專利名稱：地板面漆組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及適合用作地板面漆的輻射固化的可涂布組合物、使用該組合物的地板面漆系統(tǒng)、在基底上施用保護涂層的方法、涂布該組合物的基底、以及用于配制該輻射固化的可涂布組合物的多官能異氰尿酸酯單體。
本發(fā)明的背景聚合物組合物可用于配制各種涂料組合物，如地板面漆。市場銷售的典型的地板面漆組合物是基于水乳液的聚合物組合物，包括一種或多種有機溶劑、增塑劑、涂料助劑、消泡劑、聚合物乳液、蠟等。這些組合物通常包括含量相對較低的固體(如約15-35％)。在地板表面涂覆這種聚合物組合物，然后使其在空氣中，通常在環(huán)境溫度和濕度下干燥形成可作為保護屏蔽的膜，防止行人在地板上行走時沉積塵土。
盡管許多市場上銷售的地板面漆性能良好，并已經(jīng)至少獲得了一些商業(yè)上的成功，但是可購得的面漆由于各種原因仍不能完全令人滿意。例如，在地板表面施用普通的地板面漆組合物時，通常需要幾次涂布施用，才能達到合適的外觀的面漆。在進行另一次涂布之前和/或允許行人在處理后的地板上行走之前，必須干燥每次施用的組合物。組合物一般在環(huán)境溫度和濕度下干燥，因此干燥時間取決于地板上的空氣流以及空氣的相對濕度。普通的地板面漆在短時間處于水中時或在擦洗操作中處于強的化學清潔劑時會軟化。而且，這樣的面漆要求幾乎每天保養(yǎng)(如拋光)，提供持久的合要求的外觀。
按照前面的觀點，要求提供一種地板面漆組合物，它能一次施用并且立刻在空氣中干燥和硬化，來提供持久的、可較少保養(yǎng)、耐水、耐化學品的面漆，而不需要勞力經(jīng)常保養(yǎng)(如每天)來提供持久和要求的外觀。還要求以一種能容易地從其施用的表面除去，例如從包括普通的乙烯基地板磚的地板材料上除去的形式。提供這樣的持久、可較少保養(yǎng)、耐水、耐化學品的面漆。
已知在光引發(fā)劑存在下輻照烯鍵不飽和化合物會引起光聚合反應(yīng)。本文中，“光引發(fā)劑”指能與光相互作用產(chǎn)生能誘發(fā)自由基聚合反應(yīng)的自由基的任何物質(zhì)或這樣的物質(zhì)的組合。當由紫外線(“UV”)和/或可見光輻照自由基聚合反應(yīng)體系產(chǎn)生自由基時，發(fā)生光化學或光引發(fā)的自由基聚合。該體系中的一種或多種化合物吸收能量導致形成受激物，隨后受激物分解成自由基，或受激物與第二種化合物相互作用，形成源自最初的受激化合物和該第二種化合物的自由基。光引發(fā)的確切機理并非始終清楚，可能涉及上述一種或兩種的途徑。
光化學聚合已經(jīng)應(yīng)用于形成用于金屬、紙類、木材和塑料的裝飾和/或保護性涂料和油墨，以及用于制造集成電路和印刷電路的照相平板印刷，和牙科材料的固化。許多已知的應(yīng)用都涉及光聚合和交聯(lián)的組合，通?？赏ㄟ^使用烯鍵聚不飽和單體達到交聯(lián)。丙烯酸基體系為常用的，以及基于不飽和聚酯和苯乙烯的體系。
另外，在片材的制造過程中，已經(jīng)在乙烯基“無蠟”地板材料上施用可UV固化的保護面漆，提供光澤和耐磨性。這些保護性面漆一般不易用常規(guī)的剝漆方法(如通過用剝漆墊或刷施用化學剝漆組合物)從這些面漆所施用的地板材料上剝離。而且，一般采用高強度光來固化這些面漆。這些燈有高的電力要求和較大的電力供應(yīng)，一般要求有導管排放除去臭氧。這些面漆常常在惰性氣氛中固化，以克服固化過程中氧的劣化作用。由于上述電力要求等，在處理地板材料時使用可UV固化的聚合物體系局限于工業(yè)規(guī)模的方法，在此費用和其它與這些體系有關(guān)的負荷更為合理。
在配制用于預(yù)先存在的地板(如預(yù)先安裝在建筑物中)的可UV固化體系中還有其它問題。在已有的地板上施用任何類型的面漆時，一般希望硬化的地板面漆不改變地板的顏色。要達到這一目的，面漆應(yīng)該是透明的，基本上沒有可觀察到的顏色。在保養(yǎng)由白色地板磚鋪成的地板中尤其有上述要求，在此硬化后面漆中的可觀察到的顏色會在地板上產(chǎn)生更引人注意的可觀察到的地板變色。另外，要使地板面漆組合物適合于本領(lǐng)域的應(yīng)用，施用后的地板面漆在固化之前其氣味應(yīng)該較少。
已知，一些含可聚合官能度的乙烯基團的樹脂，例如丙烯酸酯或乙烯基醚/含胺或硫醇類的馬來酸酯，在光引發(fā)劑存在下經(jīng)UV或可見光輻照時，通過自由基聚合可以在空氣中聚合。盡管用這樣的樹脂可提供硬的耐摩擦涂層，但是制得的涂層通常有顏色，顏色有從黃色到深橙色，或在固化前有討厭的氣味。因此，認為這些樹脂不適合用作地板面漆。
如上所述，已知空氣中的氧會抑制光引發(fā)的聚合反應(yīng)，導致涂層表面很少或不固化，或提供的涂層表面性能差。
已經(jīng)提出了許多處理技術(shù)，來消除氧對反應(yīng)樹脂的作用。一種方法是在一個室內(nèi)隔離涂層并在該室內(nèi)充以惰性氣體(如氮氣)，使聚合反應(yīng)在基本上沒有氧的環(huán)境中進行。另一種方法是使用強的UV輻照并結(jié)合未固化樹脂的高水平的光引發(fā)劑來引發(fā)聚合反應(yīng)。提出的這兩種方法都不能實際用于提供在預(yù)先安裝的地板使用的地板面漆系統(tǒng)。盡管可選擇能在電池上操作或在110volt、15amp的電路上操作的較小的、重量輕、便宜、低強度的光源，但是在使用低強度光時已知的可UV固化的聚合物系統(tǒng)在實際操作中固化速度較慢，固化的抑制較高。
對適合用作能方便地在基底，如預(yù)先安裝的地板上施用，經(jīng)低強度(如紫外光)輻照在空氣中固化的地板面漆的可涂布組合物的需求長期未能解決。要求提供這樣一種可涂布組合物，它最好沒有討厭的氣味，能方便地在地板上施用并隨后固化，提供基本上沒有可觀察到的顏色的保護涂層。還要求提供的上述保護涂層按照需要能從地板上除去(如通過合適的化學剝漆劑)。
本發(fā)明的概述本發(fā)明提供了經(jīng)低強度紫外光輻照能在空氣中快速固化的可涂布組合物，該組合物可為合適的基底，如乙烯基地板磚提供持久的保護涂層。制得的涂層幾乎不需要保養(yǎng)，并且通過施用合適的剝漆組合物能快速容易地從基底上剝離，正如下面所述。
本發(fā)明一方面提供了可用于配制可輻照固化的涂布組合物的單體，包括(a)多官能的異氰尿酸酯，它具有至少三個能與(b)丙烯酸羥基烷基酯和(c)叔胺醇反應(yīng)的端基，a∶b∶c的摩爾比值約為1∶1-2.5∶0.5-2，其中b+c至少為3并且不大于(a)的終端反應(yīng)基團的總數(shù)。
優(yōu)選的單體包括具有下面通式的化合物
其中R1和R2為H或CH3；R3和R4各自是有1-12個碳原子的烷基(直鏈、支鏈或環(huán))，或R3和R4一起形成一個有2-12個碳原子的二價環(huán)烷二基(cycloalkanediyl)、氧雜環(huán)烷二基或氮雜環(huán)烷二基的橋基；和Z1、Z2、Z3、Z4、Z5和Z6各自代表有1-18個碳原子的二價基團，優(yōu)選有1-18個碳原子的烷二基(直鏈、支鏈或環(huán))，最好是有1-4個碳原子的直鏈烷二基。
前述的單體作為第一單體與第二單體和光引發(fā)劑混合，配制到可輻照固化的可涂布組合物中。較好的第一單體包括己烷二異氰酸酯的三聚物(任選與己烷二異氰酸酯的脲基甲酸酯混合)、丙烯酸羥基烷基酯和叔胺醇的反應(yīng)產(chǎn)物。組合物中第一單體存在的量一般約為10-80％(重量)。第二單體選自任何可聚合的單體。較好的第二單體是丙烯酸酯，如本文進一步描述的。組合物中第二單體存在的量一般約為5-90％(重量)。除了第二單體外，組合物還可以包括其它可聚合單體，可包含兩種或多種這樣的單體。組合物中包括合適的光引發(fā)劑以有利于UV輻照固化。較好的光引發(fā)劑是適合形成可見顏色較少的透明涂層的那些光引發(fā)劑。組合物中光引發(fā)劑的濃度隨組合物的其它組分的性質(zhì)和光引發(fā)劑本身性質(zhì)變化。光引發(fā)劑濃度一般在約2-10％(重量)之間。
應(yīng)理解本文中的一些術(shù)語有其一定的意義，交換使用的“紫外線輻照”和“UV輻照”指包括波長在約180-400nm范圍的光譜?！翱赏坎冀M合物”指可在基底上施用并隨后固化(如用UV固化)，在基底上形成硬化涂層的液體組合物。對可涂布組合物，“可輻照固化”指可涂布組合經(jīng)輻照，如UV輻照或可見光輻照(如180-800nm)，會形成硬化涂層?！盎住敝缚稍谄渖鲜┯帽景l(fā)明的可涂布組合物的任何表面，包括但不限于乙烯基地磚(包括預(yù)先用地板密封劑等涂布的地磚)、陶瓷地磚、木材、大理石等。應(yīng)理解本文中的“丙烯酸酯”包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯類?！皢误w”指具有至少一個可自由基聚合基團的任何化學物質(zhì)(如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯)?！笆灏反肌敝赴ù脊倌芏鹊氖灏?。
本發(fā)明另一方面提供了地板面漆系統(tǒng)，它包括上述可輻照固化的可涂布組合物和底漆組合物，該底漆組合物可涂布在基底上。本發(fā)明的這一方面中，可涂布組合物如前所述。底漆組合物包括丙烯酸化的膠乳，其在水中的固體含量約為2-40％(重量)。在基底上施用膠乳，并在施用可涂布組合物之前干燥。在基底上提供一層底漆，使可涂布組合物能與基底鍵合。而且，存在膠乳底漆，能很容易地從基底上剝離固化后的可涂布組合物。
本發(fā)明的還有一方面，提供了在基底上施用保護涂層的方法，該方法包括(A)在基底上施用可輻照固化的可涂布組合物，該組合物包括(i)第一單體，它包括(a)多官能的異氰尿酸酯，它具有至少三個能與(b)丙烯酸羥基烷基酯和(c)叔胺醇反應(yīng)的端基，a∶b∶c的摩爾比值約為1∶1-2.5∶0.5-2，其中b+c至少為3并且不大于(a)的終端反應(yīng)基團的總數(shù)，(ii)第二單體，和(iii)光引發(fā)劑；和(B)通過使可涂布組合物經(jīng)紫外線輻照，硬化該組合物，在基底上形成保護涂層。
本發(fā)明的這一方面中，第一單體、第二單體和光引發(fā)劑如前所述?？傊?，可涂布組合物較好的包括至少約90％的固體(如約小于10％的溶劑)。在普通的溫度和濕度(如環(huán)境條件)，在空氣中可達到步驟(B)中的組合物硬化。盡管高強度輻照可達到加快可涂布組合物的固化，并且在硬化步驟(B)一般都選擇高強度輻照，但是也可以用低強度UV輻照固化可涂布組合物。采用提供波長小于約300nm的至少一個波段和在約300-400nm之間的第二波段的低強度輻照源，能相當快地在低UV強度下硬化可涂布組合物(小于30秒)。優(yōu)選這樣的低強度輻照源發(fā)射波長中心在254nm左右的第一波段和中心在350-370nm之間(如365nm)的第二波段，在小于約30秒內(nèi)固化涂層(一般約0.03mm厚)。合適的低強度輻照源是一種提供的輻照強度在約5-15mW/cm2的源。優(yōu)選，涂層經(jīng)低強度輻照的周期最多約為30秒。
前述的方法還包括在前面的施用步驟(A)之前，在地板上施用底漆組合物并干燥該組合物，在基底上形成底漆涂層。如上面所討論的，優(yōu)選的底漆組合物是丙烯酸化膠乳，最好其固體含量在約2-40％(重量)之間。
本發(fā)明另一方面提供了源自前述可輻照固化的可涂布組合物的涂層。本發(fā)明還提供了涂布了上述涂料的基底。
本發(fā)明還廣泛提供了在基底上施用保護涂層的方法，該方法包括(a)在基底上施用可涂布的丙烯酸化膠乳底漆組合物；(b)干燥底漆組合物，形成覆蓋基底的丙烯酸化聚合物的底漆涂層；(c)在底漆涂層上施用可輻照固化的可涂布組合物；和(d)使該組合物經(jīng)紫外線輻照，硬化可輻照固化的可涂布組合物，形成覆蓋基底的保護涂層。
本領(lǐng)域的技術(shù)人員考慮了對優(yōu)選實施方案的詳細描述和權(quán)利要求書的公開內(nèi)容后，能更好地理解本發(fā)明的細節(jié)。
優(yōu)選實施方案的詳細描述下面描述本發(fā)明的優(yōu)選實施方案。應(yīng)理解優(yōu)選的實施方案僅用于說明，而不構(gòu)成對本發(fā)明范圍的限制。
用包括異氰尿酸酯的第一單體配制本發(fā)明的可涂布組合物。優(yōu)選的第一單體源自多官能度異氰酸酯、丙烯酸羥基烷基酯和叔胺醇的反應(yīng)。本發(fā)明的組合物還包括第二單體和光引發(fā)劑。
下面描述可涂布組合物配方中使用的各組分。
第一單體在可用作地板面漆的可輻照固化可涂布組合物的配方中，要求最終產(chǎn)品(如最終硬化涂層)基本上沒有可見的顏色，提供持久的硬面漆，并能從施用該組合物的基底上方便地除去。為此，發(fā)現(xiàn)包括一類多官能的異氰尿酸酯的組合物可提供要求的涂層。
第一單體較好的是從多官能的異氰尿酸酯、(羥基烷基)二烷基胺和丙烯酸羥基烷基酯的反應(yīng)制得。反應(yīng)中，約1摩爾多官能的異氰尿酸酯與約1-2.5摩爾丙烯酸羥基烷基酯和約0.5-2.0摩爾叔胺醇反應(yīng)。這樣制備的結(jié)果是第一單體包括(a)多官能的異氰尿酸酯，它具有至少三個能與(b)丙烯酸羥基烷基酯和(c)叔胺醇反應(yīng)的端基，a∶b∶c的摩爾比值約為1∶1-2.5∶0.5-2，其中b+c至少為3并且不大于(a)的終端反應(yīng)基團的總數(shù)。多官能異氰尿酸酯的終端反應(yīng)基團包括異氰酸酯基(-NCO)，每個基團都能與丙烯酸羥基烷基酯和叔胺上的羥基反應(yīng)，在反應(yīng)產(chǎn)物中形成氨基甲酸鍵(NH-CO-O-)。盡管理論上多官能異氰尿酸酯的官能度為3，實際的官能度可能略小(如在2.5-3.0之間)，而這仍在本發(fā)明的范圍之內(nèi)。
前面反應(yīng)的結(jié)果，第一單體包括具有下面通式的化合物
R1和R2為H或CH3；R3和R4各自是有1-12個碳原子的烷基(直鏈、支鏈或環(huán))，或R3和R4一起形成一個有2-12個碳原子的二價環(huán)烷二基(cycloalkanediyl)、氧雜環(huán)烷二基或氮雜環(huán)烷二基的橋基；和
Z1、Z2、Z3、Z4、Z5和Z6各自代表有1-18個碳原子的二價基團，優(yōu)選有1-18個碳原子的烷二基(直鏈、支鏈或環(huán))，最好是有1-4個碳原子的直鏈烷二基。
對多官能異氰尿酸酯配方有用的多官能異氰酸酯三聚物較好的是低粘度的多官能脂族聚異氰酸酯樹脂。較好的多官能異氰尿酸酯是脂族二異氰酸酯的三聚物，更好的是源自己烷二異氰酸酯(HDI)的三聚物。在配制第一單體中，發(fā)現(xiàn)前面的多官能異氰尿酸酯在通過UV固化配制透明且基本上無色的涂層中很重要。而且，基于這些多官能異氰尿酸酯的組合物，經(jīng)低強度UV光輻照，在空氣中能迅速固化(小于1分鐘)。
如本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的，通過二異氰酸酯(如HDI)的低聚可以方便地合成合適的多官能異氰尿酸酯，提供前面的三聚物。源自異氰尿酸酯，基于HDI的合適產(chǎn)品可以購得，例如以DESMODUR N-3300的商品名稱可購得那些合適產(chǎn)品。另外，源自HDI與丁醇反應(yīng)的脲基甲酸酯化的三聚物適合在本發(fā)明中使用，這類三聚物可以DESMODUR XP 7100和DESMODUR XP 7040購得。上述的異氰酸酯三聚物可從Industrial Chemical Division of Bayer Corporation，PittsburghPennsylvania購得。要使制得的固化涂層具有優(yōu)良性能，優(yōu)選減少脲基甲酸酯至最小量。以同樣的方式可使用低粘度脂族異氰酸酯稀釋劑，使達到同樣要求。要提供在拋光的涂層上的性能特征和降低可涂布組合物粘度的較好的組合，DESMODUR XP 7100單體是最佳選擇。
在此使用的多官能異氰尿酸酯提供了三個不同的從異氰尿酸酯環(huán)伸出的反應(yīng)活性的異氰酸酯基團。每個異氰酸酯官能團都能與在叔胺醇和丙烯酸羥基烷基酯上的羥基反應(yīng)，形成第一單體。
適用于本發(fā)明的叔胺醇包括有3-30個碳原子的無環(huán)(羥基烷基)二烷基胺，例如N，N-二甲基氨基乙醇、N，N-二甲基氨基丙醇、N，N-二甲基氨基丁醇、N，N-二甲基氨基己醇、N，N-二甲基氨基十二烷醇、N，N-二乙基氨基乙醇、N，N-二乙基氨基丙醇、N，N-二乙基氨基丁醇、N-乙基-N-甲基氨基丙醇、N-乙基-N-己基氨基乙醇等；有3-30個碳原子的脂環(huán)(羥基烷基)二烷基胺；例如，2-吖丙啶基乙醇、2-氮雜環(huán)丁烯基乙醇(2-azetidinylethanol)、2-哌啶子基乙醇、N-甲基-4-氮雜環(huán)己醇等；有3-30個碳原子的多氨基醇，例如N-甲基哌嗪子基乙醇、N-丁基哌嗪子基乙醇、N-甲基哌嗪子基丁醇等。本發(fā)明中還可以使用(羥基烷基)烷基芳基胺和(羥基烷基)二芳基胺，盡管由于包括芳基胺的組合物在固化中有變色的趨勢而不被優(yōu)選使用。根據(jù)已知的方法可以合成包括前面的例子的叔胺醇，或可以從許多商業(yè)渠道購得，如Texaco Corp.of Houston，Texas；Ashland Chemical Co.ofColumbus，Ohio and Aldrich Chemical Co.of Milwaukee，Wisconsin。
除了前面的叔胺醇外，約2摩爾丙烯酸羥基烷基酯與約1摩爾多官能異氰尿酸酯反應(yīng)。丙烯酸羥基烷基酯的羥基與異氰酸酯反應(yīng)，使主反應(yīng)產(chǎn)物包括異氰尿酸酯環(huán)上的丙烯酸酯側(cè)基。這些丙烯酸基的雙鍵在聚合反應(yīng)中提供了能與其它單體形成加成鍵的反應(yīng)點。合適的丙烯酸羥基烷基酯化合物包括任何丙烯酸化合物，有丙烯酸羥基烷基酯、N-羥基烷基丙烯酰胺等。較好的是丙烯酸羥基烷基酯，尤其是包括C1-C4羥基烷基部分的丙烯酸羥基烷基酯。特別優(yōu)選的丙烯酸羥基烷基酯是丙烯酸2-羥基乙酯、可從Dow Chemical Co.of Midland，Michigan購得。
第二單體前面的第一單體在反應(yīng)中能與至少另外一種可輻照固化的單體(“第二單體”)聚合。在合適的光引發(fā)劑存在下經(jīng)紫外線輻照，第一單體和第二單體反應(yīng)形成高度交聯(lián)的聚合物涂層，適合用作地板面漆等。
第二單體可選自任何光敏聚合的單體，包括單、二和三官能度的丙烯酸酯，以及更高官能度的丙烯酸酯和前面的組合。較好的第二單體選自二或三官能度丙烯酸酯及其組合。從Sartomer Company，Inc.of West Chester，Pennsylvania可購得合適的二或三官能度丙烯酸酯。選擇第二單體以獲得未固化組合物和固化涂層的優(yōu)良的綜合性能。用于本發(fā)明的合適的丙烯酸酯包括但不限于單丙烯酸酯，如丙烯酸四氫糠酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸2-乙氧基乙酯、丙烯酸異癸酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯、丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸月桂基酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸異冰片酯、丙烯酸芐酯、丙烯酸十三烷酯、丙烯酸己內(nèi)酯、乙氧基化的丙烯酸壬基苯酚酯、丙烯酸聚丙二醇酯等；二丙烯酸酯，如二丙烯酸三甘醇酯、二丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸四甘醇酯、二丙烯酸聚乙二醇酯、二丙烯酸1，3-丁二醇酯、二丙烯酸1，4-丁二醇酯、二丙烯酸二甘醇酯、二丙烯酸己二醇酯、二丙烯酸新戊二醇酯、二丙烯酸三丙二醇酯、乙氧基化雙酚A二丙烯酸酯、丙氧基化二丙烯酸新戊二醇酯等；三丙烯酸酯，如三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三丙烯酸三(2-羥基乙基)異氰尿酸酯、乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三丙烯酸季戊四醇酯、丙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧基化三丙烯酸甘油酯等；更高官能度的丙烯酸酯，如四丙烯酸季戊四醇酯、二三羥甲基丙烷四丙烯酸酯、乙氧基化四丙烯酸季戊四醇酯等；金屬丙烯酸鹽，如二丙烯酸鋅、二丙烯酸鈣等；丙烯酸化低聚物和聚合物，如聚氨基甲酸乙酯單丙烯酸和多丙烯酸酯、聚酯單-和多丙烯酸酯、聚酰胺單-和多丙烯酸酯、聚丁二烯單丙烯酸酯和多丙烯酸酯等；以及丙烯酸化硅氧烷，如以“EBECRYL 350”或“EBECRYL 1360”商品名從UCB Radcureof smyrna，Georiga購得的那些。
第二單體可包括丙烯酸化單體外的物質(zhì)，較好的是能容易地與丙烯酸酯單體，如前述用于本發(fā)明的丙烯酸化第一單體共聚的物質(zhì)。合適的物質(zhì)包括N-乙烯基單體，如N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基咔唑等；丙烯酰胺及其衍生物，如羥甲基丙烯酰胺；苯乙烯單體，如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基吡啶等；以及其它的單體，如乙烯基醚、烯丙基醚，如異氰尿酸三烯丙基酯、丙烯酸烯丙基酯和醚馬來酸酯。
在此優(yōu)選丙烯酸化物質(zhì)用作第二單體。最好是乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯，如可從Sartomer Company購得的商品名為“SR 454”、“SR 502”和“SR9035”的那些，以及丙氧基化二丙烯酸酯，如二丙烯酸三丙二醇酯。
如上所述，在第一單體的反應(yīng)混合物中加入第二單體，使之聚合形成本發(fā)明的持久的硬的透明涂層，正如下面將要描述的。該反應(yīng)混合物中，第二單體的重量百分數(shù)一般在約5-90％范圍，優(yōu)選約35-70％，約45-65％更好?；旌衔镏械谝粏误w以約10-90％(重量)濃度存在，較好的約為25-60％(重量)，約30-50％(重量)更好。
光引發(fā)劑如上所述，在本發(fā)明的組合物中加入光引發(fā)劑，引發(fā)聚合反應(yīng)。優(yōu)選的光引發(fā)劑是對紫外線固化的自由基引發(fā)劑。選擇用于本發(fā)明的合適的光引發(fā)劑時，尤其要注意在光源的能量畸峰處高摩爾吸光性(如消光系數(shù))、淺的顏色和UV輻照后低的著色趨勢、儲存期限穩(wěn)定性、少的氣味或令人愉快的氣味、以及高的光引發(fā)聚合效率。為了使本發(fā)明的組合物能迅速和充分固化，較好的光引發(fā)劑在光源的一個波長應(yīng)具有高的摩爾吸光性(如大于10,000liter/mole-cm)，而在光源的其它或第二波長具有較低的摩爾吸光性(如小于10,000liter/mole-cm)。本發(fā)明的組合物含有光引發(fā)劑的優(yōu)選濃度的應(yīng)使25微米的膜在一個波長(典型的為254nm)的吸光度大于或等于約2.5。，以確保表面迅速固化，而在較長波長(一般為350-370nm)的吸光度約為0.05-0.8，約0.4-0.6更好，以確保迅速和有效的穿透固化。
對本發(fā)明有用的光引發(fā)劑包括已知對丙烯酸酯聚合物的UV固化有用的那些。這樣的光引發(fā)劑包括二苯酮和其衍生物；苯偶姻、α-甲基苯偶姻、α-苯基苯偶姻、α-烯丙基苯偶姻、α-芐基苯偶姻；苯偶姻醚，如苯偶酰二甲基縮酮(可從Ciba-Geigy of Ardsley，New York以“IEGACURE 651”商品名購得)、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻正丁基醚；苯乙酮和其衍生物；如2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮(可從Ciba-Geigy of Ardsley，New York以“DAROCUR 1173”商品名購得)和1-羥基環(huán)己基苯基酮(HCPK)(可從Ciba-Geigy Company以“IEGACURE184”商品名購得)；2-甲基-1[4-(甲基硫代)苯基]-2-(4-嗎啉基)-1-丙酮(可從Ciba-Geigy Company以“IEGACURE 907”商品名購得)；2-芐基-2-(二甲基胺基)-1-[4-(4-嗎啉基)苯基]-1-丁酮(可從Ciba-Geigy Company以“IEGACURE369”商品名購得)。其它有用的光引發(fā)劑包括pivaloin ethyl ether、茴香偶姻乙醚；蒽醌類，如蒽輥、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、1-氯蒽醌、2-溴蒽醌、2-硝基蒽醌、蒽醌-1-甲醛(carboxaldehyde)、蒽醌-2-硫醇、4-環(huán)己基蒽醌、1，4-二甲基蒽醌、1-甲氧基蒽醌、苯并蒽醌鹵甲基三嗪；鎓鹽，例如重氮鹽，如六氟磷酸苯基重氮鹽等；二芳基碘鎓鹽，如六氟銻酸二甲苯基碘鎓等；硫鎓鹽，如四氟硼酸三苯基硫鎓等；鈦配合物，如二(η5-2，4-環(huán)戊二烯-1-基)二[2，6-二氟-3-(1H-吡咯-1-基)苯基]合鈦(可從Ciba-Geigy Company以“CGI 784 DC”商品名購得)；雙氧鈾鹽，如硝酸雙氧鈾、丙酸雙氧鈾；鹵甲基硝基苯，如4-溴甲基硝基苯等；單和二?；ⅲ缈蓮腃iba-Geigy以“IEGACURE 1700”、“IEGACURE1800”、“IEGACURE 1850”和“DAROCUR 4265”商品名購得的那些。預(yù)期其它的在此未列出的光引發(fā)劑也可適用于本發(fā)明。本領(lǐng)域的技術(shù)人員就能選擇合適的光引發(fā)劑。
可用于本發(fā)明組合物的優(yōu)選的光引發(fā)劑為約4重量份二苯酮(以組合物總重量為基準)和1重量份N-乙基咔唑或N-乙烯基咔唑的混合物。另一種優(yōu)選的光引發(fā)劑是約4重量份二苯酮(以組合物總重量為基準)和1重量份苯偶姻二甲基縮酮的混合物。本發(fā)明組合物中光引發(fā)劑的濃度較好的約為2-10％(重量)，約4-7％(重量)更好。
其它組分本發(fā)明可涂布組合物可以包括另外任選的組分。例如，在可涂布組合物中加入少量潤濕劑，有利于在合適基底上均勻涂布。合適的潤濕劑包括，例如氟化劑，如可從Minnesota Mining and Manufacturing Company of St.Paul，Minnesota購得的商品名為“FLUORAD FC-431”和“FLUORAD FC-171”的氟化劑。
本發(fā)明的可涂布組合物中可加入填料，以提高耐用性。已知對丙烯酸酯透明涂料應(yīng)用有用的填料可用于本發(fā)明。優(yōu)選的填料是用3-巰基丙基三甲氧基甲硅烷改性的二氧化硅顆粒。
其它可能的組分包括消泡劑、流平劑、損傷和潤滑添加劑、脫氣劑、抗氧劑、光穩(wěn)定劑(如苯并三唑光穩(wěn)定劑、羥基二苯酮光穩(wěn)定劑等)；光增輝劑和其它已知的配制添加劑。
可涂布組合物的制備和使用制備本發(fā)明的可涂布組合物中，最好首先制備第一單體，然后與第二單體、光引發(fā)劑和其它組分混合。
制備第一單體中，首先在反應(yīng)器中加入多官能異氰尿酸酯和合適的催化劑，如二月桂酸二丁基錫。加入叔胺醇和丙烯酸羥基烷基酯制得混合物。還可以在該反應(yīng)混合物中加入合適的在反應(yīng)期間不消耗的防腐劑，如丁基化的羥基甲苯(BHT)。將叔胺醇、丙烯酸羥基烷基酯和防腐劑的混合物加入反應(yīng)器(已有第一單體)。在環(huán)境條件下，空氣中使反應(yīng)進行完全，同時控制反應(yīng)混合物的溫度，較好的溫度為低于約40℃，以防止防腐劑過早消耗。然后使反應(yīng)混合物冷卻至室溫。采用合適的方法，如通過紅外分光光度計監(jiān)測反應(yīng)的完成。
制得的第一單體在合適的反應(yīng)器中與第二單體、光引發(fā)劑和其它任選組分混合，提供本發(fā)明的可涂布組合物。本發(fā)明特別優(yōu)選的可涂布組合物包括約42重量份第一單體(較好的是從Bayer Corporation購得的DESMODUR XP 7100異氰尿酸酯)、約48重量份乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(可從Sartomer Company，Inc.以“SR-499”商品名購得)、約5重量份二丙烯酸三亞丙基酯、約5重量份光引發(fā)劑和約0.3重量份合適的潤濕劑(如從Minnesota Mining and ManufacturingCompany of St.Paul，Minnesota購得的商品名為“FLUORAD FC-171”潤濕劑)、以及約0.5重量份丙烯酸化硅氧烷EBECRYL 350，可從UCB Radcure of Smyrna，Georgia.購得。
為延長本發(fā)明組合物的儲存，可加入抑制劑。合適的抑制劑可以是任何已知可抑制自由基引發(fā)的聚合反應(yīng)的物質(zhì)，包括的不限于位阻酚，如丁基化羥基甲苯(BHT)和其衍生物、氫醌及其衍生物，如甲基氫醌和N-亞硝基苯基羥基胺的鋁鹽，可從Wako Chemical USA，Inc.(Richmond，VA)以“Q-1301”購得。優(yōu)選其中的N-亞硝基苯基羥基胺的鋁鹽。
然后將組合物涂布在合適的基底上，如普通的聚氯乙烯地磚。一旦涂布到基底上，使該可涂布組合物經(jīng)UV光輻照固化該組合物為硬化的保護涂層。本領(lǐng)域的技術(shù)人員能選擇合適的光源。一般優(yōu)選高強度光源，使可涂布組合物快速固化。但是，在安裝好的地板上施用本可涂布組合物時，更為常用是低強度UV光，本發(fā)明的可涂布組合物在低強度UV光輻照下能容易地固化。一般，合適的低強度UV光源是發(fā)射至少一個波長小于約300nm的波段的光源。要使涂布的涂層快速固化，光源最好還能發(fā)射波長在約300-400nm之間的第二波段。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，對約0.03mm厚的涂層，能以(在涂層表面)約5-15mW/cm2的強度發(fā)射波長中心在約254nm附近的UV光源已合適。最好這樣的低強度光源還能以和上述大致相同的強度發(fā)射波長中心在360-370nm范圍，通常在365nm附近的第二窄波段。在上述低強度UV下，本發(fā)明的組合物通常在小于30秒內(nèi)固化，較好的小于20秒。下面的實施例中將描述一種這樣的光源。
認為光源的總體構(gòu)造不在本發(fā)明的范圍?？梢允褂貌煌墓庠磥砉袒景l(fā)明的組合物，例如脈沖式氙閃光源、中壓汞光源、低壓汞螢光源和300nm熒光源。認為如果使用合適的光引發(fā)劑，還可以使用較長波長的燈，來引發(fā)聚合反應(yīng)。
在合適的基底上施用本發(fā)明的可涂布組合物時，較好的施用組合物的方式為制得厚度不大于約1.3毫米的涂層，以有利于在上述時間期限內(nèi)固化該組合物。許多已知的施用技術(shù)都能獲得這樣厚度的涂層，例如輥涂、刮涂、刀涂、幕式淋涂、噴涂等。在基底上施用前面的組合物中，合適的基底包括常規(guī)的地磚，該地磚可預(yù)先涂布或密封，或不涂布或密封。當將要涂布的地磚是乙烯基地磚等時，在該基底施用本發(fā)明的可UV固化組合物之前，最好首先用底漆或密封漆處理。底漆處理的基底有利于隨后用化學剝離劑將固化后的涂層從地磚或其它基底上剝離。為了促使可涂布組合物與基底的粘合，優(yōu)選丙烯酸酯膠乳底漆。在此使用的丙烯酸酯乳膠組合物在其每個顆粒上必須具有至少一個可自由基聚合的側(cè)基，優(yōu)選一個以上。該乳膠為疏水性，但可含有一些親水基團。
在基底上使用底漆時，要求提供連續(xù)覆蓋基底表面的膜，根據(jù)需要調(diào)節(jié)底漆的固體含量獲得這樣的膜，而使用至少為所需量的底漆以獲得具有所需粘合力性能的屏蔽層。在涂層上擦涂(如用于)所需的底漆的固體含量一般在約2-40％(重量)范圍，較好的約為2-20％(重量)，約4-15％(重量)更好。在乳膠乳狀液中可加入潤濕劑和消泡劑來改善涂布性能。這些添加劑的量取決于基底性質(zhì)和乳膠乳狀液的濃度。
可用作底漆的一種較好的乳膠乳狀液是丙烯酸化乳狀液，可從Rohm and HaasCompany，Philadelphia，PA以“ROSHIELD 3120”購得。購得的這種乳狀液的固體含量約為40.5％(重量)，通過以約9∶1的重量比(水∶乳狀液)稀釋濃縮的乳狀液制得合適的底漆。更好的含水底漆配方包括前面的ROSHIELD 3120丙烯酸化乳膠與第二底漆聚合物，較好的是苯乙烯馬來酸酐銨鹽(SMA)共聚物(可從Atochem，Inc.of Malvern，Pennsylvania以“SMA 1000A”商品名購得，其固體含量為38.5％)的混合物。在底漆中加入SMA作為流平劑。底漆中丙烯酸化乳膠與SMA共聚物的重量比值較好的在約7∶1和約12∶1之間，約10∶1更好。底漆中還可以包括少量表面活性劑。特別優(yōu)選的底漆，其固體含量約為10％(重量)，包括約24.4％(重量)的ROSHIELD 3 120丙烯酸化乳膠、約73.2％(重量)水、約2.4％(重量)SMA 1000A共聚物和約0.02％(重量)表面活性劑或潤濕劑，如從MinnesotaMining and Manufacturing Company of St.Paul，Minnesota購得的商品名為“FLUORAD FC-129”的潤濕劑。
可通過任何合適的方法在基底上使用底漆，例如，擦涂、刷涂、噴涂等。通常在環(huán)境條件下使乳膠干燥，隨后在其上施用本發(fā)明的UV固化組合物并固化。基底，如PVC地磚，涂布了上述丙烯酸化乳膠底漆之后涂布可UV固化丙烯酸酯(如可固化組合物)，使用如下面實施例將描述的芐醇剝離劑就能容易地剝離。因此，在地磚表面開始出現(xiàn)剝離時，剝離后的地磚呈現(xiàn)良好的外觀。相應(yīng)涂布了同樣UV可固化丙烯酸酯但未底涂的地磚較慢出現(xiàn)剝離，并且一般不會剝離完全(如在基底表面)。
在本發(fā)明的上述方面，底漆可以包括地板面漆系統(tǒng)的一個組分，地板面漆系統(tǒng)包括底漆以及上述可涂布組合物。盡管優(yōu)選包括了上述ROSHIELD 3120丙烯酸化乳膠的底漆(有或沒有加入SMA共聚物)，其它購得的材料也可用作某些基底，如PVC組合地磚上的底漆。一些合適的底漆包括許多可購得的地板密封漆，如商品名為“CORNERSTONE”的那些(Minnesota Mining and ManufacturingCompany of St.Paul，Minnesota)，“TOPLINE”(Minnesota Mining andManufacturing Company of St.Paul，Minnesota)和“TECHNIQUE”(S.C.Johnson ofMilwaukee，Wisconsin)。還認為，前面的底漆，尤其是包括ROSHIELD 3120丙烯酸化乳膠的底漆可用于地板面漆領(lǐng)域之外的其它應(yīng)用，將任何可UV聚合的聚合物(如前面的可涂布組合物之外的其它聚合物)施用到基底上。因此，使用底漆提供了用可UV固化聚合物涂布各種基底的系統(tǒng)和方法。這樣的系統(tǒng)和方法中，制得的涂層能很好地粘合在基底上，并且用合適的剝離劑能很容易地從基底上剝離。當使用非丙烯酸化乳膠底漆時，優(yōu)選使用表面張力至少為40dynes/cm的底漆。
使用合適的剝離劑，本發(fā)明的固化后涂層能從施用的基底上剝離。較好的剝離劑是包括溶劑、偶合劑(如水溶助長劑)和水的pH中性的配方。如果需要在剝離劑組合物中可以加入染料、芳香劑和增稠劑。對本發(fā)明的地板面漆組合物有效的剝離劑配方包括在下面試驗方法中提出的那些配方。
實施例材料下面列出在實施例中的使用的組分DESMODUR N3300己烷二異氰酸酯三聚物的商品名，可從Bayer Corp.
Industrial Chemicals Division購得。DESMODUR XP 7100 脲基甲酸化己烷二異氰酸酯三聚物的混合物的商品名，可從Bayer Corp.Industrial Chemicals Division購得。DESMODUR XP 7040 脲基甲酸化己烷二異氰酸酯三聚物的混合物的商品名，可從Bayer Corp.Industrial Chemicals Division購得。SR 306二丙烯酸三丙二醇酯的商品名，二官能丙烯酸酯單體，可從Sartomer Co.，Inc.of West Chester，PA購得。SR 335丙烯酸十二烷基酯的商品名，單官能丙烯酸酯單體，可從Sartomer Co.，Inc.of West Chester，PA購得。SR 454乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯的商品名，三官能丙烯酸酯單體，可從Sartomer Co.，Inc.of West Chester，PA購得。SR 499乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯，三官能丙烯酸酯單體的商品名，可從Sartomer Co.，Ine.of West Chester，PA購得。DAROCUR 1173 2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮的商品名，光引發(fā)劑，可從Ciba-Geigy，Ardsley，New York購得。DAROCUR 4265 ?；⒌纳唐访?，光引發(fā)劑，可從Ciba-Geigy，Ardsley，NewYork購得。IRGACURE 184 1-羥基環(huán)己基苯基酮的商品名，光引發(fā)劑，可從Ciba-Geigy，Ardsley，New York購得。FLUORAD FC-431潤濕劑的商品名，可從Minnesota Mining and ManufacturingCompany，St.Paul，Minnesota購得。FLUORAD FC-171潤濕劑的商品名，可從Minnesota Mining and ManufacturingCompany，St.Paul，Minnesota購得。PVC地磚 指包括聚氯乙烯的標準地磚，已經(jīng)剝離和清潔除去工廠末道漆。密封的PVC地磚指包括聚氯乙烯的標準地磚，已經(jīng)剝離和清潔除去工廠末道漆，然后涂布了地板面漆或密封漆。ROSHIELD 3120丙烯酸化乳液的商品名，可從Haas Company，Philadelphia，PA購得，固體含量為40.5％(重量)，通過用水按9∶1(水∶乳狀液)的稀釋比稀釋濃縮物后在此作為底漆。EBECRYL 350 丙烯酸化硅氧烷的商品名，可從UCB Radcure of Smyrna，Georiga購得。TECHNIQUE丙烯酸地板密封漆的商品名，可從S.C.Johnson，Milwaukee，Wisconsin購得。TOPLINE 丙烯酸地板面漆的商品名，可從Minnesota Mining andManufacturing Company，St.Paul，Minnesota購得。CORNERSTONE 丙烯酸地板面漆的商品名，可從Minnesota Mining andManufacturing Company，St.Paul，Minnesota購得。
制備方法制備實施例中所使用的材料中采用下列方法。
低聚物A的制備一個干燥的5升反應(yīng)器配備有干燥管、加料漏斗、溫度計和機械攪拌，在該反應(yīng)器中投入450.0克(2.30當量)的己烷二異氰酸酯三聚物(DESMODUR N3300)。在反應(yīng)器中加入四滴二月桂酸二丁基錫?；旌?8.43克2-(N，N-二甲基氨基)乙醇(0.77當量)、178.3克丙烯酸2-羥基乙酯(1.54當量)和0.35克作為防腐劑的甲基氫醌，制得一混合物。將該混合物加入反應(yīng)器，同時保持內(nèi)容物的溫度低于35℃。當該混合物冷卻至室溫時，將其倒入一容器內(nèi)分離。紅外分析表明僅有痕量異氰酸酯或游離的醇存在(free alcohol present)。該物質(zhì)極粘，需要刮刀進行分配。
低聚物B的制備一個干燥的5升反應(yīng)器配備有干燥管、加料漏斗、溫度計和機械攪拌，在該反應(yīng)器中投入600.0克(2.93當量)的脲基甲酸化己烷二異氰酸酯三聚物(DESMODUR XP 7100)?；旌?7克2-(N，N-二甲基氨基)乙醇(0.975當量)、226.7克丙烯酸2-羥基乙酯(1.95當量)和0.45克作為防腐劑的BHT，制得一混合物。在反應(yīng)器中加入9滴二月桂酸二丁基錫。將該混合物加入反應(yīng)器，同時保持混合物的溫度低于30℃。當該混合物冷卻至室溫時，將其倒入一容器內(nèi)分離。紅外分析表明僅有痕量異氰酸酯或游離的醇存在，該物質(zhì)為中等粘度，難以倒出。
低聚物C的制備一個干燥的1升反應(yīng)器配備有干燥管、加料漏斗、溫度計和機械攪拌，在該反應(yīng)器中投入642克(3.018當量)的脲基甲酸化己烷二異氰酸酯三聚物(DESMODUR XP 7040)。在反應(yīng)器中加入6滴二月桂酸二丁基錫?；旌?9.7克2-(N，N-二甲基氨基)乙醇(1.01當量)、233.7克丙烯酸2-羥酸基乙酯(2.012當量)和0.48克作為防腐劑的BHT，制得一混合物。將該混合物加入反應(yīng)器，同時保持內(nèi)容物的溫度低于40℃。當該混合物冷卻至室溫時，將其倒入一容器內(nèi)分離。紅外分析表明僅有痕量異氰酸酯或游離的醇存在。該物質(zhì)為低粘度，很容易倒出。
改性二氧化硅顆粒的制備制備巰基官能化二氧化硅。用蒸餾水將1176克pH3.2，固體含量為34％(重量)的膠體二氧化硅的水分散體(可從Nalco Chemical Company of Napervile，Illinios購得，商品名稱為NALCO 1042)稀釋至總固量為10％，總量為4000克。在該稀釋物中加入19.6克(3-巰基丙基)三甲氧基甲硅烷(可從Aldrich ChemicalCompany，Milwaukee，Wisconsin購得)。攪拌下將制得的懸浮體在80℃加熱18小時，得到一半透明的無色懸浮體，該懸浮體不需純化即可應(yīng)用。使一部分上述的懸浮體(50克)與45克SR 499混合得到一漿料。室溫下真空(吸氣器/旋轉(zhuǎn)蒸發(fā))除去水獲得50克透明液體。
通用方法固化方法A使用輪式車進行UV輻照，該輪式車能以110V電力操作，有一朝下安裝的面板，向著18英寸(45.7cm)熒光燈組，位于距地板約1英寸(2.54cm)處1.5英寸(3.81cm)的中心。在車輪的前方懸掛這些燈，使在未固化地板涂層上的向前運動不會毀壞面漆。在燈的后方安裝反射鋁片，使輻射能對著涂層。在面板上有兩組燈泡，第一組包括接在一個25瓦的鎮(zhèn)流器上的2個15瓦燈，位于面板前方。這兩個燈中一個(1)15瓦殺菌燈(低壓汞燈，發(fā)射約254nm波長光)和另一個(1)15瓦黑光燈(blacklight)(365nm)。第二組包括六個(6)接在一個15瓦鎮(zhèn)流器上的15瓦燈。第二組位于面板，兩組燈之間有2英寸間隔。第二組燈由交替的殺菌燈和黑光燈組成，總數(shù)為6。
所有的殺菌燈泡可從General Electric以“F15T8”商品名購得。黑光燈的燈泡也可以從General Electric以“F15T8/BL”商品名購得。在燈泡中心測得殺菌燈泡表面的功率，對25瓦鎮(zhèn)流器約為11mW/cm2，對15瓦鎮(zhèn)流器約為7mW/cm2。測得黑光燈燈泡中心表面的功率，對25瓦鎮(zhèn)流器約為7mW/cm2，對15瓦鎮(zhèn)流器約為4.5mW/cm2。
除非特別指出，所有的樣品均經(jīng)30秒上面光源的輻照固化。
固化方法B使用有一向下面板，有18英寸(45.7cm)熒光燈組，位于距地板約1英寸(2.54cm)處1.5英寸(3.81cm)的中心。在燈的后面安裝反射鋁片，使輻射能對著涂層。這組燈由六個殺菌燈泡組成。
所有的燈泡均可從General Electric以“F1518”商品標識購得。在該燈泡中心表面測得的功率為7mW/cm2。
除非特別指出，所有的樣品均經(jīng)上述光源輻照30秒固化。
涂覆方法A在基底上，如PVC地磚或密封PVC地磚上施用可固化組合物時，采用注射器在基底上施用少量該組合物，一般約2-3克。然后使用手握式橡膠輥在基底要求的區(qū)域壓延該組合物，將施用后的組合物涂布在基底上，直到在要求的基底區(qū)域獲得相當均勻的涂層。然后固化該組合物。為測定涂料重量，涂布后地磚重量與其最初重量(如施用可涂布組合物之前)相比。
試驗方法下面實施例中，采用下列試驗方法。
試驗方法A(泰氏耐磨耗性)制得試驗用涂布了物質(zhì)的4×4英寸正方形樣品。使用樣板卡規(guī)在涂層上精確定位一個將要發(fā)生磨擦的點，用Byk-Gardner Micro-Tri-Gloss meter(Byk-Gardner，Silver Spring，MD)在每一邊獲得一個最初20°-60°光澤讀數(shù)(共四個讀數(shù))。然后將樣品安裝在有真空配件、500克輪重和CS-10f輪的Taber Standard AbrasionTester(model no.503，Teledyne Taber，North Tonawanda，NY)上。使樣品回轉(zhuǎn)100次，和前面一樣測定磨擦后的光澤。計算每邊的百分保光性，平均所得結(jié)果。
試驗方法B(劃痕硬度)使用Byk-Gardner鉛筆型漆膜劃痕試驗器(Byk-Gardner，Silver Spring，MD)測定劃痕硬度。該測定可重復(fù)至約±100克。測定結(jié)果一般取決于基底和膜的厚度。
試驗方法C(剝離時間)試驗本發(fā)明的涂層，以測定從基底上剝離輻照固化的涂層所需要的時間，試驗中，使用下列配方從基底剝離涂層68.75份去離子水、22.50份芐醇、5.52份正辛胺、3.24份乙醇酸、0.02份表面活性劑(“FLUORAD FC-129”，從Minnesota Mining Manufacturing Company購得)。
用一個滴管在固化涂層的許多位置施用剝離劑。記錄的剝離時間是1)在被剝離劑全部覆蓋的區(qū)域膜起泡的時間；或2)剝離劑使涂層完全松散，用擦手紙手工擦去施用的剝離劑，得到剝離清潔的基底表面所需要的時間。對密封PVC地磚上施用的涂層一般觀察到1的狀況，而對PVC地磚一般觀察到2的狀況。剝離時間是高度敏感的，取決于涂層厚度以及具體涂層的固化程度。因此，在比較不同厚度涂層或不同固化程度涂層的剝離時間時必須小心謹慎。
試驗方法D(光澤測定)使用已校正Byk-Gardner Micro-Tri-Gloss meter(Byk-Gardner，Sliver Spring，MD)進行光澤測定。清潔表面后讀取讀數(shù)。
試驗方法E(顏色測定)使用已校正的Datacolor International Microflash 200d spectrophotometer(Datacolor International，Charlott，NC)，使用1.5cm小孔以鏡子模式進行顏色測定。所有讀數(shù)為3次測定的平均值。在此使用的CIELAB色坐標L*、a*、b*和顏色位移DE是在顏色測定中眾所周知的術(shù)語。
實施例下面的非限制性實施例說明了本發(fā)明的制備、使用和比較的優(yōu)點。除非特別指出，所有的份和百分數(shù)都是重量份和重量百分數(shù)。
實施例1-15制備實施例1-15，并根據(jù)試驗方法A評價耐用性。分析結(jié)果表明減少SR-306二官能丙烯酸酯用量的配方具有最佳耐用性。在PVC地磚上涂布所有含0.3份FC-431 FLUORAD潤濕劑的樣品。采用涂布方法A以2.5g/ft2(26.9克/米2)量涂布這些樣品，并采用固化方法A固化。這些實施例的配方和耐磨性數(shù)據(jù)列于表1。
表1
實施例16根據(jù)實施例1-15的部份上述數(shù)據(jù)制備多個樣品。以40份低聚物A、45份三官能丙烯酸酯(SR-499)、10份二官能丙烯酸酯(SR-306)、0.3份潤濕劑(FLUORAD FC-431)和光引發(fā)劑制得實施例16的樣品。5份光引發(fā)劑如DAROCUR 1173或其它光引發(fā)劑，包括與2份DAROCUR 1173或IRGACURE 184光引發(fā)劑混合的3份二苯酮都可使用。根據(jù)涂布方法A和固化方法A，在已經(jīng)施用了CORNERSTONE地板密封漆的底漆涂料的密封PVC地磚上涂布這些組合物。根據(jù)上面的試驗方法A、B和C，測定耐磨性、劃痕硬度和剝離時間。這些樣品20°的保光性％始終約為83％。劃痕硬度約1200克。剝離時間小于5分鐘。
實施例17-30制備實施例17-30，并根據(jù)試驗方法A評價耐磨性。分析結(jié)果表明減少SR-306二官能丙烯酸酯用量的配方具有最佳耐用性。在PVC地磚上涂布所有含0.3份(FLUORAD FC-431)潤濕劑的樣品。采用涂布方法A以2.5g/ft2(26.9克/米2)量涂布這些樣品，并采用固化方法A固化。這些實施例的組成和耐磨性數(shù)據(jù)列于表2。
表2 實施例17-30
實施例31根據(jù)實施例17-30的部份結(jié)果制備多個樣品。以30份低聚物B、65份三官能丙烯酸酯(SR-499)、0.3份潤濕劑(FLUORAD FC-431)和5份光引發(fā)劑制得實施例31的樣品。作為光引發(fā)劑，可使用DAROCUR 1173光引發(fā)劑本身或包括二苯酮和DAROCUR 1173光引發(fā)劑的組合，二苯酮和IRGACURE 184光引發(fā)劑組合的其它光引發(fā)劑。根據(jù)涂布方法A，在基底上涂布這些組合物，并根據(jù)固化方法A固化。根據(jù)上面的試驗方法A、B和C，測定固化涂層的耐磨性、劃痕硬度和剝離時間。
使用5份DAROCUR光引發(fā)劑和1份二苯酮的引發(fā)體系，輻照15秒后耐磨性在20°高達82％保光性。當流延到密封PVC地磚(用底涂聚偏二氯乙烯的聚酯膜地板密封劑密封，該密封劑可從S.C.Johnson，Milwaukee，Wisconsin購得，其商品名為“THECHNIQUE”)上時，這些配方的劃痕硬度為800-1000克。當涂布普通的地板面漆時，在200克的力下就能觀察到分層。從密封的PVC地磚(當用從Minnesota Mining Manufacturing Company以“CORNERSTONE”商品名購得的地板面漆密封時)剝離的時間約為2-3分鐘。
實施例32根據(jù)實施例16的部分結(jié)果制備多個樣品。這些樣品包括40份低聚物C、45份三官能丙烯酸酯(SR-499)、10份二官能丙烯酸酯(SR-306)、5份光引發(fā)劑和0.3份潤濕劑(FLUORAD FC-431)。作為光引發(fā)劑，可使用DAROCUR 1173光引發(fā)劑和其它包括二苯酮和DAROCUR 1173組合，二苯酮和IRGACURE 184光引發(fā)劑組合的光引發(fā)劑。根據(jù)涂布方法A，在基底上涂布這些組合物，并根據(jù)固化方法A固化。根據(jù)上面的式驗方法A、B和C，測定固化涂層的耐磨性、劃痕硬度和剝離時間。耐磨性(20°的保光性％)始終約為85％。劃痕硬度約1300克。從密封的PVC地磚(當用從Minnesota Mining Manufacturing Company以“CORNERSTONE”商品名購得的地板面漆密封時)剝離的時間小于5分鐘。
實施例33-60制備實施例33-60，并根據(jù)試驗方法A評價耐磨性。所有樣品含0.3份潤濕劑(FLUORAD FC-431)。采用涂布方法A在PVC地磚上涂布實施例的配方，其干涂層重量為2.5g/ft2(26.9克/米2)，并采用固化方法A固化。實施例33-60的組份和耐磨性數(shù)據(jù)列于表3。分析結(jié)果表明減少SR-335單官能丙烯酸酯用量的配方具有最佳耐用性。
表3實施例33-60
實施例61根據(jù)實施例33-60的部分結(jié)果制備多個樣品。這些樣品包括177份低聚物A、102份三官能丙烯酸酯(SR-454)、21份單官能丙烯酸酯(SR-335)、15份光引發(fā)劑(DAROCUR 1173)和0.3份潤濕劑(FLUORAD FC-431)。根據(jù)涂布方法A，在PVC地磚上涂布該配方，并根據(jù)固化方法A固化。根據(jù)上面的試驗方法A、B和C，測定這些樣品的耐磨性、劃痕硬度和剝離時間。耐磨性在20°約為74％保光性。劃痕硬度大于1700克。剝離的時間約為3分鐘。
實施例62制備包括60份低聚物A、21份三官能丙烯酸酯(SR-454)、12份丙烯酸己內(nèi)酯、2.4份光引發(fā)劑(DAROCUR 1173)的可涂布組合物。根據(jù)涂布方法A，在PVC地磚上涂布約1密爾厚的樣品，并根據(jù)固化方法B固化20秒。根據(jù)試驗方法C，測定制得的涂層的剝離時間，約為8分鐘。
實施例63制備包括60份低聚物A、20份三官能丙烯酸酯(SR-454)、20份丙烯酸己內(nèi)酯、5份光引發(fā)劑(DAROCUR 1173)的可涂布組合物。采用涂布方法A，在PVC地磚上涂布該組合物，并根據(jù)固化方法A固化。根據(jù)上面的試驗方法A、B和C，試驗制得的涂層。耐磨性在60°約為75％保光性。劃痕硬度約為500克。從PVC地磚剝離的時間約為3分鐘。
實施例64和65按照表4所列制備實施例64和65。實施例64與65相同，不同之處是在制備實施例65中使用前面提出的制備方法制備的官能化二氧化硅。采用涂布方法A，在PVC地磚上涂布該組合物，并根據(jù)固化方法A固化，提供約0.25mm厚的固化涂層。根據(jù)試驗方法A，試驗制得的涂層的耐磨性。20°的保光性數(shù)值表明含官能化二氧化硅的實施例65的涂層的耐磨性略好于實施例64。
表4實施例64和65
實施例66-71為測定可見光對本發(fā)明制得的固化涂層的顏色的作用，制備一預(yù)混合物。該預(yù)混合物包括30份低聚物C、65份三官能丙烯酸酯(SR-499)、5份下面所示的光引發(fā)劑、0.3份潤濕劑(FLUORAD FC-431)。在灰白色PVC地磚上涂布這些樣品，涂布量為2.5g/ft2(26.9克/米2)，并采用固化方法A固化，不同之處是固化時間為15秒。固化后的涂層經(jīng)約1英寸遠的6×15 W Philips F15T8BLB燈(約5mW/cm2，350-370nm)輻照。隨后樣品再經(jīng)約1英寸遠的6×15 W Philips15WTLD/03燈(波長約420nm)輻照。報道CIELAB色坐標L*、a*和b*。
L*指示白色，正a*色坐標測定紅色，正的b*色坐標測定黃色。DE值測定總的顏色偏差，小于1-2的DE一般不能被肉眼感覺。根據(jù)表5所列出的數(shù)據(jù)，很明顯UV輻照引起變黃，在經(jīng)藍光輻時為可逆的。
表5 實施例66-71
實施例72-80按照制備低聚物B的方法，通過混合42份脲基甲酸化HDI三聚物(DESMODUR XP-7100)、丙烯酸2-羥基乙酯和2-二甲基氨基-乙醇(當量比3∶2∶1)制備低聚物。該低聚物與48份三官能丙烯酸酯(SR-499)、5份二官能丙烯酸酯(SR-306)、3份二苯酮、2份DAROCUR 4265光引發(fā)劑和0.3份潤濕劑(FLUORAD FC-171)混合，提供UV可固化的可涂布組合物。對有些實施例，在該涂布組合物中可加入EBECRYL 350丙烯酸化硅氧烷作為剝離材料。試驗該可涂布組合物對PVC地磚和密封的PVC地磚的粘合力。通過用網(wǎng)手工涂布底漆或密封漆，提供光滑平坦的涂層，制得密封PVC地磚。然后使底漆在環(huán)境溫度和濕度下在空氣中干燥。
根據(jù)涂布方法A，將可涂布組合物施用到密封PVC地磚和PVC地磚上，并根據(jù)固化方法A采用10秒輻照時間進行UV固化。固化后，用薄片刮刀從固化涂層和底漆(存在時)到地磚基底進行切割，形成一個1/8×1/8英寸(0.32×0.32cm)的正方形的格柵。用2.3公斤的輥在該正方形格柵上施用膠帶(“SCOTCH Rugand Carpet Tape”，可從Minnesota Mining Manufacturing Company購得)。用手抓住膠帶的一端并以約180°角度，使膠帶背面疊在其上地牽拉，從地磚上將膠帶剝離。肉眼檢查地磚和取下的帶子，測定從地磚上除下的正方形部分的百分數(shù)，以此測定粘合力。0％的粘合力值指所有的涂層均從地磚上除去，而100％粘合力指沒有取下涂層。對密封PVC地磚，尤其是有ROSHILD 3120膠乳密封的那些地磚，一般所有UV固化的涂層能以較好的粘合力粘合在地磚基底。
可UV固化涂料的組成、使用的底漆和粘合力試驗的數(shù)據(jù)均列于表6。除非特別指出，這些實施例的涂料包括100份可涂布組合物，沒有加入丙烯酸化硅氧烷。
表6
盡管已詳細地描述了本發(fā)明，但是應(yīng)理解在不偏離本發(fā)明的精神和范圍(如下面的權(quán)利要求書所提出的)下，本領(lǐng)域的技術(shù)人員可對所述的實施方案進行修改和變動。
權(quán)利要求
1.一種對可輻照固化的可涂布組合物配方有用的單體，該單體包括(a)多官能異氰尿酸酯，它具有至少三個能與(b)丙烯酸羥基烷基酯和(c)叔胺醇反應(yīng)的端基，a∶b∶c的摩爾比值約為1∶1-2.5∶0.5-2，其中b+c至少為3并且不大于(a)的終端反應(yīng)基團的總數(shù)。
2.如權(quán)利要求1所述的單體，其特征在于所述的單體包括具有以下通式的化合物
其中R1和R2為H或CH3；R3和R4各自是有1-12個碳原子的烷基(直鏈、支鏈或環(huán))，或R3和R4一起形成一個有2-12個碳原子的二價環(huán)烷二基、氧雜環(huán)烷二基或氮雜環(huán)烷二基的橋基；和Z1、Z2、Z3、Z4、Z5和Z6各自代表有1-18個碳原子的二價基團。
3.如權(quán)利要求2所述的化合物，其特征在于二價基團Z1、Z2、Z3、Z4、Z5和Z6包括有1-18個碳原子的烷二基(直鏈、支鏈或環(huán))。
4.如權(quán)利要求3所述的化合物，其特征在于所述的烷二基是有1-4個碳原子的直鏈烷二基。
5.一種可輻照固化的可涂布組合物，該組合物包括(a)包括權(quán)利要求1所述的單體的第一單體；(b)第二單體；和(c)光引發(fā)劑。
6.如權(quán)利要求5所述的可涂布組合物，其特征在于所述組合物中該第一單體的存在量在約10-90％重量范圍。
7.如權(quán)利要求5所述的可涂布組合物，其特征在于該第二單體包括丙烯酸酯材料。
8.如權(quán)利要求7所述的可涂布組合物，其特征在于所述的丙烯酸酯材料選自單官能丙烯酸酯、二官能丙烯酸酯、三官能丙烯酸酯、高官能丙烯酸酯及其組合。
9.如權(quán)利要求8所述的可涂布組合物，其特征在于所述單官能丙烯酸酯選自丙烯酸四氫糠酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸2-乙氧基乙酯、丙烯酸異癸酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯、丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸月桂基酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸異冰片酯、丙烯酸芐酯、丙烯酸十三烷基酯、丙烯酸己內(nèi)酯、乙氧基化丙烯酸壬基苯酚酯、丙烯酸聚丙二醇酯，及上述的組合。
10.如權(quán)利要求8所述的可涂布組合物，其特征在于所述的二官能丙烯酸酯選自二丙烯酸三甘醇酯、二丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸四甘醇酯、二丙烯酸聚乙二醇酯、二丙烯酸1，3-丁二醇酯、二丙烯酸1，4-丁二醇酯、二丙烯酸二甘醇酯、二丙烯酸己二醇酯、二丙烯酸新戊二醇酯、二丙烯酸三丙二醇酯、乙氧基化雙酚A二丙烯酸酯、丙氧基化二丙烯酸新戊二醇酯，及上述的組合。
11.如權(quán)利要求8所述的可涂布組合物，其特征在于所述的三官能丙烯酸酯選自三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三丙烯酸三(2-羥基乙基)異氰尿酸酯、乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三丙烯酸季戊四醇酯、丙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧基化三丙烯酸甘油酯等，及上述的組合。
12.如權(quán)利要求8所述的可涂布組合物，其特征在于較高的丙烯酸酯選自四丙烯酸季戊四醇酯、二三羥甲基丙烷四丙烯酸酯、乙氧基化四丙烯酸季戊四醇酯等；金屬丙烯酸鹽，如二丙烯酸鋅、二丙烯酸鈣等，及上述的組合。
13.如權(quán)利要求7所述的可涂布組合物，其特征在于所述的丙烯酸酯材料選自丙烯酸化低聚物、丙烯酸化聚合物、丙烯酸化硅氧烷，及上述的組合。
14.如權(quán)利要求13所述的可涂布組合物，其特征在于所述的丙烯酸化聚合物選自聚氨基甲酸乙酯單丙烯酸酯、聚氨基甲酸乙酯多丙烯酸酯、聚酯單丙烯酸酯、聚酯多丙烯酸酯、聚酰胺單丙烯酸酯、聚酰胺多丙烯酸酯、聚丁二烯單丙烯酸酯、聚丁二烯多丙烯酸酯，及上述的組合。
15.如權(quán)利要求5所述的可涂布組合物，其特征在于所述組合物中的第二單體的存在量約為5-90％重量。
16.如權(quán)利要求5所述的可涂布組合物，其特征在于所述的光引發(fā)劑包括約2-10％重量的二苯酮。
17.如權(quán)利要求5所述的可涂布組合物，其特征在于所述的組合物還包括用3-巰基丙基三甲氧基甲硅烷改性的二氧化硅顆粒。
18.一種源自權(quán)利要求5所述的可涂布組合物的涂料。
19.一種地板面漆系統(tǒng)，它包括權(quán)利要求5所述的可涂布組合物；和底漆組合物。
20.如權(quán)利要求19所述的地板面漆系統(tǒng)，其特征在于所述的底漆包括丙烯酸化膠乳，其固體含量約為2-40％重量。
21.一種在基底上施用保護性涂料的方法，該方法包括(A)在基底上施用可輻照固化的可涂布組合物，該組合物包括(i)第一單體，它包括(a)多官能的異氰尿酸酯，它具有至少三個能與(b)丙烯酸羥基烷基酯和(c)叔胺醇反應(yīng)的端基，a∶b∶c的摩爾比值約為1∶1-2.5∶0.5-2，其中b+c至少為3并且不大于(a)的終端反應(yīng)基團的總數(shù)，(ii)第二單體，包括可輻照固化的物質(zhì)，和(iii)光引發(fā)劑；和(B)通過使所述可涂布組合物經(jīng)紫外線輻照，硬化該組合物，在基底上形成保護性涂層。
22.如權(quán)利要求21所述的方法，其特征在于所述的第一單體包括具有下面通式的化合物，
R1和R2為H或CH3；R3和R4各自是有1-12個碳原子的烷基(直鏈、支鏈或環(huán))，或R3和R4一起形成一個有2-12個碳原子的二價環(huán)烷二基、氧雜環(huán)烷二基或氮雜環(huán)烷二基的橋基；和Z1、Z2、Z3、Z4、Z5和Z6各自代表有1-18個碳原子的二價基團。
23.如權(quán)利要求21所述的方法，其特征在于該方法還包括，在步驟(A)之前，在地板上施用底漆組合物，并干燥該底漆組合物，在基底上形成底漆涂層。
24.如權(quán)利要求23所述的方法，其特征在于所述的底漆組合物包括丙烯酸化乳膠，其固體含量約為2-40％重量。
25.如權(quán)利要求21所述的方法，其特征在于該方法還包括，在步驟(A)之前，使多官能異氰尿酸酯與叔胺醇和至少一種丙烯酸羥基烷基酯反應(yīng)制得第一單體。
26.如權(quán)利要求25所述的方法，其特征在于所述多官能異氰尿酸酯是己烷二異氰酸酯的三聚物或源自己烷二異氰酸酯和丁醇的反應(yīng)的脲基甲酸化三聚物。
27.如權(quán)利要求25所述的方法，其特征在于所述的叔胺醇選自有3-30個碳原子的無環(huán)叔二烷基氨基醇、有3-30個碳原子的脂環(huán)叔氨基醇、有3-30個碳原子的多氨基醇、芳族氨基醇，及上述的組合。
28.如權(quán)利要求27所述的方法，其特征在于所述的有3-30個碳原子的無環(huán)叔二烷基氨基醇選自N，N-二甲基氨基乙醇、N，N-二甲基氨基丙醇、N，N-二甲基氨基丁醇、N，N-二甲基氨基己醇、N，N-二甲基氨基十二烷醇、N，N-二乙基氨基乙醇、N，N-二乙基氨基丙醇、N，N-二乙基氨基丁醇、N-乙基-N-甲基氨基丙醇、N-乙基-N-己基氨基乙醇，及上述的組合。
29.如權(quán)利要求27所述的方法，其特征在于所述的有3-30個碳原子的脂環(huán)叔氨基醇選自2-吖丙啶基乙醇、2-氮雜環(huán)丁烯基乙醇、2-哌啶子基乙醇、N-甲基-4-氮雜環(huán)己醇，及上述的組合。
30.如權(quán)利要求27所述的方法，其特征在于有3-30個碳原子的多氨基醇選自N-甲基哌嗪子基乙醇、N-丁基哌嗪子基乙醇、N-甲基哌嗪子基丁醇，及上述的組合。
31.如權(quán)利要求25所述的方法，其特征在于所述的丙烯酸羥基烷基酯是丙烯酸2-羥基乙酯。
32.如權(quán)利要求21所述的方法，其特征在于所述的第二單體包括丙烯酸酯材料。
33.如權(quán)利要求32所述的方法，其特征在于所述的丙烯酸酯材料選自單官能丙烯酸酯、二官能丙烯酸酯、三官能丙烯酸酯、較高級的丙烯酸酯，及上述的組合。
34.如權(quán)利要求33所述的方法，其特征在于所述單官能丙烯酸酯選自丙烯酸四氫糠酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸2-乙氧基乙酯、丙烯酸異癸酯、丙烯酸-甲氧基乙酯、丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯、丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸月桂基酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸異冰片酯、丙烯酸芐酯、丙烯酸十三烷基酯、丙烯酸己內(nèi)酯、乙氧基化丙烯酸壬基苯酚酯、丙烯酸聚丙二醇酯，及上述的組合。
35.如權(quán)利要求33所述的方法，其特征在于所述的二官能丙烯酸酯選自二丙烯酸三甘醇酯、二丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸四甘醇酯、二丙烯酸聚乙二醇酯、二丙烯酸1，3-丁二醇酯、二丙烯酸1，4-丁二醇酯、二丙烯酸二甘醇酯、二丙烯酸己二醇酯、二丙烯酸新戊二醇酯、二丙烯酸三丙二醇酯、乙氧基化雙酚A二丙烯酸酯、丙氧基化二丙烯酸新戊二醇酯，及上述的組合。
36.如權(quán)利要求33所述的方法，其特征在于所述三官能丙烯酸酯選自三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三丙烯酸三(2-羥基乙基)異氰尿酸酯、乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三丙烯酸季戊四醇酯、丙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧基化三丙烯酸甘油酯等，及上述的組合。
37.如權(quán)利要求33所述的方法，其特征在于所述的較高的丙烯酸酯選自四丙烯酸季戊四醇酯、二三羥甲基丙烷四丙烯酸酯、乙氧基化四丙烯酸季戊四醇酯等；金屬丙烯酸鹽，如二丙烯酸鋅、二丙烯酸鈣等，及上述的組合。
38.如權(quán)利要求32所述的方法，其特征在于所述的丙烯酸酯材料選自丙烯酸化低聚物、丙烯酸化聚合物、丙烯酸化硅氧烷，及上述的組合。
39.如權(quán)利要求38所述的方法，其特征在于所述的丙烯酸化聚合物選自聚氨基甲酸乙酯單丙烯酸酯、聚氨基甲酸乙酯多丙烯酸酯、聚酯單丙烯酸酯、聚酯多丙烯酸酯、聚酰胺單丙烯酸酯、聚酰胺多丙烯酸酯、聚丁二烯單丙烯酸酯、聚丁二烯多丙烯酸酯，及上述的組合。
40.如權(quán)利要求21所述的方法，其特征在于可涂布組合物中第二單體的存在量約為5-90％重量。
41.如權(quán)利要求21所述的方法，其特征在于所述的光引發(fā)劑包括與咔唑衍生物組合的二苯酮，組合物中光引發(fā)劑的存在量約為2-10％重量。
42.如權(quán)利要求21所述的方法，其特征在于所述的組合物的硬化包括將該組合物置于紫外光輻照，輻照時間小于約30秒。
43.如權(quán)利要求42所述的方法，其特征在于所述的紫外光輻照包括小于約300nm波長的第一波段和波長在約300-400nm之間的第二波段，并以約5-15mW/cm2的強度從光源發(fā)射紫外光。
44.一種根據(jù)權(quán)利要求21所述的方法進行處理的基底。
全文摘要
一種對可輻照固化的可涂布組合物配方有用的單體,該單體包括(a)多官能異氰尿酸酯,它具有至少三個能與(b)丙烯酸羥基烷基酯和(c)叔胺醇反應(yīng)的端基,a∶b∶c的摩爾比值約為1∶1—2.5∶0.5—2,其中b+c至少為3并且不大于(a)的終端反應(yīng)基團的總數(shù)。這種單體可包括在適合用作地板面漆的可輻照固化的可涂布組合物中和包括前述可涂布組合物和底漆的地板面漆系統(tǒng)中。還描述了使用該地板面漆和地板面漆系統(tǒng)處理基底的方法。
文檔編號C09D4/00GK1229423SQ96180434
公開日1999年9月22日 申請日期1996年9月13日 優(yōu)先權(quán)日1996年9月13日
發(fā)明者S·J·哈姆羅克, F·C·奧伍梅雷, B·B·賴特, M·A·揚德拉西特斯 申請人:美國3M公司