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用于增強(qiáng)結(jié)構(gòu)元件空腔的增強(qiáng)體系的制作方法

文檔序號:4093201閱讀:352來源:國知局

專利名稱::用于增強(qiáng)結(jié)構(gòu)元件空腔的增強(qiáng)體系的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明基于第一項(xiàng)權(quán)利要求的前序部分所述的用于增強(qiáng)結(jié)構(gòu)元件的空腔的增強(qiáng)體系。本發(fā)明同樣也基于獨(dú)立的方法權(quán)利要求的前序部分所述的用于增強(qiáng)結(jié)構(gòu)元件的空腔的方法。
背景技術(shù)
:結(jié)構(gòu)元件經(jīng)常具有空腔,尤其是為了使得輕重量的結(jié)構(gòu)成為可能。然而,這些空腔引出了大量的問題。鑒于空腔種類的不同,必須將其們也希望增強(qiáng)空腔以及由此得到的結(jié)構(gòu)元件,但同時保持輕的重量。通常同樣需要穩(wěn)定空腔以及由此得到的結(jié)構(gòu)元件以減少噪音,否則噪音將順著或穿過空腔進(jìn)行傳播。很多這些空腔具有不規(guī)則的形狀或狹窄的尺寸,從而使得給它們進(jìn)行合適的密封、增強(qiáng)和消聲(Mfflpfen)變得更加困難。尤其是為了改善車輛結(jié)構(gòu),下文也稱之為車體的機(jī)械性能,例如碰撞性能、剛性、改進(jìn)的減振性等,已知向車輛結(jié)構(gòu)中安裝入局部的增強(qiáng)結(jié)構(gòu)。這些局部的增強(qiáng)結(jié)構(gòu)例如由金屬,例如鋁或鋼,塑料,結(jié)構(gòu)泡沫體或這些材料的混合物組成。這些增強(qiáng)結(jié)構(gòu)位于車輛結(jié)構(gòu)中并與其相連。金屬增強(qiáng)結(jié)構(gòu)可以通過例如焊接連接到車輛結(jié)構(gòu)上,但是這并非總是可行的并且不再能實(shí)現(xiàn)良好的增強(qiáng)。借助于結(jié)構(gòu)泡沫體的連接同樣不總是能獲得所期望的效果。其第一個原因是結(jié)構(gòu)泡沫體層比較厚,第二是因?yàn)檫@些結(jié)構(gòu)泡沫體的機(jī)械性能平庸,尤其是由于剪切強(qiáng)度、粘附性和高溫下不足夠的性能表現(xiàn)。發(fā)明概述本發(fā)明基于的目標(biāo)是避免在開頭所定義的增強(qiáng)體系中的現(xiàn)有技術(shù)的缺陷,并提供改善的增強(qiáng)體系。根據(jù)本發(fā)明,其通過第一項(xiàng)權(quán)利要求的特征得以實(shí)現(xiàn)。本發(fā)明的核心即在于,支撐元件具有通道,將粘合劑設(shè)置在支撐元件與結(jié)構(gòu)元件之間的空腔里,并且粘合劑可以借助于通道引入到支撐元件與結(jié)構(gòu)元件之間的空腔內(nèi)。特別是,本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于,隨后注入的粘合劑可以任意地與結(jié)構(gòu)元件的生產(chǎn)工藝中所期望的條件相適應(yīng)。所以這類增強(qiáng)體系比現(xiàn)有的使用可發(fā)泡材料的體系具有好得多的特性。因此,例如可以特意地選擇所需的機(jī)械特性,而在可發(fā)泡材料的情況下這只是有限的可能的。通過隨后注入的粘合劑,也可以更好地調(diào)節(jié)高溫下的特性。再者,不存在老化問題并且在運(yùn)輸、儲藏或安裝過程中特性不損失。再者,此處所示的體系尤其適合修復(fù)方案,所述修復(fù)方案另外具有和原裝部件相同的性能。此外,還可以接著在已有的支撐元件中引入粘合劑,從而能夠?qū)⒛切┛赡鼙3值貌缓线m的部件重新固定。由從屬權(quán)利要求得到本發(fā)明的其他有益的實(shí)施方案。下面依據(jù)附圖更詳盡地闡釋本發(fā)明的實(shí)施例。相同或起相同作用的元件在不同的圖中具有相同的附圖標(biāo)記。介質(zhì)的流動方向用箭頭表示。圖1表示現(xiàn)有技術(shù)的增強(qiáng)元件的截面圖。圖2A表示本發(fā)明的一種增強(qiáng)元件的截面圖。圖2B表示本發(fā)明的另一種增強(qiáng)元件的截面圖。圖2C表示本發(fā)明的另一種增強(qiáng)元件的截面圖。圖3A表示本發(fā)明的一種增強(qiáng)元件的俯視圖。圖3B表示繪有內(nèi)部通道的來自圖3A的本發(fā)明的增強(qiáng)元件的俯視圖。圖4表示本發(fā)明的另一種增強(qiáng)元件的俯視圖。圖5圖解表示粘合劑填充工藝。這里僅顯示了那些對于直接理解本發(fā)明關(guān)鍵性的元件。本發(fā)明的具體實(shí)施例方式圖1表示已知的增強(qiáng)元件20。其設(shè)置在車輛的車體21的空腔中,此處為車體的柱體。不言而喻的是這種增強(qiáng)元件可以設(shè)置在車體的任一空腔中。這種增強(qiáng)元件20包括支撐元件22和由可發(fā)泡材料制成的部件23。這種可發(fā)泡材料優(yōu)選在熱作用下發(fā)泡。優(yōu)選的熱可發(fā)泡材料例如以商標(biāo)SikaBaffle240或250或255銷售,并描述于美國專利5,266,133和5,373,027中,在此引入其乂/^開的內(nèi)容?;蚩商娲?,熱可膨脹材料也可能具有增強(qiáng)特性;這種材料例如以商標(biāo)SikaReinforcer941銷售,并描述于美國專利6,387,470中,在此引入其公開的內(nèi)容。顯然還可以使用其它可以用外部熱源或內(nèi)部熱源,例如放熱反應(yīng)而活化的可發(fā)泡材料。增強(qiáng)元件20通常用固定元件固定在車體空腔中,但是也可以用其它方式固定。支撐元件22通常由聚酰胺組成,但是也可以由其它材料或材料組分制成,特別地也可由金屬制成。在未發(fā)泡狀態(tài),可發(fā)泡材料具有厚度24并且與車體有間距25。為了能夠使車體在浸漬浴中涂覆并具有足夠的適于裝入增強(qiáng)元件20的公差,該間距25是必需的。發(fā)泡之后,經(jīng)發(fā)泡的材料填充整個空腔并且隨后具有厚度26,其等于未經(jīng)發(fā)泡的材料的厚度24加上距離車體的間距25;厚度26通常為約6至10mm。這些較大的厚度26和結(jié)構(gòu)泡沫體給現(xiàn)今使用的系統(tǒng)帶來不足。圖2A、2B和2C表示如今的本發(fā)明的增強(qiáng)元件1。每個增強(qiáng)元件1包括支撐元件2。支撐元件2和車體21之間的間距3在這里比圖1的間距26小得多。在此,可以將間距3減小至為使車體在浸漬浴中涂覆并具有足夠的適于裝入增強(qiáng)元件1的公差而必需的間距;其通常大約是3至5mm。由于可以通過支撐元件設(shè)置用于在浸漬浴中涂覆的通道,所以間距3實(shí)際上可以進(jìn)一步被減小到為裝入而所需的公差值上,提高1至2mm(這對于粘結(jié)材料而言是必需的),從而使得總間距可以-f皮減小至大約2至4mm。此時將支撐元件2用粘合劑4連接到車體上。該粘合劑4是在支撐元件2安裝后被后續(xù)注入的,為此,支撐元件可具有特定的內(nèi)部通道5,例如管形的,或具有外部通道6,或未標(biāo)示的內(nèi)部和外部通道的結(jié)合。隨后被注入的粘合劑可與所需的條件相適應(yīng)并因此具有比現(xiàn)有可發(fā)泡材料好得多的特性。因此,例如可以特意地選擇所需的機(jī)械特性,而這在可發(fā)泡材料的情況下只有有限的可能性。利用隨后注入的粘合劑,也可以大為改善地調(diào)節(jié)高溫下的特性。再者,不存在老化問題并且在運(yùn)輸、儲藏或安裝過程中特性不損失。再者,此處所示的體系尤其適合修復(fù)方案,所述修復(fù)方案另外具有和原裝部件相同的性能。此外,還可以隨之在已有的支撐元件中引入粘合劑,從而能夠?qū)⒛切┛赡鼙3值貌缓线m的部件重新固定。支撐元件可以由任意的材料制成,例如由塑料制成,比如聚氨酯泡沫且其可用纖維或珠粒增強(qiáng),聚酰胺等,或者由金屬制成,如鋁、泡沫鋁、鋼等或者這些材料的組合。非常多的體系可以用于反應(yīng)性粘合劑。然而,本發(fā)明的一個關(guān)鍵點(diǎn)是,可以根據(jù)隨后在工藝中出現(xiàn)的溫度選擇粘合劑,使得可以足夠快速地進(jìn)行固化以得到所需的機(jī)械特性。例如,如果將部件在165-180。C的溫度下通過常規(guī)的涂層干燥箱大約30分鐘,則可以使用常規(guī)的基于環(huán)氧化物的結(jié)構(gòu)性1K粘合劑。在較低固化溫度下優(yōu)選使用雙組分體系。該過程中,通過本發(fā)明,可以分別選擇與生產(chǎn)商所期望的條件準(zhǔn)確匹配的粘合劑。例如,如果生產(chǎn)商希望在室溫下裝入增強(qiáng)部件,則這是沒有問題的。還可以在不改變支撐元件的情況下使粘合劑的類型立即與實(shí)時改變的生產(chǎn)條件相適應(yīng)。例如,如果現(xiàn)在需要在更高的溫度下裝入增強(qiáng)部件,則例如為了簡化生產(chǎn)步驟,直接使用可以在相應(yīng)溫度下固化的粘合劑。表1中對比了常規(guī)使用泡沫體的代表性數(shù)據(jù)和根據(jù)本發(fā)明使用的粘合劑的數(shù)據(jù)。這些數(shù)據(jù)僅表示優(yōu)選的范圍并且顯然還可以使用具有其它特性的粘合劑。根據(jù)本發(fā)明所用的粘合劑顯然也可與例如增強(qiáng)材料比如纖維一起裝填。為了防止固化時的收縮和應(yīng)力,本發(fā)明的粘合劑優(yōu)選具有0至10%,更特別地0至5%的體積膨脹率。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>下面是可用于本發(fā)明的反應(yīng)性粘合劑。顯然也可以使用其它粘合劑,如果它們具有所需的特性的話。反應(yīng)性粘合劑的實(shí)施例單組分體系可用于本發(fā)明的單組分反應(yīng)性粘合劑是存儲穩(wěn)定的聚合物組合物,其特征是它包括至少一種參與聚合反應(yīng)的樹脂A,至少一種固化劑B,更特別是封閉的(blockierten)固化劑,至少一種添加劑D,以及還任選的其它組分,其中優(yōu)選組分A或B的至少一種以封閉形式存在。在第一個實(shí)施方案中,單組分反應(yīng)性粘合劑是聚氨酯組合物。其特征是它包括含有游離或封閉的異氰酸酯基的聚氨酯聚合物作為參與聚合反應(yīng)的樹脂A。本文獻(xiàn)提及的術(shù)語"聚合物"一方面包括通過聚合反應(yīng)(加成聚合、聚加成、縮聚)制備的,在化學(xué)上一致但在聚合度、摩爾質(zhì)量和鏈長方面不同的大分子的集合。本文獻(xiàn)提及的術(shù)語"聚合物"另一方面還包括所述來自聚合反應(yīng)的大分子的集合的衍生物,亦即通過例如給定的大分子上官能團(tuán)的加成或取代的反應(yīng)得到的并且可以是化學(xué)上一致或化學(xué)上不一致的化合物。本文獻(xiàn)提及的術(shù)語"聚合物組合物"指物質(zhì)的均一或不均一的混合物,其由一種或多種聚合物組成或包括主要量的聚合物。本文獻(xiàn)提及的術(shù)語"聚氨酯"包括所有通過二異氰酸酯聚加成反應(yīng)制備的聚合物。其還包括那些幾乎或完全不含氨基甲酸酯基團(tuán)的聚合物,例如聚醚-聚氨酯、聚酯-聚氨酯、聚醚-聚脲、聚脲、聚酯-聚脲、聚異氰脲酸酯、聚碳二亞胺等。以"聚(多)"開頭的物質(zhì)名例如"多元醇"、"多異氰酸酯,,、或"聚(多)胺"在本文獻(xiàn)中表示各個物質(zhì)形式上每個分子包含多于一個在其名字中出現(xiàn)的官能團(tuán)。通過至少一種多元醇與至少一種多異氰酸酯反應(yīng)制備含有異氰酸酯基團(tuán)的聚氨酯聚合物。該反應(yīng)可以如此進(jìn)行,即通過常規(guī)的方法使多元醇與多異氰酸酯,例如在50'C至IOO'C下,并任選地并用合適的催化劑而進(jìn)行反應(yīng),其中計量添加多異氰酸酯,使得其異氰酸酯基團(tuán)以相對于多元醇的羥基化學(xué)計量過量的量存在。選擇多異氰酸酯過量使得多元醇的所有羥基完全反應(yīng)后在所得的聚氨酯聚合物中仍然殘留有,例如基于全部聚氨酯聚合物計0.1%至15重量%,優(yōu)選Q.5%至5重量%的游離異氰酸酯基團(tuán)。任選地可以在制備聚氨酯聚合物時配合使用增塑劑,這種情況下所用的增塑劑不含有對異氰酸酯具有反應(yīng)性的基團(tuán)。作為用于制備這種含有異氰酸酯基團(tuán)的聚氨酯聚合物的多元醇,可以4吏用例如以下的可商購多元醇或它們的4壬意混合物-聚氧化亞烷基多元醇,也稱為聚醚多元醇,其為環(huán)氧乙烷、1,2-環(huán)氧丙烷、1,2-或2,3-環(huán)氧丁烷、四氬呋喃或它們的混合物的聚合產(chǎn)物,且任選地借助具有兩個或多個活潑氫原子的起始劑分子進(jìn)行聚合,所述起始劑分子例如水、氨或具有多個OH或NH基團(tuán)的化合物,例如1,2-乙二醇、1,2-和1,3-丙二醇、新戊二醇、二乙二醇、三乙二醇、異構(gòu)的二丙二醇和三丙二醇、異構(gòu)的丁二醇、戊二醇、己二醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、十一烷二醇、1,3-和1,4-環(huán)己烷二甲醇、雙酚A、氫化雙酚A、1,1,1-三羥甲基乙烷、1,1,1-三羥甲基丙烷、甘油、苯胺以及上述化合物的混合物。不僅可以使用具有低不飽和度(根據(jù)ASTMD-2849-69測量并以毫當(dāng)量不飽和度每克多元醇(mEq/g)描述)的聚氧化亞烷基多元醇,其例如借助所謂的雙金屬氰化物絡(luò)合物-催化劑(DMC催化劑)制備,而且還可以使用具有高不飽和度的聚氧化亞烷基多元醇,其例如借助陰離子催化劑如NaOH、K0H或堿金屬醇鹽制備。特別適合的是聚氧化亞烷基二醇或聚氧化亞烷基三醇,尤其是聚氧化亞丙基二醇或聚氧化亞丙基三醇。尤其合適的是具有低于0.02mEq/g的不飽和度且具有1000至30000g/mol的分子量的聚氧化亞烷基基二醇或聚氧化亞烷基三醇,以及具有400至8000g/fflol分子量的聚氧化亞丙基二醇和聚氧化亞丙基三醇。本文獻(xiàn)中的"分子量,,或"摩爾重量,,總表示平均分子量Mn。同樣特別合適的是所謂的"EO封端的"(環(huán)氧乙烷封端的)聚氧化亞丙基二醇或三醇。后者是特別的聚氧亞丙基-聚氧化亞乙基多元醇,其例如經(jīng)此獲得,即,使純聚氧化亞丙基多元醇在與環(huán)氧乙烷的聚丙氧基化反應(yīng)結(jié)束后烷氧基化并由此含有伯羥基。-苯乙烯-丙烯腈接4支的聚醚多元醇,如例如由Bayer以商品名Lupranol提供的那種。-聚酯多元醇,例如由二元至三元的醇如1,2-乙二醇、二乙二醇、1,2-丙二醇、二丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、甘油、l,l,l-三羥曱基丙烷或前述醇的混合物與有機(jī)二元羧酸或其酸肝或酯如琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、癸二酸、十二烷二羧酸、馬來酸、富馬酸、鄰苯二曱酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸和六氫鄰苯二曱酸或前述酸的混合物來制備,以及由內(nèi)酯如s-己內(nèi)酯形成的聚酯多元醇。-聚碳酸酯多元醇,如通過例如上述——用于構(gòu)建聚酯多元醇的——醇類與碳酸二烷基酯、碳酸二芳基酯或光氣反應(yīng)可獲得的那些。-聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯多元醇。-多羥基封端的聚丁二烯多元醇,例如,由l,3-丁二烯和烯丙醇聚合制得的那些。-多羥基封端的丙烯腈/丁二烯共聚物,例如可由羧基封端的丙烯腈/丁二烯共聚物(由HanseChemie以商品名HycarCTBN商購可得)和環(huán)氧化物或氨基醇制備的那種。這些所述的多元醇具有250至30000g/mo1、更特別的1000至30000g/mo1的平均分子量,且平均0H官能度在1.6至3的范圍內(nèi)。除了這些所述的多元醇,可以在制備聚氨酯聚合物時配合使用低分子量的二元或更多元的醇例如1,2-乙二醇、1,2-和1,3-丙二醇、新戊二醇、二乙二醇、三乙二醇、異構(gòu)的二丙二醇和三丙二醇、異構(gòu)的丁二醇、戊二醇、己二醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、十一烷二醇、1,3-和1,4-環(huán)己烷二甲醇、氫化雙酚A、二聚脂肪醇、l,l,l-三羥甲基乙烷、1,1,1-三羥甲基丙烷、甘油、季戊四醇、糖醇和其它更高價的醇、前述二元或更多元醇的低分子量烷氧基化產(chǎn)物、以及前述醇的混合物。用于制備這些含有異氰酸酯基團(tuán)的聚氨酯聚合物的多異氰酸酯是可商購的多異氰酸酯。例子包括下述在聚氨酯化學(xué)領(lǐng)域廣泛公知的多異氰酸酯2,4-和2,6-甲苯二異氰酸酯(TDI)和這些異構(gòu)體的任意混合物、4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、位置異構(gòu)的二苯基曱烷二異氰酸酯、1,3-和1,卜亞苯基二異氰酸酯、2,3,5,6-四曱基-1,4-二異氰酸根合苯、1,6-六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、2-甲基五亞甲基-1,5-二異氰酸酯、2,2,4-和2,4,4-三甲基-1,6-六亞甲基二異氰酸酯(TMDI)、1,12-十二亞甲基二異氰酸酯、環(huán)己烷-1,3-和1,4-二異氰酸酯和這些異構(gòu)體的任意混合物、1-異氰酸基-3,3,5-三甲基-5-異氰根合甲基-環(huán)己烷(=異佛爾酮二異氰酸酯或IPDI)、全氳化-2,4^和-4,4'-二苯基曱烷二異氰酸酯(HMDI)、1,4-二異氰酸基-2,2,6-三甲基環(huán)己烷(TMCDI)、間-和對-亞二甲苯基二異氰酸酯(XDI)、1,3-和1,4-四曱基亞二甲苯基二異氰酸酯(TMXDI)、1,3-和1,4-雙(異氰酸根合甲基)-環(huán)己烷,以及前述異氰酸酯的低聚物和聚合物,以及前述異氰酸酯的任意混合物。特別優(yōu)選的是MDI、TDI、HDI和IPDI,以及它們的混合物。最優(yōu)選的是MDI和TDI以及它們的混合物。在一個優(yōu)選的實(shí)施方案中,含有異氰酸酯基團(tuán)的聚氨酯聚合物被封閉。該封閉過程通過將含有異氰酸酯基團(tuán)的聚氨酯聚合物和封閉劑反應(yīng)而進(jìn)行。該反應(yīng)優(yōu)選如此進(jìn)行,即,按基于異氰酸酯基團(tuán)的量計的化學(xué)計量比,將含有異氰酸酯基團(tuán)的聚氨酯聚合物與封閉劑混合,并使該體系在20至120。C下反應(yīng)直至幾乎不再能檢測到游離的異氰酸酯基團(tuán)。如果需要,也可以并用催化劑,例如錫化合物或鉍化合物。合適的封閉劑的例子是酚類例如苯酚、曱酚、二甲苯酚、對-乙基苯酚、鄰-異丙基苯酚、對-叔丁基苯酚、對-叔辛基苯酚、壬基苯酚、十二烷基苯酚、百里酚、對-萘酚、對-硝基苯酚、對-氯苯酚、2-吡啶酚;含有酚基團(tuán)的烴樹脂,例如香豆酮-茚-樹脂、石油樹脂、萜樹脂;醇例如曱醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、2-丁醇、異丁醇、乙二醇、乙二醇甲醚(Methyl-Cellosolve)、乙二醇-丁醚(Butyl-Cellosolve)、乙二醇-苯基醚(Phenyl-Cellosolve)、二乙二醇-單甲醚(Methyl-Carbitol)、二乙二醇-單丁醚(Butyl-CarMtol)、千醇、糠基醇、環(huán)己醇;1,3-二羰基化合物類例如丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、甲基丙二酸二乙酯、乙酰乙酸乙酯、2,4-戊二酮;硫醇類例如丁基硫醇、己基硫醇、十二烷基硫醇、苯硫酚、2-巰基吡啶;酰胺類例如乙酰胺、乙酰苯胺、甲氧基乙酰苯胺、苯甲酰胺;酰亞胺類例如琥珀酰亞胺、馬來酰亞胺;胺類例如二異丙基胺、二環(huán)己基胺、N-叔丁基-N-千胺、2,6-二曱基哌啶、二苯基胺、苯基萘胺、苯胺、9H-呻唑;氮雜環(huán)例如咪喳、2-甲基咪唑、2-乙基咪唑、苯并咪唑、吡唑、3,5-二甲基吡唑、1,2,4-三唑、苯并三唑;脲類例如脲、石克脲、咪唑啉-2-酮;醛肟類例如甲醛肟、乙醛將;酮肟類例如甲基乙基酮將、甲基異丙基酮肟、甲基異丁基酮肟、甲基戊基酮肟、二異丙基酮肝、環(huán)己酮肟;內(nèi)酰胺類例如e-己內(nèi)酰胺、5-戊內(nèi)酰胺、y-丁內(nèi)酰胺、P-丙內(nèi)酰胺(Propiolactam);亞胺類例如乙烯亞胺;N-羥基琥珀酰亞胺;2-苯并噁喳酮;1,3-苯并噁。秦-2,4-二酮;亞石充酸氫鹽例如亞石克酸氫鈉、亞石克酸氫鉀;以及在D.A.Wicks和Z.W.Wicks的兩篇綜述性文章,Jr.,"BlockedIsocyanates,,中披露的其它封閉劑,所述兩篇文章在ProgressinOrganicCoatings36(1999),148-172和ProgressinOrganicCoatings41(2001),1-83中。優(yōu)選的封閉劑是酚類、烴樹脂、醇類、肟類、氮雜環(huán)類、1,3-二羰基化合物、胺類和內(nèi)酰胺類。特別優(yōu)選的是甲基乙基酮肟、曱基異丁基酮肟、吡唑、3,5-二甲基吡唑、1,2,4-三唑、苯并三唑、丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、二異丙基胺、二環(huán)己基胺、N-叔丁基-N-節(jié)胺和s-己內(nèi)酰胺。所述聚氨酯組合物包括作為固化劑B的固化劑,其包括對異氰酸酯具有反應(yīng)性的基團(tuán)并以封閉形式存在,其中封閉可以是化學(xué)或物理性的。合適的經(jīng)化學(xué)封閉的固化劑的例子是經(jīng)由絡(luò)合鍵連接于金屬的多胺,更特別的是二氨基二苯甲烷(MDA)和氯化鈉的絡(luò)合物。這種絡(luò)合物通常用經(jīng)驗(yàn)式(MDA)3'NaCl描述。一種合適的類型是可由CromptonChemical以商品名Caytur21得到的作為分散于二乙基甲基鄰苯二曱酸酯中的分散液形式的產(chǎn)品。該絡(luò)合物在80-160。C下加熱分解,其速度隨著溫度的升高而增加,并由此釋放出二氨基二苯曱烷作為活性固化劑。經(jīng)物理封閉的固化劑的例子是微膠嚢化的固化劑。特別適用作微膠嚢化形式的固化劑的是二元或更多元的醇例如1,2-乙二醇、1,2-和1,3-丙二醇、新戊二醇、二乙二醇、三乙二醇、異構(gòu)的二丙二醇和三丙二醇、異構(gòu)的丁二醇、戊二醇、己二醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、十一烷二醇、1,3-和1,4-環(huán)己烷二甲醇、氫化雙酚A、二聚脂肪醇、l,l,l-三羥甲基乙烷、l,l,l-三羥甲基丙烷、甘油、季戊四醇、糖醇、前述二元或更多元醇的低分子量烷氧基化產(chǎn)物;短鏈的聚酯多元醇例如對苯二甲酸雙乙二醇酯;脂族、脂環(huán)族和芳香族的氨基醇例如乙醇胺、丙醇胺、丁醇胺、N-甲基乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺;二羧酸的酰肼;脂族多胺例如乙二胺、1,2-和1,3-丙二胺、2-甲基-1,2-丙二胺、2,2-二曱基-1,3-丙二胺、1,3-和1,4-丁二胺、1,3-和1,5-戊二胺、1,6-六亞甲基二胺、2,2,4-和2,4,4-三甲基六亞曱基二胺和它們的混合物、1,7-庚二胺、1,8-辛二胺、4-氨基曱基-l,8-辛二胺、1,9-壬二胺、1,10-癸二胺、l,ll-十一烷二胺、1,12-十二烷二胺、甲基-雙-(3-氨基丙基)胺、1,5-二氨基-2-甲基戊烷(MPMD)、1,3-二氨基戊烷(DAMP)、2,5-二甲基-1,6-六亞甲基二胺、二聚脂肪酸二胺;脂環(huán)族多胺例如1,2-、1,3-和1,4-二氨基環(huán)己烷、雙-(4-氨基-環(huán)己基)-甲烷、雙-(4-氨基-3-甲基環(huán)己基)-甲烷、雙-(4-氨基-3-乙基環(huán)己基)-曱烷、雙-(4-氨基-3,5-二曱基環(huán)己基)-曱烷、1-氨基-3-氨基甲基-3,5,5-三甲基環(huán)己烷(-異佛爾酮二胺或IPDA)、2-和4-甲基-l,3-二氨基環(huán)己烷和它們的混合物、1,3-和1,4-雙-(氨基曱基)環(huán)己烷、l-環(huán)己基氨基-3-氨基丙烷、2,5(2,6)-雙(氨基甲基)-雙環(huán)[2.2.l]庚烷(NBDA,由MitsuiChemicals生產(chǎn))、3(4),8(9)-雙-(氨基甲基)-三環(huán)[5.2.1.02'6]癸烷、1,4-二氨基-2,2,6-三甲基環(huán)己烷(TMCDA)、3,9-雙-(3-氨基丙基)-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷、1,3-和1,4-亞二甲苯基二胺;含有醚基的脂族多胺,例如雙-(2-氨基乙基)醚、4,7-二氧雜癸烷-1,10-二胺、4,9-二氧雜十二烷-1,12-二胺以及它們的更高級低聚物,可以例如以商品名Jeffamine(由HuntsmanChemicals生產(chǎn))得到的理論上具有兩個或三個氨基的聚氧化亞烷基-多胺;芳香族多胺例如二氨基二苯曱烷、二氨基二苯基醚、二氨基二苯基砜、異構(gòu)的亞苯基二胺、氨基二苯基胺。優(yōu)選的是所述的脂族、脂環(huán)族和芳香族多胺。這些固化劑的微膠嚢化可以根據(jù)常規(guī)方法中的一種來進(jìn)行,例如噴霧干燥法、界面聚合法、凝聚法、浸漬或離心法、流化床法、真空膠嚢化或靜電微膠嚢化法。如此得到的微膠嚢具有0.1至IOO微米的粒度,優(yōu)選O.3至50微米。使微膠嚢的粒度具有如此尺寸,使得一方面它們在加熱時充分打開,另一方面固化后獲得具有最佳的均一性以及因此的內(nèi)聚強(qiáng)度的粘合劑。它們還不容許對粘合劑的粘附性施加任何額外的不良影響。合適的膠囊外殼材料包括這樣的聚合物,其不溶于待膠嚢化的固化劑且具有40至20(TC的熔點(diǎn)。合適的聚合物例子是烴-蠟、聚乙烯蠟、蠟酯、聚酯、聚酰胺、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯或這些聚合物的兩種或多種的混合物。在一個優(yōu)選的實(shí)施方案中,在聚氨酯組合物中不僅存在含有異氰酸酯基團(tuán)的聚氨酯聚合物,而且存在封閉形式的固化劑。在第二個實(shí)施方案中,所述單組分反應(yīng)性粘合劑是聚氨酯組合物,其由多元醇和分散在其中的封閉的異氰酸酯固化劑構(gòu)成。該組合物的特征是,其包括作為參與聚合反應(yīng)的樹脂A的多元醇或多元醇的混合物,并包括作為含有異氰酸酯基團(tuán)的固化劑B的膠囊化的異氰酸酯。在第三個實(shí)施方案中,所述單組分反應(yīng)性粘合劑是丙烯酸酯組合物。該組合物的特征是,作為參與聚合反應(yīng)的樹脂A其包括,至少一種含有丙烯酸或甲基丙烯酸基團(tuán)的二價或更多價的單體以及至少一種含有丙烯酸或曱基丙烯酸基團(tuán)的單官能的單體。合適的含有丙烯酸或曱基丙烯酸基團(tuán)的二價或更多價的單體的例子是脂族聚醚聚氨酯和聚酯聚氨酯,聚醚,聚酯,線型酚醛樹脂,二元和多元的脂族、脂環(huán)族和芳香族的醇、二醇類和酚類的丙烯酸酯和曱基丙烯酸酯。含有丙烯酸或甲基丙烯酸基團(tuán)的單官能單體的例子是丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯和曱基丙烯酸乙酯、丙烯酸己酯和曱基丙烯酸己酯、丙烯酸十二烷基酯和甲基丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸四氫糠基酯和甲基丙烯酸四氫糠基酯、以及含羥基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯例如丙烯酸2-羥基乙酯和甲基丙烯酸2-羥基乙酯和丙烯酸2-羥基丙酯和曱基丙烯酸2-羥基丙酯。作為固化劑B,所述丙烯酸酯組合物包括以封閉形式存在的、引發(fā)丙烯酸酯或曱基丙烯酸酯單體的聚合反應(yīng)的熱引發(fā)劑。合適的熱引發(fā)劑的例子是過氧化二酰例如過氧化苯甲酰、過氧化月桂酰和過氧化癸酰;過氧化二碳酸酯例如過氧化二碳酸二丙酯;過氧草酸酯例如過氧草酸二叔丁酯;連二次硝酸酯例如連二次硝酸二叔丁酯。優(yōu)選過氧化苯甲酰。所述封閉的熱引發(fā)劑,更特別地是過氧化苯曱酰,優(yōu)選是以微膠嚢化的形式存在。微膠囊化的有機(jī)過氧化物的制備描述于例如EP0730493Bl中。在第四個實(shí)施方案中,所述單組分反應(yīng)性粘合劑是環(huán)氧化物組合物。該組合物的特征是,其包括至少一種作為參與聚合反應(yīng)的樹脂A的聚環(huán)氧化物。合適的聚環(huán)氧化物的例子是多元脂族、脂環(huán)族或芳香族的醇、聚亞烷基二醇、酚類例如雙酚A的縮水甘油醚或聚縮水甘油醚,或者酚類和甲醛在酸性條件下得到的縮合產(chǎn)物,如苯酚-線型酚酪醛樹脂和曱酚醛樹脂的縮水甘油醚或聚縮水甘油醚;多元羧酸的聚縮水甘油酯;以及胺、酰胺和氮雜環(huán)堿的N-縮水甘油基衍生物。優(yōu)選縮水甘油基化的線型酚醛樹脂、乙內(nèi)酰脲、氨基酚、雙酚或芳香族二胺。還可以含有液態(tài)環(huán)氧樹脂與反應(yīng)性液態(tài)橡膠的加合物。作為固化劑B,所述環(huán)氧化物組合物包括含有對環(huán)氧化物具有反應(yīng)性的基團(tuán)并以封閉或晶體形式作為在環(huán)氧化物中難溶的化合物而存在的固化劑。合適的固化劑的例子是胺例如脂族、脂環(huán)族、芳香族或芳脂族,優(yōu)選伯或仲的,胺和多胺;多胺的加合物和聚烷氧基化產(chǎn)物;胺封端的聚亞烷基二醇;單酚或多酚和聚酰胺的加合物;聚酰胺,特別是衍生自脂族多胺和二聚化或三聚化的脂肪酸的那些;多硫化物;苯胺甲醛;多元酚;多元羧酸和它們的酸酐。優(yōu)選的固化劑是所謂的潛固化劑例如雙氰胺,Urone(其通過用胺將異氰酸酯進(jìn)行封閉制得),敵草隆、咪唑和這些化合物和雙氰胺的混合物。所述單組分反應(yīng)性粘合劑進(jìn)一步包括至少一種添加劑D。合適的添加劑包括,例如下述助劑和佐劑增塑劑,例如有機(jī)羧酸或它們的酸酐的酯,鄰苯二曱酸酯例如鄰苯二曱酸二辛酯或鄰苯二曱酸二異癸酯,己二酸酯如己二酸二辛酯,癸二酸酯,有機(jī)磷酸酯和磺酸酯,聚丁烯和其它不和異氰酸酯反應(yīng)的化合物;反應(yīng)性稀釋劑和交聯(lián)劑,例如多元醇,多胺,聚醛亞胺,聚酮亞胺或脂族異氰酸酯,例如1,6-六亞甲基二異氰酸酯、2,2,4-和2,4,4-三甲基-1,6-六亞甲基二異氰酸酯、1,12-十二亞甲基二異氰酸酯、環(huán)己烷-l,3-和1,4-二異氰酸酯和這些異構(gòu)體的任意混合物、1-異氰酸根-3,3,5-三甲基-5-異氰酸根合甲基-環(huán)己烷(=異佛爾酮二異氰酸酯或IPDI)、全氫化-2,4'-和4,-二苯基甲烷二異氰酸酯、1,3-和1,4-四甲基亞二甲苯基二異氰酸酯、這些異氰酸酯的異氰脲酸酯、這些異氰酸酯的低聚物和聚合物以及它們與多元醇的加合物;有機(jī)和無機(jī)填料,例如任選用硬脂酸鹽涂覆的經(jīng)研磨的或沉淀的碳酸鉤,尤其是細(xì)顆粒的涂覆碳酸鈣,炭黑,高嶺土,氧化鋁,二氧化硅和PVC粉或空心球體;纖維例如聚乙烯制成的纖維;顏料;用于異氰酸酯基團(tuán)反應(yīng)的催化劑,例子是有機(jī)錫化合物例如二乙酸二丁基錫、二月桂酸二丁基錫、二羧酸二辛基錫、二氯化二丁基錫、二乙酰丙酮酸二丁基錫、烷基錫硫酯,有機(jī)鉍化合物或鉍絡(luò)合物,叔胺例如2,2'-二嗎啉代二乙醚;聚醛亞胺、聚酮亞胺或聚噁唑烷;用于水解醛亞胺、酮亞胺和噁唑烷基團(tuán)的催化劑,例子是有機(jī)羧酸例如苯甲酸或水楊酸,有機(jī)羧酸酐例如鄰苯二甲酸酐或六氫鄰苯二甲酸酐、有機(jī)羧酸的甲硅烷酯、有機(jī)磺酸例如對-曱苯磺酸或4-十二烷基苯磺酸或其它有機(jī)或無機(jī)酸或前述酸的混合物;用于環(huán)氧基團(tuán)反應(yīng)的催化劑,例如水楊酸、雙氰胺、叔胺或季銨化合物、曼尼希堿、咪唑類以及三氟化硼或它與有機(jī)化合物例如醚或胺的絡(luò)合物,且任選地是以封閉的形式;用以促進(jìn)丙烯酸酯聚合反應(yīng)的催化劑,例子是叔胺如N,N-二甲基苯胺、N,N-二甲基-對-甲苯胺、N,N-二甲基芐胺和N-烷基嗎啉,硫脲例如1,3-二乙基硫脲,或鎳、鈷和銅的絡(luò)合物或鹽,以及這些催化劑的混合物;流變改性劑例如,增稠劑或觸變劑,例子是脲化合物、聚酰胺蠟、膨潤土或煅制二氧化硅;粘合促進(jìn)劑,更特別是硅烷例如烷基硅烷、環(huán)氧烷基硅烷、乙烯基硅烷、醛亞胺基烷基硅烷、甲基丙烯酰氧基烷基硅烷和異氰酸基烷基硅烷,以及這些硅烷的低聚物形式;蠟;干燥劑,例子是對-甲苯磺酰基異氰酸酯和其它反應(yīng)性異氰酸酯、原曱酸酯、氧化鈣或分子篩;耐熱、光和紫外輻射的穩(wěn)定劑;阻燃物質(zhì);表面活性物質(zhì),例子是潤濕劑、流平劑、脫氣劑或消泡劑;殺真菌劑或真菌生長抑制物質(zhì);以及其它在反應(yīng)性粘合劑中常用的物質(zhì)。在反應(yīng)性粘合劑的各個具體實(shí)施方案中何種助劑和佐劑是合適的,對于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說顯而易見。這種單組分粘合劑易于使用。由于樹脂和/或固化劑的封閉,它們在儲藏時非常穩(wěn)定。在優(yōu)選的實(shí)施方案中,由于樹脂A和/或固化劑B的封閉,它們不易受濕氣影響。它們具有良好的機(jī)械強(qiáng)度,并且可以在寬范圍內(nèi)調(diào)節(jié)這些特性。反應(yīng)性粘合劑的實(shí)施例雙組分體系在雙組分體系的情況下,必須將一種組分和其它組分分開儲藏,并在應(yīng)用時有目的地釋放。在此,所述反應(yīng)性粘合劑由樹脂和固化劑組成。為了組分充分混勻必須具有<7000mPa.s的粘度??梢酝ㄟ^升溫調(diào)節(jié)粘度。所述升溫過程可以是例如微波介入或通過感應(yīng)而進(jìn)行;可以通過粘合劑配方中的吸收性顆粒增進(jìn)能量的吸收,所述吸收顆粒例如同樣描述于上述單組分體系實(shí)例中的導(dǎo)電顆粒或者納米級或微米級(mikroskalige)的鐵氧體。作為分離的組分存在的存儲穩(wěn)定的反應(yīng)性粘合劑可基于例如以下體系1)環(huán)氧樹脂和固化劑作為環(huán)氧樹脂,此處可以使用任意的環(huán)氧樹脂;所述環(huán)氧樹脂優(yōu)選分子中含有至少兩個環(huán)氧基團(tuán)。合適的環(huán)氧樹脂更特別是具有多于一個連接到雜原子例如疏、但優(yōu)選氧或氮上的環(huán)氧基團(tuán)、p-甲基縮水甘油基或2,3-環(huán)氧基環(huán)戊基的那些,更特別是多元脂族或芳香族的醇例如1,4-丁二醇或聚亞烷基二醇例如聚亞丙基二醇的雙(2,3-環(huán)氧環(huán)戊基)醚、二縮水甘油醚或聚縮水甘油醚;脂環(huán)族多元醇例如2,2-雙(4-羥基環(huán)己基)丙烷的二縮水甘油醚或聚縮水甘油醚;多元酚例如間苯二酚、雙(對-羥基苯基)甲烷、2,2-雙(對羥基苯基)丙烷(雙酚A)、2,2-雙(-羥基-3',5'-二溴苯基)丙烷和1,1,2,2-四(對-羥基苯基)乙烷的二縮水甘油醚或聚縮水甘油醚,或者酚和甲醛在酸性條件下獲得的縮合產(chǎn)物,如苯酚-線型酚醛醛樹脂和曱酚醛樹脂的縮水甘油醚或聚縮水甘油醚,以及前述多元醇或酚的二(P-甲基縮水甘油基)醚或聚(P-甲基縮水甘油基)醚。其它合適的是多元羧酸例如鄰苯二甲酸、對苯二曱酸、四氫鄰苯二甲酸和六氫鄰苯二甲酸的聚縮水甘油酯,胺、酰胺和氮雜環(huán)堿的N-縮水甘油基衍生物例如N,N-二縮水甘油基苯胺、N,N-二縮水甘油基甲苯胺、N,N,0-三縮水甘油基-對-氨基苯酚、N,N,『,N'-四縮水甘油基-雙(對-氨基苯基)甲烷和三縮水甘油基異氰脲酸酯。縮水甘油基化的線型酚醛樹脂、乙內(nèi)酰脲、氨基苯酚、雙酚或芳香族二胺是優(yōu)選的一組環(huán)氧樹脂。優(yōu)選的組合物還包括作為樹脂的縮水甘油基化的曱酚醛樹脂、雙酚A-二縮水甘油醚或例如以雙酚A、二聚脂肪酸或它們的混合物預(yù)增長的雙酚A-二縮水甘油醚,以及它們與脂族二縮水甘油醚的混合物。可以的環(huán)氧化物固化劑是酸性或堿性化合物。合適的固化劑的例子是胺例如脂族、脂環(huán)族、芳香族或芳脂族的,優(yōu)選伯或仲的胺,例如乙二胺、六亞甲基二胺、三甲基六亞甲基二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、N,N-二甲基亞丙基-1,3-二胺、N,N-二乙基亞丙基-1,3-二胺、2,2-雙(4'-氨基環(huán)己基)丙烷、3,5,5-三甲基-3-(氨基甲基)-環(huán)己胺(異佛爾酮二胺)、間-苯二胺、對-苯二胺、雙(4-氨基苯基)甲烷、雙(4-氨基苯基)砜和間-亞二甲苯基二胺;聚亞烷基-多胺,例如二亞乙基三胺或三亞乙基四胺與丙烯腈或單環(huán)氧化物例如環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷的加合物;胺封端的聚亞烷基二醇,例如可以商品名JEFFAMINE(Huntsman)得到的;多胺例如二亞乙基三胺或三亞乙基四胺與聚環(huán)氧化物,例如雙酚A二縮水甘油醚,在這些多胺過量的情況下制備的加合物;單酚或多酚與聚酰胺的加合物;聚酰胺,特別是衍生自脂族多胺例如二亞乙基三胺或三亞乙基四胺和二聚化或三聚化的脂肪酸(例如來自二聚化亞油酸的Versamide)的那些;多硫化物,例如可以商品名THI0K0I^得到的;苯胺-曱醛;多元酚,例子是間苯二酚、2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷或酚曱醛樹脂(線型酚醛樹脂);多元羧酸及其酸酐,例如鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、4-曱基六氫鄰苯二甲酸酐、3,6-橋亞甲基四氬鄰苯二曱酸酐、4-甲基-3,6-橋亞甲基-4-四氫鄰苯二甲酸酐(曱基納迪克酸酐)、琥珀酸酐、己二酸酐、三甲基己二酸酐、癸二酸酐、馬來酸酐、十二烷基琥珀酸酐、均苯四酸二酐、偏苯三酸酐、苯甲酮四羧酸二酐或酐的混合物。胺和聚氨基酰胺是優(yōu)選的固化劑。所述組合物還可以包括促進(jìn)劑或固化催化劑。例子如下叔胺或季銨化合物,曼尼希堿例如2,4,6-三(二曱基氨基甲基)苯酚、千基二曱基胺、2-乙基-4-甲基咪唑,單酚或多酚例如苯酚和雙酚A,水楊酸,雙氰胺,三氟化硼和它與有機(jī)化合物例如醚或胺的絡(luò)合物,例子是BF3-單乙胺和BF3-乙酰乙酰替苯胺、磷酸和三苯基膦。叔胺、曼尼希堿和咪唑類是優(yōu)選的。所述樹脂可進(jìn)一步包括韌性改進(jìn)劑,例如羧基封端的聚丁二烯例如羧基封端的聚丁二烯-丙烯腈共聚物、通過將聚醚二醇異氰酸酯和雙酚或羥基-環(huán)氧化物反應(yīng)制得的反應(yīng)性液體橡膠或者核殼顆粒,以及還有基于例如在非擴(kuò)散性載體材料中的脲衍生物的觸變劑。優(yōu)選該觸變劑含有作為載體材料的封閉的聚氨酯預(yù)聚物。這類脲衍生物和載體材料的制備詳細(xì)描述于EP1152019Al中。2)多異氰酸酯和多元醇固化劑或多胺固化劑合適的體系例子是-聚氧化亞烷基多元醇,也稱為聚醚多元醇,其為環(huán)氧乙烷、1,2-環(huán)氧丙烷、1,2-或2,3-環(huán)氧丁烷、四氫呋喃或它們的混合物的聚合產(chǎn)物,且任選地借助具有兩個或三個活潑H-原子的起始劑分子進(jìn)行聚合,所述起始劑分子例如水或具有兩個或三個0H基團(tuán)的化合物。不僅可以使用具有低不飽和度(根據(jù)ASTMD-2849-69測量并以毫當(dāng)量不飽和度每克多元醇(mEq/g)描述)的聚氧化亞烷基多元醇,其例如借助所謂的雙金屬氰化物絡(luò)合物-催化劑(DMC催化劑)制備,而且還可以使用具有較高不飽和度的聚氧化亞烷基多元醇,其例如借助陰離子催化劑如NaOH、KOH或堿金屬醇鹽制備。特別適合的是具有低于0.02mEq/g的不飽和度且具有1000至30000g/mo1范圍內(nèi)的分子量的聚氧化亞丙基二醇和三醇,聚氧化亞丁基二醇和三醇,具有400至8000g/rao1分子量的聚氧化亞丙基二醇和三醇,以及所謂的"EO封端的"(環(huán)氧乙烷封端的)的聚氧化亞丙基二醇或三醇。后者是特別的聚氧化亞丙基聚氧化亞乙基多元醇,其例如經(jīng)此獲得,即,使純聚氧化亞丙基多元醇在與環(huán)氧乙烷的聚丙氧基化反應(yīng)結(jié)束后烷氧基化并由此具有伯羥基。-多羥基封端的聚丁二烯多元醇,例如,由l,3-丁二烯和烯丙醇聚合制得的那些。-苯乙烯-丙烯腈接枝的聚醚多元醇,如例如由Bayer以商品名Lupranol提供的那種。-多羥基封端的丙烯腈/丁二烯共聚物,例如由羧基封閉的丙烯腈/丁二烯共聚物(由HanseChemie以商品名HycarCTBN商購可得)和環(huán)氧化物或氨基醇制備的那些。-聚酯多元醇,例如由二元至三元的醇如1,2-乙二醇、二乙二醇、1,2-丙二醇、二丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、甘油、1,1,1-三羥甲基丙烷或前述醇的混合物與有機(jī)二羧酸或其酸酐或酯如琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、癸二酸、十二烷二羧酸、馬來酸、富馬酸、鄰苯二曱酸、間苯二曱酸、對苯二曱酸和六氳鄰苯二甲酸或前述酸的混合物來制備,以及由內(nèi)酯如e-己內(nèi)酯形成的聚酯多元醇。-聚碳酸酯多元醇,如通過例如上述——用于構(gòu)建聚酯多元醇的一一醇類與碳酸二烷基酯、碳酸二芳基酯或光氣反應(yīng)可獲得的那些。有利的是,所述雙官能或更高官能的多元醇的對異氰酸酯具有反應(yīng)性的聚合物具有600至6000g/0H當(dāng)量的0H當(dāng)量,更特別的600至4000g/0H當(dāng)量,優(yōu)選700至2200g/0H當(dāng)量。其它還有利的是多元醇選自聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇-聚丙二醇嵌段共聚物、聚丁二醇、羥基封端的聚丁二烯、羥基封端的聚丁二烯-co-丙烯腈、羥基封端的合成橡膠和這些多元醇的混合物。另外,作為對異氰酸酯具有反應(yīng)性的聚合物,也可以使用二或更高官能的胺封端的聚亞乙基醚、聚亞丙基醚、聚亞丁基醇、聚丁二烯、聚丁二烯/丙烯腈(例如來自HanseChemie的HycarCTBN),以及其它胺封端的合成橡膠或這些組分的混合物。此外還可以將對異氰酸酯具有反應(yīng)性的聚合物進(jìn)行擴(kuò)鏈,它們例如可根據(jù)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法由多胺、多元醇和多異氰酸酯,更特別地由二胺、二醇和二異氰酸酯的反應(yīng)制備。優(yōu)選的對異氰酸酯具有反應(yīng)性的聚合物是具有600至6000g/mol分子量的多元醇,其選自聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇-聚丙二醇嵌段共聚物、聚丁二醇、羥基封端的聚丁二烯、幾基封端的聚丁二烯-丙烯腈共聚物及其混合物。特別優(yōu)選的對異氰酸酯具有反應(yīng)性的聚合物是具有C2-C6亞烷基或具有混合C廣C6亞烷基的a,(0-聚亞烷基二醇,且其被氨基、硫醇基或優(yōu)選羥基封端。特別優(yōu)選的是聚丙二醇和聚丁二醇。合適的多異氰酸酯是二異氰酸酯、三異氰酸酯或四異氰酸酯,尤其是二異氰酸酯或三異氰酸酯。優(yōu)選二異氰酸酯。合適的二異氰酸酯是脂族、脂環(huán)族、芳香族或芳脂族的二異氰酸酯,尤其是可商購的產(chǎn)品例如亞甲基二苯基二異氰酸酯(MDI)、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、甲苯二異氰酸酯(TDI)、聯(lián)甲苯胺二異氰酸酯(T0DI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、三甲基六亞甲基二異氰酸酯(TMDI)、2,5-或2,6-雙-(異氰酸根合甲基)-雙環(huán)[2.2.1]庚烷、1,5-萘二異氰酸酯(NDI)、二環(huán)己基曱基二異氰酸酯(H12MDI)、對-苯二異氰酸酯(PPDI)、間-四曱基亞二甲苯基二異氰酸酯(TMXDI)及它們的二聚體。優(yōu)選的是HDI、IPDI、TMDI、MDI和TDI。合適的三異氰酸酯特別是脂族、脂環(huán)族、芳香族或芳脂族的二異氰酸酯的三聚體或縮二脲,尤其是在上文中所述的二異氰酸酯的異氰脲酸酯和縮二脲。表面去活的固體多異氰酸酯顆粒也是適用的,所述顆粒如描述于R.Blum和H.Sch卿,ProgressinOrganicCoatings(1990),275-288頁的那些。3)丙烯酸酯和曱基丙烯酸酯和微膠嚢化的自由基引發(fā)劑合適的體系例如描述于專利申請WO02/070620Al以及其中提及的文獻(xiàn)中。它們由曱基丙烯酸酯類例如甲基丙烯酸曱酯和四氫糠基甲基丙烯酸酯以及脂族聚氨酯丙烯酸酯、與丙烯酸反應(yīng)的彈性體如聚丁二烯-丙烯腈共聚物(商品名HYCARVTBNX)或核殼共聚物構(gòu)成。其它基本由曱基丙烯酸酯和彈性體組成的合適的體系例如描述于US3,890,407、US4,106,971和US4,263,419中。特別合適的引發(fā)劑是有機(jī)過氧化物,尤其是過氧化苯甲酰并與催化劑例如叔胺和/或過渡金屬的絡(luò)合物或鹽結(jié)合。叔胺的例子是N,N-二甲基千胺和N-烷基嗎啉。過渡金屬的絡(luò)合物或鹽的例子是鎳、鈷和銅的絡(luò)合物或鹽。微膠嚢化的自由基引發(fā)劑例如過氧化物的制備例如描述于EP0730493Bl中。在圖3A和3B中,本發(fā)明的支撐元件2設(shè)置在車體的柱體21中。所述支撐元件具有通道5,其可以通過裝填開口7用粘合劑4填充。通道5通過支撐元件表面上的開口8向外朝著車體敞開,從而使得在這些區(qū)域粘合劑4從支撐元件2流出。在這些區(qū)域中,粘合劑填充滿支撐元件和車體之間的空腔16,并因此將支撐元件連接到車體上。圖中僅表示了粘合劑從開口8流出時的初始期;如果引入更多的粘合劑,則粘合劑粘結(jié)形成均質(zhì)區(qū)域。在支撐元件2的末端區(qū)域可以設(shè)置密封件10。該密封件可以是支撐元件自身,其方式是在該區(qū)域中將其特定地成型出,從而使得和車體實(shí)質(zhì)上沒有間距;其也可以釆用如通常用于密封的塑料制成的密封件,例如彈性材料、可發(fā)泡材料帶等。由此,也可以使用具有低粘度的粘合劑來將支撐元件粘合于車體內(nèi)。可用的可發(fā)泡材料是在圖1中描述的那些。圖4描述了另一個本發(fā)明的支撐元件2。在該實(shí)施方案中所述支撐元件具有設(shè)置在支撐元件表面區(qū)域之上或之內(nèi)的通道6。它們距離車體可以具有不同的間距。通過在此設(shè)置于車體內(nèi)在支撐元件2的通道區(qū)域里的裝填開口9,可以將粘合劑4填入車體和支撐元件之間的空腔16中。粘合劑分布在通道6區(qū)域內(nèi)和在與車體有一定間距的區(qū)域內(nèi)。在支撐元件2的末端區(qū)域,也可以在此設(shè)置密封件11。該密封件可以是支撐元件自身,其方式是在該區(qū)域中將其特定地成型出,從而使得和車體實(shí)質(zhì)上沒有間距;其也可以采用如通常用于密封的塑料制成的密封件,例如彈性材料、可發(fā)泡材料帶、膠泥狀的(kittf5rmiges)材料等。所用的膠泥狀材料可以是前面對于反應(yīng)性粘合劑所述的那些材料,但也可以是非固化的那些。所述膠泥狀材料優(yōu)選基于聚氨酯、過氧化物、過氧化物-聚氨酯摻混物、合成橡膠、PVC等而制得,并被配制得能夠良好地粘附于塑料表面和金屬表面,尤其是鋼表面和鋁表面上,這些表面可另外進(jìn)行過表面處理。所述膠泥狀材料優(yōu)選在涂油的鋼上具有良好的粘性,以防止鋼和密封件之間的區(qū)域發(fā)生腐蝕。然而,優(yōu)選所用的膠泥狀材料是如上面對于反應(yīng)性粘合劑所描述的粘合劑。此外,該材料可具有例如10-100°/。、優(yōu)選10-50%的低膨脹能力,以確保帶束(Stranges)的正確擠壓和正確密封。還可以使用上述可發(fā)泡材料和膠泥狀材料的混合物。該材料可以作為連續(xù)帶束的形式手工涂覆或通過機(jī)器人自動涂覆。優(yōu)選在車體進(jìn)行組裝的過程中,稍早于封閉空腔和焊接部件時將帶束覆于支撐元件上。但是也可以將膠泥狀材料涂覆于車體,即,例如涂覆于鋼板上,并且僅在此后才將支撐元件裝入。當(dāng)所述車體部件組合后,將所述帶束擠壓到支撐元件和車體之間且以這種方式制得密封體。膠泥狀材料可以隨后在下述的后續(xù)步驟中固化。然而,不經(jīng)過膠泥狀材料的固化也能實(shí)現(xiàn)密封,從而甚至可以在涂覆車體前將粘合劑引入車體和支撐元件之間的空腔中,且粘合劑在用于涂覆的烘焙工藝中固化。膠泥狀材料在40-60。C的溫度下優(yōu)選具有從低至中等的100-1500Pas的粘度,以利于操作并確保車體和支撐元件組裝時正確擠壓。在10-30。C的室溫下,優(yōu)選粘度應(yīng)當(dāng)為中等到很高并且位于500-5000Pas的范圍內(nèi)。這是為了獲得合適的密封并確保注入的粘合劑不會通過密封件流出或粘合劑不在涂覆車體時洗出。在用于涂覆車體的烘焙工藝中,膠泥狀材料應(yīng)當(dāng)保持它的特性??捎玫目砂l(fā)泡材料是如圖1中所描述的那些。圖中描述的是作為密封件11的可發(fā)泡材料。在車體涂覆后的烘焙工藝中,該材料發(fā)泡并密封支撐元件和車體之間由通道6限定的內(nèi)部空間。因此,具有低粘度的粘合劑也可用于將支撐元件粘接在車體中。車體中可以設(shè)置出口12。這可以通過觀察粘合劑何時從開口12中流出,從而以簡單的方式幫助確定內(nèi)部空間何時已經(jīng)引入足夠多的粘合劑。因此該開口l2被設(shè)置在最遠(yuǎn)的區(qū)域,該區(qū)域會最后被粘合劑填充。支撐元件2中還可以設(shè)置空腔13或通孔等。這些區(qū)域同樣通過密封件11密封,從而在這些區(qū)域中粘合劑不會流出。同樣可以給支撐元件的特定區(qū)域配備密封件,從而在這些區(qū)域中不會存在粘合劑。由此可能產(chǎn)生其中支撐元件和車體之間不存在連接的區(qū)域,致使在那里沒有進(jìn)行增強(qiáng)作用。圖5以圖解的形式描述了粘合劑的填充工藝。將粘合劑從粘合劑容器14中借助于泵15和裝填開口9引入到支撐元件和車體之間的中間腔體16中。安裝增強(qiáng)元件的方法通常如下進(jìn)行。將支撐元件傳送到車體的生產(chǎn)位置。將支撐元件置入或推入需要增強(qiáng)的空腔中,這既可以手工也可以用機(jī)器人完成。將支撐元件固定于空腔中,這可以任意地例如借助于置于載體部件上的固定元件、車體上的固定元件、粘合劑等來進(jìn)行。如果需要,將空腔封閉并焊接和/或粘合車體。所述車體進(jìn)入浸漬浴中并被涂覆。然后對這些涂層進(jìn)行烘焙工藝,且如果需要,在該操作步驟中設(shè)置在支撐元件上的可發(fā)泡密封料起泡。然后,如前所述,將粘合劑引入到車體和支撐元件之間的空腔內(nèi)。該步驟例如經(jīng)由車體中的開口9,直接經(jīng)由開口7,且如果需要經(jīng)由置入車體中且連至開口7的軟管來進(jìn)行。粘合劑的正確填充經(jīng)由出口12,和/或經(jīng)由填充壓力,和/或經(jīng)由填充量進(jìn)行控制。當(dāng)引入一定填充量的粘合劑后,可以向填充體系中引入另一種材料,例如空氣或比粘合劑便宜的材料,以將殘留在通道中的粘合劑壓入到支撐元件和車體之間的中間腔體16中。由此,通道中沒有了粘合劑,從而一方面節(jié)省了粘合劑,另一方面使后續(xù)填充成為可能。分別依據(jù)支撐元件或者通道的設(shè)計,可以如此調(diào)節(jié)粘合劑流,使得可以分別根據(jù)哪里需要而使局部存在更多的粘合劑并由此得到更好的增強(qiáng)效果。此外也可以在車體涂覆前引入粘合劑。由此,支撐元件和車體間的粘合劑得以改進(jìn),因?yàn)殡S后不是粘合在涂層上,而是直接粘合在車體上。然而,在那種情況下,支撐元件必須額外地具有流出通道以使涂層材料在涂覆操作中經(jīng)過支撐元件流出。這些流出通道可獨(dú)立于引入粘合劑的通道。顯而易見的是,本發(fā)明并不限于所述和所示的實(shí)施例。所有空腔結(jié)構(gòu),即所有帶有空腔的結(jié)構(gòu)元件都可以用上述的體系增強(qiáng)。支撐元件上的通道是可任意調(diào)換的,即支撐元件里的通道也可以和支撐元件上的通道相混。附圖標(biāo)記列表1增強(qiáng)元件2支撐元件3間距4粘合劑5通道6通道7裝填開口8出口9裝填開口10密封件11密封件12出口13空腔/通孔14粘合劑容器15泵16空腔/中間腔體20增強(qiáng)元件21車輛結(jié)構(gòu)/車體22支撐元件23可發(fā)泡材料24厚度,未發(fā)泡的25離車體的間距26厚度,發(fā)泡后的權(quán)利要求1、用于增強(qiáng)結(jié)構(gòu)元件(21)的空腔(16)的增強(qiáng)體系(1,21),其中在結(jié)構(gòu)元件中為了增強(qiáng)而將支撐元件(2)與該結(jié)構(gòu)元件相連,其特征在于,所述支撐元件(1)具有通道(5,6),將粘合劑設(shè)置在支撐元件(2)和結(jié)構(gòu)元件(21)之間的空腔(16)中,并且粘合劑可以借助于通道(5,6)而導(dǎo)入到支撐元件和結(jié)構(gòu)元件之間的空腔(16)中。2、權(quán)利要求l的增強(qiáng)體系,其特征是通道(5,6)設(shè)置在支撐元件之中和/或之上。3、權(quán)利要求1或2的增強(qiáng)體系,其特征是至少一個密封件(10,11)設(shè)置在支撐元件上。4、權(quán)利要求l、2或3的增強(qiáng)體系,其特征是在結(jié)構(gòu)元件上設(shè)置開口(9),且借助于該開口(9)可以導(dǎo)入粘合劑。5、前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的增強(qiáng)體系,其特征是在結(jié)構(gòu)元件上設(shè)置開口(12),且借助于該開口(12)可以讀出粘合劑的填充度。6、前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的增強(qiáng)體系,其特征是所述粘合劑在固化時顯示0至5%的膨脹率。7、前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的增強(qiáng)體系,其特征是所述粘合劑是單組分反應(yīng)性粘合劑,特別是聚氨酯組合物,聚氨酯組合物由多元醇和分散其中的封閉的異氰酸酯固化劑構(gòu)成,丙烯酸酯組合物或環(huán)氧化物組合物。8、前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的增強(qiáng)體系,其特征是所述粘合劑是雙組份反應(yīng)性粘合劑,特別是環(huán)氧樹脂和固化劑、多異氰酸酯和多元醇固化劑或多胺固化劑、或者丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯和微膠嚢化的自由基引發(fā)劑。9、前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的增強(qiáng)體系,其特征是所述結(jié)構(gòu)元件是車輛結(jié)構(gòu)。10、增強(qiáng)結(jié)構(gòu)元件的空腔(21)的方法,其中在結(jié)構(gòu)元件中為了該結(jié)構(gòu)元件相連,其特征在于,將支撐元件(1)設(shè)置在所述結(jié)構(gòu)元件中,所述支撐元件(1)具有通道(5,6)并將粘合劑通過這些通道(5,6)導(dǎo)入到支撐元件和結(jié)構(gòu)元件之間的空腔(16)中。11、權(quán)利要求10的方法,其特征是在結(jié)構(gòu)元件涂覆之前或之后導(dǎo)入粘合劑。12、權(quán)利要求10或11的方法,其特征是借助于特殊的開口和/或粘合劑的填充壓力和/或粘合劑的填充量監(jiān)控支撐元件和結(jié)構(gòu)元件之間的空腔用粘合劑的填充度。13、權(quán)利要求IO、11或12的方法,其特征是借助于空氣或另一種材料壓出至少部分地設(shè)置在通道中的粘合劑。全文摘要在用于增強(qiáng)結(jié)構(gòu)元件(21)的空腔(16)的增強(qiáng)體系(1,21)中,在結(jié)構(gòu)元件中為了增強(qiáng),將支撐元件(2)與該結(jié)構(gòu)元件相連,所述支撐元件具有通道,粘合劑設(shè)置在支撐元件和結(jié)構(gòu)元件之間的空腔中,并且粘合劑可以借助于所述通道導(dǎo)入到支撐元件和結(jié)構(gòu)元件之間的空腔中。文檔編號B62D29/00GK101605689SQ200780050782公開日2009年12月16日申請日期2007年12月21日優(yōu)先權(quán)日2006年12月22日發(fā)明者J·芬特爾,N·布蘭克,V·拜爾佩爾申請人:Sika技術(shù)股份公司
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