專(zhuān)利名稱：吡啶酮染料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及通式I的新型吡啶酮染料和紡織品的染色或印花方法 其中X是氮或C-CN，R1和R2可以相同或不同，彼此獨(dú)立地各是未取代的或由C1-C4-烷氧羰基、C1-C4-烷氧羰基氧基或苯基取代的C1-C10-烷基(該烷基可被或不被處于任何功能的1-4個(gè)氧原子隔開(kāi))，C5-C7-環(huán)烷基，C3-C4-鏈烯基，未取代的或由C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基或鹵素取代的苯基，或者R1和R2與連接它們的氮原子一起形成一個(gè)5元或6元的飽和雜環(huán)基團(tuán)，該雜環(huán)基團(tuán)可以帶有或不帶另外的雜原子，R3是氫，C1-C10-烷基，C5-C7環(huán)烷基，芐基，未取代的或由C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基或鹵素取代的苯基，呋喃基或噻吩基，后兩種基團(tuán)可以是未取代的或由C1-C4-烷基或鹵素取代的，R4是氫，C1-C4-烷基或未取代的或由C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基或鹵素取代的苯基，
R5是氰基，氨基甲酰基，一或二(C1-C8-烷基)氨基甲酰基，羧基，C1-C6-烷氧羰基或苯并咪唑基，和R6是未取代的或由苯基、苯氧基、環(huán)己氧基或吡唑基取代的C1-C10-烷基(該烷基可被或不被處于任何功能的1-4個(gè)氧原子隔開(kāi))，C5-C7-環(huán)烷基或未取代的或由C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基或鹵素取代的苯基，但下列化合物除外 US-A-5 079 365公開(kāi)了噻唑次甲基吡啶酮染料(包括上述除外的染料)。這類(lèi)染料用于通過(guò)能源擴(kuò)散的方法從轉(zhuǎn)印機(jī)轉(zhuǎn)印到一種涂塑紙上。該文獻(xiàn)只字未提到這類(lèi)染料也適于紡織品的染色和印花。
本發(fā)明的一個(gè)目的是提供非常適用于紡織品領(lǐng)域的新型次甲基染料。這種新型染料對(duì)干態(tài)熱定型和摺疊具有良好的堅(jiān)牢度，且具有高的亮度。
我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，這個(gè)目的可以通過(guò)開(kāi)頭更具體說(shuō)明的通式I的吡啶酮染料來(lái)達(dá)到。
上述通式I中的任何烷基或鏈烯基可以是直鏈的或支化的。
在上述通式I中的取代的烷基中取代基的數(shù)目一般為1或2。
在上述通式I中的取代的苯基、呋喃基或噻吩基中，取代基的數(shù)目一般為1-3，優(yōu)選1或2。
R1、R2、R3、R4和R6各是例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、苯基，2-、3-或4-甲基苯基，2-、3-或4-乙基苯基，2-、3-或4-丙基苯基，2-、3-或4-異丙基苯基，2-、3-或4-甲氧基苯基，2-、3-或4-乙氧基苯基，2，3-、2，4-或2，6-二甲氧基苯基，2-、3-或4-氟苯基，2-、3-或4-氯苯基或2-、3-或4-溴苯基。
R1、R2、R3和R6各自也可以是例如戊基、異戊基、新戊基、叔戊基、己基、2-甲基苯基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、環(huán)戊基、環(huán)己基或環(huán)庚基。
R1、R2和R6各自也可以是例如芐基、1-或2-苯基乙基、2-甲氧乙基、2-乙氧乙基、2-丙氧乙基、2-異丙氧乙基、2-丁氧乙基、2-或3-甲氧丙基、2-或3-乙氧丙基、2-或3-丙氧丙基、2-或3-丁氧丙基、2-或4-甲氧丁基、2-或4-乙氧丁基、2-或4-丙氧丁基、2-或4-丁氧丁基、3，6-二氧雜庚基、3，6-二氧雜辛基、4，8-二氧雜壬基、3，7-二氧雜辛基、3，7-二氧雜壬基、4，7-二氧雜辛基、4，7-二氧雜壬基、4，8-二氧雜癸基、3，6，8-三氧雜癸基、3，6，9-三氧雜十一基、3，6，9，12-四氧雜十三基或3，6，9，12-四氧雜十四基。
R1和R2各自也可以是例如2-甲氧羰基乙基、2-乙氧羰基乙基、2-丙氧羰基乙基、2-異丙氧羰基乙基、2-丁氧羰基乙基、2-或3-甲氧羰基丙基、2-或3-乙氧羰基丙基、2-或3-丙氧羰基丙基、2-或3-丁氧羰基丙基、2-或4-甲氧羰基丁基、2-或4-乙氧羰基丁基、2-或4-丙氧羰基丁基、2-或4-丁氧羰基丁基、2-甲氧羰基氧乙基、2-乙氧羰基氧乙基、2-丙氧羰基氧乙基、2-異丙氧羰基氧乙基、2-丁氧羰基氧乙基、2-或3-甲氧羰基氧丙基、2-或3-乙氧羰基氧丙基、2-或3-丙氧羰基氧丙基、2-或3-丁氧羰基氧丙基、2-或4-甲氧羰基氧丁基、2-或4-乙氧羰基氧丁基、2-或4-丙氧羰基氧丁基、2-或4-丁氧羰基氧丁基、1-丙烯-3-基、2-丁烯-4-基或2-甲基-1-丙烯-3-基。
R6也可以是例如2-芐氧乙基、2-(吡唑-1-基)乙基、2-或3-芐氧丙基、2-或3-(吡唑-1-基)丙基、2-或4-芐氧丁基、2-或4-(吡唑-1-基)丁基、2-苯氧乙基、2-或3-苯氧丙基、2-或4-苯氧丁基、2-環(huán)己氧乙基、2-或3-環(huán)己氧丙基，或2-或4-環(huán)己氧丁基。
R3也可以是例如呋喃-2-基、呋喃-3-基、3-或4-甲基呋喃-2-基、3-或4-氯呋喃-2-基、噻吩-2-基、噻吩-3-基、3-或4-甲基噻吩-2-基，或3-或4-噻吩-2-基。
R5是例如甲氧羰基、乙氧羰基、丙氧羰基、異丙氧羰基、丁氧羰基、戊氧羰基、己氧羰基、庚氧羰基、辛氧羰基、2-乙基-己氧羰基、一或二甲基氨基甲?；?、一或二乙基氨基甲?；⒁换蚨被柞；?、一或二丁基氨基甲?；?、一或二戊基氨基甲?；?、一或二己基氨基甲酰基、一或二庚基氨基甲?；?、一或二辛基氨基甲酰基、一或二(2-乙基己基)氨基甲?；⒒騈-甲基-N-乙基氨基甲?；?br> R1和R2與連接它們的氮原子合在一起形成一個(gè)5元或6元的飽和雜環(huán)基團(tuán)，可帶有或不帶另外的雜原子，例如可以是吡咯烷基、哌啶基、嗎啉基、硫代嗎啉基、S，S-二氧化硫代嗎啉基、哌嗪基或N-(C1-C4-烷基)哌嗪基。
優(yōu)選的染料是，其中當(dāng)式I中R1和R2各是C1-C10-烷基時(shí)，或當(dāng)R1和R2中一個(gè)是C1-C10-烷基，而另一個(gè)是C5-C7-環(huán)烷基時(shí)，R1和R2這兩個(gè)基團(tuán)中存在的碳原子總數(shù)至少是7，較好至少是8的那些染料。
優(yōu)選的還有式I中X是氮的吡啶酮染料。
優(yōu)選的還有式I中R4是甲基的吡啶酮染料。
優(yōu)選的還有式I中R5是氰基的吡啶酮染料。
優(yōu)選的還有式I中R3是未取代的或由C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基或鹵素取代的苯基或噻吩基的吡啶酮染料。
優(yōu)選的還有式I中R6是C1-C8-烷基、環(huán)戊基、環(huán)己基，或未取代的或由C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的苯基的吡啶酮染料。
優(yōu)選的還有式I中R1和R2各自獨(dú)立地是C1-C8-烷基(該烷基可被C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷氧羰基或苯基取代)、環(huán)戊基、環(huán)己基、或1-丙烯-3-基的吡啶酮染料。
特別優(yōu)選的是式I中R3是苯基或噻吩基的吡啶酮染料。
特別優(yōu)選的還有式I中R6是C4-C8-烷基或環(huán)己基的吡啶酮染料。
特別優(yōu)選的還有式I中R1和R2各自獨(dú)立地是C4-C8-烷基、C1-C4-烷氧基-C2-C4-烷基、C1-C4-烷氧羰基-C2-C4-烷基、芐基或1-丙烯-3-基或者R1和R2兩個(gè)基團(tuán)中一個(gè)是C1-C4-烷基，而另一個(gè)是環(huán)己基的吡啶酮染料。
更特別優(yōu)選的是式I中R1和R2各自獨(dú)立地是C4-C8-烷基、芐基或1-丙烯-3-基的吡啶酮染料。
按照本發(fā)明的式I的吡啶酮染料可通過(guò)本身已知的方法，例如使式II的醛 (式中X、R1、R2和R3各按上述定義)與式III的吡啶酮進(jìn)行縮合來(lái)制備 式中R4、R5和R6各按上述定義。
本發(fā)明還提供一種紡織品的染色和印花方法，該方法包括使用通式I的吡啶酮染料
其中X是氮或C-CN，R1和R2可以相同或不同，彼此獨(dú)立地各是未取代的或由C1-C4-烷氧羰基、C1-C4-烷氧羰基氧基或苯基取代的C1-C10-烷基(該烷基可被或不被處于任何功能的1-4個(gè)氧原子隔開(kāi))，C5-C7-環(huán)烷基，C3-C4-鏈烯基，未取代的或由C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基或鹵素取代的苯基，或者R1和R2與連接它們的氮原子一起形成一個(gè)5元或6元的飽和雜環(huán)基團(tuán)，該雜環(huán)基團(tuán)可以帶有或不帶另外的雜原子，R3是氫，C1-C10-烷基，C5-C7環(huán)烷基，芐基，未取代的或由C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基或鹵素取代的苯基，呋喃基或噻吩基，后兩種基團(tuán)可以是未取代的或由C1-C4-烷基或鹵素取代的，R4是氫，C1-C4-烷基或未取代的或由C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基或鹵素取代的苯基，R5是氰基，氨基甲?；换蚨?C1-C8-烷基)氨基甲?；?，羧基，C1-C8-烷氧羰基或苯并咪唑基，和R6是未取代的或由苯基、苯氧基、環(huán)己氧基或吡唑基取代的C1-C10-烷基(該烷基可被或不被處于任何功能的1-4個(gè)氧原子隔開(kāi))，C5-C7-環(huán)烷基或未取代的或由C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基或鹵素取代的苯基。
優(yōu)選的方法是使用其中當(dāng)式I中R1和R2各是C1-C10-烷基時(shí)，或當(dāng)R1和R2中一個(gè)是C1-C10-烷基，而另一個(gè)是C5-C7環(huán)烷基時(shí)，R1和R2這兩個(gè)基團(tuán)中存在的碳原子總數(shù)至少是7，較好至少是8的那些染料的方法。
優(yōu)選的還有使用式I中X是氮的吡啶酮染料的方法。
優(yōu)選的還有使用式I中R4是甲基的吡啶酮染料的方法。
優(yōu)選的還有使用式I中R5是氰基的吡啶酮染料的方法。
優(yōu)選的還有使用式I中R3是未取代的或由C1-C4-烷基-C1-C4-烷氧基或鹵素取代的苯基或噻吩基的吡啶酮染料的方法。
優(yōu)選的還有使用式I中R6是C1-C8-烷基、環(huán)戊基、環(huán)己基或未取代的或由C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的苯基的吡啶酮染料的方法。
優(yōu)選的還有使用式I中R1和R2各自獨(dú)立地是未取代的或由C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷氧羰基或苯基取代的C1-C8-烷基、環(huán)戊基、環(huán)己基或1-丙烯-3-基的吡啶酮染料的方法。
特別優(yōu)選的是使用式I中R3是苯基或噻吩基的吡啶酮染料的方法。
特別優(yōu)選的還有使用式I中R6是C4-C8-烷基或環(huán)己基的吡啶酮染料的方法。
特別優(yōu)選的還有使用式I中R1和R2各自獨(dú)立地是C4-C8-烷基、C1-C4-烷氧基-C2-C4-烷基、C1-C4-烷氧羰基-C2-C4-烷基、芐基或1-丙烯-3-基或者R1和R2兩個(gè)基團(tuán)中一個(gè)是C1-C4烷基，而另一個(gè)是環(huán)己基的吡啶酮染料的方法。
更特別優(yōu)選的是使用式I中R1和R2各自獨(dú)立地是C4-C8-烷基、芐基或1-丙烯-3-基的吡啶酮染料的方法。
為了本發(fā)明的目的，紡織品可以是由聚酯、改性聚酯，例如陰離改性聚酯構(gòu)成的纖維、紗線、線、針織品、織物或非織造布，或是聚酯與羊毛或纖維素衍生物，如棉或粘膠混紡織物。染色和印花的條件本身是公知的。詳細(xì)情況也可從實(shí)例得知。
該新型吡啶酮染料可用作染料制劑。以該染料制劑重量為基準(zhǔn)，這種染料混合物一般含有10-60％重量的一種或多種開(kāi)頭更具體描述的吡啶酮染料，和40-90％重量的分散劑，進(jìn)一步的助劑和/或水。
式I的新型吡啶酮染料能產(chǎn)生明亮的蘭紅色調(diào)的染色。該新型染料非常強(qiáng)，因而對(duì)于熱定性和摺疊具有良好的堅(jiān)牢度。
下面實(shí)例說(shuō)明本發(fā)明。
實(shí)例1 將9.8g 2-二丁基氨基-4-苯基-5-甲酰噻唑和7.03g 1-己基-3-氰基-4-甲基-6-羥基吡啶-2-酮懸浮于20ml乙酐中。該反應(yīng)混合物在138-140℃回流10分鐘。然后令其冷卻。在50℃會(huì)沉淀出染料。加入100ml甲醇，以保持可攪拌性。在室溫下抽吸濾出沉淀，用甲醇洗滌，隨后干燥。
產(chǎn)率理論的76％；熔點(diǎn)145℃。
λmax532nm，在四氫呋喃(THF)中。
C31H40N4O2S(532.8)C HN OS計(jì)算值.69.67.610.56.06.0測(cè)定值.69.77.710.56.06.1
用同樣的方法制得了下面逐個(gè)列出的染料以及表1和表2中列出的染料。
實(shí)例2 熔點(diǎn)146℃產(chǎn)率理論的81％λmax532nm，在THF中。
實(shí)例3 熔點(diǎn)180℃產(chǎn)率理論的88％λmax532nm，在THF中。
實(shí)例4 熔點(diǎn)80-85℃產(chǎn)率理論的76％λmax532nm，在THF中。實(shí)例5 熔點(diǎn)121℃產(chǎn)率理論的50％λmax529nm，在THF中。實(shí)例6 熔點(diǎn)157℃產(chǎn)率理論的70.4％λmax527nm，在THF中。實(shí)例7 熔點(diǎn)180℃產(chǎn)率理論的82.5％λmax537nm，在THF中。實(shí)例8 熔點(diǎn)203℃產(chǎn)率理論的89％λmax537nm，在THF。實(shí)例9 熔點(diǎn)174℃產(chǎn)率理論的88％λmax537nm，在THF中。實(shí)例10 熔點(diǎn)149℃產(chǎn)率理論的74％λmax537nm，在THF中。
表1
表2
<p>染色方法在50℃將5g聚酯織物(PES)引入到100ml含有下面規(guī)定的染料的染液中，染液的pH已用乙酸/乙酸鈉調(diào)定在4.5。在50℃經(jīng)過(guò)5分鐘后將染液溫度升至130℃，在此溫度保持45分鐘，然后在20分鐘內(nèi)冷卻到70℃。
然后將染色后的聚酯織物置于200ml清洗液中在70℃處理15分鐘，進(jìn)行還原清洗。該清洗液每升含有5ml重量濃度為32％的氫氧化鈉溶液、3g連二亞硫酸鈉和1g由48摩爾環(huán)氧乙烷與1摩爾蓖麻油形成加合物。最后將該織物沖洗、用稀乙酸中和、再?zèng)_洗一次，然后干燥。
實(shí)例1-10，18和20的染料用上述方法進(jìn)行染色。得到呈亮蘭紅色調(diào)的非常強(qiáng)的染色。
權(quán)利要求
1.式I所示的吡啶酮染料 其中X是氮或C-CN，R1和R2可以相同或不同，彼此獨(dú)立地各是未取代的或由C1-C4-烷氧羰基、C1-C4-烷氧羰基氧基或苯基取代的C1-C10-烷基(該烷基可被或不被處于任何功能的1-4個(gè)氧原子隔開(kāi))，C5-C7-環(huán)烷基，C3-C4-鏈烯基，未取代的或由C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基或鹵素取代的苯基，或者R1和R2與連接它們的氮原子一起形成一個(gè)5元或6元的飽和雜環(huán)基團(tuán)，該雜環(huán)基團(tuán)可以帶有或不帶另外的雜原子，R3是氫，C1-C10-烷基，C5-C7環(huán)烷基，芐基，未取代的或由C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基或鹵素取代的苯基，呋喃基或噻吩基，后兩種基團(tuán)可以是未取代的或由C1-C4-烷基或鹵素取代的，R4是氫，C1-C4-烷基或未取代的或由C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基或鹵素取代的苯基，R5是氰基，氨基甲?；?，一或二(C1-C8-烷基)氨基甲酰基，羧基，C1-C8-烷氧羰基或苯并咪唑基，和R8是未取代的或由苯基、苯氧基、環(huán)己氧基或吡唑基取代的C1-C10-烷基(該烷基可被或不被處于任何功能的1-4個(gè)氧原子隔開(kāi))，C5-C7-環(huán)烷基或未取代的或由C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基或鹵素取代的苯基，但下列化合物除外
2.如權(quán)利要求1要求的吡啶酮染料，其中X是氮。
3.如權(quán)利要求1要求的吡啶酮染料，其中R4是甲基。
4.如權(quán)利要求1要求的吡啶酮染料，其中R3是未取代的或由C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基或鹵素取代的苯基或噻吩基。
5.如權(quán)利要求1要求的吡啶酮染料，其中R6是C1-C8-烷基、環(huán)戊基、環(huán)己基或未取代的或由C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的苯基。
6.如權(quán)利要求1要求的吡啶酮染料，其中當(dāng)R1和R2各是C1-C10-烷基時(shí)，或當(dāng)R1和R2中有一個(gè)是C1-C10-烷基，而另一個(gè)是C5-C7環(huán)烷基時(shí)，R1和R2這兩個(gè)基團(tuán)中存在的碳原子總數(shù)至少是7。
7.一種用于紡織品染色和印花的方法，該方法包括使用通式I的吡啶酮染料 其中X是氮或C-CN，R1和R2可以相同或不同，彼此獨(dú)立地各是未取代的或由C1-C4-烷氧羰基、C1-C4-烷氧羰基氧基或苯基取代的C1-C10-烷基(該烷基可被或不被處于任何功能的1-4個(gè)氧原子隔開(kāi))，C5-C7-環(huán)烷基，C3-C4-鏈烯基，未取代的或由C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基或鹵素取代的苯基，或者R1和R2與連接它們的氮原子一起形成一個(gè)5元或6元的飽和雜環(huán)基團(tuán)，該雜環(huán)基團(tuán)可以帶有或不帶另外的雜原子，R3是氫，C1-C10-烷基，C5-C7環(huán)烷基，芐基，未取代的或由C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基或鹵素取代的苯基，呋喃基或噻吩基，后兩種基團(tuán)可以是未取代的或由C1-C4-烷基或鹵素取代的，R4是氫，C1-C4-烷基或未取代的或由C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基或鹵素取代的苯基，R5是氰基，氨基甲?；?，一或二(C1-C8-烷基)氨基甲?；然?，C1-C8-烷氧羰基或苯并咪唑基，和R6是未取代的或由苯基、苯氧基、環(huán)己氧基或吡唑基取代的C1-C10-烷基(該烷基可被或不被處于任何功能的1-4個(gè)氧原子隔開(kāi))，C5-C7-環(huán)烷基或未取代的或由C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基或鹵素取代的苯基。
全文摘要
式(I)的吡啶酮染料，式中X是氮或C-CN，R
文檔編號(hào)C09B23/04GK1138344SQ94194599
公開(kāi)日1996年12月18日 申請(qǐng)日期1994年12月10日 優(yōu)先權(quán)日1993年12月23日
發(fā)明者R·森斯, K·H·艾茨巴哈, V·巴哈 申請(qǐng)人:Basf公司