一種用于保護(hù)一體化觸控觸摸屏的耐酸油墨及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及OGS用油墨，尤其是涉及一種用于保護(hù)一體化觸控觸摸屏的耐酸油墨 及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 觸摸屏蓋板玻璃作為一種高強(qiáng)度、耐劃傷玻璃，被廣泛應(yīng)用于高端智能手機(jī)、平板 電腦、平板電視和工業(yè)商業(yè)觸摸屏等領(lǐng)域。OGS是觸摸屏行業(yè)未來(lái)發(fā)展方向之一。一體化 觸控（OneGlassSolution，OGS)技術(shù)是指在保護(hù)玻璃上直接形成ITO導(dǎo)電膜及傳感器的技 術(shù)，一塊玻璃同時(shí)起到保護(hù)玻璃和觸摸傳感器的雙重作用。經(jīng)0GS技術(shù)處理后的玻璃經(jīng)切 割后得到0GS觸摸屏。0GS技術(shù)較傳統(tǒng)的G/G觸控技術(shù)具有很多優(yōu)勢(shì)，如，可以省一片玻璃 基板，制作程序上可以節(jié)省一道貼合工序，從而有利于降低生產(chǎn)成本、提高產(chǎn)品良率。而且 得到的0GS觸摸屏具有輕、薄、透光性好等特點(diǎn)。但是玻璃經(jīng)切割后，在切割處容易產(chǎn)生裂 痕，進(jìn)而造成0GS觸摸屏產(chǎn)品機(jī)械抗壓力下降。通常需要經(jīng)過(guò)后續(xù)的二次強(qiáng)化過(guò)程來(lái)克服 上述問(wèn)題。
[0003] 0GS觸摸屏的二次強(qiáng)化的方式有物理方式和化學(xué)方式。就化學(xué)方式而言，通常是在 經(jīng)切割得到的0GS觸摸屏的上下兩表面進(jìn)行保護(hù)，然后將保護(hù)后的0GS觸摸屏放入酸性溶 液中，利用酸液處理未被抗酸膜保護(hù)的玻璃的切割面，進(jìn)行二次強(qiáng)化，修復(fù)玻璃切割處的裂 痕，從而達(dá)到提高0GS觸摸屏的機(jī)械強(qiáng)度的目的。
[0004] 0GS是觸摸屏行業(yè)未來(lái)發(fā)展方向之一，其工藝復(fù)雜，需要進(jìn)行切割、精雕、印刷等工 序，玻璃容易被劃傷和污染；特別是在鍍膜、鍍銀漿工藝中，由于加工溫度高，需要一種耐高 溫可剝離性保護(hù)膠把不需要鍍膜、鍍銀漿的部分保護(hù)起來(lái)。目前市場(chǎng)上有三種保護(hù)方式：UV 保護(hù)油墨、可剝膠和PET貼膜。
[0005] W02005012434A1公開(kāi)了一種可剝離型組合物，其在特定的成膜用材料（2)中含有 可剝離型粒子（3)，可剝離型粒子（3)具有第1可剝離型樹(shù)脂和第2可剝離型樹(shù)脂，其中，第 1可剝離型樹(shù)脂形成芯材料（5)，第2可剝離型樹(shù)脂形成被覆材料（4)。且與所述第2可剝 離型樹(shù)脂相比，第1可剝離型樹(shù)脂的易剝離程度相對(duì)較高。例如第1可剝離型樹(shù)脂的表面 張力為〇? 01N/m~0? 025N/m，且第2可剝離型樹(shù)脂的表面張力為0? 026N/m~0? 05N/m。
[0006] 中國(guó)專(zhuān)利CN201010184900. 8公開(kāi)一種彈性可剝膠及其進(jìn)行局部電鍍保護(hù)的方 法，所述彈性可剝膠包括如下組分：苯乙烯類(lèi)熱塑性彈性體15~50重量份、礦物油20~ 60重量份、增粘樹(shù)脂10~30重量份、抗氧劑0~2重量份。用所述彈性可剝膠進(jìn)行局部電 鍍保護(hù)的方法為：首先將彈性可剝膠投入到可控溫的加熱容器中，加熱熔化后即可使用，溫 度控制在140~180°C之間，然后將待電鍍工件浸入熔化的保護(hù)膠中，待浸漬完全后提出工 件，放入冷水中冷卻5~15分鐘即可進(jìn)行后續(xù)電鍍工序。
[0007] 目前市場(chǎng)上可剝膠的缺點(diǎn)：（1)剝離時(shí)都會(huì)殘留，存在殘膠，需要用溶劑擦拭。（2) UV保護(hù)油墨加工完后需要用堿水浸泡去除，會(huì)破壞sensor部分。（3)耐高溫性差，特別是在 0GS加工上尤為突出，由于可剝膠耐溫性能較差，造成采用0GS工藝相關(guān)產(chǎn)品的良率變低。 (4)目前市場(chǎng)上的油墨耐酸性能差，不易退膜，清洗需要用到堿水，會(huì)破壞sensor部分。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008] 本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種用于保護(hù)一體化觸控觸摸屏的 耐酸油墨及其制備方法。
[0009] 所述油墨按質(zhì)量百分比的組成為：
[0010]
[0011] 其中，成膜組分A的組成為：
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種用于保護(hù)一體化觸控觸摸屏的耐酸油墨，其特征在于，所述油墨按以下質(zhì)量百 分比的組分組成： 成膜組分A 30-60% 成膜組分B 10-20% 耐酸組分C 1-5% 耐酸組分D 5-15% 助劑 E 0.01-1% 溶劑F 余量； 其中，成膜組分A的組成為： 聚苯乙烯-聚氨酯-不飽和聚酯樹(shù)脂40-60份；馬來(lái)酸酐接枝改性的氯化聚烯烴10-30 份；羧基改性的氯醋三元共聚物30-50份；有機(jī)硅改性三元乙丙橡膠30-40份；其中，所述 馬來(lái)酸酐接枝改性的氯化聚烯烴為馬來(lái)酸酐接枝改性的氯化乙烯/丙烯/辛烯無(wú)規(guī)三元共 聚物； 成膜組分B的組成為：醋酸丁酸纖維素，20-35份；環(huán)氧樹(shù)脂，5-15份，封閉型聚氨酯， 15-25 份； 耐酸組分C為N- (2-氨基乙基）-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-異氰酸酯基丙基三乙氧 基硅烷、β-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基）乙基三甲氧基硅烷按照質(zhì)量比為1 : 1-1.5 : 1-3的混合 物； 耐酸組分D為納米氧化鋁； 助劑E為乙酰丙酮金屬鹽。
2. -種如權(quán)利要求1所述的耐酸油墨，其特征在于，所述聚苯乙烯-聚氨酯-不飽和聚 酯樹(shù)脂按照如下方法制備： 步驟（1):含有端羥基的不飽和聚酯的合成 在帶攪拌和冷凝的四口反應(yīng)容器中，依次投入70-100份飽和二元酸、10-70份不飽和 二元酸和/或10-40份不飽和二元酸酐、80-160份多元醇、0. 1-3份催化劑、100-200份溶 劑，通氮?dú)獠嚢瑁徛郎刂?20-140°C，維持2-3h后再逐漸升溫150~190°C繼續(xù)反 應(yīng)l-4h，直至酸值接近或達(dá)到40mgK0H/g，繼續(xù)補(bǔ)加多元醇，反應(yīng)0. 5-2h，直體系酸值小于 10mgK0H/g，且出水量無(wú)變化時(shí)即為反應(yīng)終點(diǎn)；抽真空；洗滌；干燥；得到含有端羥基的不飽 和聚酯；在此步驟中，-OH的用量相對(duì)于-COOH的用量多0· 5-10. 5mol% (摩爾百分比）； 步驟（2):聚氨酯不飽和聚酯共聚物的合成 取第一步合成的含有端羥基的不飽和聚酯50-120份、多異氰酸酯60-160份、催化劑 〇. 1-3份、溶劑100-300份加入反應(yīng)容器中，升溫反應(yīng)2-4h，當(dāng)-NCO%穩(wěn)定時(shí)，得到端基 為-NCO的聚氨酯不飽和聚酯共聚物；其中，-NCO的用量相對(duì)于-OH的用量多l(xiāng)-5mol% (摩 爾百分比）； 加入（甲基）丙烯酸羥基十二烷基酯30-90份，同時(shí)加入催化劑0. 1-3份、阻聚劑0. 1-3 份，繼續(xù)反應(yīng)，至體系中NCO耗盡，停止反應(yīng)；抽真空；洗滌；干燥；得到端基為丙烯酰氧基 的聚氨酯不飽和聚酯共聚物； 步驟（3):聚苯乙烯-聚氨酯-不飽和聚酯共聚物的合成 取第二步合成的端基為丙烯酰氧基的聚氨酯不飽和聚酯共聚物50-100份、苯乙烯、弓丨 發(fā)劑0. 5-2份、溶劑50-300份，加熱反應(yīng)l-4h，繼續(xù)升溫反應(yīng)0. 5-2小時(shí)，停止反應(yīng)，抽真 空，即得到所述的聚苯乙烯-聚氨酯-不飽和聚酯樹(shù)脂。
3. -種如權(quán)利要求1所述的耐酸油墨，其特征在于，所述聚苯乙烯-聚氨酯-不飽和聚 酯樹(shù)脂按照如下方法制備： 步驟（1):含有端羥基的不飽和聚酯的合成 在帶攪拌和冷凝的四口反應(yīng)容器中，依次投入30份四氯鄰苯二甲酸、30份四溴鄰苯二 甲酸、35份十八烷二酸、45份中康酸、15份順丁烯二酸酐、15份六氯橋亞甲基鄰苯二甲酸 酐、60份三甲基戊二醇、55份2-乙基-2- 丁基-1，3-丙二醇、0. 3份催化劑、150份溶劑， 通氮?dú)獠嚢瑁徛郎刂?25°C，維持2h后再逐漸升溫165°C繼續(xù)反應(yīng)3h，直至酸值接 近或達(dá)到40mgK0H/g，繼續(xù)補(bǔ)加2-乙基-2-丁基-1，3-丙二醇，反應(yīng)lh，直體系酸值小于 10mgK0H/g，且出水量無(wú)變化時(shí)即為反應(yīng)終點(diǎn)；抽真空；洗滌；干燥；得到含有端羥基的不飽 和聚酯；在此步驟中，-OH的用量相對(duì)于-COOH的用量多I. 5mol % ; 步驟（2):聚氨酯不飽和聚酯共聚物的合成 取第一步合成的含有端羥基的不飽和聚酯80份、4,4' -二苯基甲烷二異氰酸酯120 份、催化劑〇. 1份、溶劑200份加入反應(yīng)容器中，升溫反應(yīng)2h，當(dāng)-NC0%穩(wěn)定時(shí)，得到端基 為-NCO的聚氨酯不飽和聚酯共聚物；其中，-NCO的用量相對(duì)于-OH的用量多1.5mol% (摩 爾百分比）； 加入準(zhǔn)確計(jì)量的丙烯酸羥基十二烷基酯，同時(shí)加入催化劑0. 3份、阻聚劑0. 3份，繼 續(xù)反應(yīng)，至體系中NCO耗盡，停止反應(yīng)；抽真空；洗滌；干燥；得到端基為丙烯酰氧基的聚 氨酯不飽和聚酯共聚物；在此步驟中，丙烯酸羥基十二烷基酯的用量剛好反應(yīng)完體系中 的-NCO ; 步驟（3):聚苯乙烯-聚氨酯-不飽和聚酯共聚物的合成 取第二步合成的端基為丙烯酰氧基的聚氨酯不飽和聚酯共聚物100份、苯乙烯150份、 弓丨發(fā)劑〇. 5份、溶劑300份，加熱反應(yīng)4h，繼續(xù)升溫反應(yīng)0. 5小時(shí)，停止反應(yīng)，抽真空，即得到 所述的聚苯乙烯-聚氨酯-不飽和聚酯樹(shù)脂。
4. 一種如權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的耐酸油墨，其特征在于，所述羧基改性的氯醋 三元共聚物，其中，氯乙烯（VC)的含量為70-85wt%，醋酸乙烯酯的含量為10-20wt%。
5. -種如權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的耐酸油墨，其特征在于，所述馬來(lái)酸酐接枝改 性的氯化聚烯烴為馬來(lái)酸酐接枝改性的氯化乙烯/丙烯/辛烯無(wú)規(guī)三元共聚物；其中，乙烯 含量為3-5mol% ;辛烯含量為l-3mol% ;氯含量為12-16重量％ ;馬來(lái)酸酐的含量為5~9 重量％。
6. -種如權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)所述的耐酸油墨，其特征在于，所述的環(huán)氧樹(shù)脂為環(huán) 氧化聚丁二烯，其兼有聚丁二烯主鏈和環(huán)氧基。
7. -種如權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)所述的耐酸油墨，其特征在于，所述的環(huán)氧樹(shù)脂為環(huán) 氧化聚丁二烯，其兼有聚丁二烯主鏈和環(huán)氧基，其選用EPOLEAD PB3600、EP0FRIEND CT310、 EP0FRIENDAT501、Ricon 657、DENAREXR-45EPT 中的一種或多種。
8. -種如權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)所述的耐酸油墨，其特征在于，所述的封閉型聚氨酯 選用 Sumidule BL-3175、BL-4165、BL-1100、BL-1265、DesmoduleTPLS-2957、TPLS-2062、 TPLS-2078、TPLS-2117、Desmotherm2170、Desmotherm 2265、coronate 2512、coronate 2513、coronate 2520、B-830、B-815、B-846、B-870、B-874、B-88、TPA-B80E、17B-60PX、 E402-B80T中的一種或多種。
9. 一種如權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)所述的用于保護(hù)一體化觸控觸摸屏的耐酸油墨的制 備方法，包括以下步驟： 1) 按照配方配置成膜組分A、B ; 2) 按計(jì)量稱(chēng)取組分A-F，常溫下混合，攪拌后研磨，即得到所述耐酸油墨。 在步驟2)中，所述研磨的條件為在三輥研磨機(jī)上研磨0. 5-2小時(shí)。
10. -種如權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)所述的用于保護(hù)一體化觸控觸摸屏的耐酸油墨的應(yīng) 用。
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明涉及一種用于保護(hù)一體化觸控觸摸屏的耐酸油墨及其制備方法。所述耐酸油墨，包含組分A-F。組分A為中含有聚苯乙烯-聚氨酯-不飽和聚酯樹(shù)脂，通過(guò)分子設(shè)計(jì)合成所述聚苯乙烯-聚氨酯-不飽和聚酯樹(shù)脂，實(shí)現(xiàn)材料結(jié)構(gòu)、性能的可控設(shè)計(jì)。通過(guò)成膜組分A、B之間官的化學(xué)反應(yīng)，形成三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，提高了油墨的耐酸性能、耐高溫性能，以及漆膜的可剝離性，提高了油墨對(duì)基材的保護(hù)；2)通過(guò)耐酸組分C、D的協(xié)同作用，進(jìn)一步提高了油墨抗酸腐蝕的性能。本發(fā)明制備的保護(hù)油墨耐酸性優(yōu)異，成膜情況良好，膜附著力良好，使用后可完全剝離；耐高溫性能良好。
【IPC分類(lèi)】C08F283-00, C09D11-102, C09D11-104, C09D11-03, C08G18-68, C09D11-106, C08F212-08, C08G63-52
【公開(kāi)號(hào)】CN104650649
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510105533
【發(fā)明人】邢槐澤, 張國(guó)慧
【申請(qǐng)人】深圳市格萊特印刷材料有限公司
【公開(kāi)日】2015年5月27日
【申請(qǐng)日】2015年3月5日