專利名稱：水產(chǎn)養(yǎng)殖增氧、消毒凈水劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及漁業(yè)(養(yǎng)殖)添加劑領(lǐng)域，特別是一種水產(chǎn)養(yǎng)殖增氧、消毒凈水劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
隨著水產(chǎn)養(yǎng)殖技術(shù)的提高，魚蝦放養(yǎng)密度越來越高，大量水產(chǎn)動(dòng)物的排泄物和殘存餌料沉積于水體，分解過程消耗大量的溶氧，特別是魚蝦集中的底部區(qū)域含氧量更低，氨氮、亞硝酸鹽、硫化氫、甲烷等有毒有害物質(zhì)含量高，水質(zhì)惡化，造成魚蝦類因窒息或中毒死亡，嚴(yán)重制約了影響了水產(chǎn)養(yǎng)殖業(yè)的高產(chǎn)、穩(wěn)產(chǎn)，尤其在停電或天氣突變時(shí)易造成大批魚蝦泛塘死亡，給生產(chǎn)者帶來重大損失。
養(yǎng)殖水體溶氧不足是水質(zhì)惡化的根本原因，目前解決養(yǎng)殖水體溶氧不足的方法主要有機(jī)械增氧和化學(xué)增氧機(jī)械增氧成本高，而且受電力供應(yīng)條件的限制，使用效果亦有限；化學(xué)增氧采用一些化學(xué)制劑如高錳酸鉀、雙氧水、過碳酸鈉、過氧化鈣和過氧化尿素等向水體供氧。高錳酸鉀對水質(zhì)有不良的影響，特別是給浮游生物造成危害；雙氧水分解速度過快，難以實(shí)現(xiàn)底層增氧，只能短期解決水中表層溶氧不足和水質(zhì)惡化問題，且存儲、運(yùn)輸不便；過碳酸鈉溶解迅速，放氧持續(xù)時(shí)間短，長期使用導(dǎo)致水體pH升高；過氧化鈣釋氧速度慢，且價(jià)格貴，需配合有機(jī)酸或重金屬催化劑使用，有機(jī)酸價(jià)格昂貴，重金屬催化劑對魚蝦類有毒害作用；過氧化尿素雖有較好的增氧效果，但增氧的同時(shí)使水中的含氮物質(zhì)濃度增高，可能導(dǎo)致水質(zhì)進(jìn)一步惡化。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種水產(chǎn)養(yǎng)殖增氧、消毒凈水劑及其制備方法。
水產(chǎn)養(yǎng)殖增氧、消毒凈水劑是經(jīng)包膜劑包膜處理的硫酸鈉/過氧化氫/氯化鈉三元加合物。
所述的硫酸鈉/過氧化氫/氯化鈉三元加合物是過氧化氫、氯化鈉和硫酸鈉的三元加合物。硫酸鈉/過氧化氫/氯化鈉三元加合物合成過程中添加了相當(dāng)于過氧化氫重量0.005～0.05倍的穩(wěn)定劑。硫酸鈉/過氧化氫/氯化鈉三元加合物與包膜劑重量比為硫酸鈉/過氧化氫/氯化鈉三元加合物∶包膜劑＝1∶0.01～0.05。
水產(chǎn)養(yǎng)殖增氧、消毒凈水劑的制備方法的步驟如下
1)合成室溫下將質(zhì)量百分濃度20％～50％的過氧化氫水溶液加入帶有攪拌的反應(yīng)瓶中，并加入相當(dāng)于過氧化氫重量0.005～0.05倍的穩(wěn)定劑，再加入相當(dāng)于過氧化氫重量5倍的無水硫酸鈉，攪拌，使硫酸鈉充分溶解，然后在攪拌下慢慢加入相當(dāng)于過氧化氫重量0.5倍的氯化鈉，反應(yīng)1～2h；反應(yīng)混合物在0～15℃結(jié)晶，過濾，母液部分循環(huán)回反應(yīng)瓶，濾餅在常壓或減壓下于45～100℃干燥，即得硫酸鈉/過氧化氫/氯化鈉三元加合物。
2)包膜將硫酸鈉/過氧化氫/氯化鈉三元加合物加入包膜設(shè)備，使其處于運(yùn)動(dòng)狀態(tài)；將相當(dāng)于復(fù)合物重量0.01～0.05倍的包膜劑配成質(zhì)量百分濃度0.05％～5％的水溶液，經(jīng)噴嘴霧化在運(yùn)動(dòng)著的硫酸鈉/過氧化氫/氯化鈉三元加合物上；水份蒸發(fā)后即得水產(chǎn)養(yǎng)殖增氧、消毒凈水劑產(chǎn)品。
所述的穩(wěn)定劑是磷酸鈉、磷酸二氫鈉、焦磷酸二氫鈉、乙二胺四乙酸、乙二胺四乙酸二鈉、乙二胺四乙酸二銨，或它們之間的復(fù)配體。包膜劑是聚乙烯醇、明膠、乙基纖維素、羧甲基纖維素、殼聚糖，或它們之間的復(fù)配物。包膜設(shè)備選用旋轉(zhuǎn)滾筒、流化床或旋轉(zhuǎn)炒鍋。
本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)的比較所具有的優(yōu)點(diǎn)和積極效果是本發(fā)明的水產(chǎn)養(yǎng)殖增氧、消毒凈水劑溶于水呈中性，不含有毒有害物質(zhì)，安全無污染；不但能在養(yǎng)殖水體中釋放氧氣，同時(shí)可氧化降解養(yǎng)殖水體中有毒有害物質(zhì)，殺滅病原微生物，有效解決養(yǎng)殖水體缺氧和水質(zhì)惡化等問題；本發(fā)明所提供的水產(chǎn)養(yǎng)殖增氧、消毒凈水劑的制備方法，在硫酸鈉/過氧化氫/氯化鈉三元加合物合成過程中添加了穩(wěn)定劑，能避免原料或生產(chǎn)過程中混雜的鐵、銅、錳等金屬離子導(dǎo)致過氧化氫和產(chǎn)品的分解，提高產(chǎn)率及產(chǎn)品中活性氧含量；本發(fā)明所提供的水產(chǎn)養(yǎng)殖增氧、消毒凈水劑的制備方法，克服了現(xiàn)有供氧劑的一些不足，它是經(jīng)包膜劑包膜處理的硫酸鈉/過氧化氫/氯化鈉三元加合物，可通過選擇包膜劑的類型和包膜劑的用量來控制包膜層的厚度，達(dá)到控制釋氧速度、提高凈水效率的目的。而且，制備工藝簡單，設(shè)備投資少，原料易得，貯存、運(yùn)輸方便，使用安全，效果好。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明的水產(chǎn)養(yǎng)殖增氧、消毒凈水劑是一種經(jīng)包膜劑包膜處理的硫酸鈉/過氧化氫/氯化鈉三元加合物，其特征在于所說的硫酸鈉/過氧化氫/氯化鈉三元加合物是過氧化氫、氯化鈉和硫酸鈉的加合物，合成反應(yīng)式為
研究分析表明，該物質(zhì)的分子式為4Na2SO4·2H2O2·NaCl，其制備方法首先在德國申請了專利，隨后，各國科研工作者對其制備方法進(jìn)行了深入的研究；國內(nèi)的林堯林、趙紅坤等亦制備出了該加合物，并研究了其穩(wěn)定性。然而，文獻(xiàn)報(bào)道的制備方法均是以試劑原料為基礎(chǔ)的，沒有考慮到實(shí)際工業(yè)生產(chǎn)背景，特別是工業(yè)級氯化鈉和硫酸鈉原料往往含有少量的鐵、銅、錳等金屬元素，同時(shí)，生產(chǎn)過程中亦難免混入一些金屬元素，會(huì)導(dǎo)致過氧化氫和產(chǎn)品的分解，降低產(chǎn)率及產(chǎn)品中活性氧含量。
本發(fā)明所提供的水產(chǎn)養(yǎng)殖增氧、消毒凈水劑及其制備方法，在硫酸鈉/過氧化氫/氯化鈉三元加合物合成過程中添加了相當(dāng)于過氧化氫重量0.01～0.05倍的穩(wěn)定劑，避免原料或生產(chǎn)過程中混雜的鐵、銅、錳等金屬離子導(dǎo)致過氧化氫和產(chǎn)品的分解，提高產(chǎn)率及產(chǎn)品中活性氧含量。
本發(fā)明所提供的水產(chǎn)養(yǎng)殖增氧、消毒凈水劑及其制備方法，克服了現(xiàn)有供氧劑的一些不足，它是經(jīng)包膜劑包膜處理的硫酸鈉/過氧化氫/氯化鈉三元加合物，可通過選擇包膜劑的類型和包膜劑的用量來控制包膜層的厚度，達(dá)到控制釋氧速度、提高凈水效率。
本發(fā)明結(jié)合以下實(shí)例作進(jìn)一步的說明，但本發(fā)明的內(nèi)容不限于實(shí)施例中所涉及的內(nèi)容。
實(shí)施例1室溫下將250ml質(zhì)量百分濃度30％的過氧化氫水溶液加入帶有攪拌的反應(yīng)瓶中，并加入0.41g的焦磷酸二氫鈉，再加入337g工業(yè)無水硫酸鈉，攪拌，使硫酸鈉充分溶解，然后在攪拌下慢慢加入68g氯化鈉，反應(yīng)1h；反應(yīng)混合物在0℃結(jié)晶，過濾，母液部分循環(huán)，濾餅干燥，得到330g硫酸鈉/過氧化氫/氯化鈉三元加合物。
將硫酸鈉/過氧化氫/氯化鈉三元加合物加入旋轉(zhuǎn)滾筒，控制滾筒內(nèi)溫度為100℃，將3.3殼聚糖配成5％的水溶液，經(jīng)噴嘴霧化在運(yùn)動(dòng)著的硫酸鈉/過氧化氫/氯化鈉三元加合物上，水份蒸發(fā)后，得活性氧含量為4.5％的水產(chǎn)養(yǎng)殖增氧、消毒凈水劑產(chǎn)品。
實(shí)施例2室溫下將250ml質(zhì)量百分濃度30％的過氧化氫水溶液加入帶有攪拌的反應(yīng)瓶中，并加入4.1g乙二胺四乙酸二銨，再加入638g工業(yè)無水硫酸鈉，攪拌，使硫酸鈉充分溶解，然后在攪拌下慢慢加入34g氯化鈉，反應(yīng)1h，冷卻結(jié)晶，過濾，母液部分循環(huán)，濾餅干燥，得到295g硫酸鈉/過氧化氫/氯化鈉三元加合物。
將硫酸鈉/過氧化氫/氯化鈉三元加合物加入流化床，使其處于流化狀態(tài)；將2.95g殼聚糖配成0.05％的水溶液，經(jīng)噴嘴霧化在運(yùn)動(dòng)著的硫酸鈉/過氧化氫/氯化鈉三元加合物上；水份蒸發(fā)后，得活性氧含量為4.3％的水產(chǎn)養(yǎng)殖增氧、消毒凈水劑產(chǎn)品。
實(shí)施例3室溫下將250ml質(zhì)量百分濃度50％的過氧化氫水溶液加入帶有攪拌的反應(yīng)瓶中，并加入3g焦磷酸二氫鈉和3g乙二胺四乙酸二銨，再加入500g的工業(yè)無水硫酸鈉，攪拌，使硫酸鈉充分溶解，然后在攪拌下慢慢加入50g氯化鈉，反應(yīng)2h；冷卻反應(yīng)混合物至10℃結(jié)晶，過濾，母液部分循環(huán)，濾餅干燥，得1120g硫酸鈉/過氧化氫/氯化鈉三元加合物。
將硫酸鈉/過氧化氫/氯化鈉三元加合物加入旋轉(zhuǎn)炒鍋，控制鍋內(nèi)溫度為100℃，將56g殼聚糖配成1％的水溶液，經(jīng)噴嘴霧化在運(yùn)動(dòng)著的硫酸鈉/過氧化氫/氯化鈉三元加合物上；水份蒸發(fā)后得到活性氧含量為4.5％的水產(chǎn)養(yǎng)殖增氧、消毒凈水劑產(chǎn)品。
實(shí)施例4室溫下將250ml質(zhì)量百分濃度20％的過氧化氫水溶液加入帶有攪拌的反應(yīng)瓶中，并加入2.75g焦磷酸二氫鈉，再加入467g的工業(yè)無水硫酸鈉，攪拌，使硫酸鈉充分溶解，然后在攪拌下慢慢加入50g氯化鈉，反應(yīng)1h；反應(yīng)混合物在15℃結(jié)晶，過濾，母液部分循環(huán)，濾餅干燥，得到450g硫酸鈉/過氧化氫/氯化鈉三元加合物。
將硫酸鈉/過氧化氫/氯化鈉三元加合物加入旋轉(zhuǎn)滾筒，控制滾筒內(nèi)溫度為100℃，將22.5g聚乙烯醇配成5％的水溶液，經(jīng)噴嘴霧化在運(yùn)動(dòng)著的硫酸鈉/過氧化氫/氯化鈉三元加合物上；水份蒸發(fā)后得到活性氧含量為4.4％的水產(chǎn)養(yǎng)殖增氧、消毒凈水劑產(chǎn)品。
實(shí)施例5室溫下將250ml質(zhì)量百分濃度30％的過氧化氫水溶液和0.85g焦磷酸二氫鈉加入帶有攪拌的反應(yīng)瓶中，再加入638g的工業(yè)無水硫酸鈉，攪拌，使硫酸鈉充分溶解，然后在攪拌下慢慢加入68g氯化鈉，反應(yīng)1h；冷卻反應(yīng)混合物在0℃結(jié)晶，過濾，母液部分循環(huán)，濾餅干燥，得到716g硫酸鈉/過氧化氫/氯化鈉三元加合物。
權(quán)利要求
1.一種水產(chǎn)養(yǎng)殖增氧、消毒凈水劑，其特征在于它是經(jīng)包膜劑包膜處理的硫酸鈉/過氧化氫/氯化鈉三元加合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種水產(chǎn)養(yǎng)殖增氧、消毒凈水劑，其特征在于所述的硫酸鈉/過氧化氫/氯化鈉三元加合物是過氧化氫、氯化鈉和硫酸鈉的三元加合物，該物質(zhì)的分子式為4Na2SO4·2H2O2·NaCl。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種水產(chǎn)養(yǎng)殖增氧、消毒凈水劑，其特征在于硫酸鈉/過氧化氫/氯化鈉三元加合物合成過程中添加了相當(dāng)于過氧化氫重量0.005～0.05倍的穩(wěn)定劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種水產(chǎn)養(yǎng)殖增氧、消毒凈水劑，其特征在于所述的穩(wěn)定劑是磷酸鈉、磷酸二氫鈉、焦磷酸二氫鈉、乙二胺四乙酸、乙二胺四乙酸二鈉、乙二胺四乙酸二銨或它們之間的復(fù)配體。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種水產(chǎn)養(yǎng)殖增氧、消毒凈水劑，其特征在于所述的包膜劑是聚乙烯醇、明膠、乙基纖維素、羧甲基纖維素、殼聚糖或它們之間的復(fù)配物。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種水產(chǎn)養(yǎng)殖增氧、消毒凈水劑，其特征在于所述的硫酸鈉/過氧化氫/氯化鈉三元加合物與包膜劑重量比為硫酸鈉/過氧化氫/氯化鈉三元加合物∶包膜劑＝1∶0.01～0.05。
7.一種如權(quán)利要求1所述的水產(chǎn)養(yǎng)殖增氧、消毒凈水劑的制備方法，其特征在于它的步驟如下1)合成室溫下將質(zhì)量百分濃度20％～50％的過氧化氫水溶液加入帶有攪拌的反應(yīng)瓶中，并加入相當(dāng)于過氧化氫重量0.005～0.05倍的穩(wěn)定劑，再加入相當(dāng)于過氧化氫重量4.5～8.5倍的無水硫酸鈉，攪拌，使硫酸鈉充分溶解，然后在攪拌下慢慢加入相當(dāng)于過氧化氫重量0.45～0.9倍的氯化鈉，反應(yīng)1～2h；反應(yīng)混合物在0～15℃結(jié)晶，過濾，母液部分循環(huán)回反應(yīng)瓶，濾餅在常壓或減壓下于45～100℃干燥，即得硫酸鈉/過氧化氫/氯化鈉三元加合物。2)包膜將硫酸鈉/過氧化氫/氯化鈉三元加合物加入包膜設(shè)備，使其處于運(yùn)動(dòng)狀態(tài)；將相當(dāng)于復(fù)合物重量0.01～0.05倍的包膜劑配成質(zhì)量百分濃度0.05％～5％的水溶液，經(jīng)噴嘴霧化在運(yùn)動(dòng)著的硫酸鈉/過氧化氫/氯化鈉三元加合物上；水份蒸發(fā)后即得水產(chǎn)養(yǎng)殖增氧、消毒凈水劑產(chǎn)品。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的一種水產(chǎn)養(yǎng)殖增氧、消毒凈水劑的制備方法，其特征在于所述的穩(wěn)定劑是磷酸鈉、磷酸二氫鈉、焦磷酸二氫鈉、乙二胺四乙酸、乙二胺四乙酸二鈉、乙二胺四乙酸二銨，或它們之間的復(fù)配體。
9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的一種水產(chǎn)養(yǎng)殖增氧、消毒凈水劑的制備方法，其特征在于所述的包膜劑是聚乙烯醇、明膠、乙基纖維素、羧甲基纖維素、殼聚糖，或它們之間的復(fù)配物。
10.根據(jù)權(quán)利要求7所述的一種水產(chǎn)養(yǎng)殖增氧、消毒凈水劑的制備方法，其特征在于所述的包膜設(shè)備選用旋轉(zhuǎn)滾筒、流化床或旋轉(zhuǎn)炒鍋。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種水產(chǎn)養(yǎng)殖增氧、消毒凈水劑及其制備方法。該水產(chǎn)養(yǎng)殖增氧、消毒凈水劑是一種經(jīng)包膜處理的硫酸鈉/過氧化氫/氯化鈉三元加合物。本發(fā)明的制備方法是在硫酸鈉/過氧化氫/氯化鈉三元加合物合成過程中添加了穩(wěn)定劑，能避免原料或生產(chǎn)過程中混雜的鐵、銅、錳等金屬離子導(dǎo)致過氧化氫和產(chǎn)品的分解，提高產(chǎn)率及產(chǎn)品中活性氧含量；克服了現(xiàn)有供氧劑的一些不足，它是經(jīng)包膜劑包膜處理的硫酸 鈉/過氧化氫/氯化鈉三元加合物，可通過選擇包膜劑的類型和包膜劑的用量來控制包膜層的厚度，達(dá)到控制釋氧速度、提高凈水效率的目的。而且，制備工藝簡單，設(shè)備投資少，原料易得，貯存、運(yùn)輸方便，使用安全，效果好。
文檔編號C02F1/50GK1792863SQ200510061569
公開日2006年6月28日 申請日期2005年11月15日 優(yōu)先權(quán)日2005年11月15日
發(fā)明者夏枚生, 胡彩虹, 朱興一, 陳秀海, 羅天生 申請人:浙江大學(xué)