本發(fā)明涉及廢水處理工藝，特別涉及一種樹脂吸附法預(yù)處理含苯胺類廢水工藝。
背景技術(shù)：
：目前bta主要是采用鄰苯二胺與亞硝酸鈉通過一步加壓反應(yīng)合成，tta主要是采用甲基鄰苯二胺與亞硝酸鈉通過一步加壓反應(yīng)合成。但在生產(chǎn)過程中會生成結(jié)構(gòu)復(fù)雜、色澤深、不易生物降解、生物毒性大、可生化性差的有機(jī)污染物，使廢水中的苯胺類含量有時高達(dá)8000-10000mg/l。苯胺類廢水通常具有以下特點：(1)污染物結(jié)構(gòu)復(fù)雜、濃度高這類廢水一般污染物結(jié)構(gòu)復(fù)雜，且在水中的溶解度大，因而這類廢水在水中濃度及cod均在幾千至幾萬mg/l。(2)含鹽量高來源有機(jī)合成的苯胺類廢水一般都含nacl、naso4等無機(jī)鹽，有時濃度高達(dá)20-30%。(3)廢水酸（堿）性強(qiáng)(4)色澤深苯胺類物質(zhì)都還有發(fā)色基團(tuán)胺基，在反應(yīng)時容易發(fā)生變色反應(yīng)，生成色度很高的產(chǎn)物。（5）不易于生物降解苯胺類物質(zhì)一般有環(huán)狀結(jié)構(gòu)，相當(dāng)穩(wěn)定，難于生物降解。苯胺類物質(zhì)在水中的bod/cod值較低，對微生物一般有生長抑制作用，可生化性差，用常規(guī)的生化方法難達(dá)到理想的效果。（6）生物毒性大苯胺類化合物屬具有較高的生物毒性，為對生物或微生物有致畸或致癌作用的物質(zhì)，對人體危害很大。因而苯胺類化合物是環(huán)境中禁止或嚴(yán)格控制的有毒有機(jī)物，是國家控制的一類化合物。由于含苯胺類廢水的組成、酸堿性以及濃度的不同，處理方法也不一樣，目前工業(yè)上處理含苯胺類廢水的方法一般分為萃取法、氧化法、生化法、電解法、超聲波法和吸附法，此外還有焚燒法、泡沫浮選法和共沸蒸餾法等。雖然處理苯胺類廢水的方法較多，但大部分方法或多或少還存在一些缺陷。例如，采用萃取處理法，萃取劑容易流失造成二次污染，同時能耗較高，操作較為復(fù)雜；高級氧化法雖然效果明顯，但反應(yīng)條件較為苛刻，運行費用高；活性炭吸附法或有機(jī)粘土吸附法，吸附劑再生較為困難；電解法能耗大，成本高；生物處理占地面積大，低溫時效率低，受廢水濃度影響大且運行管理較為麻煩；超聲波降解法能耗大，噪聲嚴(yán)重，處理大量的廢水是否經(jīng)濟(jì)還需要進(jìn)一步研究；焚燒法能耗大，對設(shè)備要求高，并且產(chǎn)生的不完全燃燒物及煙塵灰造成一定的大氣污染。技術(shù)實現(xiàn)要素：本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種樹脂吸附法預(yù)處理含苯胺類廢水工藝，通過樹脂吸附法對苯胺類廢水中的苯胺進(jìn)行吸附，該處理方法，在對廢水有效處理的同時又可實現(xiàn)廢物資源化回收。為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明的技術(shù)方案為：一種樹脂吸附法預(yù)處理含苯胺類廢水工藝，其創(chuàng)新點在于：所述工藝包括以下步驟：（1）將ph值為8.5，cod含量為32000mg/l,且苯胺含量達(dá)到2900～3100mg/l的廢水由一級過濾器送入前級原廢水罐，原廢水罐中的廢水再經(jīng)輸送泵以1～3m3/h的流量送至精密過濾器，濾除機(jī)械雜質(zhì)；（2）機(jī)械雜質(zhì)濾除后，再通過循環(huán)泵依次向第一樹脂吸附塔和第二樹脂吸附塔連續(xù)進(jìn)廢水，且控制流量1～3m3/h；進(jìn)入樹脂吸附塔的含苯胺廢水由吸附塔中的樹脂柱通過兩級連續(xù)吸附，將廢水中的苯胺吸附在上面；（3）樹脂吸附后，經(jīng)過預(yù)處理后的廢水通過廢水泵以1～3m3/h的流量送入污水處理池，處理完成后的樹脂柱進(jìn)行活化處理，回收利用。進(jìn)一步地，所述步驟（2）中的樹脂柱為da201－c型樹脂柱、nka－2型樹脂柱或h－103型樹脂柱中的一種。進(jìn)一步地，所述步驟（3）中樹脂柱進(jìn)行活化處理的具體步驟為：（1）用壓縮空氣吹干樹脂柱中殘存的廢水至儲罐；（2）排空后經(jīng)過泵將預(yù)先配置好甲醇溶液連續(xù)送入待活化的樹脂柱，要求流量控制在1m3/h，對樹脂柱進(jìn)行清洗，清洗量控制在1m3/h；（3）甲醇清洗結(jié)束后，用壓縮空氣將樹脂柱里的甲醇吹盡；（4）再用泵將清洗水送入樹脂柱中循環(huán)，第一罐循環(huán)完后，打第二罐循環(huán)，接著打第三罐，通過梯度清洗，當(dāng)?shù)谝还薮細(xì)埩敉ㄟ^測試達(dá)到一定濃度后，送至蒸餾釜進(jìn)行回收處理；（5）清洗結(jié)束后，用壓縮空氣吹干樹脂柱，完成活化，備下批再用；（6）清洗活化用甲醇液送至回收釜，用蒸汽通過蒸餾系統(tǒng)對甲醇進(jìn)行回收，回收甲醇進(jìn)入接收罐。本發(fā)明的優(yōu)點在于：（1）本發(fā)明樹脂吸附法預(yù)處理含苯胺類廢水工藝，將廢水先通過一級過濾器進(jìn)行初過濾，初過濾后，再由精密過濾器過濾，濾除機(jī)械雜質(zhì)，便于后期的樹脂吸附處理；且含苯胺廢水由吸附塔中的樹脂柱通過兩級連續(xù)吸附，進(jìn)而可以進(jìn)一步保證苯胺被樹脂吸附，能夠有效去除廢水中的苯胺，避免污染；同時，處理完成后的樹脂柱進(jìn)行活化處理，可實現(xiàn)廢物資源化回收。（2）本發(fā)明樹脂吸附法預(yù)處理含苯胺類廢水工藝，其使用的大孔樹脂具有吸附效果好、脫附再生容易、性能穩(wěn)定、適用范圍廣、實用性好、可實現(xiàn)綜合利用等特點，進(jìn)而使得廢水處理的成本低且處理效果好。（3）本發(fā)明樹脂吸附法預(yù)處理含苯胺類廢水工藝，其中，樹脂柱的活化處理采用甲醇處理，一是甲醇的成本低，再者是處理后的甲醇還可以進(jìn)行回收利用。具體實施方式下面的實施例可以使本專業(yè)的技術(shù)人員更全面地理解本發(fā)明，但并不因此將本發(fā)明限制在所述的實施例范圍之中。一種樹脂吸附法預(yù)處理含苯胺類廢水工藝，該工藝包括以下步驟：（1）將ph值為8.5，cod含量為32000mg/l,且苯胺含量達(dá)到2900～3100mg/l的廢水由一級過濾器送入前級原廢水罐，原廢水罐中的廢水再經(jīng)輸送泵以1～3m3/h的流量送至精密過濾器，濾除機(jī)械雜質(zhì)；（2）機(jī)械雜質(zhì)濾除后，再通過循環(huán)泵依次向第一樹脂吸附塔和第二樹脂吸附塔連續(xù)進(jìn)廢水，且控制流量1～3m3/h；進(jìn)入樹脂吸附塔的含苯胺廢水由吸附塔中的樹脂柱通過兩級連續(xù)吸附，將廢水中的苯胺吸附在上面；（3）樹脂吸附后，經(jīng)過預(yù)處理后的廢水通過廢水泵以1～3m3/h的流量送入污水處理池，處理完成后的樹脂柱進(jìn)行活化處理，回收利用。本發(fā)明的處理工藝中，所述步驟（2）中的樹脂柱為da201－c型樹脂柱、nka－2型樹脂柱或h－103型樹脂柱中的一種。經(jīng)過多次反應(yīng)條件的篩選，并考慮到處理的效果，作為優(yōu)選，選用nka－2型樹脂柱。本發(fā)明的處理工藝中，所述步驟（3）中樹脂柱進(jìn)行活化處理的具體步驟為：（1）用壓縮空氣吹干樹脂柱中殘存的廢水至儲罐；（2）排空后經(jīng)過泵將預(yù)先配置好甲醇溶液連續(xù)送入待活化的樹脂柱，要求流量控制在1m3/h，對樹脂柱進(jìn)行清洗，清洗量控制在1m3/h；（3）甲醇清洗結(jié)束后，用壓縮空氣將樹脂柱里的甲醇吹盡；（4）再用泵將清洗水送入樹脂柱中循環(huán)，第一罐循環(huán)完后，打第二罐循環(huán)，接著打第三罐，通過梯度清洗，當(dāng)?shù)谝还薮細(xì)埩敉ㄟ^測試達(dá)到一定濃度后，送至蒸餾釜進(jìn)行回收處理；（5）清洗結(jié)束后，用壓縮空氣吹干樹脂柱，完成活化，備下批再用；（6）清洗活化用甲醇液送至回收釜，用蒸汽通過蒸餾系統(tǒng)對甲醇進(jìn)行回收，回收甲醇進(jìn)入接收罐。下面由以下實施例對該樹脂吸附法預(yù)處理含苯胺類廢水工藝進(jìn)行詳細(xì)舉例和說明：實施例1本實施例樹脂吸附法預(yù)處理含苯胺類廢水工藝，該工藝包括以下步驟：（1）將ph值為8.5，cod含量為32000mg/l,且苯胺含量達(dá)到2900mg/l的廢水由一級過濾器送入前級原廢水罐，原廢水罐中的廢水再經(jīng)輸送泵以1m3/h的流量送至精密過濾器，濾除機(jī)械雜質(zhì)；（2）機(jī)械雜質(zhì)濾除后，再通過循環(huán)泵依次向第一樹脂吸附塔和第二樹脂吸附塔連續(xù)進(jìn)廢水，且控制流量1m3/h；進(jìn)入樹脂吸附塔的含苯胺廢水由吸附塔中的nka－2型樹脂柱通過兩級連續(xù)吸附，將廢水中的苯胺吸附在上面；（3）樹脂吸附后，經(jīng)過預(yù)處理后的廢水通過廢水泵以1m3/h的流量送入污水處理池，處理完成后的樹脂柱進(jìn)行活化處理，回收利用。下表1是原廢水與處理后廢水的對比表：實施例1cod（mg/l)ph苯胺（mg/l)外觀原廢水320008.52900棕紅色，渾濁出水322083澄清黃色實施例2本實施例樹脂吸附法預(yù)處理含苯胺類廢水工藝，該工藝包括以下步驟：（1）將ph值為8.5，cod含量為32000mg/l,且苯胺含量達(dá)到3100mg/l的廢水由一級過濾器送入前級原廢水罐，原廢水罐中的廢水再經(jīng)輸送泵以3m3/h的流量送至精密過濾器，濾除機(jī)械雜質(zhì)；（2）機(jī)械雜質(zhì)濾除后，再通過循環(huán)泵依次向第一樹脂吸附塔和第二樹脂吸附塔連續(xù)進(jìn)廢水，且控制流量3m3/h；進(jìn)入樹脂吸附塔的含苯胺廢水由吸附塔中的nka－2型樹脂柱通過兩級連續(xù)吸附，將廢水中的苯胺吸附在上面；（3）樹脂吸附后，經(jīng)過預(yù)處理后的廢水通過廢水泵以3m3/h的流量送入污水處理池，處理完成后的樹脂柱進(jìn)行活化處理，回收利用。下表2是原廢水與處理后廢水的對比表：實施例2cod（mg/l)ph苯胺（mg/l)外觀原廢水320008.53100棕紅色，渾濁出水3201086澄清黃色實施例3本實施例樹脂吸附法預(yù)處理含苯胺類廢水工藝，該工藝包括以下步驟：（1）將ph值為8.5，cod含量為32000mg/l,且苯胺含量達(dá)到3000mg/l的廢水由一級過濾器送入前級原廢水罐，原廢水罐中的廢水再經(jīng)輸送泵以2m3/h的流量送至精密過濾器，濾除機(jī)械雜質(zhì)；（2）機(jī)械雜質(zhì)濾除后，再通過循環(huán)泵依次向第一樹脂吸附塔和第二樹脂吸附塔連續(xù)進(jìn)廢水，且控制流量2m3/h；進(jìn)入樹脂吸附塔的含苯胺廢水由吸附塔中的nka－2型樹脂柱通過兩級連續(xù)吸附，將廢水中的苯胺吸附在上面；（3）樹脂吸附后，經(jīng)過預(yù)處理后的廢水通過廢水泵以2m3/h的流量送入污水處理池，處理完成后的樹脂柱進(jìn)行活化處理，回收利用。下表3是原廢水與處理后廢水的對比表：實施例3cod（mg/l)ph苯胺（mg/l)外觀原廢水320008.53000棕紅色，渾濁出水320085澄清黃色由表1、表2和表3可以看出，通過本發(fā)明的處理，廢水中的苯胺含量大大減少，幾乎不存在；同時，處理后的廢水的顏色也變得澄清。實施例1～3中的樹脂柱進(jìn)行活化處理，具體步驟如下：（1）用壓縮空氣吹干樹脂柱中殘存的廢水至儲罐；（2）排空后經(jīng)過泵將預(yù)先配置好甲醇溶液連續(xù)送入待活化的樹脂柱，要求流量控制在1m3/h，對樹脂柱進(jìn)行清洗，清洗量控制在1m3/h；（3）甲醇清洗結(jié)束后，用壓縮空氣將樹脂柱里的甲醇吹盡；（4）再用泵將清洗水送入樹脂柱中循環(huán)，第一罐循環(huán)完后，打第二罐循環(huán)，接著打第三罐，通過梯度清洗，當(dāng)?shù)谝还薮細(xì)埩敉ㄟ^測試達(dá)到一定濃度后，送至蒸餾釜進(jìn)行回收處理；（5）清洗結(jié)束后，用壓縮空氣吹干樹脂柱，完成活化，備下批再用；（6）清洗活化用甲醇液送至回收釜，用蒸汽通過蒸餾系統(tǒng)對甲醇進(jìn)行回收，回收甲醇進(jìn)入接收罐。以上顯示和描述了本發(fā)明的基本原理和主要特征以及本發(fā)明的優(yōu)點。本行業(yè)的技術(shù)人員應(yīng)該了解，本發(fā)明不受上述實施例的限制，上述實施例和說明書中描述的只是說明本發(fā)明的原理，在不脫離本發(fā)明精神和范圍的前提下，本發(fā)明還會有各種變化和改進(jìn)，這些變化和改進(jìn)都落入要求保護(hù)的本發(fā)明范圍內(nèi)。本發(fā)明要求保護(hù)范圍由所附的權(quán)利要求書及其等效物界定。當(dāng)前第1頁12