形成光致變色分段多焦點(diǎn)透鏡的方法
【專利摘要】描述了形成光致變色分段多焦點(diǎn)透鏡的方法。該方法包括,通過模制形成分段多焦點(diǎn)透鏡坯,其中該分段多焦點(diǎn)透鏡坯具有前表面和后表面。該分段多焦點(diǎn)透鏡坯的前表面包括分段光學(xué)屈光度增加部分。該方法進(jìn)一步包括,研磨該分段多焦點(diǎn)透鏡坯的后表面,從而形成具有前表面和后表面的完成的分段多焦點(diǎn)透鏡。該完成的分段多焦點(diǎn)透鏡的前表面包括該分段光學(xué)屈光度增加部分。該方法還包括,在該完成的分段多焦點(diǎn)透鏡的后表面的至少一部分之上形成光致變色涂層。該光致變色涂層包括至少一種光致變色化合物。
【專利說明】
形成光致變色分段多焦點(diǎn)透鏡的方法
[0001] 相關(guān)申請的交叉引用
[0002] 本申請要求2013年11月20日提交的美國臨時申請第61/906,520號的優(yōu)先權(quán),其公 開內(nèi)容全部通過引用并入本申請。
技術(shù)領(lǐng)域
[0003] 本發(fā)明設(shè)及形成光致變色分段多焦點(diǎn)透鏡的方法,其包括通過模制形成分段多焦 點(diǎn)透鏡巧,其中其前表面包括分段光學(xué)屈光度增加部分,研磨該透鏡巧的后表面,和在至少 一部分經(jīng)研磨的后表面之上形成光致變色涂層。
【背景技術(shù)】
[0004] 光學(xué)透鏡,例如眼科透鏡,通常通過模制有機(jī)材料,例如塑料來制造,其原因包括, 例如,相對于由無機(jī)材料,例如有機(jī)娃玻璃制造的透鏡來說重量減輕。對遠(yuǎn)視的人來說,眼 科透鏡可經(jīng)設(shè)計及制造 W在每種透鏡內(nèi)包括一種W上透鏡屈光度,且通常稱作多焦點(diǎn)透 鏡。在一些情況下,多焦點(diǎn)透鏡為分段多焦點(diǎn)透鏡,其中其前表面包括至少一個相對于透鏡 的前表面向外延伸的分段光學(xué)屈光度增加部分。
[0005] 由于光學(xué)透鏡,例如眼科透鏡,有時在包括暴露于光化福射,例如陽光的條件下佩 戴,因此期望為透鏡提供遮蔽。運(yùn)樣的遮蔽可W通過在暴露于光化福射的增加或減少時不 改變遮蔽和/或顏色水平的靜態(tài)染料提供。靜態(tài)染料可光學(xué)透鏡的一個或多個表面上 的涂層形式提供。由靜態(tài)染料提供遮蔽的光學(xué)透鏡通常不太適于在低光照條件,例如室內(nèi) 下使用,因?yàn)樗鼈冊谶\(yùn)樣的條件下提供了太多的遮蔽。光致變色化合物,與靜態(tài)染料相反, 能夠在暴露于光化福射的增加或減少時可逆地改變遮蔽和/或顏色水平。
[0006] 響應(yīng)于特定波長的電磁福射(或"光化福射"),光致變色化合物,例如巧并稠合的 糞并化喃,典型地發(fā)生從一種形式或狀態(tài)向另一種形式的轉(zhuǎn)變,每種形式都具有與其相關(guān) 的特性或有區(qū)別的吸收光譜。典型地,在暴露于光化福射后,許多光致變色化合物從該光致 變色化合物的對應(yīng)于未活化的(或脫色的,例如基本上無色)狀態(tài)的封閉形式轉(zhuǎn)變成該光致 變色化合物的對應(yīng)于活化的(或著色的)狀態(tài)的開放形式。在沒有暴露于光化福射時,該光 致變色化合物可逆地從活化的(或著色的)狀態(tài)轉(zhuǎn)變回未活化的(或脫色的)狀態(tài)。含有光致 變色化合物或具有施涂到其上的光致變色化合物(例如W光致變色涂料組合物的形式)的 組合物和制品,例如光學(xué)透鏡,典型地顯示無色(例如透明的)和著色的狀態(tài),對應(yīng)于其中含 有的或施涂的光致變色化合物的無色和著色的狀態(tài)。
[0007] 在一些應(yīng)用中,光致變色化合物W光學(xué)透鏡前表面上的光致變色涂層的形式提 供,因?yàn)榍氨砻娴湫偷孛嫦虿⒅苯颖┞队诠饣I湓?,例如陽光。典型地,將光學(xué)透鏡巧的 后表面研磨W引入期望的光學(xué)矯正或眼科處方到透鏡中。在透鏡巧前表面上提供光致變色 涂層能夠在不破壞光致變色涂層的情況下研磨后表面。
[000引對于其中其前表面包括至少一個相對于透鏡前表面向外延伸的分段光學(xué)屈光度 增加部分的分段多焦點(diǎn)透鏡來說,施涂光致變色涂層至前表面在一些情況下導(dǎo)致形成缺 陷,因?yàn)榕c光學(xué)屈光度增加部分相關(guān)的涂層厚度不均勻。運(yùn)種均勻涂層厚度的缺少可導(dǎo)致 在經(jīng)涂覆光學(xué)透鏡暴露于光化福射時形成不期望的線缺陷,包括,例如,較暗線和/或較亮 線。具有此類涂層缺陷的眼科制品通常不能滿足最低要求的化妝品標(biāo)準(zhǔn)。
[0009] 期望開發(fā)新的形成光致變色分段多焦點(diǎn)透鏡的方法。還期望的是,運(yùn)種新開發(fā)的 方法最小化或消除多焦點(diǎn)區(qū)段上或周圍的不均勻的涂層厚度相關(guān)的缺陷,運(yùn)樣的缺陷會導(dǎo) 致不能接受的光學(xué)崎變。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0010] 根據(jù)本發(fā)明,提供了形成光致變色分段多焦點(diǎn)透鏡的方法,包括:(a)通過模制形 成分段多焦點(diǎn)透鏡巧,其中該分段多焦點(diǎn)透鏡巧具有前表面和后表面,該分段多焦點(diǎn)透鏡 巧的前表面包括分段光學(xué)屈光度增加部分;(b)研磨該分段多焦點(diǎn)透鏡巧的后表面,從而形 成具有前表面和后表面的完成的分段多焦點(diǎn)透鏡,其中該完成的分段多焦點(diǎn)透鏡的前表面 包含該分段光學(xué)屈光度增加部分;和(C)在該完成的分段多焦點(diǎn)透鏡的后表面的至少一部 分之上形成光致變色涂層,其中該光致變色涂層包含至少一種光致變色化合物。
[0011] 表征本發(fā)明的特征在權(quán)利要求書中具體指出,該權(quán)利要求書為本公開內(nèi)容所附且 形成本公開內(nèi)容的一部分。自下文闡釋并描述本發(fā)明的非限制性實(shí)施方案的詳細(xì)說明將更 全面地理解本發(fā)明的此類及其它特征、其操作優(yōu)點(diǎn)及通過其使用獲得的特定目標(biāo)。
[0012] 附圖的簡要說明
[0013] 圖1為可W用于本發(fā)明的方法一些實(shí)施方案的分段多焦點(diǎn)透鏡巧的代表性截面 圖;
[0014] 圖2為完成的分段多焦點(diǎn)透鏡的代表性截面圖,該完成的分段多焦點(diǎn)透鏡包括在 其后表面上的依照本發(fā)明的一些實(shí)施方案制備的光致變色涂層;和
[0015] 圖3為在其中分段多焦點(diǎn)透鏡巧可W依照本發(fā)明的一些實(shí)施方案制造的模具的代 表性截面圖。
[0016] 在圖1-3中,除非另有說明,否則相同符號任選的指代相同結(jié)構(gòu)特征和/或組件。 [0017]具體說明
[0018] 除非另外清楚且明確地限于一個指示物,否則如本文所使用的冠詞"一 (a)"、"一 (an)"及"該"包括多個指示物。
[0019] 除非另有指示,否則本文所披露的所有范圍或比率皆應(yīng)理解為涵蓋其中所包含之 任何及所有子范圍或子比率。例如,所述范圍或比率"1至10"應(yīng)視為包括介于且包括最小值 1與最大值10之間的任何及所有子范圍;還即,始于最小值1或較大值且止于最大值10或較 小值之所有子范圍或子比率,例如但不限于1至6.1、3.5至7.8及5.5至10。
[0020] 正如本文中所用的那樣,除非另有陳述,從左到右表示連接基團(tuán)(例如二價連接基 團(tuán))是包括其它適當(dāng)?shù)姆较蛟趦?nèi)的,例如但不限于從右到左方向。為了非限定性的舉例說 明,所述二價連接基團(tuán)的從左到右的表牙
或相等于-"〇)〇-是包括其從 右到左的
表示在內(nèi)的或相等于-o(o)c-或-oc(o)-。
[0021] 除非在操作實(shí)施例中或除非另有指示,否則說明書及權(quán)利要求書中用于表示尺 寸、成分?jǐn)?shù)量、反應(yīng)條件等的所有數(shù)字在所有情形下都應(yīng)理解為由術(shù)語"約"修飾。
[0022] 本文中使用的聚合物的分子量值例如重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Μη)是通過 凝膠滲透色譜法,使用適當(dāng)?shù)臉?biāo)準(zhǔn)物例如聚苯乙締標(biāo)準(zhǔn)物來測量的。
[0023] 本文中使用的多分散性指數(shù)(PDI)值表示聚合物的重均分子量(Mw)與數(shù)均分子量 (Μη)之比(即,Mw/Mn)。
[0024] 本文中使用的術(shù)語"聚合物"是指均聚物(例如由單一的單體物質(zhì)制備),共聚物 (例如由至少兩種單體物質(zhì)制備),和接支聚合物。
[002引本文中使用的術(shù)語"(甲基倆締酸醋"和類似術(shù)語,例如"(甲基倆締酸醋"是指甲 基丙締酸醋和/或丙締酸醋。本文中使用的術(shù)語"(甲基)丙締酸"是指甲基丙締酸和/或丙締 酸。
[00%]如本文所使用之空間或方向術(shù)語(例如"左"、"右"、"內(nèi)外"、"上"、"下"等)是指 附圖中所描繪的本發(fā)明。然而,應(yīng)理解,本發(fā)明可假定各種替代性取向,且因此此類術(shù)語不 應(yīng)視為具有限制性。
[0027] 除非另有指示,否則本文中所提及的所有文件(例如(但不限于)頒布的專利及專 利申請)都應(yīng)視為其全文"通過引用并入"。
[0028] 正如本文中所用的那樣,關(guān)于"直鏈或支化的"基團(tuán)的敘述,例如直鏈或支化烷基, 在本文中被理解為包括亞甲基基團(tuán)或甲基;線性的基團(tuán),例如線性的C2-C20烷基;和適當(dāng)?shù)?支化基團(tuán),例如支化的C3-C20烷基。
[0029] 正如本文中所用的那樣,關(guān)于"任選取代的"基團(tuán)的敘述,是指基團(tuán),其包括但不限 于烷基、環(huán)烷基基團(tuán)、雜環(huán)烷基基團(tuán)、芳基基團(tuán)和/或雜芳基基團(tuán),其中至少其一個氨已經(jīng)任 選地被除了氨W外的基團(tuán)替換或取代,該基團(tuán)例如是,但不限于面素基團(tuán)(例如F、C1、I和 化)、徑基、酸基團(tuán)、硫醇基、硫酸基團(tuán)、簇基、簇酸醋基、憐酸基團(tuán)、憐酸醋基團(tuán)、橫酸基、橫酸 醋基、硝基、氯基基團(tuán)、控基基團(tuán)(包括但不限于:烷基;締基;烘基;環(huán)烷基,包括多稠環(huán)環(huán)燒 基和多環(huán)烷基;雜環(huán)烷基;芳基,包括徑基取代的芳基,例如苯酪并且包括多稠環(huán)芳基;雜芳 基,包括多稠環(huán)雜芳基;和芳烷基),W及胺基,例如-N(Ri/)(Ri2/),其中對于一些實(shí)施方 式,Rl/和Rl/各自獨(dú)立地選自氨、直鏈或支化的C1-C2Q烷基、C3-C12環(huán)烷基、C3-C12雜環(huán)烷基、 芳基和雜芳基。
[0030] 正如本文中所用的那樣,關(guān)于"面素取代的及有關(guān)術(shù)語(例如但不限于面代燒 基基團(tuán)、面代締基基團(tuán)、面代烘基基團(tuán)面代芳基基團(tuán)W及面代雜芳基基團(tuán))的敘述是指基 團(tuán),其中至少一個并且直到W及包括其所有可用氨基團(tuán)在內(nèi)被面素基團(tuán)取代。術(shù)語"面代 的"是包括"全面代的"在內(nèi)的。正如本文中所用的那樣,術(shù)語全面代的基團(tuán)W及有關(guān)術(shù)語 (例如但不限于全面代烷基基團(tuán)、全面代締基基團(tuán)、全面代烘基基團(tuán)、全面代芳基基團(tuán)W及 全面代雜芳基基團(tuán))是指基團(tuán),其中其所有可用氨基團(tuán)被面素基團(tuán)取代。例如,全面代甲基 是-CX3;全面代苯基是-CsXs,其中X代表一個或更多個面素基團(tuán),例如但不限于氣。
[0031] 本發(fā)明的方法的光致變色合物包括基團(tuán)和亞基團(tuán),其在每一種情況下可W獨(dú)立地 選自控基和/或取代的控基。正如本文中所用的那樣,術(shù)語"控基"和類似的術(shù)語,例如"控基 取代基"是指直鏈或支化的C1-C25烷基(例如直鏈或支化的Cl-Cl偏基);直鏈或支化的C2-C25 締基(例如直鏈或支化的C2-C10締基);線性的或直鏈或支化的C2C10烘基);C3-Cl2環(huán)烷基(例 如C3-C10環(huán)烷基,包括多環(huán)的環(huán)烷基);C3-Cl2雜環(huán)烷基(在所述環(huán)狀中具有至少一個雜原 子);Cs-Cl8芳基飽括多環(huán)的芳基基團(tuán))(例如Cs-ClO芳基);Cs-Cl8雜芳基(在所述芳環(huán)中具有 一個雜原子);和C6-C24芳烷基(例如Cs-ClO芳烷基)。C2-C25烘基(例如直鏈或支化的C2-C10烘 基);C3-Cl2環(huán)烷基(例如C3-C10環(huán)烷基);C3-Cl2雜環(huán)烷基(在所述環(huán)狀環(huán)中具有至少一個雜原 子);Cs-Cl8芳基(包括多環(huán)芳基基團(tuán))(例如Cs-ClO芳基);Cs-Cl8雜芳基(在芳香環(huán)中具有至少 一個雜原子,包括多環(huán)的雜芳基);和C6-C24芳烷基(例如Cs-ClO芳烷基)。
[0032] 代表性烷基包括但不限于甲基,乙基,丙基,異丙基,下基,異下基,仲下基,叔下 基,戊基,新戊基,己基,庚基,辛基,壬基和癸基。代表性鏈締基包括但不限于乙締基,締丙 基和丙締基。代表性烘基包括但不限于乙烘基,1-丙烘基,2-丙烘基,1-下烘基和2-下烘基。 代表性環(huán)烷基包括但不限于環(huán)丙基,環(huán)下基,環(huán)戊基,環(huán)己基和環(huán)辛基取代基。代表性雜環(huán) 烷基包括但不限于咪挫基、四氨巧喃基、四氨化喃基和贓晚基。代表性芳基包括但不限于苯 基、糞基、蔥基和Ξ蝶締基(triptycenyl)。代表性雜芳基包括但不限于巧喃基、化喃基、化 晚基、異哇嘟和喀晚基。代表性芳烷基包括但不限于芐基和苯乙基。
[0033] 本文中使用的術(shù)語"取代的控基"表示控基,其中其的至少一個氨已經(jīng)被非氨的基 團(tuán)取代,例如但不限于面素基團(tuán),徑基,酸基團(tuán),硫醇基團(tuán),硫酸基團(tuán),簇酸基團(tuán),簇酸醋基 團(tuán),憐酸基團(tuán),憐酸醋基團(tuán),橫酸基團(tuán),橫酸醋基團(tuán),硝基,氯基,控基(例如烷基,鏈締基,烘 基,環(huán)烷基,雜環(huán)烷基,芳基,雜芳基和芳烷基)和胺基團(tuán),例如-則扣1')(扣2'),其中扣1'和 Ri2 '各自獨(dú)立地選自氨、控基和取代的控基
[0034] 術(shù)語"取代的控基"包括面代控基(或者面代的控基)取代基。本文中使用的術(shù)語 "面代控基"和類似術(shù)語,例如面代的控基,表示控基(例如烷基,鏈締基,烘基,環(huán)烷基,雜環(huán) 烷基,芳基,雜芳基和芳烷基)的至少一個氨原子但少于所有氨原子被選自氯、漠、氣和艦的 面素原子所代替。面化度可W從至少一個氨原子被面素原子代替(例如氣甲基巧Ij全部面化 (全面化),其中該控基上全部的可替代的氨原子均被面素原子代替(例如Ξ氣甲基或全氣 甲基)。相應(yīng)的,本文中使用的術(shù)語"全面代控基"表示運(yùn)樣的控基,其中全部可代替的氨已 經(jīng)被面素代替。全面代控基的例子包括但不限于全面化的苯基和全面化的烷基。
[0035] 可W各自獨(dú)立地選自在本文中描述的各種基團(tuán)的所述和取代的控基基團(tuán),在有些 情況下和對于一些實(shí)施方式,在每一種情況下可W獨(dú)立地和任選地被W下的至少一個間 斷:-0-,-S-,-C(0)-,-C(0)0-,-S(0)-,-S02-,-N = N-,-N(化l')-,其中Rll'選自氨、控基或取 代的控基、-Si(ORs/)w(Rs/)t-,其中W和t各自獨(dú)立地選自0至2,條件是W和t的和是2,并且每 個Rs^獨(dú)立地選自氨、控基和取代的控基W及其兩個或更多個的組合。正如本文中所用的那 樣,被-0-,-S-,-C(0)-,-C(0)0-,-0C(0)0-,-S(0)-,-S02-,-N=N-,-N(化l')-,和-Si(0R8)w (Rs)t-中的至少一個所間斷是指所述控基基團(tuán)或取代的控基基團(tuán)的至少一個碳,但是少于 所有的碳在每一種情況下獨(dú)立地被所述二價非碳連接基團(tuán)替換。所述控基和取代的控基基 團(tuán)可W被兩個或更多個W上所述連接基團(tuán)所間斷,該連接基團(tuán)可W彼此鄰接或被一個或更 多個一個或更多個碳分開。為了非限定性的舉例說明的目的,相鄰的-C(0)-和-N(Ri/)-的 組合可W提供二價酷胺連接或間斷基團(tuán),-C(0)-N(Ri/)-。為了更多的非限定性的舉例說 明,相鄰的-N(Ri/)-、-C(0)-和-0-的組合可W提供二價氨基甲酸鹽(或尿燒)連接或間斷基 團(tuán),-N(Rii' )-C(0)-〇-,其中化 1'是氨。
[0036] 正如本文中所用的那樣,根據(jù)一些實(shí)施方式,術(shù)語"烷基"是指直鏈或支化烷基,例 如但不限于直鏈或支化的Ci-C化烷基,或直鏈或支化的Ci-Cio烷基,或直鏈或支化的C2-C10燒 基。可W選自本發(fā)明的各種烷基的烷基的實(shí)例包括但是不局限于先前在本文中敘述的那 些。對于一些實(shí)施方式,本發(fā)明的各種化合物的烷基可W包括一個或更多個選自-CH = CH- 基團(tuán)和/或一個或更多個-c = c-基團(tuán)的不飽和鍵,條件是所述烷基不含有兩個或更多個共 輛不飽和鍵。對于一些實(shí)施方式,所述烷基不含有不飽和鍵,例如-CH=CH-基團(tuán)和-C = C-基 團(tuán)。
[0037] 正如本文中所用的那樣,根據(jù)一些實(shí)施方式,術(shù)語"環(huán)烷基"是指適當(dāng)?shù)丨h(huán)狀的基 團(tuán)例如但不限于C3-C12環(huán)烷基(包括但不限于環(huán)狀的C5-C7烷基)基團(tuán)。環(huán)烷基基團(tuán)的實(shí)例包 括但是不局限于先前在本文中敘述的那些。正如本文中所用的那樣,根據(jù)一些實(shí)施方式,術(shù) 語"環(huán)烷基"也包括:橋連的環(huán)多環(huán)烷基基團(tuán)(或橋接的環(huán)多環(huán)烷基),例如但不限于雙環(huán) [2.2.1]庚基(或降冰片基)和雙環(huán)[2.2.2]辛基;和稠環(huán)多環(huán)烷基基團(tuán)(或稠環(huán)多環(huán)的烷基, 例如但不限于八氨-1H-巧基和十氨糞基。
[0038] 正如本文中所用的那樣,根據(jù)一些實(shí)施方式術(shù)語"雜環(huán)烷基"是指適當(dāng)?shù)丨h(huán)狀的基 團(tuán),例如但不限于C3-C12雜環(huán)烷基基團(tuán)或C5-C7雜環(huán)烷基基團(tuán),并且其在所述環(huán)狀的環(huán)中具有 至少一個雜原子,例如但不限于〇、S、N、PW及其組合。雜環(huán)烷基基團(tuán)的實(shí)例包括但是不局限 于先前在本文中列舉的那些。正如本文中所用的那樣,根據(jù)一些實(shí)施方式,術(shù)語"雜環(huán)烷基" 也包括:橋連的環(huán)多環(huán)雜環(huán)烷基基團(tuán),例如但不限于7-氧雜雙環(huán)[2.2.1]庚烷基和稠環(huán)多環(huán) 雜環(huán)烷基基團(tuán),例如但不限于八氨環(huán)戊燒并[b]化喃基和八氨-1H-異色締基。
[0039] 正如本文中所用的那樣,根據(jù)一些實(shí)施方式,術(shù)語"雜芳基"包括但是不局限于C5- Ci8雜芳基,例如但不限于Cs-Cio雜芳基(包括稠環(huán)多環(huán)雜芳基基團(tuán))并且是指在所述芳環(huán)中 或在稠環(huán)多環(huán)雜芳基基團(tuán)情況下在至少一個芳環(huán)中具有至少一個雜原子的芳基基團(tuán)。雜芳 基基團(tuán)的實(shí)例包括但是先前在本文中列舉的那些。
[0040] 正如本文中所用的那樣,術(shù)語"稠環(huán)多環(huán)狀-芳基-烷基基團(tuán)"和類似的術(shù)語例如稠 環(huán)多環(huán)狀-烷基-芳基基團(tuán)、稠環(huán)多環(huán)-芳基-烷基和稠環(huán)多環(huán)-烷基-芳基基團(tuán)是指包括至少 一個芳基環(huán)和至少一個環(huán)烷基環(huán)的稠環(huán)多環(huán)基團(tuán),所述芳基環(huán)和環(huán)烷基環(huán)稠合在一起形成 稠環(huán)結(jié)構(gòu)。為了非限定性的舉例說明的目的,稠環(huán)多環(huán)狀-芳基-烷基的實(shí)例包括但是不局 限于巧基、9H-巧基、環(huán)戊燒并糞基和嗎I達(dá)基。
[0041] 正如本文中所用的那樣,W及根據(jù)一些實(shí)施方式,術(shù)語"芳烷基"包括但是不局限 于C6-C2巧烷基,例如但不限于C6-C10芳烷基,是指被烷基取代的芳基基團(tuán)。芳烷基的實(shí)例包 括不局限于先前在本文中列舉的那些。
[0042] 在一些實(shí)施方案中,本發(fā)明的方法包括形成具有前表面和后表面的分段多焦點(diǎn)透 鏡巧,其中該分段多焦點(diǎn)透鏡巧的前表面包括分段光學(xué)屈光度增加部分。為了非限制性說 明的目的并參考附圖中的圖1,其中描繪了分段多焦點(diǎn)透鏡巧11,其包括前表面14和后表面 17。分段多焦點(diǎn)透鏡巧11的前表面14包括分段光學(xué)屈光度增加部分20。分段光學(xué)屈光度增 加部分20相對于前表面14向外延伸。如圖1中所描繪的,分段光學(xué)屈光度增加部分20表示或 限定了分段多焦點(diǎn)透鏡巧11的雙焦點(diǎn)部分。在一些實(shí)施方案中,分段透鏡巧的分段光學(xué)屈 光度增加部分可W包括多個區(qū)段,未示出,并且可W限定,例如,分段多焦點(diǎn)透鏡巧的Ξ焦 點(diǎn)部分。
[0043] 分段多焦點(diǎn)透鏡巧可W具有任何合適的尺寸和幾何形狀。在一些實(shí)施方案中,分 段多焦點(diǎn)透鏡巧是基本上圓形的,其直徑為65mm-85mm,厚度為5mm-20mm。
[0044] 在一些實(shí)施方案中,分段光學(xué)屈光度增加部分包括上部分和下部分。參考圖1,分 段光學(xué)屈光度增加部分20具有上部分23和下部分26,它們可W各自獨(dú)立地具有任何合適的 形狀。在一些實(shí)施方案中并且如描繪的,上部分23為架臺的形式,其從前表面14從側(cè)面向外 延伸。在一些進(jìn)一步實(shí)施方案中,上部分23具有弓形形狀,未示出,其從前表面14逐漸地并 弓形地向外延伸。在一些實(shí)施方案中,下部分26可W從前表面14或相對于前表面14向外延 伸,并具有任何合適的形狀,例如架臺(未示出)或弓形形狀。在一些實(shí)施方案中,下部分26 基本上與分段多焦點(diǎn)透鏡巧的外邊緣29連續(xù)(未示出)。
[0045] 分段多焦點(diǎn)透鏡巧在一些實(shí)施方案中為基本上單一式的制品,例如圖1的分段多 焦點(diǎn)透鏡巧11所示。依照一些進(jìn)一步實(shí)施方案,分段多焦點(diǎn)透鏡巧由兩個或更多個部分或 層組成(附圖中未示出)。在一些實(shí)施方案中,分段多焦點(diǎn)透鏡巧包括至少兩個層,其中每個 層獨(dú)立地選自透鏡模制組合物(或透鏡組合物),模具插入層,和模具內(nèi)涂料組合物(或由其 形成),條件是至少一個層為透鏡模制組合物(或由其形成)。透鏡模制組合物在一些實(shí)施方 案中選自熱塑性透鏡模制組合物,可交聯(lián)的(或可固化的)透鏡模制組合物,和它們的組合, 如在本文中進(jìn)一步詳細(xì)討論的。
[0046] 進(jìn)一步依照本發(fā)明的一些實(shí)施方案,將該分段多焦點(diǎn)透鏡巧的后表面進(jìn)行研磨, 運(yùn)使得形成具有前表面和后表面的完成的分段多焦點(diǎn)透鏡。該完成的分段多焦點(diǎn)透鏡的前 表面包括該分段光學(xué)屈光度增加部分。在一些實(shí)施方案中,該分段多焦點(diǎn)透鏡巧的后表面 的研磨為了 W下目的進(jìn)行:(i)賦予該分段多焦點(diǎn)透鏡巧(和相應(yīng)的所得完成的分段多焦點(diǎn) 透鏡)W光學(xué)矯正或眼科處方;和/或(ii)去薄/降低該分段多焦點(diǎn)透鏡巧(和相應(yīng)的所得完 成的分段多焦點(diǎn)透鏡)的厚度。后表面的研磨在一些實(shí)施方案中依照本領(lǐng)域熟知的方法進(jìn) 行。在一些實(shí)施方案中,研磨包括在至少一部分后表面上旋轉(zhuǎn)和/或往復(fù)研磨墊,其中液體 研磨組合物存在它們之間,該液體研磨組合物任選地包括研磨介質(zhì)。
[0047] 本發(fā)明的方法,在一些實(shí)施方案中,進(jìn)一步包括在該完成的分段多焦點(diǎn)透鏡的后 表面的至少一部分之上形成光致變色涂層。該光致變色涂層包括至少一種光致變色化合 物,運(yùn)將在本文中進(jìn)一步詳細(xì)描述。
[0048] 為了非限制性說明的目的,并參附圖的考圖1和圖2,分段多焦點(diǎn)透鏡巧11的后表 面17進(jìn)行研磨,從而形成完成的分段多焦點(diǎn)透鏡32。完成的分段多焦點(diǎn)透鏡32具有前表面 14和后表面35。完成的分段多焦點(diǎn)透鏡32的前表面14包括分段光學(xué)屈光度增加部分20。依 照本發(fā)明的一些實(shí)施方案,光致變色涂層38形成在完成的分段多焦點(diǎn)透鏡32的至少一部分 后表面35上。在一些實(shí)施方案中,光致變色涂層38形成在基本上全部后表面35上。
[0049] 在該完成的分段多焦點(diǎn)透鏡的后表面的至少一部分上形成該光致變色涂層,在一 些實(shí)施方案中,使得形成該光致變色分段多焦點(diǎn)透鏡。依照一些進(jìn)一步實(shí)施方案,本發(fā)明的 方法進(jìn)一步包括邊緣加工該光致變色完成的分段多焦點(diǎn)透鏡,運(yùn)使得形成經(jīng)邊緣加工的光 致變色分段多焦點(diǎn)透鏡該透鏡被改變尺寸W接收和保留在光學(xué)框架內(nèi),所述光學(xué)框架例 如,但不限于,眼科框架。在一些實(shí)施方案中,邊緣加工,依照本領(lǐng)域熟知的方法進(jìn)行。
[0050] 參考圖2和為了非限制性說明的目的,在完成的分段多焦點(diǎn)透鏡32的至少一部分 后表面35上形成光致變色涂層38,在一些實(shí)施方案中,使得形成光致變色完成的分段多焦 點(diǎn)透鏡4。光致變色完成的分段多焦點(diǎn)透鏡4包括完成的分段多焦點(diǎn)透鏡32(或完成的分段 多焦點(diǎn)透鏡本體32),其包括前表面14、后表面35和外邊緣29(其在一些實(shí)施方案中為基本 上連續(xù)的外邊緣29)。前表面14包括分段光學(xué)屈光度增加部分20,如之前所述的。光致變色 完成的分段多焦點(diǎn)透鏡4進(jìn)一步包括光致變色涂層38,其位于至少一部分后表面35之上。
[0051] 依照一些實(shí)施方案,對光致變色完成的分段多焦點(diǎn)透鏡4進(jìn)行邊緣加工,運(yùn)使得形 成經(jīng)邊緣加工的光致變色分段多焦點(diǎn)透鏡(未在附圖中示出)。在一些實(shí)施方案中,邊緣加 工依照本領(lǐng)域熟知的方法進(jìn)行,包括裁剪或切割外邊緣29,使得所得經(jīng)邊緣加工的光致變 色分段多焦點(diǎn)透鏡的尺寸改變并具有勇于接收和暴露在光學(xué)框架(或眼科透鏡框架)內(nèi)的 形狀。在一些實(shí)施方案中,該經(jīng)邊緣加工的光致變色分段多焦點(diǎn)透鏡可W選自例如W下的 形狀(相對于其頂視圖來說-未示出),圓形形狀、楠圓形形狀和多邊形形狀,例如Ξ角形形 狀、矩形形狀、六邊形形狀和八邊形形狀,和它們的組合。
[0052] 該光致變色涂層可W具有任何合適的厚度,條件是其提供期望的水平的光致變色 性質(zhì),例如但不限于期望的光學(xué)密度值范圍。在一些實(shí)施方案中,該光致變色涂層的厚度為 0.5-50微米,例如1 -45微米或2-40微米或5-30微米或10-25微米。
[0053] 在本發(fā)明的一些實(shí)施方案中,通過模制形成分段多焦點(diǎn)透鏡巧包括:(i)提供具有 內(nèi)部空間的模具;(ii)將透鏡模制組合物引入該模具的內(nèi)部空間;和(iii)從該模具取出分 段多焦點(diǎn)透鏡巧。在一些實(shí)施方案中,透鏡模制組合物選自熱塑性透鏡模制組合物、可交聯(lián) 的(或可固化的)透鏡模制組合物和它們的組合。
[0054] 為了非限制性說明的目的并參考附圖的圖3,模具5包括具有內(nèi)表面44的第一模具 部分41,和具有內(nèi)表面50的第二模具部分47。當(dāng)?shù)谝荒>卟糠?1和第二模具部分47彼此呈 鄰接關(guān)系時,例如沿鄰接53,內(nèi)表面44和內(nèi)表面50-起限定模具5的內(nèi)部空間56。在一些實(shí) 施方案中,模具5可W包括另外的模具部分(未示出)。模具部分,例如第一和第二模具部分 41和47可有由任何合適的材料制造,例如,在一些實(shí)施方案中,金屬、陶瓷、二氧化娃玻璃、 棚娃酸鹽玻璃、石英玻璃,和它們的組合。在一些實(shí)施方案中,模具5可W包括一個或多個墊 圈(未示出)用于密封內(nèi)部空間56。
[0055] 在一些實(shí)施方案中,通過一個或多個通道將透鏡模制組合物引入模具的內(nèi)部空 間。進(jìn)一步參考圖3,模具5的第一模具部分41包括通道59,其提供通道59的入口 62與模具5 的內(nèi)部空間56之間的流體連通。在一些實(shí)施方案中,將透鏡模制組合物從儲槽(未示出)通 過入口 62和通道59引入內(nèi)部空間56。內(nèi)部空間56基本上填充有透鏡模制組合物。將內(nèi)部空 間56內(nèi)的透鏡模制組合物:(i)經(jīng)歷交聯(lián)條件;和/或(ii)使其冷卻到允許將所得分段多焦 點(diǎn)透鏡巧從模具5,尤其是從其內(nèi)部空間56取出的溫度。
[0056] 在一些實(shí)施方案中,將分段多焦點(diǎn)透鏡巧從模具取出包括將各模具部分彼此分 離。在一些實(shí)施方案中,在模具5的內(nèi)部空間56內(nèi)形成該分段多焦點(diǎn)透鏡巧后,將第一41和 第二47模具部分彼此分離,并將分段多焦點(diǎn)透鏡巧(例如11)從內(nèi)部空間56有效取出。
[0057] 分段多焦點(diǎn)透鏡巧包括有機(jī)基質(zhì)。在一些實(shí)施方案中,該分段多焦點(diǎn)透鏡巧的有 機(jī)基質(zhì)包括一種或多種本領(lǐng)域熟知的制造光學(xué)透鏡、例如眼科透鏡的低聚物和/或聚合物 有機(jī)材料。根據(jù)一些實(shí)施方案,分段多焦點(diǎn)透鏡巧包括有機(jī)基質(zhì),其包括聚碳酸醋、聚(碳酸 締丙醋)、聚氨醋、聚硫氨基甲酸醋、聚(脈-氨基甲酸醋)、聚(甲基)丙締酸醋、聚締控、聚乙 締基、聚醋、聚酸、聚(硅氧烷)及其組合。分段多焦點(diǎn)透鏡巧的有機(jī)基質(zhì)中可包括的聚合物 的其它和/或更多具體實(shí)例包括(但不限于):LEXAN熱塑性聚碳酸醋;MYLAR聚醋; PLEXIGLASS聚(甲基丙締酸甲醋);W及TRIVEX聚(脈-氨基甲酸醋)。
[005引在一些實(shí)施方案中,透鏡模制組合物選自熱塑性透鏡模制組合物,可交聯(lián)的透鏡 模制組合物,和它們的組合。可交聯(lián)的模制組合物交聯(lián)形成共價鍵的3維交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)。可交聯(lián) 的模制組合物的交聯(lián)可W通過包括,但不限于,暴露于升高的溫度、暴露于光化光、使混合 的反應(yīng)性組分彼此反應(yīng)和它們的組合的方法來實(shí)現(xiàn)。
[0059] 在一些實(shí)施方案中,透鏡模制組合物包括一種或多種可自由基聚合的單體??蒞 包含于透鏡模制組合物的可自由基聚合的單體的實(shí)例包括,但不限于:C1-C20直鏈、支化或 環(huán)狀烷基(甲基)丙締酸醋單體;締丙基類單體;雙(締丙基碳酸醋)單體,例如多元醇(締丙 基碳酸醋)單體,例如聚亞烷基二醇雙(締丙基碳酸醋)單體,二甘醇雙(締丙基碳酸醋)單 體,雙酪A雙(締丙基碳酸醋)單體,和烷氧基化的雙酪A雙(締丙基碳酸醋)單體;多官能(甲 基)丙締酸醋單體,例如亞烷基二醇雙(甲基)丙締酸醋單體,聚亞烷基二醇雙(甲基)丙締酸 醋單體,Ξ徑甲基丙烷Ξ(甲基)丙締酸醋單體,烷氧基化的Ξ徑甲基丙烷Ξ(甲基)丙締酸 醋單體,多烷氧基化立徑甲基丙烷立(甲基)丙締酸醋單體,季戊四醇立(甲基炳締酸醋,季 戊四醇四(甲基)丙締酸醋,烷氧基化的季戊四醇Ξ(甲基)丙締酸醋,烷氧基化的季戊四醇 四(甲基)丙締酸醋,多烷氧基化季戊四醇Ξ(甲基)丙締酸醋,多烷氧基化季戊四醇四(甲 基)丙締酸醋,二季戊四醇六(甲基)丙締酸醋,烷氧基化的二季戊四醇六(甲基)丙締酸醋, 和多烷氧基化二季戊四醇六(甲基)丙締酸醋;乙締基芳族單體,例如苯乙締,曰-甲基苯乙 締,P-氯甲基苯乙締,二乙締基苯,乙締基糞和二乙締基糞;簇酸的乙締醋,例如,乙締基乙 酸醋,乙締基下酸醋,乙締基3,4-二甲氧基苯甲酸醋,和乙締基苯甲酸醋;締控單體,例如丙 締,1-下締,1,3-下二締,異下締和二異下締;和其它締屬不飽和的可自由基聚合的單體,例 如環(huán)狀酸酢類(例如馬來酸酢,1-環(huán)戊締-1,2-二簇酸酢和衣康酸?。?,不飽和的但沒有α,β- 締屬不飽和度的酸的醋,(例如十二締酸的甲醋),和締屬不飽和的二元酸的二醋(例如馬來 酸二乙醋)。
[0060] 本文中使用的"締丙基類單體"是指,含有取代的和/或未取代的締丙基類官能度, 例如一個或多個由下式(Α)表示的基團(tuán)的單體,
[0061] 出 C = C(Rd)-C 出-(A)
[0062] 參考式(A),Rd為氨,面素或Ci-C4烷基。在一些實(shí)施方案中,Rd為氨或甲基,因此式 (A)表示未取代的(甲基)締丙基基團(tuán)。締丙基類單體的實(shí)例包括,但不限于:(甲基)締丙基 醇;(甲基)締丙基酸,例如甲基(甲基)締丙基酸;簇酸締丙醋,例如乙酸(甲基)締丙醋,下酸 (甲基)締丙醋,3,4-二甲氧基苯甲酸(甲基)締丙醋和苯甲酸(甲基)締丙醋。
[0063] 可W存在于透鏡模制組合物中的C1-C20直鏈、支化或環(huán)狀烷基(甲基)丙締酸醋單 體的實(shí)例包括,但不限于,(甲基)丙締酸甲醋,(甲基)丙締酸乙醋,(甲基)丙締酸丙醋,(甲 基)丙締酸異丙醋,(甲基)丙締酸下醋,(甲基)丙締酸異下醋,(甲基)丙締酸叔下醋,(甲基) 丙締酸2-乙基己醋,月桂基(甲基)丙締酸醋,(甲基)丙締酸異丙片醋,(甲基)丙締酸環(huán)己醋 和環(huán)己基(甲基)丙締酸3,3,5-Ξ甲醋。
[0064] 在一些實(shí)施方案中,透鏡模制組合物可W進(jìn)一步包括能夠引發(fā)其中的單體的締屬 不飽和基團(tuán)自由基聚合的引發(fā)劑。在一些實(shí)施方案中,透鏡模制組合物包括熱活化的自由 基引發(fā)劑。"熱活化的"是指,該自由基引發(fā)劑在升高的溫度下,例如在大于環(huán)境室溫,例如 高于25 Γ下變成活化狀態(tài),運(yùn)將在本文中進(jìn)一步詳細(xì)描述。
[0065] 在一些實(shí)施方案中,熱活化的自由基引發(fā)劑可W選自有機(jī)過氧化合物,偶氮雙(有 機(jī)臘)化合物,N-酷氧基胺化合物,0-亞氨基-異脈化合物,和它們兩者或更多者的組合。
[0066] 可W用作熱聚合引發(fā)劑有機(jī)過氧化合物的實(shí)例包括,但不限于:過氧單碳酸醋,例 如叔下基過氧2-乙基己基碳酸醋和叔下基過氧異丙基碳酸醋;過氧酬縮醒,例如1,1-二- (叔下基過氧基)-3,3,5-Ξ甲基環(huán)己燒;過氧二碳酸醋,例如二(2-乙基己基)過氧二碳酸 醋,二(仲下基)過氧二碳酸醋和二異丙基過氧二碳酸醋;二酷基過氧化物,例如2,4-二氯苯 甲酯過氧化物,異下酷基過氧化物,癸酷過氧化物,月桂酷過氧化物,丙酷過氧化物,乙酷過 氧化物,苯甲酯過氧化物,Ρ-氯苯甲酯過氧化物;過氧醋,例如叔下基過氧新戊酸醋,叔下基 過氧辛酸醋,和叔下基過氧異下酸醋;甲基乙基酬過氧化物,和乙酷環(huán)己燒橫酷基過氧化 物。在一些實(shí)施方案中,自由基引發(fā)劑可W選擇的過氧化合物的進(jìn)一步的實(shí)例包括,但不限 于,2,5-二甲基-2,5-二(2-乙基己基過氧基)己燒,和/或1,1-雙(叔下基過氧基)-3,3,5-Ξ 甲基環(huán)己燒。
[0067] 可W在透鏡模制組合物中用作熱聚合引發(fā)劑的偶氮雙(有機(jī)臘)化合物的實(shí)例包 括,但不限于,偶氮雙(異下臘),2,2'-偶氮雙(2-甲基下臘),和/或偶氮雙(2,4-二甲基戊 臘)。
[006引在一些進(jìn)一步實(shí)施方案中,熱活化的自由基引發(fā)劑選自1-乙酷氧基-2,2,6,6-四 甲基贓晚,和/或1,3-二環(huán)己基-0-(Ν-環(huán)己亞基氨基)-異脈。
[0069] 在一些實(shí)施方案中,透鏡模制組合物包括具有活性氨基團(tuán)的第一反應(yīng)物,和具有 與第一反應(yīng)物的活性氨基團(tuán)有反應(yīng)性(并形成共價鍵)的基團(tuán)的第二反應(yīng)物,所述有反應(yīng)性 的基團(tuán)例如但不限于,環(huán)氧烷基團(tuán),硫代環(huán)氧烷基團(tuán),二異氯酸醋基團(tuán),硫代二異氯酸醋基 團(tuán),環(huán)狀碳酸醋基團(tuán),和環(huán)狀醋基團(tuán)。在一些實(shí)施方案中,透鏡模制組合物包含:具有選自徑 基、硫醇基、伯胺和仲胺的活性氨基團(tuán)的第一反應(yīng)物;和具有二異氯酸醋基團(tuán)的第二反應(yīng) 物。
[0070] 可W包含于透鏡模制組合物二異氯酸醋官能反應(yīng)物的實(shí)例包括,但不限于,甲苯- 2,4-二異氯酸醋;甲苯-2,6-二異氯酸醋;二苯基甲燒-4,4'-二異氯酸醋;二苯基甲燒-2, 4 二異氯酸醋;對亞苯基二異氯酸醋;聯(lián)苯基二異氯酸醋;3,3 二甲基-4,4 二亞苯基二 異氯酸醋;四亞甲基-1,4-二異氯酸醋;六亞甲基-1,6-二異氯酸醋;2,2,4-Ξ甲基己燒-1, 6-二異氯酸醋;賴氨酸甲醋二異氯酸醋;雙(異氯酸醋基乙基)富馬酸醋;異佛爾酬二異氯酸 醋;亞乙基二異氯酸醋;十二燒-1,12-二異氯酸醋;環(huán)下燒-1,3-二異氯酸醋;環(huán)己燒-1,3- 二異氯酸醋;環(huán)己燒-1,4-二異氯酸醋;甲基環(huán)己基二異氯酸醋;六氨甲苯-2,4-二異氯酸 醋;六氨甲苯-2,6-二異氯酸醋;六氨亞苯基-1,3-二異氯酸醋;六氨亞苯基-1,4-二異氯酸 醋;全氨二苯基甲燒-2,4 二異氯酸醋;全氨二苯基甲燒-4,4 二異氯酸醋和它們的混合 物。
[0071] 可W包含于透鏡模制組合物的多元醇的實(shí)例包括,但不限于,甘油,Ξ徑甲基丙 燒,Ξ徑甲基乙燒,Ξ徑基乙基異氯脈酸醋,季戊四醇,乙二醇,丙二醇,Ξ亞甲基二醇,1, 3-、1,2-和1,4-下二醇,庚二醇,己二醇,辛二醇,2,2-雙(4-環(huán)己醇)丙烷,新戊二醇,2,2,3- Ξ甲基戊燒-1,3-二醇,1,4-二徑甲基環(huán)己燒,2,2,4-Ξ甲基戊燒二醇,和類似的多元醇。
[0072] 可W包含于透鏡模制組合物的多硫醇的實(shí)例包括,但不限于,本領(lǐng)域熟知的多硫 醇。在一些實(shí)施方案中,徑基官能材料,例如如本文之前所述的一種或多種多元醇與環(huán)硫氯 丙烷反應(yīng),使得形成具有至少兩個環(huán)硫乙烷基團(tuán)的中間體材料。在一些實(shí)施方案中,接下來 該中間體材料的環(huán)硫乙烷基團(tuán)可W依照本領(lǐng)域熟知的方法進(jìn)行開環(huán),從而形成可W包于透 鏡模制組合物中的具有至少兩個硫醇基的材料。
[0073] 在一些實(shí)施方案中,可W包含于透鏡模制組合物的多胺的類別包括但不限于直鏈 或支化脂族胺、環(huán)脂族胺、雜環(huán)脂族胺、芳胺、雜芳胺和它們兩者或更多者的組合。依照一些 進(jìn)一步實(shí)施方案,可W包含于透鏡模制組合物的多胺的實(shí)例包括,但不限于,二氨基環(huán)己 燒,4,4'-亞甲基二(環(huán)己基胺),4,4'-(丙烷-2,2-二基)二環(huán)己胺,3,3'-二甲基-亞甲基二 (環(huán)己基胺),4,4'-(丙烷-2,2-二基)二苯胺,4,4'-亞甲基二苯胺,贓嗦,N-氨基乙基贓嗦, 5-氨基-1-氨基甲基-1,3,3-Ξ甲基-環(huán)己燒,二氨基乙燒,二氨基丙烷,二氨基下燒,二氨基 戊燒,二氨基己燒,二氨基庚燒,二氨基辛燒,二氨基癸燒,二氨基十一燒,二氨基十二燒,雙 氯胺,4,4 二氨基二苯基諷,Ξ聚氯胺,和它們兩者或更多者的組合。
[0074] 在一些實(shí)施方案中,透鏡模制組合物經(jīng)受升高的溫度從而引起和/或加速其交聯(lián) 和固化(在可交聯(lián)的透鏡模制組合物的情況下)。在一些實(shí)施方案中,在引入模具的內(nèi)部空 間后,將透鏡模制組合物任選地在引發(fā)劑存在下從室溫,例如25°C,加熱到至多50°C-150 °C,在2小時-48小時的時間內(nèi),或55°C至多90°C或100°C在12-24小時的時間內(nèi),或65°C至 115°C或125°C在12-24小時的時間內(nèi)。
[0075] 在一些實(shí)施方案中,分段多焦點(diǎn)透鏡巧依照本領(lǐng)域熟知的模制方法采用本領(lǐng)域熟 知的透鏡模制組合物制備,例如描述于115 4,279,401,1]8 4,190,621,和1]5 4,836,960。
[0076] 光致變色涂層包含至少一種光致變色化合物。在一些實(shí)施方案中,光致變色涂層 包含巧并稠合的糞并化喃,糞并[l,2-b]化喃,糞并[2,l-b]化喃,螺巧并[l,2-b]化喃,菲并 化喃,哇嘟并化喃,巧蔥并化喃,螺化喃,苯并嗯嗦,糞并嗯嗦,螺(二氨嗎I噪)糞并嗯嗦,螺 (二氨嗎I噪川比晚并苯并嗯嗦,螺(二氨嗎I噪)巧蔥并嗯嗦,螺(二氨嗎I噪)哇嘟并嗯嗦,俘精酸 酢,俘精酷亞胺,二芳締,二芳基烷基締,二芳基締基締,和它們兩者或更多者的組合。
[0077] 光致變色化合物存在于光致變色涂層中的量至少足W為該光致變色分段多焦點(diǎn) 透鏡提供期望水平的光致變色性質(zhì),該量在一些實(shí)施方案中被稱為光致變色量。在一些實(shí) 施方案中,存在于光致變色涂層中的光致變色化合物的量為0.01重量%-40重量%,基于光 致變色涂層的總重量計。
[0078] 光致變色涂層利用本發(fā)明的方法形成在光致變色分段多焦點(diǎn)透鏡的后表面上或 之上?;罨庵伦兩繉拥墓庵伦兩衔锏墓饣I湓吹湫偷匚挥诠庵伦兩侄味嘟裹c(diǎn) 透鏡的前表面之前。光化福射源的一部分電磁福射典型地在一段波長范圍內(nèi)在其穿過光致 變色分段多焦點(diǎn)透鏡的有機(jī)基質(zhì)和存在于和位于該光致變色層之前的任何任選的進(jìn)一步 涂層時被它們吸收。因此,在一些實(shí)施方案中,光致變色涂層的每種光致變色化合物選擇為 使得其通過大于被光致變色分段多焦點(diǎn)透鏡和存在于和位于該光致變色層之前的任何任 選的進(jìn)一步涂層吸收的電磁福射的波長活化。"活化的"是指,光致變色化合物從封閉形式 (脫色的,例如基本上無色狀態(tài))轉(zhuǎn)化為了開放形式(著色的狀態(tài))。
[0079] 依照一些實(shí)施方案,光致變色涂層的光致變色化合物通過波長大于320nm或大于 340nm的電磁福射從封閉形式轉(zhuǎn)變?yōu)殚_放形式。
[0080] 在一些進(jìn)一步實(shí)施方案中,光致變色涂層的光致變色化合物過波長大于390nm的 電磁福射從封閉形式轉(zhuǎn)變?yōu)殚_放形式通。
[0081] 依照一些另外的實(shí)施方案,光致變色涂層的光致變色化合物通過波長大于390皿 至Ij450nm的電磁福射從封閉形式轉(zhuǎn)變?yōu)殚_放形式。
[0082] 依照本發(fā)明的一些實(shí)施方案,光致變色涂層的光致變色化合物包括至少一種巧并 稠合的糞并化喃。
[0083] 依照本發(fā)明的一些實(shí)施方案,光致變色涂層的光致變色化合物由下式(I)表示,
[0084]
[0085] 參考式(I),在一些實(shí)施方案中,π-共輛延伸基團(tuán)鍵接到巧并稠合的糞并化喃的6- 位、7-位和/或11-位中至少之一。進(jìn)一步參考式(I),并依照一些進(jìn)一步實(shí)施方案,31-共輛延 伸基團(tuán)通過巧并稠合的糞并化喃的11-位鍵接,和6-位和7-位各自不含π-共輛延伸基團(tuán)鍵 接的。η-共輛延伸基團(tuán)在每種情況中獨(dú)立地延伸巧并稠合的糞并化喃的π-共輛體系。進(jìn)一 步參考式(I),在一些實(shí)施方案中,巧并稠合的糞并化喃的13-位不含螺取代基。
[0086] 本文中使用的術(shù)語"10-位"、"11-化V'12-化V'13-位"等分別指巧并稠合的糞并 化喃的環(huán)原子的10-、11-、12-和13-位。在一些實(shí)施方案中,巧并稠合的糞并化喃為巧并 [2',3':3,4]糞并[l,2-b]化喃,并且該巧并稠合的糞并化喃的環(huán)原子如W上式(I)中所示 編號。
[0087] 本文中使用的術(shù)語"JI-共輛延伸基團(tuán)"和類似術(shù)語,例如"JI-共輛延伸基團(tuán)通過巧 并稠合的糞并化喃的6-位、7-位和/或11-位鍵接"是指,具有至少一個與巧并稠合的糞并化 喃的η-共輛體系共輛的π-鍵(π-鍵)(例如雙鍵和/或Ξ鍵)的基團(tuán)。在運(yùn)樣的體系中,巧并稠 合的糞并化喃的η-共輛體系中的π-電子可W通過巧并稠合的糞并化喃與通過6-位,7-位, 和/或其11-位鍵接的π-共輛延伸基團(tuán)(即具有至少一個與巧并稠合的糞并化喃的π-共輛體 系共輛的η-鍵的基團(tuán))的合并π-體系離域。在一些實(shí)施方案中,共輛鍵體系可W由被一個單 鍵分開的至少兩個雙或Ξ鍵的布局來表示,即含有交替的雙(和/或Ξ)鍵和單鍵的體系,其 中該體系含有至少兩個雙(和/或Ξ)鍵。在一些實(shí)施方案中,可W延伸巧并稠合的糞并化喃 的π-共輛體系的基團(tuán)的非限制性實(shí)例如下進(jìn)一步詳細(xì)給出。
[008引在一些實(shí)施方案中,通過式(I)表示的巧并稠合的糞并化喃的6-位、7-位和/或11- 位鍵接的η-共輛延伸基團(tuán)在每種情況中獨(dú)立地包括至少一個鍵接到其上的懸垂面素取代 的基團(tuán)。
[0089]本文中使用的術(shù)語"懸垂面素取代的基團(tuán)"和類似術(shù)語,例如懸垂面素取代的烷基 是指,運(yùn)樣的基團(tuán)其中至少50數(shù)量百分比(例如至少60,65,80或90數(shù)量百分比)的可被面素 原子(例如氣)取代(即替換)的可用的能取代原子(例如氨原子)被面素原子運(yùn)樣取代了,基 于運(yùn)樣的可用的能取代原子的基團(tuán)的總數(shù)計。為了非限制性說明的目的,在懸垂面素取代 的甲基基團(tuán)的情況下,其Ξ個可用的能取代氨原子中的至少兩個被面素原子取代了,其中 在運(yùn)種情況下懸垂的面素取代的甲基基團(tuán)可選自二面代甲基(例如-CHX2)、S面代甲基(- CX3)和它們的組合,其中在每種情況下每個X獨(dú)立地為相同或不同的面素原子。在本發(fā)明的 一些實(shí)施方案中,懸垂面素取代的基團(tuán)選自面素取代的基團(tuán),其中100數(shù)量百分比的可用的 能取代原子被面素原子取代,基于可用的能取代原子的總數(shù)計。基于可用的能取代原子的 總數(shù)計,其中100數(shù)量百分比可用的能取代原子被面素原子取代的懸垂面素取代的基團(tuán)是 說明性的,并且可在本文和權(quán)利要求中被稱為"懸垂的全面素基團(tuán)"(例如懸垂全面代燒 基)。
[0090] 本文中使用的術(shù)語"懸垂面素取代的基團(tuán)"不包括一個或多個直接鍵接到巧并稠 合的糞并化喃的6-位、7-位和/或11-位的π-共輛延伸基團(tuán)的單一面素或面素基團(tuán)(例如- F)。雖然在一些實(shí)施方案中,本發(fā)明的光致變色材料的巧并稠合的糞并化喃的6-位、7-位 和/或11-位的η-共輛延伸基團(tuán)可W在每種情況中獨(dú)立地具有一個或多個直接鍵接到其上 的單一面素(或面素基團(tuán)),但術(shù)語"懸垂面素取代的基團(tuán)"不包括運(yùn)樣的一個或多個單一面 素。
[0091] 更具體來說,本文中使用的術(shù)語"懸垂面素取代的基團(tuán)"和類似術(shù)語,例如懸垂面 素取代的烷基,是指運(yùn)樣的基團(tuán),其中:(i)至少50數(shù)量百分比的可用的能取代原子被面素 原子取代,基于可用的能取代原子的總數(shù)計,如上所述;和(ii)面素取代的基團(tuán)的α碳(更典 型地各個α和β碳)的至少一個(更典型地每個)可用的能取代的原子(例如氨原子)被面素原 子取代。為了非限制性說明的目的,當(dāng)懸垂面素取代的基團(tuán)為面素取代的乙基時,則面素取 代的乙基基團(tuán)可W選自:-CXH-CX抽;-CX2CH2X;-CXH-CX3廣CX2-CX抽;和-C拉CX3,其中每個X在 每種情況下獨(dú)立地為相同或不同的面素原子。在一些實(shí)施方案中,面素取代的乙基基團(tuán)選 自:-CX2C出 X; -C拉-C拉Η;和-C拉 CX3。
[0092] 在一些實(shí)施方案中,每個懸垂面素取代的基團(tuán)的面素基團(tuán)獨(dú)立地選自氣、氯、漠 和/或艦。在一些進(jìn)一步實(shí)施方案中,每個懸垂面素取代的基團(tuán)的每個面素基團(tuán)獨(dú)立地選自 氣、氯和/或漠。在一些另外的實(shí)施方案中,每個懸垂面素取代的基團(tuán)的每個面素基團(tuán)獨(dú)立 地選自氣和/或氯。依照本發(fā)明一些進(jìn)一步另外的實(shí)施方案,每個懸垂面素取代的基團(tuán)的面 素基團(tuán)為氣。
[0093] 在一些實(shí)施方案中,接到式(I)表示的巧并-稠合的糞并化喃的6-位、7-位和/或 11-位的η-共輛延伸基團(tuán)鍵在每種情況中獨(dú)立地由下式(ΙΓ)或式(III)表示:
[0094] -C(R30)=C(R31)(I?32) (ΙΓ)
[0095] 或
[0096] -C = C-R33 (III)
[0097] 參考式(IΓ )和式(III),R3q、R31和R32各自獨(dú)立地為,氨基,二烷基氨基,二芳基氨 基,酷氧基,酷基氨基,取代的或未取代的C1-C20烷基,取代的或未取代的C2-C20締基,取代的 或未取代的C2-C20烘基,面素,氨,徑基,氧,多元醇?xì)埢?,取代的或未取代的苯氧基,取代?或未取代的節(jié)氧基,取代的或未取代的烷氧基,取代的或未取代的氧基烷氧基,烷基氨基, 琉基,燒硫基,取代的或未取代的芳基,取代的或未取代的雜芳基,取代的或未取代的雜環(huán) 基團(tuán)。
[0098] 依照一些實(shí)施方案,當(dāng)鍵接到式(I)表示的巧并稠合的糞并化喃的6-位、7-位和/ 或11-位的η-共輛延伸基團(tuán)包括至少一個鍵接到其上的懸垂面素取代的基團(tuán)時,關(guān)于式 (ΙΓ )和(III)的限制條件是,R30,R31和R32至少一個為懸垂面素取代的基團(tuán),并且R33是懸垂 面素取代的基團(tuán)。
[0099] 在一些實(shí)施方案中,通過式(I)表示的巧并稠合的糞并化喃的6-位、7-位和/或11- 位鍵接的η-共輛延伸基團(tuán)的懸垂面素取代的基團(tuán)選自面素取代的(Ci-Cio)烷基,面素取代 的(C2-C10)締基,面素取代的(C2-C10)烘基,面素取代的(Ci-Cio)烷氧基和面素取代的(C3- Cio)環(huán)烷基。在一些實(shí)施方案中,每個懸垂面素取代的基團(tuán)的面素基團(tuán)獨(dú)立地選自氣、氯、漠 和艦。
[0100] 懸垂面素取代的(Ci-Cio)烷基的實(shí)例包括,但不限于,面素取代的甲基,面素取代 的乙基,直鏈或支化面素取代的丙基,直鏈或支化面素取代的下基,直鏈或支化面素取代的 戊基,直鏈或支化面素取代的己基,直鏈或支化面素取代的庚基,直鏈或支化面素取代的辛 基,直鏈或支化面素取代的壬基,和直鏈或支化面素取代的癸基。懸垂面素取代的(C2-C10) 締基的實(shí)例包括,但不限于,面素取代的乙締基,直鏈或支化面素取代的丙締基,直鏈或支 化面素取代的下締基,直鏈或支化面素取代的戊締基,直鏈或支化面素取代的己締基,直鏈 或支化面素取代的庚締基,直鏈或支化面素取代的辛締基,直鏈或支化面素取代的壬締基, 和直鏈或支化面素取代的癸締基。懸垂面素取代的(C2-C10)烘基的實(shí)例,包括,但不限于,面 素取代的乙烘基,直鏈或支化面素取代的丙烘基,直鏈或支化面素取代的下烘基,直鏈或支 化面素取代的庚烘基,直鏈或支化面素取代的己烘基,直鏈或支化面素取代的庚烘基,直鏈 或支化面素取代的辛烘基,直鏈或支化面素取代的壬烘基,和直鏈或支化面素取代的癸烘 基。懸垂面素取代的(&-C10)烷氧基的實(shí)例包括,但不限于,面素取代的甲基烷氧基,面素取 代的乙基烷氧基,直鏈或支化面素取代的丙基烷氧基,直鏈或支化下基烷氧基,直鏈或支化 戊基烷氧基,直鏈或支化己基烷氧基,直鏈或支化庚基烷氧基,直鏈或支化辛基烷氧基,直 鏈或支化壬基烷氧基和直鏈或支化癸基烷氧基。懸垂面素取代的(C3-C10)環(huán)烷基的實(shí)例包 括,但不限于,面素取代的環(huán)丙基,面素取代的環(huán)下基,面素取代的環(huán)戊基,面素取代的環(huán)己 基,面素取代的環(huán)庚基,面素取代的環(huán)辛基,面素取代的環(huán)壬基和面素取代的環(huán)癸基。
[0101] 在一些實(shí)施方案中,鍵接到式(I)表示的巧并-稠合的糞并化喃的6-位、7-位和/或 11-位的η-共輛延伸基團(tuán)在各種情況中獨(dú)立地為:取代的或未取代的芳基;或取代的或未取 代的雜芳基。
[0102] 取代的或未取代的芳基可W選擇的芳基的實(shí)例包括,但不限于,苯基,糞基,巧基, 蔥基和菲基。在本發(fā)明的一些實(shí)施方案中,鍵接到巧并稠合的糞并化喃的6-位、7-位和/或 11-位π-共輛延伸基團(tuán)獨(dú)立地選自取代的和未取代的苯基。取代的或未取代的雜芳基可W 選擇的雜芳基的實(shí)例包括,但不限于,化晚基,哇嘟基,異哇嘟基,聯(lián)化晚基,化嗦基,增嘟 基,獻(xiàn)嗦基,喀晚基,哇挫嘟基,化嗦基,哇喔嘟基,菲咯嘟基,Ξ嗦基,化咯基,嗎I噪基,慷基, 苯并慷基,嚷吩基,苯并嚷吩基,化挫基,嗎I挫基,咪挫基,苯并咪挫基,Ξ挫基,苯并Ξ挫基, 四挫基,嗯挫基,苯并嗯挫基,異嗯挫基,苯并異嗯挫基,嚷挫基,苯并嚷挫基,異嚷挫基,苯 并異嚷挫基,嚷二挫基,苯并嚷二挫基,嚷Ξ挫基,嚷嶺基,巧挫基和氮雜嗎I噪基。
[0103] 在一些實(shí)施方案中,鍵接到式(I)表示的巧并稠合的糞并化喃的6-位、7-位和/或 11-位的取代的或未取代的芳基和取代的或未取代的雜芳基各自獨(dú)立地包括懸垂面素取代 的基團(tuán),其可w選自一個或多個如本文之前所述的懸垂面素取代的基團(tuán)。
[0104] 鍵接到式(I)表示的巧并稠合的糞并化喃的6-位、7-位和/或11-位的取代的芳基 和取代的雜芳基,在各種情況中,在一些實(shí)施方案中,獨(dú)立地被選自W下的至少一個成員取 代:取代的或未取代的烷基,取代的或未取代的烷氧基,取代的或未取代的氧基烷氧基,酷 胺,取代的或未取代的氨基,取代的或未取代的芳基,取代的或未取代的雜芳基,疊氮化物, 幾基,簇基,醋,酸,面素,徑基,多元醇?xì)埢?,取代的或未取代的苯氧基,取代的或未取代?節(jié)氧基,氯基,硝基,橫酷基,硫醇基,取代的或未取代的雜環(huán)基團(tuán),條件是如果該芳基或該 雜芳基包含多于一個取代基,則每個取代基是獨(dú)立地選擇的。
[0105] 依照一些另外的實(shí)施方案,式(I)表示的巧并稠合的糞并化喃不含鍵接到6-位和 7-位π-共輛延伸基團(tuán),并且該式(I)表示的巧并稠合的糞并化喃進(jìn)一步包括鍵接到該巧并 稠合的糞并化喃的6-位和/或7-位的酸基團(tuán)。鍵接到該巧并稠合的糞并化喃的6-位和/或7- 位的酸基團(tuán),在一些實(shí)施方案中,在各種情況中獨(dú)立地由下式(IV)表示:
[0106] -ORs'(IV)
[0107] 參考式(IV),Rs'在一些實(shí)施方案中為苯基(C廣C3)烷基,&-C6烷基,單(&-C6)烷基 取代的苯基(&-C3 )烷基,單(&-C6 )烷氧基取代的苯基(扣-C3 )烷基,扣-C6烷氧基(C2-C4 )燒 基,C3-C7環(huán)烷基,單(Ci-C4)烷基取代的C3-C7環(huán)烷基,Ci-Cs氯代烷基,Ci-Cs氣代烷基,締丙 基。
[0108] 進(jìn)一步參考式(IV),并依照一些實(shí)施方案,Rs'為基團(tuán)-CH(R9')Q,其中R9'為氨或 。-C3烷基,和Q為-CN,-肌或-COORid ',其中Rid '為氨或C1-C3烷基。
[0109] 依照一些另外的實(shí)施方案,鍵接到式(I)表示的巧并稠合的糞并化喃的6-位和/或 7-位的酸基團(tuán)在各種情況中獨(dú)立地選自直鏈或支化Ci-Cs烷基酸。例如,式(III)的R8'在一 些實(shí)施方案中選自甲基,乙基,直鏈或支化丙基,直鏈或支化下基,直鏈或支化戊基和直鏈 或支化己基。在本發(fā)明的一些進(jìn)一步實(shí)施方案中,式(ΙΠ )的R8'選自直鏈或支化C1-C3烷基 (例如甲基,乙基和直鏈或支化丙基)。
[0110] 依照一些另外的實(shí)施方案,式(I)表示的巧并稠合的糞并化喃不含鍵接到該巧并 稠合的糞并化喃的6-位和7-位的π-共輛延伸基團(tuán),并且該巧并稠合的糞并化喃進(jìn)一步包括 鍵接到該巧并稠合的糞并化喃的6-位和/或7-位的氨基。
[0111] 式(I)表示的巧并稠合的糞并化喃,在一些實(shí)施方案中不含η-共輛延伸基團(tuán)鍵接 到6-位和7-位,和進(jìn)一步包括,除了如之前所述的鍵接到其11-位的π-共輛延伸基團(tuán):(i)通 過其6-位鍵接的酸基團(tuán),如之前所述的;和/或(ii)鍵接到其7-位的氨基,如上所述和W下 進(jìn)一步詳細(xì)描述的。
[0112] 式(I)表示的巧并稠合的糞并化喃,在一些進(jìn)一步實(shí)施方案中不含鍵接到其6-位 和7-位的π-共輛延伸基團(tuán),并且該巧并稠合的糞并化喃進(jìn)一步包括鍵接到其6-位和/或7- 位的氨基(除了鍵接到其11-位的η-共輛延伸基團(tuán))。
[0113] 在一些實(shí)施方案中,鍵接到式(I)表示的巧并稠合的糞并化喃的6-位和/或7-位的 氨基在各種情況中獨(dú)立地選自W下氨基(1)、(2)、和(3)的組。
[0114] 在一些實(shí)施方案中,鍵接到式(I)表示的巧并稠合的糞并化喃的6-位和/或7-位的 氨基獨(dú)立地選自(1)-N(Ri5)Ri6,其中Ri5和Ri6各自選自氨(條件是僅Ri5和Ri6之一為為氨), Ci-Cs烷基,苯基,糞基,雜芳基,巧喃基,苯并巧喃-2-基,苯并巧喃-3-基,嚷吩基,苯并嚷吩- 2-基,苯并嚷吩-3-基,二苯并巧喃基,二苯并嚷吩基,苯并化晚基和巧基,Ci-C8烷基芳基, C3-C2肺烷基,C4-C20雙環(huán)烷基,〔5-〔20;環(huán)烷基和C1-C20烷氧基烷基,其中所述芳基為苯基或 糞基。
[0115] 鍵接到式(I)表示的巧并稠合的糞并化喃的6-位和/或7-位的氨基在一些實(shí)施方 案中獨(dú)立地選自(2)由下式(V)表示的含氮環(huán),
[0116]
[0117] 參考式(V),Y對于每個P和每個m獨(dú)立地選自-C此-,-CH(Ri7)-,-C(Ri7)(Ri7)-,-CH (芳基)-,-c(芳基)2-,和-c(Ri7)(芳基)-,和 X選自-y-,-o-,-s-,-s(o)-,-s(〇2)-,-nh-,- NRi7-和-N-芳基,其中Ri7在各種情況下獨(dú)立地選自Ci-Cs烷基,所述芳基取代基為苯基或糞 基,m為整數(shù)1、2或3,和P為整數(shù)0、1、2或3,條件是當(dāng)P為加寸,X為Y。
[0118] 鍵接到式(I)表示的巧并稠合的糞并化喃的6-位和/或7-位的氨基在一些另外的 實(shí)施方案中獨(dú)立地選自(3) W下式(VI)和(VII)表示的基團(tuán):
[0119]
[0120] 參考式(VI)和(VII),Ri9、R2日和R21各自為氨,&-C日烷基,苯基或糞基,或者基團(tuán)Ri9 和R20-起形成5-8個碳原子的環(huán),和化8為Ci-Cs烷基,Ci-6烷氧基,氣或氯。
[0121] 在本發(fā)明的一些實(shí)施方案中,鍵接到式(I)表示的巧并稠合的糞并化喃的6-位和/ 或7-位的氨基獨(dú)立地由W下式(VIII)和(IX)表示。
[0122]
[0123] 參考式(XI)和(XII),化7在各種情況下獨(dú)立地選自氨或Ci-C6烷基,和相應(yīng)地,鍵接 到該巧并稠合的糞并化喃的6-位和/或7-位的氨基獨(dú)立地選自取代的或未取代的贓晚基 (贓晚基)(例如式-XI ),和取代的或未取代的嗎嘟基(例如式-XII)。
[0124] 依照一些進(jìn)一步實(shí)施方案,鍵接到式(I)表示的巧并稠合的糞并化喃的6-位和/或 7-位的氨基獨(dú)立地選自取代的和未取代的贓晚基,例如由式(VIII)表示。
[0125] 在一些實(shí)施方案中,式(I)表示的巧并稠合的糞并化喃的13-位不含螺取代基(即 不含螺環(huán)狀基團(tuán))。該巧并稠合的糞并化喃的13-位"不含螺取代基"是指,如果該巧并稠合 的糞并化喃的13-位被雙取代,則取代基不會一起形成螺基團(tuán)(即螺環(huán)狀基團(tuán))。本文中使用 的短語"在13-位不含螺環(huán)狀基團(tuán)"是指,如果該巧并稠合的糞并化喃的13-位是被雙取代 的,則取代基不會一起形成螺環(huán)狀基團(tuán)。
[01%]在本發(fā)明的一些實(shí)施方案中,式(I)表示的巧并稠合的糞并化喃的5-、8-、9-、10- 和12-位各自獨(dú)立地具有鍵接的氨,控基,或取代的控基,其各自獨(dú)立地并任選地被W下至 少 In司隔:-〇-,-S-,-C(0)-,-C(0)〇-,-S(0)-,-S〇2-,-N=N-,-N(Rii')-,其中化1 ' 選自氨, 控基或取代的控基,-Si(0R8')w(R8')t-,其中w和t各自獨(dú)立地選自0-2,條件是w與t之和為 2,并且每個R8 '獨(dú)立地選自氨,控基和取代的控基,和它們兩者或更多者的組合。
[0127]在本發(fā)明的一些進(jìn)一步實(shí)施方案中,式(I)表示的巧并稠合的糞并化喃的5-、8-、 9-、10-和12-位各自獨(dú)立地具有鍵接的氨;C1-C6烷基;氯代;氣代;C3-C7環(huán)烷基;取代的或未 取代的苯基,該苯基的取代基為C廣C6烷基或C廣C6烷氧基;-ORio '或-0C( = 0)Rio ',其中Rio ' 為S,氨,胺,Ci-Cs烷基,苯基(C1-C3)烷基,單(CrCs)烷基取代的苯基(C廣C3)烷基,單(C廣C6) 烷氧基取代的苯基(C廣C3 )烷基,(C廣C6 )烷氧基(C2-C4 )烷基,C3-C7環(huán)烷基或單(&-C4 )烷基 取代的C3-C7環(huán)烷基;或-N(Rll ')Ri2 ',其中Rll '和Ri2 '各自獨(dú)立地為氨,扣-C8烷基,苯基,糞 基,巧喃基,苯并巧喃-2-基,苯并巧喃-3-基,嚷吩基,苯并嚷吩-2-基,苯并嚷吩-3-基,二苯 并巧喃基,二苯并嚷吩基,苯并化晚基和巧基,Cl-Cs烷基芳基,C3-C2日環(huán)烷基,C4-C20雙環(huán)燒 基,C5-C2〇S環(huán)烷基或C1-C20烷氧基烷基,或者Rll '和Ri2 '與氮原子一起形成C3-C20雜雙環(huán)燒 基環(huán)或C4-C2G雜Ξ環(huán)烷基環(huán)。
[012引在一些實(shí)施方案中,式(I)表示的巧并稠合的糞并化喃的5-、8-、9-、10-和12-位各 自獨(dú)立地具有鍵接的氨;或如之前所述的式(V)表示的含氮環(huán)。
[0129] 在一些實(shí)施方案中,式(I)表示的巧并稠合的糞并化喃的13-位具有鍵接的兩個基 團(tuán),它們各自獨(dú)立地選自:氨;徑基;Ci-Cs烷基;C3-C?環(huán)烷基;締丙基;取代的或未取代的苯 基或芐基,其中各個所述苯基和芐基的取代基獨(dú)立地為C1-C6烷基或C1-C6烷氧基;氯;氣;取 代的或未取代的氨基;-C(0)R9',其中R9'為氨,徑基,扣-C6烷基,扣-C6烷氧基,未取代的、單 或二取代的苯基或糞基,其中各個所述取代基獨(dú)立地為C1-C6烷基或C1-C6烷氧基,苯氧基, 單或二(Ci-Cs)烷基取代的苯氧基,單或二(Ci-Cs)烷氧基取代的苯氧基,氨基,單或二(Ci- C6)烷基氨基,苯基氨基,單或二(C1-C6)烷基取代的苯基氨基或單或二(C1-C6)烷氧基取代的 苯基氨基;和-〇Ri8,其中Ri8為C廣C6烷基,苯基(&-C3)烷基,單(C廣C6)烷基取代的苯基(扣- C3)烷基,單(Cl-Cs )烷氧基取代的苯基(C1-C3 )烷基,Cl-Cs烷氧基(C2-C4 )烷基,C3-C郝烷基, 單(C廣C4)烷基取代的C3-C7環(huán)烷基,扣-C6氯代烷基,&-C6氣代烷基,締丙基或-CH(R19)T,其 中Ri9為氨或C廣C3烷基,T為CN,CF3或COOR20,其中R20為氨或C廣C3烷基,或其中Ri8為-c( = 0) U,其中U為氨,Ci-Cs烷基,Ci-Cs烷氧基,未取代的、單或二取代的苯基或糞基,其中各個所述 取代基獨(dú)立地為C1-C6烷基或C1-C6烷氧基,苯氧基,單或二(C1-C6)烷基取代的苯氧基,單或 二(C1-C6)烷氧基取代的苯氧基,氨基,單或二(C1-C6)烷基氨基,苯基氨基,單或二(C1-C6)燒 基取代的苯基氨基或單或二(C1-C6)烷氧基取代的苯基氨基。在一些進(jìn)一步實(shí)施方案中,該 鍵接到位-13的兩個基團(tuán)一起形成氧代基團(tuán)。
[0130] 在一些實(shí)施方案中,式(I)表示的巧并稠合的糞并化喃的3-位具有鍵接的B基團(tuán)和 B'基團(tuán),在一些實(shí)施方案中,它們各自獨(dú)立地選自:氨;未取代的、單、二或Ξ取代的芳基;9- 久洛里定基;未取代的、單或二取代的雜芳基選自化晚基,巧喃基,苯并巧喃-2-基,苯并巧 喃-3-基,嚷吩基,苯并嚷吩-2-基,苯并嚷吩-3-基,二苯并巧喃基,二苯并嚷吩基,巧挫基, 苯并化晚基,二氨嗎I噪基和巧基。在一些實(shí)施方案中,芳基和雜芳族取代基各自獨(dú)立地選 自淹基,芳基,單或二(扣-加)烷氧基芳基,單或二(&-C12)烷基芳基,面代芳基,C3-C郝燒 基芳基,C3-C7環(huán)烷基,C3-C7環(huán)烷氧基,C3-C7環(huán)烷氧基(Cl-Cl2)烷基,C3-C7環(huán)烷氧基(Cl-Cl2)燒 氧基,芳基(Cl-Cl2)烷基,芳基(Cl-Cl2)烷氧基,芳氧基,芳氧基(Cl-Cl2)烷基,芳氧基(Cl-Cl2) 烷氧基,單或二(C1-C12)烷基芳基(C1-C12)烷基,單或二(C1-C12)烷氧基芳基(C1-C12)烷基,單 或二(Cl-Cl2)烷基芳基(Cl-Cl2)烷氧基,單或二(Cl-Cl2)烷氧基芳基(Cl-Cl2)烷氧基,氨基,單 或二(&-C12)烷基氨基,二芳基氨基,贓嗦并,N-(&-Ci2)烷基贓嗦并,N-芳基贓嗦并,叮丙晚 并,二氨嗎I噪并,贓晚并,嗎嘟基,硫代嗎嘟基,四氨哇嘟并,四氨異哇嘟并,化咯烷基,Cl-Cl2 烷基,C1-C12面代烷基,C1-C12烷氧基,單(C1-C12)烷氧基(C1-C12)烷基,丙締酷基,甲基丙締酷 基,面素或-C(=0)R2i,其中RU為-0R22,-N(R23)R 24,贓晚并或嗎嘟基,其中R2%締丙基,&-C6 烷基,苯基,單(C1-C6)烷基取代的苯基,單(C1-C6)烷氧基取代的苯基,苯基(C1-C3)烷基,單 (C廣C6 )烷基取代的苯基(扣-C3 )烷基,單(扣-C6 )烷氧基取代的苯基(C廣C3 )烷基,&-C6燒氧 基(C2-C4)烷基或C廣C6面代烷基,和R23和R24各自獨(dú)立地為C廣C6烷基,C日-C7環(huán)烷基或取代的 或未取代的苯基,該苯基的取代基獨(dú)立地為C廣C6烷基或C1-C6烷氧基。
[0131] 鍵接到式-(I)表示的巧并稠合的糞并化喃的3-位的B和B',在一些進(jìn)一步實(shí)施方 案中,各自獨(dú)立地選自:氨;和未取代的或單取代的基團(tuán),其選自化挫基,咪挫基,化挫嘟基, 咪挫嘟基,化咯嘟基,吩嚷嗦基,吩嗯嗦基,吩嗦基和日丫晚基,取代基為Cl-Cl2烷基,Cl-Cl2燒 氧基,苯基或面素;和單取代的苯基,其中苯基具有位于其對位的取代基,該取代基為二簇 酸殘基或其衍生物,二胺殘基或其衍生物,氨基醇?xì)埢蚱溲苌?,多元醇?xì)埢蚱溲苌?物,-(C出)-,-(C此)t-或-[0-(C此)t]k-,其中V可范圍在2-6, V可范圍在1-50,其中該取 代基可與另一光致變色材料上的芳基連接。
[0132] 在一些進(jìn)一步實(shí)施方案中,鍵接到式-(I)表示的巧并稠合的糞并化喃的3-位的B 和B'各自獨(dú)立地選自;氨;和W下通式(X)和/或(XI)表示的基團(tuán):
[0133]
[0134] 參考W上式(X)和(XI),并依照一些實(shí)施方案,V表示-C此-和-0-。在一些實(shí)施方案 中,W可W表示的基團(tuán)的實(shí)例包括氧和取代的氮,條件是如果W為取代的氮,則V為-C此-。氮 取代基的非限制性實(shí)例包括氨,Ci-Ci2烷基和C廣Ci2酷基。在一些進(jìn)一步實(shí)施方案中,可 W范圍在0-2,如果S大于1,則R25表示的每個基團(tuán)可W與一個或多個其它R25基團(tuán)相同或不 同。R2嗦示的基團(tuán)的非限制性實(shí)例包括Ci-Ci2烷基,Ci-Ci2烷氧基,徑基和面素。在一些實(shí)施 方案中,R2哺R2嗦示的基團(tuán)的非限制性實(shí)例包括氨和Ci-Ci2烷基。
[0135] 鍵接到式-(I)表示的巧并稠合的糞并化喃的3-位的B和B'在一些進(jìn)一步實(shí)施方案 中各自獨(dú)立地選自:氨;和由下式表示(XII)的基團(tuán):
[0136]
[0137] 參考W上式(XII),在一些實(shí)施方案中,R28選自氨和Ci-Ci2烷基。在一些實(shí)施方案 中,式(XII)的R29基團(tuán)選自未取代的、單或二取代的糞基,苯基,巧喃基或嚷吩基,所述取代 基為&-C12烷基,&-C12烷氧基或面素。
[0138] 在一些實(shí)施方案中,鍵接到式-(I)表示的巧并稠合的糞并化喃的3-位的B和B'一 起形成巧-9-亞基基團(tuán)或單或二取代的巧-9-亞基基團(tuán)。在一些實(shí)施方案中,各個巧-9-亞基 的取代基獨(dú)立地選自C廣Cl2烷基,C廣Cl2烷氧基或面素。
[0139] 依照一些實(shí)施方案,式(I)表示的巧并稠合的糞并化喃選自W下式(1-1)到(1-7) 表示的一種或多種巧并稠合的糞并化喃,和它們兩者或更多者的組合:
[0140] 3,3-雙(4-甲氧基苯基)-6-甲氧基-7-贓晚并-11-(4-Ξ氣甲基)苯基-13,13-二甲 基-3Η,13Η-巧并[2,1-門糞并[l,2-b]化喃,其由下式(1-1)表示,
[0141]
[0142] 3-(4-甲氧基苯基)-3-(4-嗎嘟基苯基)-6-甲氧基-7-贓晚并-11-苯基-13,13-二 甲基-3H,13H-巧并[2,1-門糞并[l,2-b]化喃,其由下式(1-2)表示,
[0143]
[0144] 3,3-雙(4-甲氧基苯基)-6-甲氧基-7-嗎嘟基-11-(4-Ξ氣甲基)苯基-13,13-二甲 基-3Η,13Η-巧并[2,l-f]糞并[l,2-b]郵喃,其由下式(1-3)表示,
[0145]
[0146] 3,3-雙(4-甲氧基苯基)-6,7-二甲氧基-11-(4-Ξ氣甲基)苯基-13,13-二甲基- 抓,13護(hù)巧并[2,1-門糞并[1,2-6]郵喃,其由下式(1-4)表示,
[0147]
[014引 3-(4-甲氧基苯基)-3-(4-嗎嘟基苯基)-6-甲氧基-7-贓晚并-11-(2-二氣甲基)苯 基-13,13-二甲基-3H,13H-巧并[2,l-f]糞并[l,2-b]化喃,其由下式(I-5)表示,
[0149]
[01加]3-(4-下氧基苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-7-甲氧基-11-苯基-13,13-二甲基-3H, 13H-巧并[2,l-f]糞并[l,2-b]郵喃,其由下式(1-6)表示,
[0151]
[0152] 3-(4-(2-((1,1,1,5,5,5-六甲基-3-((Ξ甲基甲娃烷基)氧基)Ξ娃氧-3-基)氧 基)乙氧基)苯基)-3-(4-嗎嘟基苯基)-7-甲氧基-11-苯基-13,13-二甲基-3Η,13Η巧并[2, 1-門糞并[l,2-b]化喃,其由下式(1-7)表示,
[0153]
[0154] 依照本發(fā)明的一些實(shí)施方案,光致變色涂層的光致變色化合物包括W下反應(yīng)產(chǎn) 物:(a)至少一種開環(huán)環(huán)狀單體,其選自環(huán)狀醋、環(huán)狀碳酸醋和它們的組合;和(b)光致變色 引發(fā)劑。
[0155] 在一些實(shí)施方案中,開環(huán)環(huán)狀單體可W選擇的環(huán)狀醋由下式(XIII)表示,開環(huán)環(huán) 狀單體可W選擇的環(huán)狀碳酸醋由下式(XIV)表示:
[0156]
[0157] 參考式(XIII)和式(XIV),Rf和R6各自獨(dú)立地選自二價控基和取代的二價控基,每 個任選地被至少一個-ο-間隔。在一些實(shí)施方案中條件是任何運(yùn)種任選的間隔二價-0-: (i) 在式(XIII)的情況中不鍵接到幾基碳;和(ii)在式(XIII)和式(XIV)的情況中不鍵接到另 一氧。在一些進(jìn)一步實(shí)施方案中,Rf和R6各自獨(dú)立地選自任選地取代的二價直鏈或支化C2- C20烷基或任選地取代的二價直鏈或支化C2-C10烷基或任選地取代的二價直鏈或支化C2-C5 烷基,其中任選的取代基獨(dú)立地選自如本文之前關(guān)于取代的控基所述的那些取代基。
[0158] 開環(huán)環(huán)狀單體可W選擇的環(huán)狀醋和環(huán)狀碳酸醋的另外的實(shí)例包括,但不限于,描 述于美國專利7,465,415第10欄第47行到第11欄第47行中的那些,運(yùn)些公開內(nèi)容通過引用 納入本申請。
[0159] 在一些實(shí)施方案中,與光致變色引發(fā)劑(b)反應(yīng)的每種開環(huán)環(huán)狀單體(a)選自環(huán)狀 醋,并且每個環(huán)狀醋選自ε-己內(nèi)醋,δ-戊內(nèi)醋,和它們的組合。
[0160] 在一些實(shí)施方案中,該光致變色引發(fā)劑(b)包括至少一個適于引發(fā)至少一種開環(huán) 環(huán)狀單體(a)的開環(huán)的官能基團(tuán)。依照一些進(jìn)一步實(shí)施方案,光致變色引發(fā)劑(b)的每個官 能基團(tuán)選自醇、胺、簇酸、娃醇、硫醇基、它們的鹽和它們的組合。
[0161] 在一些實(shí)施方案中,該光致變色引發(fā)劑(b)的每個官能基團(tuán)選自伯醇基團(tuán)、仲醇基 團(tuán)、它們的鹽和它們的組合。
[0162] 在一些實(shí)施方案中,該光致變色引發(fā)劑(b)選自W上式(I)表示的巧并稠合的糞并 化喃,其進(jìn)一步包括至少一個適于引發(fā)至少一種開環(huán)環(huán)狀單體(a)的開環(huán)的官能基團(tuán)。
[0163] 依照一些進(jìn)一步實(shí)施方案,該光致變色涂層包括至少一種光致變色化合物,其包 括至少一個由下式(II)表示的開環(huán)基團(tuán),
[0164]
[0165] 依照一些另外的實(shí)施方案,該光致變色涂層包括至少一種式(I)表示的巧并稠合 的糞并化喃,其進(jìn)一步包括至少一個W上式(II)表示的開環(huán)基團(tuán)。
[0166] 每個開環(huán)基團(tuán)獨(dú)立地由式(II)表示:Li為鍵或多價控基或多價取代的控基,每個 任選地被 W下至少一個間隔:-0-,-S-,-C(0)-,-C(0)0-,-0C(0)0-,-S(0)-,-S02-,-N(R9)- 和-Si(R9)(Rio)-,其中R9和Rio各自獨(dú)立地選自控基和取代的控基,和它們兩者或更多者的 組合;L2對于每個t獨(dú)立地選自-0-,-N(Rb)-,和-S-,其中Rb對于每個t獨(dú)立地選自氨,控基, 和取代的控基;R3對于每個S獨(dú)立地選自開環(huán)環(huán)狀醋單體和開環(huán)環(huán)狀碳酸醋單體;E對于每 個t獨(dú)立地選自氨,控基和取代的控基,每個任選地被W下至少一個間隔:-o-,-s-,-c (〇)-,-(:(〇)〇-,-〇(:(〇)〇-,-5(〇)-,-5〇2-,-則1?9)-和-51(1?9)(虹0)-其中化和虹0各自獨(dú)立地選 自控基和取代的控基,和它們兩者或更多者的組合;下標(biāo)S對于每個t獨(dú)立地為1-500或1- 300或 1-200或 1-150 或 1-100 或 1-50 或 1-25;和下標(biāo) t 為 1-20 或 1-15 或 1-10 或 1-5 或 1-3。
[0167] 在一些進(jìn)一步實(shí)施方案中,每個式(II)表示的開環(huán)基團(tuán)獨(dú)立地鍵接到式(I)表示 的巧并稠合的糞并化喃的3-位、5-位、8-位、9-位、10-位、12-位和/或13-位中至少一個。在 一些另外的實(shí)施方案中,每個式(II)表示的開環(huán)基團(tuán)獨(dú)立地鍵接到式(I)表示的巧并稠合 的糞并化喃的3-位、5-位、6-位、7-位、8-位、9-位、10-位、11 -位、12-位和/或13-位中的至少 一個;條件是η-共輛延伸基團(tuán)鍵接到式(II)表示的巧并稠合的糞并化喃的6-位、7-位和/或 11-位中至少一個。
[0168] 進(jìn)一步參考式(II)表示的開環(huán)基團(tuán),并依照一些實(shí)施方案,Li選擇的多價基團(tuán)包 括,但不限于,如本文之前所述的那些基團(tuán)的多價版本(或形式),它們可W通過式(I)表示 的巧并稠合的糞并化喃的3-位、5-位、8-位、9-位、10-位、12-位和13-位鍵接。
[0169] 在一些實(shí)施方案中,式(II)的Li為禍包括一個或多個W下的殘基:直鏈或支化Ci- C20氧化亞烷基;具有2-100或2-50或2-25或2-10或2-5個重復(fù)單元的聚(直鏈或支化C1-C20氧 化亞烷基);甘油;Ξ徑甲基丙烷;二-Ξ徑甲基丙烷;季戊四醇;二-季戊四醇;和它們兩者或 更多者的組合,包括交替的它們兩者或更多者的組合。
[0170] 再參考式(II)表示的開環(huán)基團(tuán),并依照一些實(shí)施方案,L2可W選擇的二價連接基 團(tuán)-N(Rb)-的Rb對于每個t獨(dú)立地選自氨,直鏈或支化C1-C20烷基,或直鏈或支化Ci-Cio烷基, 或直鏈或支化C廣C6烷基。
[0171] 再進(jìn)一步參考式(II)表示的開環(huán)基團(tuán),并依照一些實(shí)施方案,對于每個S來說R3可 W獨(dú)立地選擇的開環(huán)環(huán)狀醋單體和開環(huán)環(huán)狀碳酸醋單體由如之前所述的表示式(XIII)的 環(huán)狀醋單體和式(XIV)表示的環(huán)狀碳酸醋單體形成(或是它們的開環(huán)版本)。
[0172] 在一些實(shí)施方案中,R3對于每個S獨(dú)立地選自開環(huán)ε-己內(nèi)醋和開環(huán)δ-戊內(nèi)醋。
[0173] 進(jìn)一步參考式(II)表示的開環(huán)基團(tuán),并依照一些實(shí)施方案,Ε對于每個t獨(dú)立地選 自:氨;(甲基)丙締酸醋;締丙基酸;碳酸締丙醋;乙締基酸;碳酸乙締醋;任選地取代的直鏈 或支化C1-C20烷基;任選地取代的芳基;任選地取代的直鏈或支化C1-C20簇酸醋;任選地取代 的芳基簇酸醋;直鏈或支化C1-C20烷基酸;聚(直鏈或支化C1-C20亞烷基酸);任選地取代的直 鏈或支化C1-C20烷基氨基甲酸醋;任選地取代的直鏈或支化C1-C20燒硫基氨基甲酸醋;任選 地取代的芳基氨基甲酸醋;任選地取代的芳基硫代氨基甲酸醋;和任選地取代的直鏈或支 化C1-C20烷基Ξ烷氧基甲娃烷基。在一些實(shí)施方案中,E可W選擇的基團(tuán)的任選的取代基各 自獨(dú)立地選自如本文之前關(guān)于取代的控基所述的那些取代基。
[0174] 在一些實(shí)施方案中,包括至少一個由下式(II)表示的開環(huán)基團(tuán)的光致變色化合物 可W依照本領(lǐng)域熟知的方法制備。在一些實(shí)施方案中,包括至少一個式(II)表示的開環(huán)基 團(tuán)的光致變色化合物通過W下方式制備:使各自如本文之前所述的光致變色引發(fā)劑和開環(huán) 環(huán)狀單體在催化量的催化劑存在下反應(yīng)。在一些實(shí)施方案中,該催化劑選自異丙醇侶、Ξ乙 基侶、2-乙基己酸錫(ΙΙ)、Ξ氣乙酸、酶、鐘或其合適的鹽、Ξ氣甲橫酸酢和它們的組合。
[0175] 在本發(fā)明的一些實(shí)施方案中,可W存在于光致變色涂層中的包括至少一個式(II) 表示的開環(huán)基團(tuán)的式(I)表示的巧并稠合的糞并化喃包括,但不限于,W下式(XV-1)到(XV- 6)表示的那些,和它們兩者或更多者的組合:
[0176]
[0177]
[017 引
[0179] 參考式(XV-1)到(XV-6),并依照一些實(shí)施方案,η和m在各種情況中獨(dú)立地大于0且 小于或等于 100,例如 5-100 或 8-100 或 10-100 或 15-100 或 20-100 或 25-100 或 30-100 或 35- 100或40-100或45-100或50-100。在一些實(shí)施方案中,式(XV-1)到(XV-6)的η與m之和在各種 情況中獨(dú)立地為:小于或等于200;或小于或等于100。
[0180] 在一些實(shí)施方案中,式(XV-1)表示的光致變色材料是1摩爾由下式(XV-1-i)表示 的光致變色引發(fā)劑和η摩爾ε-己內(nèi)醋制備的。
[0181]
[0182] 在一些實(shí)施方案中,式(XV-2)表示的光致變色材料是由1摩爾的由下式(XV-2-i) 表示的光致變色引發(fā)劑和η摩爾的ε-己內(nèi)醋制備的。
[0183]
[0184] 在一些實(shí)施方案中,式(XV-3)表示的光致變色材料由1摩爾的光致變色引發(fā)劑由 下式(XV-3-i)表示和η摩爾的ε-己內(nèi)醋,然后m摩爾的δ-戊內(nèi)醋制備。
[0185]
[0186] 在一些實(shí)施方案中,式(XV-4)表示的光致變色材料由1摩爾的光致變色引發(fā)劑由 下式(XV-4-i)表示和η摩爾的ε-己內(nèi)醋,然后m摩爾的δ-戊內(nèi)醋制備。
[0187]
[018引在一些實(shí)施方案中,式(XV-5)表示的光致變色材料由1摩爾的光致變色引發(fā)劑由 下式(XV-5-i)表示和η摩爾的ε-己內(nèi)醋,然后m摩爾的δ-戊內(nèi)醋制備。
[0189]
[0190] 在一些實(shí)施方案中,式(XV-6)表示的光致變色材料由1摩爾的光致變色引發(fā)劑由 下式(XV-6-i)表示和η摩爾的ε-己內(nèi)醋,然后m摩爾的δ-戊內(nèi)醋制備。
[0191]
[0192] 依照本發(fā)明的一些實(shí)施方案,在該完成的分段多焦點(diǎn)透鏡的后表面的至少一部分 之上形成該光致變色涂層包括:(i)在該完成的分段多焦點(diǎn)透鏡的后表面的至少一部分之 上施涂光致變色涂料組合物,從而在該完成的分段多焦點(diǎn)透鏡的后表面的至少該部分之上 形成施涂光致變色涂料組合物;和將施涂的光致變色涂料組合物轉(zhuǎn)化成位于該完成的分段 多焦點(diǎn)透鏡的所述后表面的至少所述部分之上的光致變色涂層。
[0193] 該光致變色涂料組合物可W通過本領(lǐng)域熟知的方法施涂在該完成的分段多焦點(diǎn) 透鏡的后表面的至少一部分之上。在一些實(shí)施方案中,該光致變色涂料組合物通過噴涂法、 幕涂法、旋涂法、刮刀(或拉下)刀片施涂法和它們的組合來施涂。
[0194] 該光致變色涂料組合物包括,在一些實(shí)施方案中:一個或多個光致變色化合物如 本文之前所述的;樹脂組分;任選的一種或多種溶劑;W及任選的一種或多種添加劑。溶劑 的實(shí)例包括(但不限于)W下:丙二醇單甲酸乙酸醋及其衍生物(WDOWAWL溶劑出售)、丙 酬、丙酸戊醋、茵香酸、苯、乙酸下醋、環(huán)己燒、乙二醇之二烷基酸(例如,二乙二醇二甲酸及 其衍生物(WCE化0S化VE溶劑出售))、二乙二醇二苯甲酸醋、二甲亞諷、二甲基甲酯胺、二甲 氧基苯、乙酸乙醋、異丙醇、甲基環(huán)己酬、環(huán)戊酬、甲基乙基酬、甲基異下基酬、丙酸甲醋、碳 酸丙二醋、四氨巧喃、甲苯、二甲苯、N-甲基-2-化咯燒酬、2-甲氧基乙基酸、3-丙二醇甲基酸 及其混合物。對于一些實(shí)施方案,溶劑可W在每種情形中基于涂料組合物的總重量1重量% 至95重量%、或10重量%至75重量%、或25重量%至60重量%的量存于光致變色涂料組合 物中。
[01M]對于一些實(shí)施方案,光致變色涂料組合物的樹脂組分可為熱塑性樹脂組分、可固 化樹脂組分或其組合。對于一些實(shí)施方案,熱塑性樹脂組分包括一種或多種熱塑性聚合物。 熱塑性聚合物的實(shí)例包括(但不限于)熱塑性聚(甲基)丙締酸醋、熱塑性聚酸、熱塑性聚硫 酸、熱塑性聚醋、熱塑性聚酷胺、熱塑性聚氨醋、熱塑性聚硫氨基甲酸醋、熱塑性聚乙締基、 熱塑性聚締控及其組合。
[0196] 在涂料組合物之樹脂組分包括熱塑性樹脂組分時,對于一些實(shí)施方案,將所涂覆 的的光致變色涂料組合物轉(zhuǎn)化為涂層包括容許所涂覆的熱塑性光致變色涂料組合物固化。 對于一些實(shí)施方案,所涂覆的的熱塑性光致變色涂料組合物的固化包括:(i)使所涂覆的的 熱塑性光致變色涂料組合物暴露于升高溫度W自所涂料組合物驅(qū)除任何溶劑;W和/或 (ii)使所涂覆的熱塑性光致變色涂料組合物冷卻至低于熱塑性樹脂的烙點(diǎn)的溫度,例如冷 卻至室溫。
[0197] 對于一些實(shí)施方案,每種涂料組合物獨(dú)立地為可固化涂料組合物,且將所涂覆的 涂料組合物轉(zhuǎn)化為涂層包括使所涂覆的光致變色涂料組合物固化。
[0198] 在光致變色涂料組合物的樹脂組分為可固化樹脂組分且相應(yīng)地光致變色涂料組 合物為可固化光致變色涂料組合物時,可通過暴露于諸如W下條件來使所涂覆的光致變色 涂料組合物固化:環(huán)境溫度,例如在雙組分涂料組合物情形中;升高溫度(例如,80°C至150 °C,保持5至60分鐘),例如在熱固化涂料組合物情形中;或光化福射,例如在紫外光可固化 涂料組合物情形中。
[0199] 根據(jù)一些實(shí)施方案,光致變色涂料組合物為可固化涂料組合物,且所得光致變色 涂層包括有機(jī)基質(zhì),所述有機(jī)基質(zhì)包括:(i)選自W下的聚合物:聚(甲基)丙締酸醋、聚酸、 聚硫酸、聚醋、聚酷胺、聚氨醋、聚硫氨基甲酸醋、聚乙締基、聚締控及其組合;W及(ii)多個 選自W下的交聯(lián)鍵:酸鍵、硫鍵、簇酸醋鍵、碳酸醋鍵(例如,-o-c(o)-o-)、氨基甲酸醋鍵(例 如,-N化)-C(O)-O-)、硫氨基甲酸醋鍵(例如,-N化)-C(O)-S-)、硅氧烷鍵、碳-碳鍵及其組 合。對于一些實(shí)施方案,碳-碳鍵系通過自由基反應(yīng)或自由基聚合在光致變色涂層的有機(jī)基 質(zhì)中形成,例如在光化福射可固化涂料組合物的情況中。
[0200] 根據(jù)一些實(shí)施方案,可固化光致變色涂料組合物包括:具有選自W下的活性氨官 能基的(甲基)丙締酸醋共聚物淹基、硫醇、伯胺、仲胺及其組合;任選的不同于(甲基)丙締 酸醋共聚物的多元醇;多異氯酸醋,例如二異氯酸醋和/或Ξ異氯酸醋,其各自任選的經(jīng)適 宜阻隔基團(tuán)或離去基團(tuán)(例如3,5-二甲基化挫)阻隔;任選的一種或多種溶劑,如上文中所 述;W及任選的一種或多種添加劑,包括(但不限于)本文中進(jìn)一步描述的那些添加劑,例如 黏著促進(jìn)劑、偶聯(lián)劑、紫外光吸收劑、熱穩(wěn)定劑、催化劑、自由基清除劑、增塑劑、流動添加劑 和/或靜態(tài)著色劑和靜態(tài)染料(即,非光致變色的著色劑或染料)。
[0201] 可由其制備可固化光致變色涂料組合物的活性氨官能基(甲基)丙締酸醋共聚物 的(甲基)丙締酸醋單體的實(shí)例包括(但不限于)(甲基)丙締酸醋、具有至少一個選自徑基、 硫醇、伯胺及仲胺的活性氨基團(tuán)的Ci-C2〇(甲基)丙締酸醋。(甲基)丙締酸醋的C1-C2遽團(tuán)可 選自(例如)&-C20直鏈烷基、C3-C20具支鏈烷基、C3-C20環(huán)烷基、C3-C20稠合環(huán)多環(huán)烷基、C日-C20 芳基及C10-C20稠合環(huán)芳基。
[0202] 可存在于可固化光致變色涂料組合物中的多元醇的實(shí)例包括(但不限于)甘油、Ξ 徑甲基丙烷、Ξ徑甲基乙燒、皇徑乙基異氯脈酸醋、新戊四醇、乙二醇、丙二醇、丙二醇、下二 醇、庚二醇、己二醇、辛二醇、4,4'-(丙烷-2,2-二基)二環(huán)己醇、4,4'-亞甲基二環(huán)己醇、新戊 二醇、2,2,3-;甲基戊燒-1,3-二醇、1,4-二徑甲基環(huán)己燒、2,2,4-S甲基戊二醇、4,4'-(丙 燒-2,2-二基)二苯酪及4,4'-亞甲基二苯酪。對于另外一些實(shí)施方案,可存在于可固化光致 變色涂料組合物中的多元醇包括(但不限于)數(shù)均分子量為500至3500、或650至2500、或650 至1500、或850至1200、或850至1000的多元醇,例如(但不限于)聚酸多元醇和/或聚碳酸醋 多元醇??捎糜谟善渲苽涔庵伦兩繉拥目晒袒庵伦兩苛辖M合物中的其它多元醇包括 (但不限于)美國專利第7,465,414號第15欄第22行至第16欄第62欄中所述的本領(lǐng)域熟知的 材料,例如聚酸多元醇及聚碳酸醋多元醇,所述公開內(nèi)容W引用方式并入本文中。
[0203] 根據(jù)另外一些實(shí)施方案,可存在于可固化光致變色涂料中的多元醇包括(但不限 于)一種或多種高分子量聚碳酸醋多元醇,其在其骨架內(nèi)具有碳酸醋基團(tuán)。對于一些實(shí)施方 案,此類高分子量聚碳酸醋多元醇為高分子量聚碳酸醋二醇。對于另外一些實(shí)施方案,高分 子量聚碳酸醋多元醇進(jìn)一步包括骨架中的一個或多個選自醋鍵、酸鍵、酷胺鍵和/或氨基甲 酸醋鍵的鍵。對于一些實(shí)施方案,高分子量聚碳酸醋多元醇的Μη值為至少5000g/mol、或至 少6000g/mol、或至少8000g/mol。對于一些實(shí)施方案,高分子量聚碳酸醋多元醇的Μη值小于 或等于20,OOOg/mol、或小于或等于15,OOOg/mol、或小于或等于10,OOOg/mol。根據(jù)另外一 些實(shí)施方案,高分子量聚碳酸醋多元醇的Μη值介于上文所列舉的上限值與下限值的任何組 合之間,例如5000至20,000g/mol、或6000至 15,OOOg/mol、或8000至 10,000g/mol。對于一些 實(shí)施方案,聚碳酸醋多元醇之PDI值小于或等于2.0、或小于或等于1.5、或小于或等于1.3。
[0204] 對于一些實(shí)施方案,高分子量聚碳酸醋多元醇為通過本領(lǐng)域熟知的分離方法來制 備,此類方法設(shè)及自由低分子量及高分子量聚碳酸醋多元醇的混合物組成之進(jìn)料聚碳酸醋 多元醇分離聚碳酸醋多元醇的高分子量部分。對于一些實(shí)施方案,高分子量聚碳酸醋多元 醇系通過w下方式獲得:用適宜溶劑(例如甲醇)逐次洗涂進(jìn)料聚碳酸醋多元醇,且在每種 逐次洗涂之間移除低分子量部分,直至獲得具有期望高(或增加的)分子量(例如Μη值為至 少5000g/mol)及期望低(或降低的)PDI值(例如小于或等于1.5)的產(chǎn)物聚碳酸醋多元醇。對 于一些實(shí)施方案,高分子量聚碳酸醋多元醇為由進(jìn)料脂肪族聚碳酸醋多元醇分離。對于一 些實(shí)施方案,自其分離高分子量聚碳酸醋多元醇的市售進(jìn)料脂肪族聚碳酸醋多元醇的實(shí)例 包括(但不限于):PC-1122聚碳酸醋多元醇,其購自Stah 1 USA;ETERAC01X? PH-200D、PH- 200及UH-200聚碳酸醋多元醇,其購自化e化emical;DURANOL? T5652聚碳酸醋多元醇,其 購自As址i-KA沈I;和/或RAVECARB? 107聚碳酸醋多元醇,其購自化ichem。
[0205] 可存在于可固化光致變色涂料組合物中的高分子量聚碳酸醋多元醇包括(但不限 于)更詳細(xì)地描述于US 8,608,988 B2第5欄第51行至第7欄第8行中的那些,所述公開內(nèi)容 W引用方式并入本文中。
[0206] 可存在于可由其制備光致變色涂層的可固化光致變色涂料組合物中的多官能基 異氯酸醋(或多異氯酸醋)包括(但不限于)脂肪族、芳香族、環(huán)脂族及雜環(huán)多異氯酸醋和此 類多異氯酸醋的混合物??纱嬖谟诠庵伦兩苛辖M合物中的多異氯酸醋的實(shí)例包括(但不 限于):甲苯-2,4-二異氯酸醋;甲苯-2,6-二異氯酸醋;二苯基甲燒-4,4 二異氯酸醋;二苯 基甲燒-2,4 二異氯酸醋;對亞苯基二異氯酸醋;聯(lián)苯基二異氯酸醋;3,3 二甲基_4,4 ' - 二亞苯基二異氯酸醋;四亞甲基-1,4-二異氯酸醋;六亞甲基-1,6-二異氯酸醋;2,2,4-Ξ甲 基己燒-1,6-二異氯酸醋;離胺酸甲醋二異氯酸醋;雙(異氯酸基乙基)富馬酸醋;異佛爾酬 二異氯酸醋;伸乙基二異氯酸醋;十二燒-1,12-二異氯酸醋;環(huán)下燒-1,3-二異氯酸醋;環(huán)己 燒-1,3-二異氯酸醋;環(huán)己燒-1,4-二異氯酸醋;甲基環(huán)己基二異氯酸醋;六氨甲苯-2,4-二 異氯酸醋;六氨甲苯-2,6-二異氯酸醋;六氨亞苯基-1,3-二異氯酸醋;六氨亞苯基-1,4-二 異氯酸醋;全氨二苯基甲燒-2,4 二異氯酸醋;全氨二苯基甲燒-4,4 二異氯酸醋;含有異 氯脈酸醋、脈下晚、縮二脈或脈基甲酸醋鍵的二聚物及Ξ聚物(例如異佛爾酬二異氯酸醋的 Ξ聚物)的二異氯酸醋;W及其二者或更多者的混合物和/或組合。可存在于光致變色涂料 組合物中的多異氯酸醋的其它實(shí)例包括(但不限于)那些描述于美國專利第7,465,414號第 16欄第63行至第17欄第38行中的那些,所述公開內(nèi)容W引用方式并入本文中。
[0207] 催化形成可用于由其制備光致變色涂層的光致變色涂料組合物中的氨基甲酸醋 鍵的催化劑包括(但不限于)本領(lǐng)域熟知的材料,例如一種或多種有機(jī)酸的亞錫鹽,其實(shí)例 包括(但不限于)辛酸亞錫、二下基二月桂酸錫、二下基二乙酸錫、二下基硫醇錫、二下基二 馬來酸錫、二甲基二乙酸錫、二甲基二月桂酸錫及1,4-二氮雜二環(huán)[2.2.2]辛燒。其它種類 的催化劑包括(但不限于)有機(jī)酸的祕鹽(例如2-乙基己酸祕)及鋒基催化劑。對于一些實(shí)施 方案,催化劑W至少足W在所采用的具體固化條件下催化形成氨基甲酸醋鍵的量存于光致 變色涂料組合物中。對于一些實(shí)施方案,催化劑系有機(jī)酸的亞錫鹽,其W0.0005-0.02份/ 100份聚氨醋形成組分的量存在。對于一些實(shí)施方案,可與可由其選擇本發(fā)明方法的光致變 色涂料組合物的聚氨醋涂料組合物一起使用的組分(例如多元醇、多異氯酸醋及催化劑)的 其它非限制性實(shí)例描述于115 4,889,413及1]5 6,187,44481中。
[0208] 該光致變色涂料組合物可W進(jìn)一步包含至少一種添加劑,所述添加劑在一些實(shí)施 方案中能夠有助于光致變色涂料組合物和所得光致變色涂層加工、性能或表現(xiàn)中的一種或 多種。此類添加劑的非限制性實(shí)例包括靜態(tài)染料,光引發(fā)劑,熱引發(fā)劑,聚合抑制劑,光穩(wěn)定 劑(例如,但不限于,紫外光吸收劑和光穩(wěn)定劑,例如位阻胺光穩(wěn)定劑化ALS)),熱穩(wěn)定劑,脫 模劑,流變控制劑,流平劑(例如,但不限于,表面活性劑),自由基清除劑,和粘合促進(jìn)劑(例 如己二醇二丙締酸醋和偶聯(lián)劑)。
[0209] 可存在于光致變色組合物及所得光致變色涂層中的靜態(tài)染料(即非光致變色的著 色劑或染料)的實(shí)例包括(但不限于)本領(lǐng)域熟知的靜態(tài)有機(jī)染料,其能賦予光致變色涂層 W期望色彩或其它光學(xué)性質(zhì)??纱嬖谟诠庵伦兩苛辖M合物及光致變色涂層中的靜態(tài)染料 的實(shí)例包括(但不限于)偶氮染料、蔥釀染料、二苯并贓喃染料、叮嗦染料、艦、艦鹽、多偶氮 染料、二苯乙締染料、化挫酬染料、Ξ苯基甲燒染料、哇嘟染料、嗯嗦染料、嚷嗦染料、聚締染 料及其混合物和/或組合。對于一些實(shí)施方案,可由其選擇固定染料的蔥釀染料的實(shí)例包括 (但不限于)1,4-二徑基-9,10-蔥二酬(CAS注冊號81-64-1 )、1,4-雙(4-甲基苯基)胺基-9, 10-蔥二酬(CAS注冊號128-80-3)、1,4-雙((2-漠-4,6-二甲基苯基)胺基)-9,10-蔥二酬 (CAS注冊號18038-98-8)及其混合物。
[0210] 在一些實(shí)施方案中,該光致變色涂層由包含一種或多種可自由基聚合的單體的光 致變色涂料組合物形成。在一些實(shí)施方案中,可W包含于光致變色涂料組合物中的可自由 基聚合的單體的類別和實(shí)例包括,但不限于,如本文之前關(guān)于透鏡模制組合物所述的那些。 對于一些實(shí)施方案,包括一種或多種福射可聚合單體的光致變色涂料可進(jìn)一步包括如上文 所述的一種或多種溶劑、如本文描述的一種或多種添加劑及如本文之前和進(jìn)一步描述的一 種或多種引發(fā)劑。
[0211] 可存在于光致變色涂料組合物中的光引發(fā)劑的非限制性實(shí)例包括(但不限于)裂 解型光引發(fā)劑及奪取型光引發(fā)劑。裂解型光引發(fā)劑的非限制性實(shí)例包括苯乙酬、α-胺基苯 烷基酬、安息香酸、苯甲酯朽、酷基氧化麟及雙酷基氧化麟或此類引發(fā)劑的混合物。運(yùn)種光 引發(fā)劑的商業(yè)實(shí)例為DAR0CURE?4265,其可由Ciba化emicals公司購得。奪取型光引發(fā) 劑的非限制性實(shí)例包括二苯甲酬、米其勒酬(Michler's酬)、嚷噸酬、蔥釀、精腦釀、巧光酬、 酬基香豆素或此類引發(fā)劑的混合物。
[0212] 可存在于光致變色涂料組合物中的光引發(fā)劑的另一非限制性實(shí)例為可見光光引 發(fā)劑。適宜可見光光引發(fā)劑的實(shí)例包括(但不限于)二苯乙二酬、安息香、安息香甲基酸、安 息香異下基酸苯并苯酪、苯乙酬、二苯甲酬、4,4'-二氯二苯甲酬、4,4'-雙(N,N'-二甲基胺 基)二苯甲酬、二乙氧基苯乙酬、巧光酬(例如,可由Spec化a Group Limited獲得的H-Nu系 列引發(fā)劑)、2-徑基-2-甲基-1-苯基丙-1-酬、1-?基環(huán)己基苯基酬、2-異丙基嚷噸酬、α-胺 基苯烷基酬(例如,2-苯甲基-2-二甲基胺基-1-(4-嗎嘟基苯基)-1-下酬)、酷基氧化麟(例 如,2,6-二甲基苯甲酯基二苯基氧化麟、2,4,6-Ξ甲基苯甲酯基二苯基氧化麟、2,6-二氯苯 甲酯基二苯基氧化麟及2,6-二甲氧基苯甲酯基二苯基氧化麟)、雙酷基氧化麟(例如,雙(2, 6-二甲氧基苯甲酯基)-2,4,4-Ξ甲基戊基氧化麟、雙(2,6-二甲基苯甲酯基)-2,4,4-Ξ甲 基戊基氧化麟、雙(2,4,6-Ξ甲基苯甲酯基)-2,4,4-Ξ甲基戊基氧化麟及雙(2,6-二氯苯甲 酷基)-2,4,4-Ξ甲基戊基氧化麟)、苯基-4-辛氧基苯基艦六氣錬酸鹽、十二烷基二苯基艦 六氣錬酸鹽、(4-(2-十四醇)氧基苯基)艦六氣錬酸鹽及其混合物。光引發(fā)劑的其它實(shí)例陳 述于美國專利6,602,603第12欄第11行至第13欄第21行中,其W引用方式明確并入本文中。
[0213] 熱引發(fā)劑的實(shí)例包括(但不限于)有機(jī)過氧化合物及偶氮雙(有機(jī)臘)化合物。可用 作熱引發(fā)劑的有機(jī)過氧化合物的實(shí)例包括(但不限于)過氧單碳酸醋,例如叔下基過氧異丙 基碳酸醋;過氧二碳酸醋,例如二(2-乙基己基)過氧二碳酸醋、二(第二下基)過氧二碳酸醋 及二異丙基過氧二碳酸醋;二酷基過氧化物,例如2,4-二氯苯甲酯基過氧化物、異下酷基過 氧化物、癸酷基過氧化物、月桂酷基過氧化物、丙酷基過氧化物、乙酷基過氧化物、苯甲酯基 過氧化物及對氯苯甲酯基過氧化物;過氧醋,例如叔下基過氧新戊酸醋、叔下基過氧辛酸醋 及叔下基過氧異下酸醋;甲基乙基酬過氧化物及乙酷基環(huán)己燒橫酷基過氧化物。在一非限 制性實(shí)施方案中,所用熱引發(fā)劑系那些不會使所得聚合產(chǎn)物稱色者。可用作熱引發(fā)劑的偶 氮雙(有機(jī)臘)化合物的實(shí)例包括(但不限于)偶氮雙(異下臘)、偶氮雙(2,4-二甲基戊臘)或 其混合物。
[0214] 聚合抑制劑的實(shí)例包括(但不限于):硝基苯、1,3,5-Ξ硝基苯、對苯釀、氯釀、 DPPH JeCl3、CuCl2、氧、硫、苯胺、酪、對二徑基苯、1,2,3-Ξ徑基苯及2,4,6-Ξ甲基苯酪。
[0215] 可存在于光致變色涂料組合物中的其它添加劑包括偶聯(lián)劑的水解產(chǎn)物及其混合 物。如本文所用"偶聯(lián)劑"表示具有至少一個能與至少一個表面上的基團(tuán)反應(yīng)、結(jié)合和/或締 合的基團(tuán)的材料。對于一些實(shí)施方案,偶聯(lián)劑可用作至少兩個表面的界面處的分子橋,此類 表面可為相似或不同表面。對于其它實(shí)施方案,偶聯(lián)劑可為單體、低聚物、預(yù)聚物和/或聚合 物。此類材料包括(但不限于)有機(jī)金屬,例如硅烷、鐵酸鹽、銘酸鹽、侶酸鹽、侶酸錯、其水解 產(chǎn)物及其混合物。如本文所用詞組"偶聯(lián)劑的至少部分水解產(chǎn)物"表示偶聯(lián)劑上的至少一些 至全部可水解基團(tuán)發(fā)生水解。
[0216] 可存在于光致變色涂料組合物中的其它添加劑包括其它黏著增強(qiáng)成分。例如,盡 管本文中未限制,但光致變色涂料組合物可進(jìn)一步包括黏著增強(qiáng)量的含環(huán)氧基材料。黏著 增強(qiáng)量的含環(huán)氧基材料在包括于光致變色涂料組合物中時可改善隨后向其涂覆的涂層或 層的黏著。可包括于光致變色涂料組合物中的一類環(huán)氧(或環(huán)氧乙燒)官能基黏著促進(jìn)劑包 括(但不限于)環(huán)氧乙燒官能基烷基-Ξ烷氧基硅烷,例如丫-縮水甘油氧基丙基Ξ甲氧基娃 燒及β-( 3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基二甲氧基硅烷。
[0217] 根據(jù)一些實(shí)施方案,光致變色涂料組合物包括胺基塑料交聯(lián)劑(例如(但不限于) Ξ聚氯胺交聯(lián)劑)及一種或多種具有可與胺基塑料交聯(lián)劑反應(yīng)之官能基(例如(但不限于) 徑基、氨基甲酸醋和/或脈)的反應(yīng)性組分且稱作基于胺基塑料的光致變色涂料組合物???由其選擇本發(fā)明方法的光致變色涂料組合物的基于胺基塑料的涂料組合物的非限制性實(shí) 例包括(但不限于)那些描述于(例如)US 6,432,544Β1及US 6,506,488中的那些。
[0218] 對于一些實(shí)施方案,光致變色涂料組合物系包括可水解硅烷單體之聚硅烷(或聚 硅氧烷)光致變色涂料組合物,此類單體系例如(但不限于)四烷氧基硅烷(例如四乙氧基娃 燒和/或四甲氧基硅烷)和/或烷基烷氧基硅烷,其中烷基任選的包括諸如環(huán)氧乙燒、乙締 基、胺和/或(甲基)丙締酷基等官能基。可由其選擇本發(fā)明方法的光致變色涂料組合物的基 于聚硅烷的涂料組合物的非限制性實(shí)例包括(但不限于)那些描述于(例如)US 4,556,605、 US 6,624,237 B2和US 7,157,518 B2中的那些。
[0219] 根據(jù)另外一些實(shí)施方案,光致變色涂料組合物包括一種或多種具有兩個或更多個 簇酸酸酢基團(tuán)的組分(例如,但不限于低聚物和/或聚合物)及一種或多種各自獨(dú)立地具有 兩個或更多個可與簇酸酸酢基團(tuán)反應(yīng)的基團(tuán)(例如徑基)的反應(yīng)性組分,所述組合物可稱作 基于簇酸酸酢的涂料組合物。可由其選擇本發(fā)明方法的光致變色涂料組合物的基于簇酸酸 酢的涂料組合物的非限制性實(shí)例包括(但不限于)那些描述于(例如)US 4,798,745、US 4, 798,746及US 5,239,012中的那些。
[0220] 對于另外一些實(shí)施方案,光致變色涂料組合物包括一種或多種包括烷氧基丙締酷 基酷胺單體(例如(但不限于)N-烷氧基甲基(甲基)丙締酷基酷胺單體)殘基的組分(例如, 但不限于低聚物和/或聚合物),所述組合物可稱作基于烷氧基丙締酷基酷胺的涂料組合 物。可由其選擇本發(fā)明方法的光致變色涂料組合物的基于烷氧基丙締酷基酷胺的涂料組合 物的非限制性實(shí)例包括(但不限于)那些描述于(例如)US6,060,001及5,618,586中的那些。
[0221] 對于另外一些實(shí)施方案,光致變色涂料組合物包括一種或多種具有兩個或更多個 環(huán)氧乙烷基團(tuán)的組分(例如,但不限于低聚物和/或聚合物)及一種或多種各自獨(dú)立地具有 兩個或更多個可與環(huán)氧乙烷基團(tuán)反應(yīng)的基團(tuán)(例如徑基、硫醇、簇酸及胺)的反應(yīng)性組分,所 述組合物可稱為基于環(huán)氧乙燒(或環(huán)氧基)的涂料組合物。可由其選擇本發(fā)明方法的光致變 色涂料組合物的基于環(huán)氧乙燒的涂料組合物的非限制性實(shí)例包括(但不限于)那些描述于 (例如)US 4,756,973及US 6,268,055 B1 中的那些。
[0222] 在一些實(shí)施方案中,本發(fā)明的方法進(jìn)一步包括,在W下至少之一上的至少一個額 外層:完成的分段多焦點(diǎn)透鏡的前表面;完成的分段多焦點(diǎn)透鏡的后表面;和光致變色涂 層。在一些實(shí)施方案中,每個額外層獨(dú)立地選自底漆涂層、保護(hù)涂層、抗反射涂層、偏振層和 它們的組合。
[0223] 依照一些實(shí)施方案,至少一個額外層的至少一個介于該完成的分段多焦點(diǎn)透鏡的 后表面和該光致變色涂層之間。在一些進(jìn)一步實(shí)施方案中,至少一個底漆涂層和/或至少一 個保護(hù)涂層形成并介于該完成的分段多焦點(diǎn)透鏡的后表面和該光致變色涂層之間。在一些 另外的實(shí)施方案中,(i)該分段多焦點(diǎn)透鏡巧的及相應(yīng)地完成的透鏡的)有機(jī)基質(zhì)包括 聚碳酸醋,和(ii)至少一個底漆涂層和/或至少一個保護(hù)涂層形成并介于該完成的分段多 焦點(diǎn)透鏡的后表面和該光致變色涂層之間。
[0224] 任選的底漆涂層可W包括單一層或多個層,每個具有相同或不同的組成。任選的 底漆涂層典型地包括有機(jī)基質(zhì),例如熱塑性有機(jī)基質(zhì)和/或交聯(lián)的有機(jī)基質(zhì)。除了有機(jī)基質(zhì) 外另外地或備選地,任選的底漆層可W包括無機(jī)基質(zhì),包括,例如,硅烷連接基、硅氧烷連接 基和/或鐵酸醋連接基。在一些實(shí)施方案中,任選的底漆涂層的有機(jī)基質(zhì)如本文之前關(guān)于光 致變色涂層所述的。對于一些實(shí)施方案,任選的底漆涂層的有機(jī)基質(zhì)包括(例如):丙締酸醋 殘基(或單體單元)和/或甲基丙締酸醋殘基;乙締基殘基;酸鍵;硫鍵,包括單硫鍵和/或多 硫鍵;簇酸醋鍵;碳酸醋鍵(例如,-O-C(O)-O-);氨基甲酸醋鍵(例如,-N化)-C(O)-O-);碳- 碳鍵;W和/或硫氨基甲酸醋鍵(例如,-N化)-C(O)-S-)。
[0225] 通常,任選的底漆涂層為由底漆涂料組合物形成。底漆涂料組合物可為可固化底 漆涂料組合物,其可通過暴露于諸如W下等條件而固化:環(huán)境溫度,例如在雙組分涂料組合 物情形中;升高溫度(例如,80°C至150°C,保持5至60分鐘),例如在熱固化涂料組合物情形 中;或光化福射,例如在紫外光可固化涂料組合物情形中。
[0226] 任選的底漆涂層可具有任何適宜厚度。對于一些實(shí)施方案,任選的底漆涂層具有 0.5微米至20微米、例如1至10微米、或2至8微米、或3至5微米(包括所列舉值)的厚度。
[0227] 在一些實(shí)施方案中,任選的保護(hù)涂層選自耐磨涂層,例如"硬涂層"。每個保護(hù)涂層 可W包括單一層或多個層,每個具有相同或不同的組成。任選的保護(hù)涂層可W選自包括有 機(jī)硅烷的耐磨涂層,包括福射固化的基于丙締酸醋薄膜的耐磨涂層,基于無機(jī)材料例如有 機(jī)娃、二氧化鐵和/或氧化錯的耐磨涂層,可紫外光固化的類型的有機(jī)耐磨涂層,氧阻隔涂 層,UV遮蔽涂層,和它們的組合。在一些實(shí)施方案中,任選的保護(hù)涂層為硬涂層,其包括福射 固化的基于丙締酸醋的薄膜的第一涂層和包括有機(jī)硅烷的第二涂層。市售硬涂層產(chǎn)品的的 非限制性實(shí)例包括CRYSTALCOAT⑥耐磨涂層,可購自SDC Coating公司,和ΗI-GMD愈 涂層,可購自PPG Industries公司。
[0228] 任選的保護(hù)性涂層可選自本領(lǐng)域熟知的硬涂料材料,例如有機(jī)硅烷抗磨損涂料。 通常稱作硬涂層或基于聚娃氧的硬涂層的有機(jī)硅烷抗磨損涂層為本領(lǐng)域所熟知,且可購自 多個制造商,例如SDC涂層公司及PPG Industries公司。參照美國專利第4,756,973號第5欄 第1-45行;W及美國專利第5,462,806號第1欄第58行至第2欄第8行W及第3欄第52行至第5 欄第50行,其披露內(nèi)容描述有機(jī)硅烷硬涂層且其披露內(nèi)容W引用方式并入本文中。還參照 美國專利第4,731,264號、第5,134,191號、第5,231,156號及國際專利公開案胖094/20581中 有機(jī)硅烷硬涂層的披露內(nèi)容,其披露內(nèi)容還W引用方式并入本文中。硬涂層可通過如上文 所述的關(guān)于底漆層的那些涂覆方法(例如旋涂)來涂覆。
[0229] 可用于形成任選的保護(hù)性涂層的其它涂料包括(但不限于)多官能基丙締酸硬涂 層、基于Ξ聚氯胺的硬涂層、基于氨基甲酸醋之硬涂層、基于醇酸樹脂的涂層、基于硅膠的 硬涂層或其它有機(jī)或無機(jī)/有機(jī)混合硬涂層。
[0230] 對于一些實(shí)施方案,任選的保護(hù)性涂層選自本領(lǐng)域熟知的有機(jī)硅烷型硬涂料???選自的任選的保護(hù)性涂層的有機(jī)硅烷型硬涂料包括(但不限于)披露于美國專利第7,465, 414B2號第24欄第46行至第28欄第11行中的那些,所述公開內(nèi)容W引用方式并入本文中。
[0231] 對于一些實(shí)施方案,可由其制備保護(hù)性涂層的涂料組合物的其它實(shí)例包括(但不 限于):基于(甲基)丙締酸醋的保護(hù)性涂料組合物,例如US 7,410,691中所述;基于福射可 固化丙締酸醋之保護(hù)性涂料組合物,例如US 7,452,611 B2中所述;熱固化保護(hù)性涂料組合 物,例如US 7,261,843中所述;基于馬來酷亞胺的保護(hù)性涂料組合物,例如US 7,811,480中 所述;W及基于樹枝狀聚醋(甲基)丙締酸醋之保護(hù)性涂料組合物,例如US 7,189,456中所 述。
[0232] 任選的抗反射涂層可W選自本領(lǐng)域熟知的抗反射涂層,和典型地包括至少兩個各 自具有不同折射率的層。在一些實(shí)施方案中,任選的抗反射涂層包括折射率為1.6-2.5或 1.95-2.4的第一層,和折射率為1.30-1.48或1.38-1.48的第二層。在一些實(shí)施方案中,任選 的抗反射涂層包括多個運(yùn)樣的交替的第一和第二層。在一些實(shí)施方案中,任選的抗反射涂 層的第一層包括 W 下至少一種:Ti〇2,Ti2〇3,Ti3〇5,Pr6〇ll+xTi〇2,Ce〇2,冊〇2,化2〇5,化〇2,和 Sn〇2。在一些實(shí)施方案中,任選的抗反射涂層的第二層包括W下的至少一種:Si〇2,M評2, A1的,BaF2,化5AI3F14,化3A1F6,和YF3。任選的抗反射涂層可W選自的抗反射涂層的實(shí)例描述 于美國專利6,175,450B1第1欄第56行到第2欄第7行;第2欄第50-65行;和第5欄第22-58行, 運(yùn)些公開內(nèi)容通過引用納入本申請。
[0233] 在一些實(shí)施方案中,每個任選的偏振層可W選自本領(lǐng)域熟知的偏振層。在一些實(shí) 施方案中,每個任選的偏振層為常規(guī)線性偏振層,其由一層或多層任選地含有二向性材料 的單軸拉伸的聚合物膜、例如單軸拉伸的聚乙締基醇膜形成。
[0234] 本發(fā)明在W下實(shí)施例中更詳細(xì)的描述,運(yùn)些實(shí)施例僅意圖說明,因?yàn)槠渲械脑S多 改變和變形對于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是明顯的。除非另有說明,所有份數(shù)和所有百分比都 w重量計。 實(shí)施例
[0235]本發(fā)明實(shí)施例的部分A至化總結(jié)如下。在部分A中,描述了用于部分B的光致變色涂 層制劑的光致變色化合物的制備。在部分B中,描述了光致變色涂層制劑C-1和C-2的制備和 組成。在部分C中,描述了施涂該光致變色涂層的制劑透鏡表面的制備。在部分D中,描述了 該光致變色涂層制劑施涂到透鏡及其固化。在部分E中,描述了涂覆的透鏡的測試,并且將 該測試結(jié)果制表并討論。
[OZ36]部分 A [OZ37] 光致變色化合物
[023引光致變色化合物PC-1到PC-8的制備提供如下。
[0239] PC-1
[0240] 3,3-二(4-甲氧基苯基)-13,13-二甲基-3H-13H-巧并[2',3' :3,4]糞并[l,2-b]化 喃根據(jù)US7,527,754中實(shí)施例4的工序制備,該工序通過引用納入本申請,但1-(4-氣苯基)- 1-(4-嗎嘟基苯基)-2-丙烘-1-醇替換為等摩爾量的1,1-雙(4-甲氧基苯基)-2-丙烘-1-醇 (美國專利5,458,814中實(shí)施例1步驟1的產(chǎn)物)。
[0241] PC-2
[0242] 3-(4-贓晚并苯基)-3-苯基-6,11-二氣-13,13-二甲基-3H-13H-巧并[2',3' :3,4] 糞并[1,2-b]化喃根據(jù)US7,556,751中實(shí)施例4的工序制備,該工序通過引用納入本申請。 [02創(chuàng) PC-3
[0244] 3-(4-氣苯基)-3-(4-嗎嘟基苯基)-13,13-二甲基-3H-13H-巧并[2',3' :3,4]糞并 [1,2-b]郵喃根據(jù)US7,527,754中實(shí)施例4的工序制備,該工序通過引用納入本申請。
[0245] PC-4
[0246] 3-(4-下氧基苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-6,7-二甲氧基-11-Ξ氣甲基-13,13-二甲 基-3H-13H-巧并[2 ',3 ' : 3,4]糞并[1,2-b]化喃根據(jù)US8,748,634中實(shí)施例1的工序制備,該 工序通過引用納入本申請,但1,1-雙(4-甲氧基苯基)-2-丙烘-1-醇替換為等摩爾量的1- (4-下氧基苯基)-1-(4-甲氧基苯基)-2-丙烘-1-醇。
[0247] PC-5 [024引步驟1.
[0249]將2,3-二甲氧基-7,7-二甲基-9-氯基-7H-苯并[C]巧-5-醇(3 . Og,美國公布號 2006/0228557A1實(shí)施例1步驟1的產(chǎn)物,該實(shí)施例在此通過引用特別地納入本申請)和3,4- 二氨-2H-化喃(1.5克)置于反應(yīng)燒瓶中并加入lOOmL的二氯甲燒。將反應(yīng)混合物在室溫下攬 拌4小時。將混合物通過有機(jī)娃凝膠柱塞過濾,并且通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)去除有機(jī)濾液,得到3.2克 灰色固體。NMR光譜顯示該產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)與2,3-二甲氧基-5-((四氨-2H-化喃-2-基)氧基)-7, 7-二甲基-7H-9-氯基-苯并[C]-巧一致。
[0巧0] 步驟2
[0251]將步驟1的產(chǎn)物(3.0克),過氧化鐘(1.18克)和艦己燒(4.4克)置于反應(yīng)燒瓶中并 加入150mL的叔下基醇。將反應(yīng)混合物在回流溫度下加熱4小時并冷卻到室溫。將混合物倒 入200mL水中并用乙酸乙醋萃取。通過旋轉(zhuǎn)蒸去除有機(jī)溶劑,得到3.4克灰色固體。醒R光譜 顯示該產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)與N-己基-2,3-二甲氧基-5-((四氨-2H-化喃-2-基)氧基)-7,7-二甲基- 7H-苯并[C]-巧-9-甲酯胺一致。
[0巧2] 步驟3.
[0253]將步驟2的產(chǎn)物(3.0克)置于反應(yīng)燒瓶中并加入lOOmL甲醇。將反應(yīng)混合物在回流 溫度下加熱,并加入幾滴濃縮的肥1。將混合物倒入200mL水中并用乙酸乙醋萃取。通過旋轉(zhuǎn) 蒸發(fā)去除有機(jī)溶劑,得到2.5克白色固體。NMR光譜顯示該產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)與2,3-二甲氧基-5-徑 基-7,7-二甲基-7H-9-氯基-苯并[C]-巧一致。
[0巧4] 步驟4.
[02W]將步驟3的產(chǎn)物(2克雙(4-甲氧基苯基)-2-丙烘-1-醇(2.0克),十二基苯橫 酸(0.5克)和氯仿(用戊締保存,250mU在反應(yīng)燒瓶中合并,并在室溫下攬拌5小時。將反應(yīng) 混合物用50%飽和的碳酸氨鋼水溶液(200mL)洗涂,并將有機(jī)層用無水硫酸鋼干燥。通過旋 轉(zhuǎn)蒸發(fā)去除溶劑。將熱甲醇加入所得殘余物,然后將混合物冷卻到室溫。獲得的沉淀通過真 空過濾收集并用冷甲醇洗涂,得到2.7克N-己基-3,3-二(4-甲氧基苯基)-6,7-二甲氧基- 13-二甲基-3H,13H-巧并[2',3':3,4]糞并[l,2-b]郵喃-11-甲酯胺。
[0 巧 6] PC-6
[0巧7] 3-(4-甲氧基苯基)-3-(4-嗎嘟基苯基)-6-甲氧基-7-贓晚并-11-苯基-13,13-二 甲基-3H-13H-巧并[2',3' :3,4]糞并[l,2-b]化喃根據(jù)US 8,147,725中的比較例〔6-6的工 序制備,該工序通過引用納入本申請。
[0巧引 PC-7
[0259] 3,3-二(4-甲氧基苯基)-6-甲氧基-7-贓晚并-11-苯基-13,13-二甲基-3H-13H-巧 并[2',3':3,4]糞并[1,2-郵比喃根據(jù)115 8,147,725中的比較例〔6-4的工序制備,該工序通 過引用納入本申請。
[0260] PC-8
[0261] 3-(4-氣苯基)-3-(4-嗎嘟基苯基)-6,11-二甲氧基-13,13-二甲基-3H-13H-巧并 [2',3':3,4]糞并[1,2-6]化喃根據(jù)115 7,527,754中實(shí)施例4的工序制備,該工序通過引用 納入本申請,但7,7-二甲基-7H-苯并[C]巧-5-醇替換為等摩爾量的3,9-二甲氧基-7,7-二 甲基-7H-苯并[C]巧-5-醇(美國公布號2006/0228557A1中實(shí)施例14步驟1的產(chǎn)物)。
[0%2] 部分B
[026引光致變色涂層制劑
[0264]表1-光致變色涂層制劑
[02 化]
[0266] W 一種位阻胺光穩(wěn)定劑,可購自BASF。
[0267] (2)-種抗氧化劑,可購自BASF。
[0268] W 一種位阻胺光穩(wěn)定劑,可購自BASF。
[0269] W 丫-縮水甘油基丙基S甲氧基硅烷,可獲自法國己黎的osi Specialties
[0270] (5>-種氨基甲酸醋催化劑,可獲自King Industries Inc。
[0271] (6)-種聚酸改性的二甲基聚硅氧烷共聚物,可獲自BYK-化emie
[0272] W 一種聚(甲基)丙締酸類多元醇,其依照美國專利6,187,444實(shí)施例1的組合物D 的工序,該工序通過引用納入本申請,不同在于在進(jìn)料2中,苯乙締替換為甲基丙締酸甲醋, 并且加入了基于總單體重量0.5重量%的亞憐酸Ξ苯醋。
[0273] (8)-種聚碳酸醋二醇,可獲自Stahl。
[0274] (9)一種封閉的六亞甲基二異氯酸醋,可獲自Baxenden化emical Co。
[0Z7日](1W-種封閉的脂族聚二異氯酸醋,可獲自Bayer材料Science。
[0276] 將進(jìn)料1的成分在攬拌下加入合適的容器中,并加熱到6(TC大約30分鐘W溶解固 體。將進(jìn)料2的成分加入另外的容器中并充分混合。將進(jìn)料2加入進(jìn)料1,并將所得混合物置 于容器中,然后將該容器置于可獲自怖eaton Industries公司的WHEATON⑩348923-A臺 式翻滾機(jī)上最少6小時,然后再使用。
[0277] 部分 C
[0別]透鏡表面的制備
[0279] 在W下實(shí)施例中,背側(cè)(BS)指透鏡基底的凹表面,而前側(cè)(FS)指透鏡基底的的凸 表面。
[0280] 為了展示背側(cè)上的光致變色涂層的活化時聚碳酸醋透鏡的衰減效應(yīng),使用具有 6.25基弧的76mm直徑PDQ⑥涂覆的聚碳酸醋平光透鏡(可獲自Gentex化tics公司)作為實(shí) 施例1和1AW及比較例CE-1和CE-1A中的基底。該平光透鏡按供應(yīng)原樣使用,沒有進(jìn)一步清 潔。平光透鏡的光滑幾何構(gòu)型使得能夠通過W下部分E中所述的方法容易地測量性能。
[0281] 具有6.75基弧W及巧.00平頂(strai曲ttop)28mm追加的分段雙焦點(diǎn)聚碳酸醋透 鏡基底用于實(shí)施例2。將實(shí)施例2的透鏡研磨成-4.00的處方屈光度。具有4.75基弧W及+ 2.00平頂28mm追加的分段雙焦點(diǎn)聚碳酸醋基底用于實(shí)施例3。將實(shí)施例3的透鏡研磨成+ 4.00的處方屈光度。將實(shí)施例2和3的經(jīng)研磨的透鏡用溫和的肥皂和水洗涂,用去離子水漂 洗,最終用異丙醇漂洗,然后進(jìn)行下述等離子體處理。
[0282] 在施涂每個涂層前,對基底透鏡W流速100毫升(mU每分鐘的氧在120瓦功率下進(jìn) 行氧等離子體施加 Ξ分鐘。處理對之后涂覆每個實(shí)施例的表面進(jìn)行。
[0283] 在背側(cè)上進(jìn)行氧等離子體處理后,將實(shí)施例2和3的透鏡首先通過旋涂涂覆 HI-GARD@1080透鏡涂料(可購自PPG Industries公司)。對于各個實(shí)施例巧日3,將HI- GARD 1080施涂到背側(cè)表面,并將透鏡在1067rpm旋轉(zhuǎn)8秒。然后將涂覆的透鏡在120°C烘烤1 小時。一旦冷卻,在上述條件下對涂覆的透鏡施加氧等離子體,然后施涂光致變色涂層。實(shí) 施例1、1A、CE-1和CE-1A中沒有運(yùn)樣的第一次涂覆。
[0284] 部分 D
[0285] 施涂光致變色涂料
[0286] 將部分C制備的透鏡通過旋涂工藝涂覆光致變色涂料溶液C-1或C-2。將大約1.5mL 的各涂料溶液分配到透鏡的指定表面,然后在根據(jù)表2的速度下旋轉(zhuǎn)8秒。表2中的旋轉(zhuǎn)速度 是為了實(shí)現(xiàn)大約20微米的目標(biāo)涂層厚度而確定的。將涂覆的透鏡儲存在40°C的強(qiáng)制通風(fēng)爐 中至多30分鐘,然后在12(TC的強(qiáng)制通風(fēng)爐中進(jìn)行1小時的固化循環(huán)。從爐中取出并冷卻最 少15分鐘后,將透鏡如上再次用氧等離子體處理。然后將各個透鏡在1067rpm的旋轉(zhuǎn)速度下 旋涂HI-GARD 1080達(dá)8秒。然后將透鏡在120°C固化3小時。嘗試將光致變色涂料涂覆到雙焦 點(diǎn)透鏡基底的前表面,結(jié)果目視上不能接受,雙焦點(diǎn)邊緣的區(qū)域有不均勻的涂層厚度,因此 沒有進(jìn)一步進(jìn)行。
[0287]表2-光致變色涂料參數(shù)
[028引
[0289]部分 E [0巧0] 性能測試
[0291] 在模擬活化的穿過透鏡(TL)的室外暴露的條件下對在背側(cè)(BS)上具有涂層的透 鏡實(shí)施例測試光致變色響應(yīng)(例如光學(xué)密度的改變)。在室外模擬測試(0S)中的模擬室外暴 露的條件下對在前側(cè)(FS)上具有涂層的透鏡實(shí)施例測試光致變色響應(yīng)。
[0292] 在PPG Industries公司定制的測量光致變色的先進(jìn)光具座(A-BMP)光具座上,在 如本文所述的室外模擬(0S)測試和穿過透鏡(TL)測試中對如部分D中所述制備的光致變色 樣品測試光致變色響應(yīng)。TL測試用于用穿過透鏡到達(dá)背側(cè)涂層的活化陽光活化光致變色透 鏡。0S測試和化測試的所有經(jīng)涂覆的透鏡前側(cè)處的照射強(qiáng)度為在315和380nm之間積分的 6.7瓦/m2化VA)和50K勒克斯。光致變色涂覆偵U(背偵0背離活化源時進(jìn)行化測試。光致變色 涂覆偵U(前偵U)面向活化源時進(jìn)行0S測試。
[0293] 在光具座上測試之前,將光致變色透鏡按如下所述通過活化和稱色來調(diào)節(jié)。將透 鏡首先W約14cm的距離曝露于365nm紫外光約10分鐘來活化該光致變色化合物。樣品處的 UVA照度(315-380nm)用Licor Model Li-1800分光照度計測量,并且發(fā)現(xiàn)是22.2W/V。然后 將活化的樣品W距離燈約36cm的距離置于500瓦高亮度面素?zé)粝录s10分鐘,W使該光致變 色化合物脫色或者失活。樣品處的照度是用Licor分光照度計測量的,并且發(fā)現(xiàn)是21.4K勒 克斯。然后在光具座上測試之前將透鏡覆蓋至少1小時。
[0294] A-BMP光具座配有兩個W90°分開定位的150瓦氣氣弧燈(一盞燈提供UV/VIS光的 量,另一盞提供另外的部分的可見光)。將來自氣氣弧燈的平行輸出光束合并并通過50/50 分光鏡引導(dǎo)至樣品小室。將每個燈單獨(dú)過濾和施加快口,在混合后還進(jìn)行施加快口,然后進(jìn) 入樣品小室。將來自燈1的光路通過3mm Schott KG-2帶通濾光片和提供所需的UV和部分可 見光照射水平的適當(dāng)?shù)闹忻芏葹V光片來引導(dǎo)。將來自燈2的光路通過3mm Schott KG-2帶通 濾光片、400nm截止濾光鏡和中密度濾光鏡來引導(dǎo),從而提供輔助的可見光照度。使用保持 在3.5cfm壓力流過樣品室的FTS?系統(tǒng)AirJet? XE,將樣品控制在23 °C的溫度。對A-BMP使 用專用軟件W控制時間間隔、照射、空氣小室和樣品溫度、快口施加、濾光鏡選擇和響應(yīng)測 量。具有用于將光輸送穿過樣品的光纖纜的Zeiss MCS 601型分光光度計用于響應(yīng)和顏色 測量。
[0295]響應(yīng)測量,W從未活化的狀態(tài)到活化的或變暗的狀態(tài)的光學(xué)密度(ΔΟΟ)的改變表 示,通過W下方式測定:建立初始未活化的透光率,打開氣氣燈的快口并在選定的時間間隔 下測量樣品活化期間的透光率。術(shù)語"〇D"W及等價的表述,例如"A 0護(hù),是指光學(xué)密度(0D) 的改變并根據(jù)下式測定:
[0 巧 6] AOD = log(%Tb/%Ta)
[0297] 在式中,%Tb為脫色的狀態(tài)(或非著色狀態(tài))中的百分比適光透光率,%Ta為活化的 狀態(tài)(或著色的狀態(tài))中的百分比適光透光率,并且對數(shù)是W10為底。
[0298] 對相關(guān)的實(shí)施例進(jìn)行彼此比較W獲得保留的光學(xué)密度,采用下式計算:
[0299] 保留的 % ΔΟΟ = 1 OOx ( AODtl/AODos )
[0300] 表3-光致變色性能
[0301]
[0302] *由于雙焦點(diǎn)透鏡表面的不規(guī)則幾何構(gòu)型,可能不能進(jìn)行精確測量。
[0303] 表3中的0S和化的比較顯示了當(dāng)穿過透鏡照射涂層時的入射光衰減。實(shí)施例1和1A 顯示了包含具有η-共輛延伸基團(tuán)的染料的燃料組合與在比較例CE-1和CE-1A中沒有運(yùn)樣的 染料相比的改進(jìn)的性能。
[0304] 本發(fā)明已經(jīng)參考其具體實(shí)施方案的特定細(xì)節(jié)進(jìn)行了描述。并非打算將運(yùn)樣的細(xì)節(jié) 認(rèn)為是對本發(fā)明范圍的限制,除了它們包括在附加的權(quán)利要求中運(yùn)樣的范圍和程度。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 形成光致變色分段多焦點(diǎn)透鏡的方法,包括: (a) 通過模制形成分段多焦點(diǎn)透鏡巧,其中所述分段多焦點(diǎn)透鏡巧具有前表面和后表 面,所述分段多焦點(diǎn)透鏡巧的所述前表面包括分段光學(xué)屈光度增加部分; (b) 研磨所述分段多焦點(diǎn)透鏡巧的所述后表面,從而形成具有前表面和后表面的完成 的分段多焦點(diǎn)透鏡,所述完成的分段多焦點(diǎn)透鏡的所述前表面包括所述分段光學(xué)屈光度增 加部分; (C)在所述完成的分段多焦點(diǎn)透鏡的所述后表面的至少一部分之上形成光致變色涂 層,所述光致變色涂層包含至少一種光致變色化合物。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中通過模制形成所述分段多焦點(diǎn)透鏡巧包括, 提供具有內(nèi)部空間的模具, 向所述模具的所述內(nèi)部空間引入透鏡模制組合物,和 從所述模具取出所述分段多焦點(diǎn)透鏡巧。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法,其中所述分段多焦點(diǎn)透鏡巧包含有機(jī)基質(zhì),其包括聚碳 酸醋,聚碳酸締丙醋,聚氨醋,聚硫氨基甲酸醋,聚(脈-氨基甲酸醋),聚(甲基)丙締酸醋,聚 締控,聚乙締基,聚醋,聚酸,和它們的組合。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中研磨所述分段多焦點(diǎn)透鏡巧的所述后表面為所述 完成的分段多焦點(diǎn)透鏡提供眼科矯正。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中所述光致變色涂層的所述光致變色化合物包括W 下至少之一:印并稠合的糞并化喃,糞并[l,2-b]化喃,糞并[2,l-b]郵喃,螺巧并[l,2-b]化 喃,菲并化喃,哇嘟并化喃,巧蔥并化喃,螺化喃,苯并嗯嗦,糞并嗯嗦,螺(二氨嗎I噪)糞并嗯 嗦,螺(二氨嗎I噪)化晚并苯并嗯嗦,螺(二氨嗎I噪)巧蔥并嗯嗦,螺(二氨嗎I噪)哇嘟并嗯嗦, 俘精酸酢,俘精酷亞胺,二芳締,二芳基烷基締,和二芳基締基締。6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法,其中所述光致變色涂層的所述光致變色化合物通過波 長大于340nm的電磁福射從封閉形式轉(zhuǎn)變?yōu)殚_放形式。7. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法,其中所述光致變色涂層的所述光致變色化合物通過波 長大于390nm的電磁福射從封閉形式轉(zhuǎn)變?yōu)殚_放形式。8. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法,其中所述光致變色涂層的所述光致變色化合物從通過 波長大于390nm到450nm的的電磁福射封閉形式轉(zhuǎn)變?yōu)殚_放形式。9. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法,其中所述光致變色涂層的所述光致變色化合物包含至 少一種巧并稠合的糞并化喃。10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法,其中所述巧并稠合的糞并化喃由下式(I)表示,其中η-共輛延伸基團(tuán)鍵接到所述巧并稠合的糞并化喃的6-位、7-位和11-位的至少一 個上,每個31-共輛延伸基團(tuán)獨(dú)立地延伸所述巧并稠合的糞并化喃的31-共輛體系并化喃。11. 根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法,其中每個η-共輛延伸基團(tuán)獨(dú)立地具有至少一個鍵接 到其上的懸垂面素取代的基團(tuán)。12. 根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法,其中每個31-共輛延伸基團(tuán)獨(dú)立地為: -C(I?30) =C(R31) (R32)或-C = C-R33表示的基團(tuán), 其中R30、R31和R32各自獨(dú)立地為,氨基,二烷基氨基,二芳基氨基,酷氧基,酷基氨基,取 代的或未取代的C1-C20烷基,取代的或未取代的C2-C20締基,取代的或未取代的C2-C20烘基, 面素,氨,徑基,氧,多元醇?xì)埢?,取代的或未取代的苯氧基,取代的或未取代的?jié)氧基,取代 的或未取代的烷氧基,取代的或未取代的氧基烷氧基,烷基氨基,琉基,燒硫基,取代的或未 取代的芳基,取代的或未取代的雜芳基,取代的或未取代的雜環(huán)基團(tuán),條件是R30、R31和R32中 至少一個所述懸垂面素取代的基團(tuán),和R33是所述懸垂面素取代的基團(tuán)。13. 根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法,其中每個31-共輛延伸基團(tuán)的所述懸垂面素取代的基 團(tuán)獨(dú)立地選自面素取代的(Cl-ClO)烷基,面素取代的(C2-C10)締基,面素取代的(C2-C10)烘 基,面素取代的(C廣Cio)烷氧基和面素取代的(C3-C10)環(huán)烷基,和 其中每個懸垂面素取代的基團(tuán)的每個面素基團(tuán)獨(dú)立地選自氣,氯,漠和艦。14. 根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法,其中每個31-共輛延伸基團(tuán)獨(dú)立地為: 取代的或未取代的芳基;或 取代的或未取代的雜芳基。15. 根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法,其中所述取代的芳基和所述取代的雜芳基在各種情 況中獨(dú)立地被選自W下的至少一個成員取代:取代的或未取代的烷基,取代的或未取代的 烷氧基,取代的或未取代的氧基烷氧基,酷胺,取代的或未取代的氨基,取代的或未取代的 芳基,取代的或未取代的雜芳基,疊氮化物,幾基,簇基,醋,酸,面素,徑基,多元醇?xì)埢?代的或未取代的苯氧基,取代的或未取代的節(jié)氧基,氯基,硝基,橫酷基,硫醇基,取代的或 未取代的雜環(huán)基團(tuán),條件是如果該芳基或該雜芳基包含多于一個取代基,則每個取代基可 W是獨(dú)立地選擇的。16. 根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法,其中所述巧并稠合的糞并化喃不含鍵接到所述巧并 稠合的糞并化喃的6-位和7-位的31-共輛延伸基團(tuán),和所述巧并稠合的糞并化喃進(jìn)一步包含 鍵接到所述巧并稠合的糞并化喃的6-位和7-位中至少之一的酸基團(tuán), 其中鍵接到所述巧并稠合的糞并化喃的6-位和/或7-位的每個酸基團(tuán)獨(dú)立地由W下 式-ORs'表示, 其中Rs '為苯基(Cl-C3 )烷基,Cl-C6烷基,單(Cl-C6 )烷基取代的苯基(Cl-C3 )烷基,單(Cl- C6 )烷氧基取代的苯基(C1-C3 )烷基,C1-C6烷氧基(C2-C4)烷基,C3-C郝烷基,單(C1-C4)烷基取 代的C3-C郝烷基,Ci-Cs氯代烷基,Ci-Cs氣代烷基,締丙基,或者 Rs '為基團(tuán)-CH(R9 ')Q,其中R9 '為氨或C廣C3烷基,和Q為-CN,-CF3或-COORio ',其中Rio '為 氨或C1-C3烷基。17. 根據(jù)權(quán)利要求16所述的方法,其中鍵接到所述巧并稠合的糞并化喃的6-位和/或7- 位的每個酸基團(tuán)的Rs '獨(dú)立地選自直鏈或支化C1-C6烷基。18. 根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法,其中所述巧并稠合的糞并化喃不含鍵接到所述巧并 稠合的糞并化喃的6-位和7-位的π-共輛延伸基團(tuán),并且所述巧并稠合的糞并化喃進(jìn)一步包 含鍵接到所述巧并稠合的糞并化喃的6-位和7-位中至少之一的氨基, 其中鍵接到所述巧并稠合的糞并化喃的6-位和/或7-位的每個氨基獨(dú)立地選自: (1 )-N(Ri日)Ri6,其中Ri日和Ri6各自選自氨,條件是Ri日和Ri6中僅一個為氨,C1-C8烷基,苯 基,糞基,雜芳基,巧喃基,苯并巧喃-2-基,苯并巧喃-3-基,嚷吩基,苯并嚷吩-2-基,苯并嚷 吩-3-基,二苯并巧喃基,二苯并嚷吩基,苯并化晚基和巧基,C1-C8烷基芳基,C3-C2日環(huán)烷基, C4-C20雙環(huán)烷基,C5-C20S環(huán)烷基和C廣C20烷氧基烷基,其中所述芳基為苯基或糞基; (2) 下式表示的含氮環(huán),其中Y對于每個P和每個m獨(dú)立地選自-C此-,-邸(扣7)-,-(:(扣7)化7)-,-邸(芳基)-,-0 (芳基)2-,和-C(Ri7)(芳基)-,和X選自-Υ-,-〇-,-S-,-S(0)-,-S(〇2)-,-畑-,-饑?17-和-N-芳 基,其中Ri7在各種情況下獨(dú)立地選自C1-C6烷基,所述芳基取代基為苯基或糞基,m為整數(shù)1, 2或3,和P為整數(shù)0,1,2或3,條件是當(dāng)P為加寸,X為Y;和 (3) 下式表示的基團(tuán):其中Ri9、R2〇和R21各自為氨,Ci-Cs烷基,苯基或糞基或者基團(tuán)Ri9和R20-起形成5-8個碳 原子的環(huán),和Ri8為Ci-(^烷基,Ci-(^烷氧基,氣或氯。19. 根據(jù)權(quán)利要求18所述的方法,其中鍵接到所述巧并稠合的糞并化喃的6-位和/或7- 位的每個氨基獨(dú)立地選自取代的或未取代的贓晚基和取代的或未取代的嗎嘟基。20. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中所述光致變色涂層的所述光致變色化合物包含W 下的反應(yīng)產(chǎn)物: (a) 至少一種開環(huán)環(huán)狀單體,其選自環(huán)狀醋、環(huán)狀碳酸醋和它們的組合;和 (b) 光致變色引發(fā)劑。21. 根據(jù)權(quán)利要求20所述的方法,其中該光致變色引發(fā)劑包含適于引發(fā)至少一種開環(huán) 環(huán)狀單體的開環(huán)的至少一個官能基團(tuán),進(jìn)一步地其中每個官能基團(tuán)選自醇、胺、簇酸、娃醇、 硫醇、它們的鹽和它們的組合。22. 根據(jù)權(quán)利要求21所述的方法,其中每個官能基團(tuán)選自伯醇基團(tuán)、仲醇基團(tuán)、它們的 鹽和它們的組合。23. 根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法,其中所述巧并稠合的糞并化喃進(jìn)一步包含至少一個 由下式(II)表示的開環(huán)基團(tuán),其中每個開環(huán)基團(tuán)獨(dú)立地由式(II)表示, Li為鍵或多價控基或多價取代的控基,每個任選地被W下至少一個間隔:-〇-,-S-,-C (0)-,-C(0)〇-,-〇C(0)〇-,-S(0)-,-S〇2_,-N(R9)-和-Si (Rg) (Rio)-,其中Rg 和 Rio 各自獨(dú)立地 選自控基和取代的控基,和它們兩者或更多者的組合, L2對于每個t獨(dú)立地選自-0-,-N( Rb)-,和-S-,其中Rb對于每個t獨(dú)立地選自氨,控基,和 取代的控基, R3對于每個S獨(dú)立地選自開環(huán)環(huán)狀醋單體和開環(huán)環(huán)狀碳酸醋單體, E對于每個t獨(dú)立地選自氨,控基和取代的控基,每個任選地被W下至少一個間隔:- 〇-,-S-,-C (0) -,-C (0) 〇-,-〇C (0)〇-,-S(0)-,-S〇2_,_N( Rg)-和-S i (Rg) (Rio)-,其中 Rg和 Rio 各 自獨(dú)立地選自控基和取代的控基,和它們兩者或更多者的組合, S對于每個t獨(dú)立地為1-500,和 t為1-20, 其中所述開環(huán)基團(tuán)鍵接到所述巧并稠合的糞并化喃的3-位、5-位、6-位、7-位、8-位、9- 位、10-位、11-位、12-位、和13-位中的至少一個上, 條件是所述η-延伸基團(tuán)鍵接到所述巧并稠合的糞并化喃的6-位、7-位和11-位中的至 少一個上。24. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中在所述完成的分段多焦點(diǎn)透鏡的所述后表面的至 少一部分上形成所述光致變色涂層包括: 在所述完成的分段多焦點(diǎn)透鏡的所述后表面的至少一部分上施涂光致變色涂料組合 物,從而在所述完成的分段多焦點(diǎn)透鏡的所述后表面的至少所述部分上形成施涂的光致變 色涂料組合物,和 將所述施涂的光致變色涂料組合物轉(zhuǎn)化成位于所述完成的分段多焦點(diǎn)透鏡的所述后 表面的至少所述部分上的所述光致變色涂層。25. 根據(jù)權(quán)利要求24所述的方法,其中所述光致變色涂料組合物為可固化的光致變色 涂料組合物,和將所述施涂的光致變色涂料組合物轉(zhuǎn)化成所述光致變色涂層包括固化所述 施涂的光致變色涂料組合物。26. 根據(jù)權(quán)利要求25所述的方法,其中所述光致變色涂層包含有機(jī)基質(zhì),和所述有機(jī)基 質(zhì)包含, (i)聚合物,其選自聚(甲基)丙締酸醋,聚酸,聚硫酸,聚醋,聚酷胺,聚氨醋,聚硫氨基 甲酸醋,聚乙締基,聚締控,和它們的組合,和 (i i)多個交聯(lián)連接基,其選自酸連接基,硫化物連接基,簇酸醋連接基,碳酸醋連接基, 氨基甲酸醋連接基,硫代氨基甲酸醋連接基,硅氧烷連接基,碳-碳連接基,和它們的組合。27. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中在所述完成的分段多焦點(diǎn)透鏡的所述后表面的至 少一部分上形成所述光致變色涂層使得形成光致變色完成的分段多焦點(diǎn)透鏡, 其中所述方法進(jìn)一步包含邊緣加工所述光致變色完成的分段多焦點(diǎn)透鏡,從而形成經(jīng) 邊緣加工的光致變色分段多焦點(diǎn)透鏡,該透鏡被改變尺寸W接收和保留在光學(xué)框架內(nèi)。28. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,進(jìn)一步包括在W下至少之一上的至少一個額外層: 所述完成的分段多焦點(diǎn)透鏡的所述前表面, 所述完成的分段多焦點(diǎn)透鏡的所述后表面,和 所述光致變色涂層, 其中每個額外層選自底漆涂層,保護(hù)涂層,抗反射涂層,偏振層,和它們的組合。29. 根據(jù)權(quán)利要求28所述的方法,其中至少一個額外層介于所述完成的分段多焦點(diǎn)透 鏡的所述后表面和所述光致變色涂層之間。
【文檔編號】B29D11/00GK105848865SQ201480071161
【公開日】2016年8月10日
【申請日】2014年11月17日
【發(fā)明人】P·J·林奇, M·F·哈雷, A·喬普拉
【申請人】光學(xué)轉(zhuǎn)變公司