一種新型脫硫廢水零排放工藝及系統(tǒng)的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種新型脫硫廢水零排放工藝及系統(tǒng)。脫硫廢水先經(jīng)過調(diào)節(jié)預(yù)沉后進(jìn)入微波強(qiáng)化處理，加入敏化劑提高有機(jī)物對微波的吸收，經(jīng)微波加藥處理后有機(jī)物被轉(zhuǎn)化成無機(jī)物，去除脫硫廢水中氨氮。再經(jīng)后續(xù)的加藥雙級軟化，脫硫廢水的絕大部分SO42?、Ca2+、Mg2+形成顆粒沉淀，經(jīng)絮凝反應(yīng)后進(jìn)入一級膜處理，通過反復(fù)濃縮后濃縮液排到污泥壓濾裝置進(jìn)行脫水，一級膜產(chǎn)水進(jìn)入二級膜處理，二級膜濃水回到一級軟化池，二級膜產(chǎn)水進(jìn)入三級膜處理，三級膜產(chǎn)水回用，三級膜濃水直接蒸發(fā)實(shí)現(xiàn)零排放。本發(fā)明利用微波強(qiáng)化預(yù)處理去除脫硫廢水中氨氮和有機(jī)物，同時(shí)去除懸浮物等物質(zhì)，通過三級膜組合工藝實(shí)現(xiàn)100％產(chǎn)水回用，實(shí)現(xiàn)火電廠脫硫廢水的零排放標(biāo)準(zhǔn)。
【專利說明】
一種新型脫硫廢水零排放工藝及系統(tǒng)
技術(shù)領(lǐng)域
[0001]本發(fā)明涉及脫硫廢水處理技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種新型脫硫廢水零排放工藝及系統(tǒng)。
【背景技術(shù)】
[0002]濕法脫硫是目前世界上唯一大規(guī)模商業(yè)化應(yīng)用的脫硫方式，是控制燃煤電廠二氧化硫排放的主要技術(shù)手段。石灰石一石膏濕法脫硫是目前國內(nèi)外使用最廣泛的一種煙氣脫硫方法。
[0003]鍋爐中排放出的煙氣從電除塵器經(jīng)過進(jìn)入到脫硫系統(tǒng)中，在吸收塔內(nèi)實(shí)施脫硫，利用除霧器將其濕度去除后從煙囪排放到大氣中。隨著吸收塔內(nèi)反應(yīng)的不斷增強(qiáng)，大量消耗了吸收劑的有效成分，所產(chǎn)生的亞硫酸鈣通過強(qiáng)制氧化后變?yōu)榱耸啵瑫r(shí)吸收劑洗滌煙氣過程中，煙氣內(nèi)含有的氯化物會(huì)溶解到吸收液中，最后形成氯離子富集。當(dāng)氯離子濃度提升時(shí)，不僅會(huì)使吸收液的PH值不斷下降，進(jìn)一步減少脫硫率及加大CaS04結(jié)垢傾向，而且造成石膏品質(zhì)越來越低。如果吸收塔漿液中氯離子的濃度未超過允許范圍(20000mg/l)，那么應(yīng)及時(shí)抽出漿液，并將其輸送到石膏脫水車間進(jìn)行脫水。脫硫廢水具有較高的廢水濁度、較大的懸浮物含量與重金屬含量、較低的顆粒物黏性等水質(zhì)特點(diǎn)，脫硫廢水會(huì)嚴(yán)重腐蝕系統(tǒng)管道、構(gòu)筑物和有關(guān)動(dòng)力設(shè)備;通常情況下，廢水溫度可達(dá)到45°C。氯離子濃度的增高帶來兩個(gè)不利的影響:一是降低了吸收液的PH值，從而引起脫硫效率的下降和CaS04結(jié)垢傾向的增大，石膏難于脫水;二是會(huì)對脫硫裝置產(chǎn)生嚴(yán)重的腐蝕問題。為了維持脫硫裝置循環(huán)漿液系統(tǒng)的離子平衡，防止煙氣中可溶部分即氯離子濃度超過規(guī)定值和保證脫硫石膏品質(zhì)，脫硫系統(tǒng)需定期排放一定的脫硫廢水，以維持吸收塔漿液中氯離子的濃度控制在(20000mg/l)以下。脫硫廢水的水質(zhì)特點(diǎn):脫硫廢水每天排放量不大;①pH值為4?6;②廢水濁度高，懸浮物含量大(石膏顆粒、Si02、Al和Fe的氫氧化物)，濃度可達(dá)幾萬ppm。大部分的顆粒物粘性低:③含有大量重金屬，如Cr、As、Cd、Pb、Hg、Cu等;④含鹽量極高，廢水中含有大量的Cl 一、F一，S032—、S042—、Ca2Mg2+。其中氯離子Cl—濃度高達(dá)20000mg/l。所以脫硫廢水對脫硫系統(tǒng)管道、各種金屬材料及相關(guān)動(dòng)力設(shè)備有很強(qiáng)的腐蝕性，導(dǎo)致脫硫高含鹽量廢水的處理及回收利用非常困難。
[0004]國內(nèi)外目前常用的脫硫廢水處理方式主要有:
[0005]化學(xué)法:目前國內(nèi)大部分電廠濕法脫硫廢水采用三聯(lián)箱工藝中和、絮凝、反應(yīng)、沉淀、分離等方法對脫硫廢水進(jìn)行預(yù)處理，污泥進(jìn)行壓濾外運(yùn)。處理后的脫硫廢水一般達(dá)標(biāo)排放或干灰加濕、灰場噴淋等簡單回用。該方案從目前的運(yùn)行效果看，無法達(dá)到零排放標(biāo)準(zhǔn)。通過以上的處理系統(tǒng)，可以有效的降低脫硫廢水中的懸浮物、重金屬、F—、SO42—、SS，但處理過的廢水中，Ca2+、Mg2+、S042+-、Cl—等含量仍然較高，處理后的廢水極高含鹽量及高氯離子濃度，對金屬及設(shè)備的腐蝕性極強(qiáng)，導(dǎo)致處理后的脫硫廢水無法回用于其它系統(tǒng)。對于絕大多數(shù)國內(nèi)電廠脫硫廢水深度處理技術(shù)及回用是廢水處理的一個(gè)難點(diǎn)，制約著整個(gè)電廠廢水的零排放。
[0006]膜濃縮+蒸發(fā)結(jié)晶:目前預(yù)處理系統(tǒng)的出水再進(jìn)入深度處理系統(tǒng):膜濃縮+蒸發(fā)結(jié)晶工藝，通過廢水膜濃縮減量化、蒸發(fā)結(jié)晶裝置可使脫硫廢水分離為高品質(zhì)的水(蒸汽)和固體結(jié)晶鹽，實(shí)現(xiàn)脫硫廢水零排放。例如長興電廠22m3/h的脫硫廢水“零排放”系統(tǒng)，投資8000萬元，廢水中的污染物質(zhì)全部以結(jié)晶鹽和污泥的形式分離，每年回收18萬噸優(yōu)質(zhì)淡水，產(chǎn)出可銷售的工業(yè)級結(jié)晶鹽約2000噸。但由于得到結(jié)晶鹽的純度達(dá)不到工業(yè)鹽的純度標(biāo)準(zhǔn)(95%)，無法實(shí)現(xiàn)鹽的回收利用，同時(shí)投資成本和運(yùn)行成本、能耗偏高。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供了一種新型脫硫廢水零排放工藝及系統(tǒng)，能夠去除脫硫廢水中有機(jī)物、懸浮物、溶解性固體、重金屬，微生物，降低COD和氨氮，將易結(jié)垢的Ca2Mg2+、S042—進(jìn)行分離處理，提高回用水量，降低工藝處理成本，實(shí)現(xiàn)脫硫廢水零排放。，
[0008]為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供了一種新型脫硫廢水零排放工藝，包括以微波強(qiáng)化處理，將調(diào)節(jié)池調(diào)節(jié)后的脫硫廢水加入敏化劑送入微波處理器進(jìn)行分解反應(yīng)，分解反應(yīng)在微波輻射條件下進(jìn)行，然后將廢水經(jīng)一級軟化處理將廢水中的有機(jī)物分解成無機(jī)物，并去除廢水中的氨氮，同時(shí)利用微波殺死微生物，避免了后續(xù)膜處理工藝中產(chǎn)生膜污染，再經(jīng)過二級軟化處理進(jìn)行絮凝反應(yīng)，再將絮凝反應(yīng)后的廢水進(jìn)入一級膜處理，
[0009]一級膜處理，將絮凝反應(yīng)后的廢水送入微濾濃縮池濃縮后再送入一級膜裝置，一級膜濃縮液回流至微濾濃縮池再通過一級膜裝置多次濃縮，固體經(jīng)污泥壓濾裝置進(jìn)行固液分離，
[0010]下步驟:
[0011]二級膜處理，一級膜處理產(chǎn)水在線添加阻垢劑后經(jīng)二級膜裝置處理，(少量)二級膜濃水回流到一級軟化池，
[0012]三級膜處理，二級膜處理產(chǎn)水進(jìn)入三級膜裝置處理，三級膜處理產(chǎn)水回用，三級膜濃水進(jìn)入蒸發(fā)結(jié)晶處理，
[0013]蒸發(fā)結(jié)晶處理，三級膜濃水進(jìn)入蒸發(fā)結(jié)晶裝置蒸發(fā)結(jié)晶。
[0014]進(jìn)一步的，微波強(qiáng)化處理步驟中，微波輻射條件為:微波輻射時(shí)間30秒?30分鐘，功率1000瓦?3000瓦。
[0015]進(jìn)一步的，微波強(qiáng)化處理步驟中，所述敏化劑為高鐵酸鹽和碳粉，高鐵酸鹽和碳粉的質(zhì)量比為1:1?5，所述敏化劑與脫硫廢水中的有機(jī)物比值I?20:1。
[0016]進(jìn)一步的，一級軟化處理步驟中，在一級軟化池內(nèi)添加0&(0!1)2調(diào)節(jié)口11值在8.5?9.5，再加入有機(jī)硫化物沉降35、重金屬、1%2+|和5042—雜質(zhì)。
[0017]更進(jìn)一步的，二級軟化處理步驟中，在二級軟化池內(nèi)根據(jù)Ca2+濃度加入NaCO3,去除
Ca2+O
[0018]更進(jìn)一步的，一級膜處理步驟中，一級膜處理產(chǎn)水加HCl回調(diào)pH值至7。
[0019]進(jìn)一步的，阻垢劑添加濃度5-15ppm。
[0020]進(jìn)一步的，一級膜裝置的膜為微濾膜，孔徑范圍在0.05?0.lum。
[0021 ]進(jìn)一步的，微濾濃縮池的微濾膜為有機(jī)膜、金屬膜或陶瓷膜。
[0022]進(jìn)一步的，二級膜裝置的膜為納濾膜。所選納濾膜對Cl—截留率在30%以下，納濾膜工作壓力2?8Mpa，回收率在80 %以上。
[0023]更進(jìn)一步的，納濾膜為管式膜、卷式膜、蝶管式膜、平板式膜或中空纖維膜。
[0024]進(jìn)一步的，三級膜裝置的膜為膜蒸餾。
[0025]更進(jìn)一步的，所述膜蒸餾為直接接觸膜蒸餾、氣隙式膜蒸餾、吹掃氣膜蒸餾或真空膜蒸餾。
[0026]本發(fā)明還提供了一種新型脫硫廢水零排放系統(tǒng)，包括:依次連接的調(diào)節(jié)池、微波處理器、一級軟化池、二級軟化池、微濾濃縮池、一級膜裝置、二級膜裝置、三級膜裝置和蒸發(fā)結(jié)晶裝置，所述微濾濃縮池出口連接有污泥壓濾裝置，一級膜裝置濃水出口回連所述微濾濃縮池，所述二級膜裝置前置連有阻垢劑在線加藥系統(tǒng)，所述二級膜裝置濃水出口回連一級軟化池。
[0027]進(jìn)一步的，一級膜裝置的膜為微濾膜，孔徑范圍在0.05?0.lum。
[0028]進(jìn)一步的，微濾濃縮池的微濾膜為有機(jī)膜、金屬膜或陶瓷膜。
[0029]進(jìn)一步的，二級膜裝置的膜為納濾膜。所選納濾膜對Cl—截留率在30%以下，納濾膜工作壓力2?8Mpa，回收率在80 %以上。
[0030]更進(jìn)一步的，納濾膜為管式膜、卷式膜、蝶管式膜、平板式膜或中空纖維膜。
[0031]進(jìn)一步的，三級膜裝置的膜為膜蒸餾。
[0032]更進(jìn)一步的，所述膜蒸餾為直接接觸膜蒸餾、氣隙式膜蒸餾、吹掃氣膜蒸餾或真空膜蒸餾。
[0033]與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于:
[0034]1、本發(fā)明采用最新的微波強(qiáng)化預(yù)處理工藝，實(shí)現(xiàn)了脫硫廢水微生物，有機(jī)物，氨氮的去除，避免了脫硫廢水在后續(xù)膜工藝中出現(xiàn)污堵。采用三級膜處理工藝，提高了膜系統(tǒng)回收率，并可實(shí)現(xiàn)中水100%回用，同時(shí)減少了高含鹽濃水水量，有效降低末端蒸發(fā)結(jié)晶處理工藝成本，實(shí)現(xiàn)脫硫廢水零排放。
[0035]2、本發(fā)明投資運(yùn)行費(fèi)中等，可用于處理各類水質(zhì)的高含鹽廢水，實(shí)現(xiàn)了低脫硫廢水零排放，尤其對含微生物，有機(jī)物，氨氮，鈣，鎂，氯，硫酸根離子的高含鹽水質(zhì)處理效果穩(wěn)定。
[0036]3、本發(fā)明利用微波強(qiáng)化處理在加入敏化劑的作用下，把有害有機(jī)物分解成無害的無機(jī)物，然后通過后續(xù)的化學(xué)加藥方法去除脫硫廢水中的有機(jī)物、懸浮物、重金屬、SS、NH4+、Ca2+、Mg2+等，同時(shí)防止傳統(tǒng)廢水處理無法去除的S042—、Ca2+、Mg2+易結(jié)垢鹽的膜污染，降低了微濾膜，納濾膜結(jié)垢污堵的風(fēng)險(xiǎn)。
[0037]4、本發(fā)明在各工藝流程中依次加入高鐵酸鹽敏化劑，活性炭，石灰乳，NaC03，F(xiàn)eClS04，HCl藥劑，同時(shí)微波強(qiáng)化處理工藝的污泥和微濾濃縮池污泥分別進(jìn)入污泥壓濾裝置進(jìn)行固液分離，減少了藥劑添加成本，提高了預(yù)處理效率。
[0038]5.本發(fā)明通過納濾和膜蒸餾工藝的結(jié)合，減少膜蒸餾結(jié)垢風(fēng)險(xiǎn)，膜蒸餾系統(tǒng)能耗低回，廣水品質(zhì)尚，收率尚，有效減少了末端蒸發(fā)水量。
[0039]6.本發(fā)明膜濃縮產(chǎn)生的少量高含鹽廢水進(jìn)行蒸發(fā)結(jié)晶，水蒸氣回收利用，通過納濾的鹽結(jié)晶物分離提純可作工業(yè)鹽出售，產(chǎn)生經(jīng)濟(jì)效益。
【附圖說明】
[0040]圖1為第一、二、三實(shí)施例的新型脫硫廢水零排放工藝流程圖。
[0041]圖2為第四實(shí)施例的新型脫硫廢水零排放系統(tǒng)結(jié)構(gòu)示意圖。
[0042]主要附圖標(biāo)記說明:
[0043]S1、調(diào)節(jié)預(yù)沉;S2、微波強(qiáng)化處理;S3、一級軟化處理;S4、二級軟化處理;S5、一級膜處理；S6、二級膜處理；S7、三級膜處理；S8、蒸發(fā)結(jié)晶處理；S9、污泥壓濾；Sll、產(chǎn)水回用；S12、敏化劑添加;S13、軟化劑I添加;S14、軟化劑2添加;S15、阻垢劑添加;1、脫硫廢水。
[0044]1、調(diào)節(jié)池;2、微波處理器;3、一級軟化池;4、二級軟化池;5、一級膜裝置;6、二級膜裝置;7、三級膜裝置;8、蒸發(fā)結(jié)晶裝置;9、污泥壓濾裝置;11、產(chǎn)水回用裝置；12、敏化劑添加系統(tǒng)；13、軟化劑I添加系統(tǒng)；14、軟化劑2添加系統(tǒng)；15、阻垢劑添加系統(tǒng)；16、微濾濃縮池。
【具體實(shí)施方式】
[0045]為詳細(xì)說明技術(shù)方案的技術(shù)內(nèi)容、構(gòu)造特征、所實(shí)現(xiàn)目的及效果，以下結(jié)合具體實(shí)施例并配合附圖詳予說明。
[0046]第一實(shí)施例:
[0047]參考圖1所示，一種新型脫硫廢水零排放工藝，包括以下步驟:
[0048]S1:脫硫廢水10從脫硫塔出來進(jìn)入廢水調(diào)節(jié)池進(jìn)行調(diào)節(jié)預(yù)沉，再進(jìn)入微波強(qiáng)化處理2。
[0049]S2:微波強(qiáng)化處理，將調(diào)節(jié)池調(diào)節(jié)后的脫硫廢水通過栗栗入微波處理器，并在微波處理器S12:加入敏化劑，即加入高鐵酸鹽和活性炭作為敏化劑，pH控制在7-8，高鐵酸鹽和碳粉的質(zhì)量比為1:1?5，所述敏化劑與脫硫廢水中的有機(jī)物比值I?20:1，在微波處理器內(nèi)進(jìn)行分解反應(yīng)，分解反應(yīng)在微波輻射條件下進(jìn)行，微波輻射條件為:微波輻射時(shí)間30秒?30分鐘，功率1000瓦?3000瓦，將廢水中的有機(jī)物分解成無機(jī)物，并去除廢水中的氨氮，殺死微生物。
[0050]S3:然后將廢水經(jīng)一級軟化處理，加入S13:加入軟化劑I，即通過石灰乳加藥栗往一級軟化池內(nèi)添加10%-30%濃度的石灰乳Ca(OH)2,調(diào)節(jié)pH值在9?9.5(8.5?9.5)，再根據(jù)2-10ppm添加5%的有機(jī)硫化物TMT15濃液，沉降SS、重金屬、Mg2+、F—和S042—雜質(zhì)，反應(yīng)時(shí)間為30-60分鐘。
[0051 ] S4:進(jìn)入二級軟化處理，在二級軟化池內(nèi)S14:加入軟化劑2，即根據(jù)Ca2+濃度通過NaC03加藥栗加入NaCO3，去除Ca2+，NaCO3加藥栗與10 %的NaCO3溶液加藥灌相連，通過PAC加藥栗向二級軟化池加入PAC，PAC加藥栗連接10 %的PAC溶液加藥罐，在二級軟化池內(nèi)進(jìn)行PAC絮凝反應(yīng)，再將PAC絮凝反應(yīng)后的廢水進(jìn)入一級膜處理。
[0052]S5:—級膜處理，將PAC絮凝反應(yīng)后的廢水送入微濾濃縮池濃縮后再送入一級膜裝置，一級膜濃縮液回流至微濾濃縮池再通過一級膜裝置多次濃縮，固體經(jīng)污泥壓濾裝置進(jìn)行S9:污泥壓濾后完成固液分離，一級膜處理產(chǎn)水加入HCl稀釋液將pH值回調(diào)至7，一級膜裝置的膜為微濾膜，孔徑范圍在0.05?0.lum。微濾濃縮池的微濾膜為有機(jī)膜、金屬膜或陶瓷膜。無需加入助凝劑，同時(shí)省去了沉淀池，多介質(zhì)過濾器，砂活性炭過濾器，砂濾裝置等繁瑣設(shè)備，大大節(jié)省占地空間和建設(shè)成本。通過與添加藥劑配合可使出水Mg2+，Ca2+濃度穩(wěn)定在I OOppm 內(nèi)。
[0053]S6: 二級膜處理，一級膜處理產(chǎn)水S15:在線添加阻垢劑后經(jīng)二級膜裝置處理，阻垢劑添加濃度5-15ppm，(少量)二級膜濃水回流到一級軟化池。二級膜裝置的膜為納濾膜。納濾膜為管式膜、卷式膜、蝶管式膜、平板式膜或中空纖維膜。所選納濾膜對Cl—截留率在30%以下，納濾膜工作壓力3?8Mpa，回收率在80%以上。所用阻垢劑可使二級膜濃水側(cè)Ca2+濃度在lg/L的情況下仍可穩(wěn)定運(yùn)行。納濾膜產(chǎn)水納濾膜Mg2+，Ca2+濃度穩(wěn)定在50ppm內(nèi)，二價(jià)鹽去除率95%以上保證了后續(xù)膜工藝的穩(wěn)定運(yùn)行，納濾濃水側(cè)TDS最高達(dá)到lOOOOOppm。
[0054]S7:三級膜處理，二級膜處理產(chǎn)水進(jìn)入三級膜裝置處理，三級膜處理產(chǎn)生的水蒸氣經(jīng)過冷凝后S10:產(chǎn)水回用，三級膜處理的少量膜蒸餾濃水進(jìn)入蒸發(fā)結(jié)晶處理。三級膜裝置的膜為膜蒸餾，所述膜蒸餾為直接接觸膜蒸餾、氣隙式膜蒸餾、吹掃氣膜蒸餾或真空膜蒸
[0055]S8:蒸發(fā)結(jié)晶處理，三級膜處理的少量膜蒸餾濃水(三級膜濃水)進(jìn)入蒸發(fā)結(jié)晶裝置蒸發(fā)結(jié)晶。鹽結(jié)晶物達(dá)到鹽純度后可以回收利用，水蒸氣冷凝后回收利用。
[0056]第二實(shí)施例:
[0057]本實(shí)施例的工藝流程參考圖1所示，某電廠脫硫廢水10水質(zhì):pH6，電導(dǎo)率58mS/cm，⑶ Dcr500mg/L，SS20g/L，NH4+1200mg/L，Mg2+5000mg/L，Ca2+800mg/L，S042—20000mg/L，Cl—14000mg/Lo
[0058]脫硫廢水10經(jīng)SI調(diào)節(jié)預(yù)沉后，在S12加入高鐵酸鹽混合敏化劑后進(jìn)行S2微波強(qiáng)化處理，pH控制在7-8。有機(jī)物，氨氮經(jīng)過微波處理器的強(qiáng)化降解處理后COD降至30mg/L，NH4+401^/143—級軟化S13添加10%石灰乳的將pH調(diào)至9-10之間，加入有機(jī)硫化物沉降S042 一、F—、Mg2+重金屬等。S4 二級軟化S14根據(jù)溶液中Ca2+濃度加入碳酸鈉去沉淀除Ca2+，經(jīng)過S5—級膜固液分離后的一級膜產(chǎn)水Ca2+<60mg/L，Mg2+<40mg/L。一級膜濃水回到微濾濃縮池，沉降固體送去S9污泥壓濾，一級膜產(chǎn)水pH回調(diào)到7后，S15添加阻垢劑后進(jìn)入S6 二級膜處理，納濾膜回收率達(dá)到90%以上，納濾膜壓力6Mpa。二級膜濃水回到一級軟化池。二級膜產(chǎn)水進(jìn)入S7三級膜處理，三級膜Sll產(chǎn)水回用，即膜蒸餾產(chǎn)生的蒸餾水冷凝后回用。三級膜濃水S8利用煙氣余熱蒸發(fā)，蒸汽通過煙氣進(jìn)入煙氣吸收塔，鹽結(jié)晶固化后隨粉煤灰一起被除塵器捕捉收集。
[0059]第三實(shí)施例:
[0060]本實(shí)施例的工藝流程參考圖1所示，某電廠脫硫廢水10水質(zhì):pH6，電導(dǎo)率58mS/cm，C0Dcr300mg/L，SS20g/L，NH4+400mg/L，Mg2+4000mg/L，Ca2+600mg/L，S042—12000mg/L，Cl —20000mg/Lo
[0061]脫硫廢水10經(jīng)SI調(diào)節(jié)預(yù)沉后，在S12加入高鐵酸鹽混合敏化劑后進(jìn)行S2微波強(qiáng)化處理，pH控制在7-8。有機(jī)物，氨氮經(jīng)過微波處理器的強(qiáng)化降解處理后COD降至50mg/L，NH4+40π^/υ3—級軟化S13添加入10%石灰乳將pH調(diào)至9-10之間，加入有機(jī)硫化物沉降S042—、F—、Mg2+重金屬等。S4 二級軟化S14根據(jù)溶液中Ca2+濃度加入碳酸鈉去沉淀除Ca2+，經(jīng)過S5—級膜固液分離后的一級膜產(chǎn)水Ca2+<60mg/L，Mg2+<40mg/L。一級膜濃水回到微濾濃縮池，沉降固體送去S9污泥壓濾，一級膜產(chǎn)水pH回調(diào)到7后，S15添加阻垢劑后進(jìn)入S6 二級膜處理，納濾膜回收率達(dá)到80 %以上，納濾膜壓力3Mpa，納濾膜產(chǎn)水鈣鎂總量在50ppm以內(nèi)，納濾對鈣鎂離子去除率在98%以上。二級膜濃水回到一級軟化池。二級膜產(chǎn)水進(jìn)入S7三級膜處理，三級膜Sll產(chǎn)水回用，即膜蒸餾產(chǎn)生的蒸餾水冷凝后回用。三級膜濃水S8蒸發(fā)結(jié)晶器蒸發(fā)，蒸汽冷凝后回用，高純度的氯化鈉結(jié)晶鹽干燥打包作為工業(yè)鹽出售。
[0062]第四實(shí)施例:
[0063]參考圖2所示，本實(shí)施例的新型脫硫廢水零排放系統(tǒng)，包括:依次連接的調(diào)節(jié)池1、微波處理器2、一級軟化池3、二級軟化池4、微濾濃縮池16、一級膜裝置5、二級膜裝置6、三級膜裝置7和蒸發(fā)結(jié)晶裝置8，所述微濾濃縮池16出口連接有污泥壓濾裝置9，一級膜裝置5回連所述微濾濃縮池16，所述二級膜裝置6前置連有阻垢劑添加系統(tǒng)15，所述阻垢劑添加系統(tǒng)15也為阻垢劑在線加藥系統(tǒng)15，所述二級膜裝置6濃水出口回連一級軟化池3。所述三級膜裝置7還連接有產(chǎn)水回用裝置11。
[0064]所述微波處理器2連接有敏化劑在線添加系統(tǒng)12，所述一級軟化池3連接有軟化劑I添加系統(tǒng)13，所述二級軟化池連接有軟化劑2添加系統(tǒng)14。
[0065]本實(shí)施例中，一級膜裝置5的膜為微濾膜，孔徑范圍在0.05?0.lum。
[0066]本實(shí)施例中，一級膜裝置5的微濾膜為有機(jī)膜、金屬膜或陶瓷膜。
[0067]本實(shí)施例中，二級膜裝置6的膜為納濾膜。所選納濾膜對Cl—截留率在30%以下，納濾膜工作壓力2?8Mpa，回收率在80%以上。納濾膜為管式膜、卷式膜、蝶管式膜、平板式膜或中空纖維膜。
[0068]本實(shí)施例中，三級膜裝置7的膜為膜蒸餾。所述膜蒸餾為直接接觸膜蒸餾、氣隙式膜蒸餾、吹掃氣膜蒸餾或真空膜蒸餾。
[0069]脫硫廢水10從脫硫塔出來進(jìn)入廢水調(diào)節(jié)池I，再進(jìn)入微波處理器2進(jìn)行微博強(qiáng)化處理，經(jīng)過微波處理器2分解有機(jī)物，氨氮。再通過加藥中和、沉淀、去除廢水中大部分的懸浮物、Si02、Ca2+、Mg2+、S042—、F—、Cr、As、Cd、Pb、Hg、Cu等重金屬;加藥絮凝后進(jìn)入微濾膜處理，微濾膜產(chǎn)水進(jìn)納濾膜處理，納濾膜濃水回到前處理，納濾膜產(chǎn)水進(jìn)入膜蒸餾處理單元，膜蒸餾產(chǎn)水回用，膜蒸餾濃水進(jìn)入蒸發(fā)結(jié)晶裝置蒸發(fā)。
[0070]需要說明的是，在本文中，諸如第一和第二等之類的關(guān)系術(shù)語僅僅用來將一個(gè)實(shí)體或者操作與另一個(gè)實(shí)體或操作區(qū)分開來，而不一定要求或者暗示這些實(shí)體或操作之間存在任何這種實(shí)際的關(guān)系或者順序。而且，術(shù)語“包括”、“包含”或者其任何其他變體意在涵蓋非排他性的包含，從而使得包括一系列要素的過程、方法、物品或者終端設(shè)備不僅包括那些要素，而且還包括沒有明確列出的其他要素，或者是還包括為這種過程、方法、物品或者終端設(shè)備所固有的要素。在沒有更多限制的情況下，由語句“包括……”或“包含……”限定的要素，并不排除在包括所述要素的過程、方法、物品或者終端設(shè)備中還存在另外的要素。此夕卜，在本文中，“大于”、“小于”、“超過”等理解為不包括本數(shù)；“以上”、“以下”、“以內(nèi)”等理解為包括本數(shù)。
[0071]盡管已經(jīng)對上述各實(shí)施例進(jìn)行了描述，但本領(lǐng)域內(nèi)的技術(shù)人員一旦得知了基本創(chuàng)造性概念，則可對這些實(shí)施例做出另外的變更和修改，所以以上所述僅為本發(fā)明的實(shí)施例，并非因此限制本發(fā)明的專利保護(hù)范圍，凡是利用本發(fā)明說明書及附圖內(nèi)容所作的等效結(jié)構(gòu)或等效流程變換，或直接或間接運(yùn)用在其他相關(guān)的技術(shù)領(lǐng)域，均同理包括在本發(fā)明的專利保護(hù)范圍之內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種新型脫硫廢水零排放工藝，其特征在于，包括以下步驟: 微波強(qiáng)化處理，將調(diào)節(jié)池調(diào)節(jié)后的脫硫廢水加入敏化劑送入微波處理器，在微波輻射條件下將有機(jī)物分解，并去除廢水中的氨氮，利用微波殺死微生物，然后將廢水經(jīng)一級軟化處理進(jìn)行中和反應(yīng)，再經(jīng)過二級軟化處理進(jìn)行絮凝反應(yīng)，再將絮凝反應(yīng)后的廢水進(jìn)入一級膜處理， 一級膜處理，將絮凝反應(yīng)后的廢水送入微濾濃縮池濃縮后再送入一級膜裝置，一級膜濃縮液回流至微濾濃縮池再通過一級膜裝置多次濃縮，固體經(jīng)污泥壓濾裝置進(jìn)行固液分離， 二級膜處理，一級膜處理產(chǎn)水在線添加阻垢劑后經(jīng)二級膜裝置處理，二級膜濃水回流到一級軟化池， 三級膜處理，二級膜處理產(chǎn)水進(jìn)入三級膜裝置處理，三級膜處理產(chǎn)水回用，三級膜濃水進(jìn)入蒸發(fā)結(jié)晶處理， 蒸發(fā)結(jié)晶處理，三級膜濃水進(jìn)入蒸發(fā)結(jié)晶裝置蒸發(fā)結(jié)晶。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種新型脫硫廢水零排放工藝，其特征在于:微波強(qiáng)化處理步驟中，微波福射條件為:微波福射時(shí)間30秒?30分鐘，功率1000瓦?3000瓦。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種新型脫硫廢水零排放工藝，其特征在于:微波強(qiáng)化處理步驟中，所述敏化劑為高鐵酸鹽和碳粉，高鐵酸鹽和碳粉的質(zhì)量比為1:1?5，所述敏化劑與脫硫廢水中的有機(jī)物比值I?20:1。4.一種新型脫硫廢水零排放系統(tǒng)，其特征在于:包括依次連接的調(diào)節(jié)池、微波處理器、一級軟化池、二級軟化池、微濾濃縮池、一級膜裝置、二級膜裝置、三級膜裝置和蒸發(fā)結(jié)晶裝置，所述微濾濃縮池出口連接有污泥壓濾裝置，一級膜裝置回連所述微濾濃縮池，所述二級膜裝置前置連有阻垢劑在線加藥系統(tǒng)，所述二級膜裝置濃水出口回連一級軟化池。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種新型脫硫廢水零排放系統(tǒng)，其特征在于:一級膜裝置的膜為微濾膜，孔徑范圍在0.05?0.1um06.根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種新型脫硫廢水零排放系統(tǒng)，其特征在于:微濾濃縮池的微濾膜為有機(jī)膜、金屬膜或陶瓷膜。7.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種新型脫硫廢水零排放系統(tǒng)，其特征在于:二級膜裝置的膜為納濾膜，所選納濾膜對Cl—截留率在30%以下，納濾膜工作壓力2?8Mpa。8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的一種新型脫硫廢水零排放系統(tǒng)，其特征在于:納濾膜為管式膜、卷式膜、蝶管式膜、平板式膜或中空纖維膜。9.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種新型脫硫廢水零排放系統(tǒng)，其特征在于:三級膜裝置的膜為膜蒸餾。10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的一種新型脫硫廢水零排放系統(tǒng)，其特征在于:所述膜蒸餾為直接接觸膜蒸餾、氣隙式膜蒸餾、吹掃氣膜蒸餾或真空膜蒸餾。
【文檔編號】C02F101/16GK105948367SQ201610571189
【公開日】2016年9月21日
【申請日】2016年7月20日
【發(fā)明人】徐熙安, 苑志華, 鄭煜銘, 萬忠誠
【申請人】盛發(fā)環(huán)?？萍迹◤B門）有限公司, 中國科學(xué)院城市環(huán)境研究所