膜擠出方法的增加的產(chǎn)量的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及用于制備聚丙烯膜的方法,通過這種方法獲得的聚丙烯膜,所述聚丙烯膜作為包裝材料的用途,包含所述聚丙烯膜的制品,以及涉及聚丙烯組合物用于改善膜制造方法的加工性的用途。
【專利說明】膜擠出方法的增加的產(chǎn)量
[0001]本發(fā)明涉及用于制備聚丙烯膜的方法,通過這種方法獲得的聚丙烯膜,所述聚丙烯膜作為包裝材料的用途,包含所述聚丙烯膜的制品,以及涉及聚丙烯組合物用于改善膜制造方法的加工性的用途。
[0002]今天,聚丙烯是許多應(yīng)用選擇的材料。例如,聚丙烯普遍用于密封性能起重要作用的領(lǐng)域,如食品包裝領(lǐng)域。與聚合物類型無關(guān),聚合物最好必須滿足所有期望的最終性能,另外必須可以容易地加工。在這方面主要的挑戰(zhàn)是在保持膜生產(chǎn)線的良好密封性能的同時增加產(chǎn)量。盡管低的MFR2值對于高的密封強度、良好的機械性能和寬的使用溫度范圍是有利的,但是它們限制膜生產(chǎn)線的產(chǎn)量。
[0003]因此,本發(fā)明的一個目的是提供一種用于制備具有加工性和機械性能良好平衡的聚丙烯膜的方法,其提供。特別地,本發(fā)明的一個目的是提供一種用于制備聚丙烯膜的方法,其使得能夠制備具有改善的加工性的膜,即膜生產(chǎn)線的產(chǎn)量應(yīng)得到改善。本發(fā)明的另一目的在于該膜制造方法提供與可比較的膜制造方法的密封性能相當(dāng)或甚至比可比較的膜制造方法的密封性能好的密封性能。
[0004]前述和其它目的通過本發(fā)明的主題來解決。本發(fā)明的有利實施方案在相應(yīng)的從屬權(quán)利要求中進(jìn)行限定。
[0005]本發(fā)明的一個發(fā)現(xiàn)在于,在方法中使用包含少量高M(jìn)FR2聚丙烯的聚丙烯組合物的情況下,在保持密封性能的同時明顯地改善膜制造方法的產(chǎn)量。本發(fā)明的另一發(fā)現(xiàn)在于,在膜制造方法中使用的聚丙烯組合物必須包含具有在0.lg/10分鐘至30g/10分鐘范圍內(nèi)的熔體流動速率MFR2 (230°C )的聚丙烯和另外地少量具有相當(dāng)高的、即至少250g/10分鐘、如在250g/10分鐘至2200g/10分鐘范圍內(nèi)的熔體流動速率MFR2 (230°C )的其它聚丙烯。
[0006]因此,本發(fā)明涉及一種用于制備聚丙烯膜的方法,所述方法包括以下步驟:
[0007]a)提供聚丙烯組合物(PP-C),所述聚丙烯組合物(PP-C)包含
[0008]i)至少90重量%的聚丙烯(PP),所述聚丙烯(PP)具有根據(jù)ISOl 133 (230°C /2.16kg)在0.lg/10分鐘至30g/10分鐘范圍內(nèi)的熔體流動速率和基于聚丙烯(PP)的總重量最多20重量%的共聚單體含量,共聚單體選自乙烯和/或C4至C12的α -稀經(jīng),和
[0009]ii)在I重量%和10重量%之間的聚丙烯(H-PP),所述聚丙烯(H-PP)具有根據(jù)IS01133(230°C /2.16kg)至少250g/10分鐘、如在250g/10分鐘至2200g/10分鐘范圍內(nèi)的熔體流動速率和基于聚丙烯(H-PP)的總重量最多5重量%的共聚單體含量,共聚單體選自乙烯和/或C4至C12的α -烯烴;和
[0010]b)擠出步驟a)的聚丙烯組合物(PP-C)以形成聚丙烯膜,
[0011]其中,項目a)情況下的重量百分比基于聚丙烯組合物(PP-C)的總重量,更優(yōu)選基于聚丙烯組合物(PP-C)中存在的聚合物的總量,還更優(yōu)選基于聚丙烯(PP)和聚丙烯(H-PP) 一起的總量。
[0012]本發(fā)明人出人 意料地發(fā)現(xiàn),添加少量高M(jìn)FR聚丙烯(H-PP)在保持密封性能的同時明顯地改善膜生方法的產(chǎn)量,即根據(jù)本發(fā)明的方法尤其使得能夠以比使用不含高M(jìn)FR聚丙烯(H-PP)的聚丙烯的膜制造方法高的產(chǎn)量制備聚丙烯膜。
[0013]本發(fā)明的另一方面涉及一種通過這種方法獲得的聚丙烯膜。本發(fā)明的又一方面涉及這種聚丙烯膜作為包裝材料的用途。再一方面涉及一種包含這種聚丙烯膜的制品。
[0014]本發(fā)明的另一方面涉及所限定的聚丙烯組合物(PP-C)用于改善在擠出過程中由擠出機壓力表示的膜制造方法的加工性的用途,其中所述改善由式(I)定義
[0015](PP)/(PP-C)≥ 1.1 (I)
[0016]其中
[0017](PP)為不含聚丙烯(H-PP)的聚丙烯組合物(PP-C)的擠出機壓力[巴],
[0018](PP-C)為包含聚丙烯(PP)和聚丙烯(H-PP)的聚丙烯組合物(PP-C)的擠出機壓力[巴]。
[0019]本發(fā)明的又一方面涉及所限定的為聚丙烯組合物(PP-C)的一部分的聚丙烯(H-PP)用于改善在擠出過程中由擠出機壓力表示的膜制造方法的加工性的用途,其中所述改善由式⑴定義
[0020](PP)/(PP-C)≥ 1.1 (I)
[0021]其中
[0022](PP)為不含聚丙烯(H-PP)的聚丙烯組合物(PP-C)的擠出機壓力[巴],
[0023](PP-C)為包含聚丙烯(PP)和聚丙烯(H-PP)的聚丙烯組合物(PP-C)的擠出機壓力[巴]。
[0024]當(dāng)在下文提到用于制備聚丙烯膜的方法的優(yōu)選實施方案或技術(shù)細(xì)節(jié)時,應(yīng)理解,這些優(yōu)選實施方案或技術(shù)細(xì)節(jié)也適用于本發(fā)明的聚丙烯膜,本發(fā)明的聚丙烯膜的用途,本發(fā)明的制品,以及本發(fā)明的聚丙烯組合物或本發(fā)明的聚丙烯(H-PP)用于改善膜制造方法的加工性的用途。例如,當(dāng)陳述所使用的聚丙烯組合物(PP-C)的聚丙烯(PP)優(yōu)選為多相丙烯共聚物(HECO)和/或無規(guī)丙烯共聚物(R-PP)時,在本發(fā)明的聚丙烯膜、本發(fā)明的聚丙烯膜的用途、本發(fā)明的制品以及本發(fā)明的聚丙烯組合物(PP-C)用于改善膜制造方法的加工性的用途中提供的聚丙烯組合物(PP-C)的聚丙烯(PP)也優(yōu)選為多相丙烯共聚物(HECO)和/或無規(guī)丙烯共聚物(R-PP)。
[0025]根據(jù)本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案,聚丙烯(PP)具有a)根據(jù)ISOl 133 (2300C /2.16kg)在0.5g/10分鐘至10g/10分鐘范圍內(nèi)的熔體流動速率,和/或b)根據(jù)IS011357-3所測量的至少150°C的熔融溫度Tm,和/或c)根據(jù)IS06427(23°C )所測量的大于2.5重量%的二甲苯冷可溶物含量(XCS),和/或d)根據(jù)ISOl 183-187所測量在860kg/cm3 至 940kg/cm3 的密度。
[0026]根據(jù)本發(fā)明的另一優(yōu)選實施方案,聚丙烯(PP)為多相丙烯共聚物(HECO)和/或無規(guī)丙烯共聚物(R-PP),優(yōu)選多相丙烯共聚物(HECO)。
[0027]根據(jù)本發(fā)明的又一優(yōu)選實施方案,多相丙烯共聚物(HECO)包含a) 50重量%至94重量%的基體(M),所述基體(M)為無規(guī)丙烯共聚物(R-PP)或丙烯均聚物(H-PP);和幻6重量%至50重量%的彈性體丙烯-乙烯共聚物(EPC),基于彈性體丙烯共聚物(EPC)的總重量,其具有在2.5重量%至45重量%范圍內(nèi)的共聚單體含量。
[0028]根據(jù)本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案,基于無規(guī)丙烯共聚物(R-PP)的總重量,無規(guī)丙烯共聚物(R-PP)具有在I重量%至12重量%范圍內(nèi)的共聚單體含量,且共聚單體為乙烯。[0029]根據(jù)本發(fā)明的另一優(yōu)選實施方案,聚丙烯(H-PP)具有a)根據(jù)ISOl 133 (2300C /2.16kg)在 250g/10 分鐘至 2200g/10 分鐘范圍內(nèi)、如在 500g/10 分鐘至1700g/10分鐘范圍內(nèi)的熔體流動速率,和/或b)根據(jù)IS011357-3所測量的至少148°C的熔融溫度Tm,和/或c)根據(jù)IS06427(23°C)所測量的不大于6.5重量%的二甲苯冷可溶物含量(XCS)。
[0030]根據(jù)本發(fā)明的又一優(yōu)選實施方案,聚丙烯(H-PP)為丙烯均聚物(HH-PP)和/或無規(guī)丙烯共聚物(RH-PP),優(yōu)選丙烯均聚物(HH-PP)。
[0031]根據(jù)本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案,聚丙烯組合物(PP-C)包含a)至少95重量%的多相丙烯共聚物(HECO),和b)在I重量%和5重量%之間的丙烯均聚物(HH-PP),其中重量百分比基于聚丙烯組合物(PP-C)的總重量,更優(yōu)選基于聚丙烯組合物(PP-C)中存在的聚合物的總量,還更優(yōu)選基于多相丙烯共聚物(HECO)和丙烯均聚物(HH-PP) —起的總量。
[0032]根據(jù)本發(fā)明的另一優(yōu)選實施方案,聚丙烯組合物(PP-C)中聚丙烯(H-PP)和聚丙烯(PP)之間根據(jù) ISOl 133 (230 0C /2.16kg)的熔體流動速率之比[MFR2 (H-PP)/MFR2 (PP)]為至少8,更優(yōu)選至少50,其中,“MFR2 (H-PP) ”為聚丙烯組合物(PP-C)中聚丙烯(H-PP)的MFR2 (2300C ),且 iiMFR2 (PP) ” 為聚丙烯組合物(PP-C)中聚丙烯(PP)的 MFR2 (230°C )。
[0033]根據(jù)本發(fā)明的又一優(yōu)選實施方案,聚丙烯組合物(PP-C)中聚丙烯(PP)和聚丙烯(H-PP)之間的重量比[(PP)/(H-PP)]為至少9/1,最優(yōu)選至少20/1,其中,“(PP) ”為聚丙烯組合物(PP-C)中聚丙 烯(PP)的量,且“ (H-PP) ”為聚丙烯組合物(PP-C)中聚丙烯(H-PP)的量。
[0034]根據(jù)本發(fā)明的另一優(yōu)選實施方案,聚丙烯膜為流延聚丙烯膜或擠出吹塑聚丙烯膜或雙向拉伸聚丙烯(BOPP)膜。
[0035]以下更詳細(xì)地描述本發(fā)明。
[0036]根據(jù)本發(fā)明的方法包括至少兩個方法步驟a)和b)。在方法步驟a)中,提供聚丙烯組合物(PP-C)。優(yōu)選地,該步驟包括使聚丙烯(PP)與聚丙烯(H-PP)混合。該混合可以通過已知的方法,如通過干共混或(熔體)擠出來完成。在(熔體)擠出的情況下,優(yōu)選地之后使聚丙烯組合物(PP-C)丸?;?。對于混合,可以使用常規(guī)混配或共混裝置,例如Banbury混合機、雙輥橡膠磨機、Buss共捏合機或雙螺桿擠出機。從擠出機回收的聚合物材料通常是丸粒形式的。在混合步驟a)之后,在步驟b)中使用聚丙烯(PP)和聚丙烯(H-PP)的(預(yù))混合物、即聚丙烯組合物(PP-C),即將其進(jìn)料到膜制作生產(chǎn)線的擠出機中。因此,本發(fā)明的必要方面在于聚丙烯(PP)和聚丙烯(H-PP)不是單獨地進(jìn)料到擠出機中,而是以兩種組分的(充分)混合物、即聚丙烯組合物(PP-C)進(jìn)料到擠出機中。下文更詳細(xì)地限定步驟b)。
[0037]在聚丙烯組合物(PP-C)包含大量具有根據(jù)ISOl 133 (230°C /2.16kg)在0.lg/10分鐘至30g/10分鐘范圍內(nèi)、如0.lg/10分鐘至20g/10分鐘的熔體流動速率的聚丙烯(PP)和少量具有根據(jù)ISOl 133 (2300C /2.16kg)至少250g/10分鐘、如在500g/10分鐘至2000g/10分鐘范圍內(nèi)的熔體流動速率的聚丙烯(H-PP)的情況下,可獲得尤其好的結(jié)果。
[0038]特別地,應(yīng)了解,在本發(fā)明的方法中提供的聚丙烯組合物(PP-C)包含
[0039]i)至少90重量%的聚丙烯(PP),所述聚丙烯(PP)具有根據(jù)IS01133(230°C /2.16kg)在0.lg/10分鐘至30g/10分鐘范圍內(nèi)的熔體流動速率和基于聚丙烯(PP)的總重量最多20重量%的共聚單體含量,所述共聚單體選自乙烯和/或C4至C12的α-烯烴,和
[0040]ii)在I重量%和10重量%之間的聚丙烯(H-PP),所述聚丙烯(H-PP)具有根據(jù)IS01133(230°C /2.16kg)至少250g/10分鐘、如在500g/10分鐘至2000g/10分鐘范圍內(nèi)的熔體流動速率和基于聚丙烯(H-PP)的總重量最多5重量%的共聚單體含量,所述共聚單體選自乙烯和/或C4至C12的α -烯烴,
[0041]其中,(PP)和(H-PP)的重量百分比基于聚丙烯組合物(PP-C)的總重量,更優(yōu)選基于聚丙烯組合物(PP-C)中存在的聚合物的總量,還更優(yōu)選基于聚丙烯(PP)和聚丙烯(H-PP) 一起的總量。
[0042]在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中,聚丙烯組合物(PP-C)中聚丙烯(PP)和聚丙烯(H-PP)的重量比為9/1至60/1,更優(yōu)選12/1至50/1,仍更優(yōu)選15/1至45/1,還更優(yōu)選20/1至 45/1。
[0043]因此,在本發(fā)明的另一優(yōu)選實施方案中,在本發(fā)明的方法中提供的聚丙烯組合物(PP-C)包含
[0044] i)至少93重量%的聚丙烯(PP),和
[0045]ii)在I重量%和7重量%之間的聚丙烯(H-PP),
[0046]其中,重量百分比基于聚丙烯組合物(PP-C)的總重量,更優(yōu)選基于聚丙烯組合物(PP-C)中存在的聚合物的總量,還更優(yōu)選基于聚丙烯(PP)和聚丙烯(H-PP) —起的總量。
[0047]例如,在本發(fā)明的方法中提供的聚丙烯組合物(PP-C)包含
[0048]i)在95重量%和99重量%之間的聚丙烯(PP),和
[0049]ii)在I重量%和5重量%之間的聚丙烯(H-PP),
[0050]其中,重量百分比基于聚丙烯組合物(PP-C)的總重量,更優(yōu)選基于聚丙烯組合物(PP-C)中存在的聚合物的總量,還更優(yōu)選基于聚丙烯(PP)和聚丙烯(H-PP) —起的總量。
[0051]在本發(fā)明的方法中提供的聚丙烯組合物(PP-C)可以包含其它組分。因此,基于聚丙烯組合物(PP-C)中存在的聚合物的總量,聚丙烯組合物(PP-C)中聚丙烯(PP)和聚丙烯(H-PP) —起的總量為至少60重量%,更優(yōu)選至少80重量%,如80重量%至99重量%,還更優(yōu)選90重量%至100重量%。在一個具體實施方案中,聚丙烯組合物(PP-C)僅包含如本發(fā)明所限定的聚丙烯(PP)和(H-PP)作為聚合物組分。相應(yīng)地,基于總的聚丙烯組合物(PP-C),聚丙烯的量、優(yōu)選(PP)和(H-PP) —起的量可以不是100重量%。因此,其余部分到100重量%可以通過本領(lǐng)域中已知的其它添加劑來完成。然而,在總的聚丙烯組合物(PP-C)內(nèi),該其余部分應(yīng)不大于3重量%,如不大于1.0重量%。例如,本發(fā)明的聚丙烯組合物(PP-C)可以另外地包含少量選自抗氧化劑、穩(wěn)定劑、填料、著色劑、成核劑和抗靜電劑的添加劑。通常,它們在聚合中獲得的粉狀產(chǎn)物的造粒過程中并入。因此,聚合物、更優(yōu)選聚丙烯(PP)和(H-PP) —起占總的聚丙烯組合物(PP-C)的至少97重量%、更優(yōu)選至少99重量%。主要和次要抗氧化劑包括例如受阻酚、受阻胺和磷酸鹽。成核劑包括例如苯甲酸鈉,山梨醇衍生物如雙-(3,4-二甲基苯亞甲基)山梨醇,和諾尼醇(nonitol)衍生物如1,2,3-三脫氧-4,6:5,7-雙-O[(4-丙基苯基)亞甲基]-諾尼醇。還可以包含其它添加劑,例如分散劑和抗靜電劑,如單硬脂酸甘油酯?;瑒┌ɡ缬退狨0泛徒嫠狨0?。通常還使用催化劑減活劑,例如硬脂酸鈣、水滑石和氧化鈣,和/或本領(lǐng)域中已知的其它酸中和劑。
[0052]本發(fā)明方法的步驟a)中提供的聚丙烯組合物(PP-C)具有相當(dāng)?shù)偷娜垠w流動速率。熔體流動速率主要取決于平均分子量。這是因為事實上長的分子相比短的分子使材料具有更低的流動趨勢。分子量增加意味著MFR2值降低。熔體流動速率(MFR2)是在規(guī)定的溫度和壓力條件下通過限定口模排出的聚合物以g/ΙΟ分鐘計所測量的,并且是聚合物黏度的量度,而對于每種聚合物而言其黏度又主要受其分子量和其支化程度影響。在230°C和
2.16kg負(fù)荷下(IS01133)測量的熔體流動速率標(biāo)示為MFR2 (230°C )。
[0053]因此,優(yōu)選地,在本發(fā)明中,聚丙烯組合物(PP-C)具有不大于50g/10分鐘、更優(yōu)選不大于20g/10分鐘的熔體流動速率MFR2(230°C /2.16kg)。在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中,聚丙烯組合物(PP-C)具有在0.lg/10分鐘至50g/10分鐘范圍內(nèi)、更優(yōu)選在0.5g/10分鐘至20g/10分鐘范圍內(nèi)、仍更優(yōu)選地在0.7g/10分鐘至15g/10分鐘范圍內(nèi)的熔體流動速率 MFR2 (230 °C /2.16kg)。
[0054]此外,聚丙烯組合物(PP-C)優(yōu)選地包含彈性體聚合物組分,如乙烯丙烯橡膠。換而言之,聚丙烯組合物(PP-C)優(yōu)選地包含多相聚丙烯組合物,即由其中分散有彈性體相的聚丙烯基體構(gòu)成的體系。這類體系的特征在于相當(dāng)高的二甲苯冷可溶物含量(XCS)。因此,本發(fā)明的聚丙烯組合物(PP-C)與不含這種多相體系的聚丙烯組合物(PP-C)的區(qū)別在于相當(dāng)高的二甲苯冷可溶物(XCS)含量。因此,聚丙烯組合物(PP-C)優(yōu)選地具有大于5重量%、更優(yōu)選大于10重量%、最優(yōu)選大于12重量%的二甲苯冷可溶物部分(XCS)。
[0055]關(guān)于二甲苯冷可溶物部分(XCS)的上限,應(yīng)了解,聚丙烯組合物(PP-C)具有低于50重量%、更優(yōu)選在8重量%至50重量%范圍內(nèi)、更優(yōu)選在8重量%至35重量%范圍內(nèi)、還更優(yōu)選在10重量%至25重量%范圍內(nèi)的二甲苯冷可溶物部分(XCS)。
[0056]本發(fā)明的聚丙烯組合物(PP-C)特別地通過其各個組分進(jìn)一步限定。 [0057]一個強制性要求是具有相當(dāng)?shù)偷娜垠w流動速率MFR2 (230°C )的聚丙烯(PP)的存在。因此,聚丙烯組合物(PP-C)應(yīng)包含具有根據(jù)IS01133(230°C /2.16kg)在0.lg/10分鐘至30g/10分鐘范圍內(nèi)的熔體流動速率的聚丙烯(PP)。此外,聚丙烯(PP)進(jìn)一步限定為最多20重量%的共聚單體含量,所述共聚單體選自乙烯和/或C4至C12的α -烯烴。
[0058]在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中,聚丙烯(PP)的特征在于根據(jù)IS01133所測量的在0.5g/10分鐘至30.0g/10分鐘范圍內(nèi)、更優(yōu)選在0.5g/10分鐘至20.0g/10分鐘范圍內(nèi)、還更優(yōu)選在0.5g/10分鐘至10.0g/10分鐘范圍內(nèi)、仍更優(yōu)選在0.5g/10分鐘至5.0g/10分鐘范圍內(nèi)的熔體流動速率MFR2 (230°C )。例如,聚丙烯(PP)具有根據(jù)IS01133所測量的在
0.5g/10分鐘至3.5g/10分鐘范圍內(nèi)的熔體流動速率MFR2 (230°C )。
[0059]在這種情況下,應(yīng)指出,聚丙烯(PP)的特征優(yōu)選地在于中等的分子量分布(MWD)。因此,聚丙烯(PP)具有根據(jù)IS016014通過體積排阻色譜(SEC)所測量的至少2.0、更優(yōu)選至少2.2、還更優(yōu)選在2.0至6.0范圍內(nèi)的分子量分布(MWD)。
[0060]另外地或可替代地,應(yīng)了解,聚丙烯(PP)是熱穩(wěn)定的,即具有如通過差示掃描量熱法(DSC)確定的至少150°C、更優(yōu)選至少155°C、如至少160°C的熔融溫度Tm。在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中,聚丙烯(PP)具有如通過差示掃描量熱法(DSC)確定的在150°C和170°C之間、更優(yōu)選在155°C和168°C之間、最優(yōu)選在158°C和165°C之間的熔融溫度Tm。
[0061]另外,優(yōu)選地,聚丙烯(PP)的結(jié)晶溫度為至少100°C,仍更優(yōu)選在108°C至125°C的范圍內(nèi)。
[0062]聚丙烯(PP)可以是多相丙烯共聚物(HECO)和/或無規(guī)丙烯共聚物(R-PP)。優(yōu)選地,聚丙烯(PP)為多相丙烯共聚物(HECO)。
[0063]因此,如果下文沒有另外說明,則對于上述聚丙烯(PP)所限定的性能也適合于其特定實施方案,即多相丙烯共聚物(HECO)和無規(guī)丙烯共聚物(R-PP)。
[0064]根據(jù)本發(fā)明的多相丙烯共聚物(HECO)包含作為基體(M)的聚丙烯(PP-M)和分散在其中的彈性體丙烯共聚物(EPC)。因此,聚丙烯基體(M)含有(精細(xì))分散的不是基體(M)的一部分的包含物,并且所述包含物含有彈性體丙烯共聚物(EPC)。根據(jù)本發(fā)明的術(shù)語“包含物”應(yīng)優(yōu)選地表示所述基體和包含物在多相體系內(nèi)形成不同的相,所述包含物例如通過高分辨顯微鏡、如電子顯微鏡或原子力顯微鏡或通過動態(tài)機械熱分析(DMTA)是可見的。具體地,在DMTA中,多相結(jié)構(gòu)的存在可以通過至少兩個明顯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的存在來識別。
[0065]優(yōu)選地,根據(jù)本發(fā)明的多相丙烯共聚物(HECO)僅包含聚丙烯(PP-M)和彈性體丙烯共聚物(EPC)作為聚合物組分。換而言之,多相丙烯共聚物(HECO)可以含有其它添加劑,但不含基于總的多相丙烯共聚物(HECO)超過2重量%、更優(yōu)選超過I重量%、如超過0.5重量%的量的其它聚合物。一種可以以如此低的量存在的額外聚合物是聚乙烯,所述聚乙烯是通過多相丙烯共聚物(HECO)的制備所獲得的副反應(yīng)產(chǎn)物。因此,特別應(yīng)了解,本發(fā)明的多相丙烯共聚物(HECO)僅含有聚丙烯基體(M)、彈性體丙烯共聚物(EPC)和任選地如本段落所述量的聚乙烯。 [0066]除了丙烯之外,多相丙烯共聚物(HECO)還包含共聚單體。優(yōu)選地,除了丙烯之外,多相丙烯共聚物(HECO)還包含乙烯和/或C4至C12的α -烯烴。因此,術(shù)語“丙烯共聚物”應(yīng)理解為包含衍生自以下的單元,優(yōu)選由衍生自以下的單元構(gòu)成
[0067](a)丙烯
[0068]和
[0069](b)乙烯和/或C4至C12的α -烯烴。
[0070]因此,多相丙烯共聚物(HECO)、即基體(M)和/或彈性體丙烯共聚物(EPC)包含可與丙烯共聚合的單體,例如共聚單體,如乙烯和/或C4至C12的α-烯烴,特別是乙烯和/或C4至C8的α -烯烴,例如1- 丁烯和/或1-己烯。優(yōu)選地,多相丙烯共聚物(HECO)包含選自乙烯、1- 丁烯和1-己烯的可與丙烯共聚合的單體,尤其由選自乙烯、1- 丁烯和1-己烯的可與丙烯共聚合的單體構(gòu)成。更具體地,除了丙烯之外,多相丙烯共聚物(HECO)還包含衍生自乙烯和/或1- 丁烯的單元。在一個優(yōu)選實施方案中,多相丙烯共聚物(HECO)僅包含衍生自乙烯和丙烯的單元。仍更優(yōu)選地,基體(M)以及彈性體丙烯共聚物(EPC)含有相同的共聚單體,如乙烯。
[0071]因此,彈性體丙烯共聚物(EPC)優(yōu)選為乙烯丙烯橡膠(EPR),而基體(M)為無規(guī)丙烯共聚物(R-MPP)或丙烯均聚物(H-MPP),優(yōu)選丙烯均聚物(H-MPP)。
[0072]另外,應(yīng)了解,多相丙烯共聚物(HECO)優(yōu)選地具有低于20重量%、更優(yōu)選在2.5重量%至20重量%范圍內(nèi)、更優(yōu)選在3重量%至18重量%范圍內(nèi)、還更優(yōu)選在4重量%至15重量%范圍內(nèi)的共聚單體含量。
[0073]因此,應(yīng)了解,多相丙烯共聚物(HECO)包含
[0074]a)基于多相丙烯共聚物(HECO),50重量%至94重量%、如75重量%至92重量%的基體(M),所述基體(M)為無規(guī)丙烯共聚物(R-MPP)或丙烯均聚物(H-MPP),和[0075]b)基于多相丙烯共聚物(HECO),6重量%至50重量%、如8重量%至25重量%的彈性體丙烯-乙烯共聚物(EPC),
[0076]其中,基于多相丙烯共聚物(HECO)的總重量,多相丙烯共聚物(HECO)具有在2.5
重量%至20.0重量%范圍內(nèi)的共聚單體含量。
[0077]在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中,多相丙烯共聚物(HECO)包含
[0078]a)基于多相丙烯共聚物(HECO),50重量%至94重量%、如75重量%至92重量%的基體(M),所述基體(M)為無規(guī)丙烯共聚物(R-MPP)或丙烯均聚物(H-MPP),和
[0079]b)基于多相丙烯共聚物(HECO),6重量%至50重量%、如8重量%至25重量%的彈性體丙烯-乙烯共聚物(EPC),
[0080]其中,基于多相丙烯共聚物(HECO)的總重量,多相丙烯共聚物(HECO)具有在3.0重量%至12.0重量%范圍內(nèi)的共聚單體含量。
[0081]例如,多相丙烯共聚物(HECO)包含
[0082]a)基于多相丙烯共聚物(HECO),50重量%至94重量%、如75重量%至92重量%的基體(M),所述基體(M)為無規(guī)丙烯共聚物(R-MPP)或丙烯均聚物(H-MPP),和
[0083]b)基于多相丙烯共聚物(HECO),6重量%至50重量%、如8重量%至25重量%的彈性體丙烯-乙烯共聚物(EPC),
[0084]其中,基于多相丙烯共聚物(HECO)的總重量,多相丙烯共聚物(HECO)具有在3.5
重量%至10.0重量%范圍內(nèi)的共聚單體含量。
[0085]多相丙烯共聚物(HECO)特別地由基體(M)與分散在其中的彈性體丙烯共聚物(EPC)來限定。因此,現(xiàn)在更詳細(xì)地限定這兩種組分。
[0086]基體(M)為聚丙烯(PP-M),更優(yōu)選無規(guī)丙烯共聚物(R-MPP)或丙烯均聚物(H-MPP),尤其優(yōu)選丙烯均聚物(H-MPP)。
[0087]在本發(fā)明全文所使用的表述丙烯均聚物涉及基本上由丙烯單元構(gòu)成的聚丙烯,SP由等于或低于99.9重量%的丙烯單元構(gòu)成的聚丙烯。在一個優(yōu)選實施方案中,丙烯均聚物中僅可檢測到丙烯單元。
[0088]因此,在基體(M)為丙烯均聚物(H-MPP)的情況下,其優(yōu)選地具有小于6.5重量%、更優(yōu)選在0.5重量%至6.5重量%范圍內(nèi)的二甲苯冷可溶物部分。
[0089]在聚丙烯(PP-M)為無規(guī)丙烯共聚物(R-MPP)的情況下,應(yīng)了解,無規(guī)丙烯共聚物(R-MPP)包含可與丙烯共聚合的單體,例如共聚單體,如乙烯和/或(;至(:12的α-烯烴,特別是乙烯和/或(;至(:8的α-烯烴,例如1-丁烯和/或1-己烯。優(yōu)選地,根據(jù)本發(fā)明的無規(guī)丙烯共聚物(R-MPP)包含選自乙烯、1-丁烯和1-己烯的可與丙烯共聚合的單體,尤其由選自乙烯、1-丁烯和1-己烯的可與丙烯共聚合的單體構(gòu)成。更具體地,除了丙烯之外,本發(fā)明的無規(guī)丙烯共聚物(R-MPP)還包含衍生自乙烯和/或1-丁烯的單元。在一個優(yōu)選實施方案中,無規(guī)丙烯共聚物(R-MPP)僅包含衍生自乙烯和丙烯的單元。
[0090]另外,應(yīng)了解,無規(guī)丙烯共聚物(R-MPP)優(yōu)選地具有在0.5重量%至12.0重量%范圍內(nèi)、更優(yōu)選在 大于1.0重量%至9重量%范圍內(nèi)、還更優(yōu)選在1.0重量%至5.0重量%范圍內(nèi)的共聚單體含量。
[0091]因此,應(yīng)了解,為無規(guī)丙烯共聚物(R-MPP)的基體(M)具有小于12重量%、更優(yōu)選小于9重量%、甚至更優(yōu)選小于8重量%、如在I重量%至9重量%范圍內(nèi)的二甲苯冷可溶部分。
[0092]術(shù)語“無規(guī)”表示丙烯共聚物(R-MPP)的共聚單體是在丙烯共聚物內(nèi)隨機分布的。術(shù)語“無規(guī)”根據(jù)IUPAC(聚合物科學(xué)中基本術(shù)語的術(shù)語表;IUPAC推薦,1996)來理解。
[0093]如上所述,聚丙烯(PP)具有相當(dāng)?shù)偷娜垠w流動速率。因此,對于多相丙烯共聚物(HECO)的基體(M),即聚丙烯(PP-M)同樣如此。因此,優(yōu)選地,基體(M)的聚丙烯(PP-M)具有根據(jù)ISOl 133所測量的在0.lg/10分鐘至30.0g/10分鐘范圍內(nèi)、更優(yōu)選在0.5g/10分鐘至20.0g/10分鐘范圍內(nèi)、仍更優(yōu)選在0.lg/10分鐘至10g/10分鐘范圍內(nèi)的熔體流動速度 MFR2 (230 °C )。
[0094]多相丙烯共聚物(HECO)的另一必要組分為分散在基體(M)、即聚丙烯(PP-M)中的彈性體丙烯共聚物(EPC)。關(guān)于彈性體丙烯共聚物(EPC)中使用的共聚單體,其涉及對于多相丙烯共聚物(HECO)的基體(M)所提供的信息。因此,彈性體丙烯共聚物(EPC)包含可與丙烯共聚合的單體,例如共聚單體,如乙烯和/或C4至C12的α -烯烴,特別是乙烯和/或C4至C8的α -烯烴,例如1- 丁烯和/或1-己烯。優(yōu)選地,彈性體丙烯共聚物(EPC)包含選自乙烯、1- 丁烯和1-己烯的可與丙烯共聚合的單體,尤其是由選自乙烯、1- 丁烯和1-己烯的可與丙烯共聚合的單體構(gòu)成。更具體地,除了丙烯之外,彈性體丙烯共聚物(EPC)還包含衍生自乙烯和/或1- 丁烯的單元。因此,在一個尤其優(yōu)選的實施方案中,彈性體丙烯共聚物(EPC)僅包含衍生自乙烯和丙烯的單元。
[0095]因此,彈性體丙烯共聚物(EPC)優(yōu)選為彈性體丙烯-乙烯共聚物。
[0096]如本發(fā)明中所使用的,術(shù)語“彈性體”對應(yīng)于通常公認(rèn)的含義,并且是指或多或少具有非晶性質(zhì)的橡膠狀聚合材料。 [0097]彈性體丙烯共聚物(EPC)的性能主要影響多相丙烯共聚物(HECO)的二甲苯冷可溶物(XCS)含量。因此,根據(jù)本發(fā)明,多相丙烯共聚物(HECO)的二甲苯冷可溶物(XCS)部分被視為多相丙烯共聚物(HECO)的彈性體丙烯共聚物(EPC)。在本發(fā)明的情況下,二甲苯冷可溶物(XCS)部分也被稱為“非晶部分”。
[0098]因此,多相丙烯共聚物(HECO)的彈性體丙烯共聚物(EPC)、即二甲苯冷可溶物(XCS)部分的量優(yōu)選為至少8重量%,更優(yōu)選在8重量%至50重量%的范圍內(nèi),仍更優(yōu)選在9重量%至35重量%的范圍內(nèi),如10重量%至25重量%。
[0099]彈性體丙烯共聚物(EPC)內(nèi)的共聚單體含量、優(yōu)選乙烯含量應(yīng)優(yōu)選地也在一特定范圍內(nèi)。因此,在一個優(yōu)選實施方案中,多相丙烯共聚物(HECO)的彈性體丙烯共聚物(EPC)、即二甲苯冷可溶部分(XCS)的共聚單體含量、更優(yōu)選乙烯含量等于或小于50.0重量%,更優(yōu)選在25.0重量%至50.0重量%的范圍內(nèi)。因此,應(yīng)了解,多相丙烯共聚物(HECO)的彈性體丙烯共聚物(EPC)、即二甲苯冷可溶部分(XCS)的丙烯含量大于50.0重量%,更優(yōu)選在50.0重量%至75.0重量%的范圍內(nèi)。
[0100]因此,應(yīng)了解,多相丙烯共聚物(HECO)的二甲苯冷可溶物部分(XCS)具有根據(jù)IS01628-1 (在135°C在萘烷中)所測量的等于或高于0.8dl/g、更優(yōu)選等于或高于1.0dl/g即1.2dl/g、仍更優(yōu)選在1.0dl/g至5.0dl/g范圍內(nèi)、即1.2dl/g至5.0dl/g的特性黏數(shù)(IV)。
[0101]適合于本發(fā)明的聚丙烯組合物(PP-C)的聚丙烯(PP)可從多種商業(yè)來源得到。有用的聚丙烯(PP)包括可從奧地利維也納的Borealis AG以BA110CF得到的多相丙烯共聚物(HECO)。
[0102]彈性體丙烯共聚物(EPC)可以通過已知的聚合方法例如溶液聚合、懸浮聚合和氣相聚合使用常規(guī)的催化劑來制備。齊格勒-納塔催化劑以及茂金屬催化劑是合適的催化劑。
[0103]還在例如US3, 300, 459、US5, 919,877.EP0060090A1 中和在 EniChem 的公司出版物“DUTRAL,Ethylene-Propylene Elastomers”,第 I 至 4 頁(1991)中提供關(guān)于制備彈性體丙烯共聚物(EPC)的其它信息。
[0104]如果彈性體丙烯共聚物(EPC)獨立于構(gòu)成基體(M)的聚丙烯(PP-M)制備,則其之后可以通過任意常規(guī)共混手段、例如在擠出機中的熔體共混與基體聚合物共混。
[0105]或者,彈性體丙烯共聚物(EPC)可以作為與構(gòu)成基體(M)的聚丙烯(PP-M) —起的反應(yīng)器共混物制備,例如從在環(huán)式反應(yīng)器中制備基體聚合物開始,并將產(chǎn)物轉(zhuǎn)移到氣相反應(yīng)器中,在氣相反應(yīng)器中聚合彈性體共聚物。
[0106]優(yōu)選地,多相丙烯共聚物(HECO)在多步驟方法中通過反應(yīng)器共混來制備,所述多步驟方法包括至少一個環(huán)式反應(yīng)器和至少一個氣相反應(yīng)器。
[0107]優(yōu)選地,彈性體相在基體聚丙烯(PP-M)內(nèi)的分散體通過在基體聚合物顆粒的存在下進(jìn)行第二聚合階段,例如多階段聚合中的第二聚合階段來制備。優(yōu)選地,基體和彈性體共聚物的組合在兩階段聚合中使用兩個或更多個聚合反應(yīng)器、更優(yōu)選地使用本體和氣相反應(yīng)器(尤其是流化床氣相反應(yīng)器)、尤其優(yōu)選地使用一個環(huán)式反應(yīng)器與隨后的兩個氣相反應(yīng)器或通過一個環(huán)式反應(yīng)器和一個氣相反應(yīng)器來制備。在這種過程中,所使用的催化劑體系在階段之間可以不同,但是優(yōu)選地對于所有階段都相同。尤其優(yōu)選地,使用預(yù)聚合的多相催化劑。
[0108]優(yōu)選地在本領(lǐng)域已知的序列聚合方法中、即在多階段方法中制備根據(jù)本發(fā)明的多相丙烯共聚物(HECO),其中至少在一個漿料反應(yīng)器中、優(yōu)選在漿料反應(yīng)器中和任選地在后續(xù)的氣相反應(yīng)器中制備聚丙烯(PP-M),然后在至少一個、即一個或兩個氣相反應(yīng)器中制備彈性體丙烯共聚物(EPC)。
[0109]術(shù)語“序列聚合方法”表示多相丙烯共聚物(HECO)在串聯(lián)連接的至少兩個,如三個或四個反應(yīng)器中制備。因此,本方法至少包括第一反應(yīng)器(Rl)和第二反應(yīng)器(R2),或第一反應(yīng)器(Rl)、第二反應(yīng)器(R2)、第三反應(yīng)器(R3)和任選地第四反應(yīng)器(R4)。術(shù)語“聚合反應(yīng)器”應(yīng)當(dāng)表示發(fā)生主要聚合之處。因此,如果方法由四個聚合反應(yīng)器構(gòu)成,則該定義不
排除整個方法包括例如預(yù)聚合反應(yīng)器中的預(yù)聚合步驟的選擇。術(shù)語“由......構(gòu)成”在主
要聚合反應(yīng)器方面僅是封閉形式。
[0110]第一反應(yīng)器(Rl)優(yōu)選為漿料反應(yīng)器(SR),并可以是以本體或漿料操作的任意連續(xù)的或簡單攪拌的間歇釜式反應(yīng)器或環(huán)式反應(yīng)器。本體表示包含至少60%(w/w)單體的反應(yīng)介質(zhì)中的聚合。根據(jù)本發(fā)明,漿料反應(yīng)器(SR)優(yōu)選為(本體)環(huán)式反應(yīng)器(LR)。
[0111]第二反應(yīng)器(R2)、第三反應(yīng)器(R3)和第四反應(yīng)器(R4)優(yōu)選為氣相反應(yīng)器(GPR)。這類氣相反應(yīng)器(GPR)可以是任何機械攪拌的反應(yīng)器或流化床反應(yīng)器。優(yōu)選地,氣相反應(yīng)器(GPR)包括具有至少0.2m/秒的氣體速度的機械攪拌流化床反應(yīng)器。因此應(yīng)了解,氣相反應(yīng)器為優(yōu)選地具有機械 攪拌器的流化床型反應(yīng)器。
[0112]因此,在一個優(yōu)選的實施方案中,第一反應(yīng)器(Rl)為漿料反應(yīng)器(SR),如環(huán)式反應(yīng)器(LR),而第二反應(yīng)器(R2)、第三反應(yīng)器(R3)和第四反應(yīng)器(R4)為氣相反應(yīng)器(GPR)。因此,對于本方法,使用串聯(lián)連接的至少兩個、優(yōu)選兩個或三個聚合反應(yīng)器,即漿料反應(yīng)器(SR)、如環(huán)式反應(yīng)器(LR),第一氣相反應(yīng)器(GPR-1),和任選地第二氣相反應(yīng)器(GPR-2)。根據(jù)需要,在漿料反應(yīng)器(SR)之前放置預(yù)聚合反應(yīng)器。
[0113]一種優(yōu)選的多階段方法為“環(huán)式-氣相”方法,例如由丹麥的Borealis A/S所開發(fā)的(被稱為BORSTAR?技術(shù)),例如在專利文獻(xiàn)中,如EP0887379、W092/12182W02004/000899, W02004/111095、W099/24478、W099/24479 或 W000/68315 中所描述的。
[0114]另一合適的衆(zhòng)料-氣相方法為Basell的Spheripolκ'方法。
[0115]優(yōu)選地,在本發(fā)明用于制備如上文所限定的多相丙烯共聚物(HECO)的方法中,步驟(a)的第一反應(yīng)器(Rl),即漿料反應(yīng)器(SR),例如環(huán)式反應(yīng)器(LR)的條件可以如下:
[0116]-溫度在50°C到11(TC的范圍內(nèi),優(yōu)選在60°C和100°C之間,更優(yōu)選在68 °C和95 °C之間,
[0117]-壓力在20巴到80巴的范圍內(nèi),優(yōu)選在40巴到70巴之間,
[0118]-可以添加氫用于以本身已知的方式控制摩爾質(zhì)量。
[0119]然后,將來自步驟(a)的反應(yīng)混合物轉(zhuǎn)移到第二反應(yīng)器(R2),即氣相反應(yīng)器(GPR-1),即轉(zhuǎn)移到步驟(C),而步驟(c)中的條件優(yōu)選為如下:
[0120]-溫度在50°C到130°C的范圍內(nèi),優(yōu)選在60°C和100°C之間,
[0121]-壓力在5巴到50巴的范圍內(nèi),優(yōu)選在15巴到35巴之間,
[0122]-可以添加氫用于以本身已知的方式控制摩爾質(zhì)量。
[0123]第三反應(yīng)器(R3)和第四反應(yīng)器(R4)中,優(yōu)選第二氣相反應(yīng)器(GPR-2)和第三氣相反應(yīng)器(GPR-3)中的條件與第二反應(yīng)器(R2)的相似。
[0124]在三個反應(yīng)器區(qū)域中停留時間可以變化。
[0125]在用于制備聚丙烯的方法的一個實施方案中,本體反應(yīng)器,例如環(huán)式反應(yīng)器中的停留時間在0.1小時到2.5小時的范圍內(nèi),例如0.15小時到1.5小時,氣相反應(yīng)器中的停留時間一般會是0.2小時到6.0小時,如0.5小時到4.0小時。
[0126]如果需要,可以在第一反應(yīng)器(Rl),即漿料反應(yīng)器(SR),如環(huán)式反應(yīng)器(LR)中在超臨界條件下以已知的方式,和/或在氣相反應(yīng)器(GPR)中以冷凝模式進(jìn)行聚合。
[0127]優(yōu)選地,方法還包括利用如下文所詳細(xì)描述的催化劑體系的預(yù)聚合,所述催化劑體系包含齊格勒-納塔主催化劑、外部供體和任選地助催化劑。
[0128]在一個優(yōu)選的實施方案中,預(yù)聚合在液體丙烯中以本體漿料聚合的方式進(jìn)行,SP液相主要包括丙烯,以及少量的其他反應(yīng)物和任選地溶解于其中的惰性組分。
[0129]預(yù)聚合反應(yīng)一般在10°C到60°C,優(yōu)選15°C到50°C,更優(yōu)選20°C到45°C的溫度下進(jìn)行。
[0130]預(yù)聚合反應(yīng)器中的壓力不是關(guān)鍵的,但必須足夠高以維持反應(yīng)混合物處于液相。因此,壓力可以為20巴到100巴,例如30巴至70巴。 [0131]優(yōu)選地將催化劑組分全部引入到預(yù)聚合步驟。然而,當(dāng)固體催化劑組分(i)和助催化劑(ii)可以分別進(jìn)料時,能夠僅將一部分助催化劑引入到預(yù)聚合階段中,剩余部分引入到后續(xù)的聚合階段中。另外,在這種情況下,必須將如此多的助催化劑引入到預(yù)聚合階段中以使得其中獲得足夠的聚合反應(yīng)。
[0132]還可以將其他組分添加到預(yù)聚合階段。因此,如本領(lǐng)域已知的,可以將氫添加到預(yù)聚合階段中以控制預(yù)聚合物的分子量。另外,可以使用抗靜電添加劑以阻止顆粒彼此黏附或黏附到反應(yīng)器壁上。
[0133]預(yù)聚合條件和反應(yīng)參數(shù)的精確控制在本【技術(shù)領(lǐng)域】的范圍內(nèi)。
[0134]根據(jù)本發(fā)明,多相丙烯共聚物(HECO)是在催化劑體系的存在下通過如上所述的多階段聚合方法獲得的,所述催化劑體系包含齊格勒-納塔主催化劑作為組分(i),所述齊格勒-納塔主催化劑含有低級醇和鄰苯二甲酸酯的酯交換產(chǎn)物。
[0135]根據(jù)本發(fā)明所使用的主催化劑是通過以下步驟制備的
[0136]a)使經(jīng)噴霧結(jié)晶或乳液固化的MgCl2和C1到C2的醇的加合物與TiCl4反應(yīng)
[0137]b)在所述C1到C2的醇與式(I)的鄰苯二甲酸二烷基酯發(fā)生酯交換的條件下使階段a)的產(chǎn)物與所述式(I)的鄰苯二甲酸二烷基酯反應(yīng)以形成內(nèi)部供體
[0138]
【權(quán)利要求】
1.一種用于制備聚丙烯膜的方法,所述方法包括以下步驟: a)提供聚丙烯組合物(PP-C),所述聚丙烯組合物(PP-C)包含 i)基于所述聚丙烯組合物(PP-C)的總重量至少90重量%的聚丙烯(PP),所述聚丙烯(PP)具有根據(jù)ISOl 133 (230°C /2.16kg)在0.lg/10分鐘至30g/10分鐘范圍內(nèi)的熔體流動速率和基于所述聚丙烯(PP)的總重量最多20重量%的共聚單體含量,所述共聚單體選自乙烯和/或C4至C12的α -烯烴,和 ii)基于所述聚丙烯組合物(PP-C)的總重量在I重量%和10重量%之間的聚丙烯(H-PP),所述聚丙烯(H-PP)具有根據(jù)IS01133(230°C/2.16kg)至少250g/10分鐘的熔體流動速率和基于所述聚丙烯(H-PP)的總重量最多5重量%的共聚單體含量,所述共聚單體選自乙烯和/或C4至C12的α -烯烴;和 b)擠出步驟a)的所 述聚丙烯組合物(PP-C)以形成聚丙烯膜。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中,所述聚丙烯(PP)具有 a)根據(jù)ISOl133 (230。。/2.16kg)在0.5g/10分鐘至10g/10分鐘范圍內(nèi)的熔體流動速率, 和/或 b)根據(jù)ISOl1357-3所測量的至少150°C的熔融溫度Tm, 和/或 c)根據(jù)IS06427(23°C)所測量的大于2.5重量%的二甲苯冷可溶物含量(XCS), 和/或 d)根據(jù)IS01183-187所測量的在860kg/cm3至940kg/cm3范圍內(nèi)的密度。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法,其中,所述聚丙烯(PP)為多相丙烯共聚物(HECO)和/或無規(guī)丙烯共聚物(R-PP),優(yōu)選多相丙烯共聚物(HECO)。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法,其中,所述多相丙烯共聚物(HECO)包含 a)50重量%至94重量%的基體(M),所述基體(M)為無規(guī)丙烯共聚物(R-PP)或丙烯均聚物(H-PP),和 b)6重量%至50重量%的彈性體丙烯-乙烯共聚物(EPC),基于彈性體丙烯共聚物(EPC)的總重量,其優(yōu)選地具有在25重量%至50重量%范圍內(nèi)的共聚單體含量。
5.根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的方法,其中,基于所述無規(guī)丙烯共聚物(R-PP)的總重量,所述無規(guī)丙烯共聚物(R-PP)具有在I重量%至12重量%范圍內(nèi)的共聚單體含量,并且所述共聚單體為乙烯。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項所述的方法,其中,所述聚丙烯(H-PP)具有 a)根據(jù)ISOl133 (230°C /2.16kg)在500g/10分鐘至1700g/10分鐘范圍內(nèi)的熔體流動速率, 和/或 b)根據(jù)ISOl1357-3所測量的至少148°C的熔融溫度Tm, 和/或 c)根據(jù)IS06427(23°C)所測量的不大于6.5重量%的二甲苯冷可溶物含量(XCS)。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法,其中,所述聚丙烯(H-PP)為丙烯均聚物(HH-PP)和/或無規(guī)丙烯共聚物(RH-PP),優(yōu)選丙烯均聚物(HH-PP)。
8.根據(jù)權(quán)利要求1至7中任一項所述的方法,其中,所述聚丙烯組合物(PP-C)包含 a)基于所述聚丙烯組合物(PP-C)的總重量至少95重量%的多相丙烯共聚物(HECO),和 b)基于所述聚丙烯組合物(PP-C)的總重量在I重量%和5重量%之間的丙烯均聚物(HH-PP)。
9.根據(jù)權(quán)利要求1至8中任一項所述的方法,其中,所述聚丙烯組合物(PP-C)中所述聚丙烯(H-PP)和所述聚丙烯(PP)之間根據(jù)IS01133(230℃ /2.16kg)的熔體流動速率之比[MFR2 (H-PP)/MFR2 (PP)]為至少8,最優(yōu)選至少50,其中,“MFR2 (H-PP) ”為所述聚丙烯組合物(PP-C)中所述聚丙烯(H-PP)的MFR2 (230℃ ),并且“MFR2(PP)”為所述聚丙烯組合物(PP-C)中所述聚丙烯(PP) m MFR2 (2300C ) ?
10.根據(jù)權(quán)利要求1至9中任一項所述的方法,其中,所述聚丙烯組合物(PP-C)中所述聚丙烯(PP)和所述聚丙烯(H-PP)之間的重量比[(PP)/(H-PP)]為至少9/1,其中,“(PP) ”為所述聚丙烯組合物(PP-C)中所述聚丙烯(PP)的量,并且“(H-PP) ”為所述聚丙烯組合物(PP-C)中所述聚丙烯(H-PP)的量。
11.根據(jù)權(quán)利要求1至10中任一項所述的方法,其中,所述聚丙烯膜為流延聚丙烯膜或擠出吹塑聚丙烯膜或雙向拉伸聚丙烯(BOPP)膜。
12.—種聚丙烯膜,其是通過如權(quán)利要求1至11中任一項所限定的方法獲得的。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的聚丙烯膜作為包裝材料的用途。
14.一種制品,其包含根據(jù)權(quán)利要求12所述的聚丙烯膜。
15.如在權(quán)利要求1至10中任一項所限定的聚丙烯組合物(PP-C)用于改善在擠出過程中由擠出機壓力表示的膜制造方法的加工性的用途,其中所述改善由式(I)定義 (PP)/(PP-C)≥ 1.1 (I) 其中 (PP)為不含聚丙烯(H-pp)的聚丙烯組合物(PP-C)的擠出機壓力[巴], (PP-C)為包含聚丙烯(PP)和聚丙烯(H-PP)的聚丙烯組合物(PP-C)的擠出機壓力[巴]。
16.如在權(quán)利要求1、6和7中任一項所限定的為如在權(quán)利要求1至10中任一項所限定的聚丙烯組合物(PP-C)的一部分的聚丙烯(H-PP)用于改善在擠出過程中由擠出機壓力表示的膜制造方法的加工性的用途,其中所述改善由式(I)定義 (PP)/(PP-C)≥ 1.1 (I) 其中 (PP)為不含聚丙烯(H-pp)的聚丙烯組合物(PP-C)的擠出機壓力[巴], (PP-C)為包含聚丙烯(PP)和聚丙烯(H-PP)的聚丙烯組合物(PP-C)的擠出機壓力[巴]。
【文檔編號】B29C47/00GK103906796SQ201280051766
【公開日】2014年7月2日 申請日期:2012年11月28日 優(yōu)先權(quán)日:2011年12月5日
【發(fā)明者】尼娜·阿克曼斯, 伯特·伯德爾斯 申請人:博里利斯股份公司