘要
本發(fā)明的方法涉及減少或消除由第一工業(yè)過(guò)程產(chǎn)生的廢氧化物氣體排放的方法，該方法通過(guò)在第二工業(yè)過(guò)程中應(yīng)用所述排放物而實(shí)現(xiàn)，其中第二工業(yè)過(guò)程可由所述廢氧化物氣流的組分受益或者能夠忍受所述廢氧化物氣流的組分。這些方法對(duì)第一工業(yè)過(guò)程和第二工業(yè)過(guò)程的多種組合都是適用的。
文檔編號(hào)B01D53/60GK1496752SQ20031010120
公開(kāi)日2004年5月19日 申請(qǐng)日期2003年10月14日 優(yōu)先權(quán)日2003年10月14日
發(fā)明者J·C·戴, J C 戴, M·S·德庫(kù)西, 德庫(kù)西, C·M·倫澤塔, 倫澤塔, R·E·梅爾斯, 梅爾斯 申請(qǐng)人:羅姆和哈斯公司