本發(fā)明屬于膠水技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種耐熱膠水及其制備方法。
背景技術(shù)：
為了進(jìn)一步提高產(chǎn)品質(zhì)量，降低銷售價(jià)格，滿足市場(chǎng)需求，許多專家和技術(shù)人員通過大量實(shí)驗(yàn)，制出了粘性好，而且膠體光滑細(xì)膩，涂布均勻是膠棒。厲明蓉（天津化工.1994，(3-4):17-18)用聚乙烯醇縮甲醛為膠粘劑，以瓊脂和硬脂酸鈉共同作為成型劑，研制成l-i型固體膠棒。該固體膠棒的粘接力好，干燥速度快。胡愛珠等在此基礎(chǔ)上，以聚丙烯酰胺改性聚乙烯醇縮甲醛作為膠粘劑的主體成分，來源豐富的硬脂酸鈉作為賦型劑，乙二醇作為保濕劑，并研究了各組分對(duì)固體膠棒性能的影響，制得了性能較好，價(jià)格低廉的固體膠棒。柴元武等以硬脂酸鹽類為凝膠劑，以聚乙烯醇改性的聚醋酸乙烯乳液為膠粘劑制備固體膠棒，用正交實(shí)驗(yàn)法試驗(yàn)了凝膠劑、膠粘劑、溶劑及保濕劑用量對(duì)產(chǎn)品性能的影響，確定了最佳配方和工藝條件。制成的固體膠棒粘接力好，粘牛皮紙時(shí)imin內(nèi)能達(dá)到撕紙強(qiáng)度，即剝離時(shí)紙張纖維被破壞，膠層不脫落。目前市售的固膠棒大多采用pva和pvp為粘料，其生產(chǎn)成本低而具固體膠棒的性能，粘接性、保濕性、賦型性、涂布有較好的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力。但是按qb/t2857-2007測(cè)試，現(xiàn)在市售的固體膠棒還是普遍存在膠體黏度大、涂性等，抹性能差、保濕性差、游離甲醛含量超標(biāo)等缺陷，更別說耐高溫的指標(biāo)了。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明提供了一種耐熱膠水及其制備方法。
為達(dá)到上述發(fā)明目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：一種耐熱膠水的制備方法，包括以下步驟：
將六氯銥酸銨、三茂釤加入聚乙烯醇與重氮乙酸(2-呋喃)甲酯中，90℃攪拌1小時(shí)，再加入1-乙酸巰酯基甲基，130℃攪拌1小時(shí)，加入壬基酚醛樹脂，攪拌2小時(shí)，然后加入硅溶膠、丁二酸酐，110℃攪拌1小時(shí)，然后加入甲基三烷氧基硅烷，攪拌15分鐘后得到耐熱膠水。
本發(fā)明中，六氯銥酸銨、三茂釤、聚乙烯醇、重氮乙酸(2-呋喃)甲酯、1-乙酸巰酯基甲基、壬基酚醛樹脂、硅溶膠、丁二酸酐、甲基三烷氧基硅烷的質(zhì)量比為10∶（0.5～2）∶100∶8∶10∶60∶30∶20∶（6～12）。
本發(fā)明中，六氯銥酸銨、三茂釤、聚乙烯醇、重氮乙酸(2-呋喃)甲酯、1-乙酸巰酯基甲基、壬基酚醛樹脂、硅溶膠、丁二酸酐、甲基三烷氧基硅烷的質(zhì)量比為10∶（1～1.5）∶100∶8∶10∶60∶30∶20∶（8～10）。
本發(fā)明中，六氯銥酸銨、三茂釤、聚乙烯醇、重氮乙酸(2-呋喃)甲酯、1-乙酸巰酯基甲基、壬基酚醛樹脂、硅溶膠、丁二酸酐、甲基三烷氧基硅烷的質(zhì)量比為10∶1.2∶100∶8∶10∶60∶30∶20∶9。
本發(fā)明中，所述壬基酚醛樹脂的分子量為16000～22000。
本發(fā)明中，所述壬基酚醛樹脂的分子量為18000～20000。
本發(fā)明中，所述硅溶膠的粒徑為80～150納米。
本發(fā)明中，所述硅溶膠的粒徑為100～120納米。
本發(fā)明中，所述硅溶膠的固含量為40～45%。
本發(fā)明除了高性能樹脂之外，設(shè)計(jì)了幾種小分子化合物，結(jié)合聚合反應(yīng)工藝，在聚合反應(yīng)誘導(dǎo)相分離的過程中，體系會(huì)形成雙連續(xù)相結(jié)構(gòu)，并且在一定條件下可以發(fā)生相反轉(zhuǎn)的現(xiàn)象，即作為少量組分反應(yīng)形成熱塑性單元成為體系的輔連續(xù)相。由于反轉(zhuǎn)相結(jié)構(gòu)是由少量的熱塑性單元構(gòu)成網(wǎng)狀連續(xù)相而組成的，而體系的力學(xué)性能往往以主連續(xù)相為主，通過參數(shù)設(shè)計(jì)控制少量熱塑性單元，這種結(jié)構(gòu)有利于體系性能的大幅度提高。
本發(fā)明首次用金屬銥改性稀土釤得到復(fù)合填料，然后結(jié)合樹脂基體制造膠水材料，通過銥的化學(xué)活性使得性能各異的粉體與有機(jī)小分子以及聚合物形成均勻的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，利于各組元在界面處的相互作用及相互潤(rùn)濕，使整個(gè)材料體系處于熱力學(xué)最穩(wěn)狀態(tài)，所以摩擦系數(shù)的熱衰退小，特別的，在粉體中而不在樹脂體系中添加改性金屬，避免對(duì)樹脂基體聚合的影響；使得本發(fā)明的產(chǎn)品性能高而且穩(wěn)定。
膠水實(shí)際應(yīng)用的各項(xiàng)指標(biāo)相互影響很大，多項(xiàng)指標(biāo)要同時(shí)達(dá)到要求非常困難，比如說膠水本身密度越小越好，但是密度小了，強(qiáng)度就受影響變低了。膠水材料的品種、配比、顆粒度大小、加工過程中的分散均勻性和加工過程中的方法等均對(duì)技術(shù)指標(biāo)有著影響，解決問題的關(guān)鍵就是能夠解決同時(shí)滿足各項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)要求的方案，通過配方與工藝兩方面的結(jié)合才可以達(dá)到技術(shù)效果。
隨著禁用有害物質(zhì)防制法(rohs)的實(shí)施，環(huán)保型材料已經(jīng)不是一個(gè)訴求，而是變成一種基本性質(zhì)的要求，雖然不同國(guó)家的法規(guī)不盡相同，但是大體上是不變的。在現(xiàn)有環(huán)保型無鹵材料配方組成中，一般選擇磷化物作耐燃劑取代鹵素化合物，但是使用磷系耐熱材料時(shí)，通常需搭配無機(jī)粉體才有辦法通過ul-94測(cè)試規(guī)格，所搭配的無機(jī)粉體通常為氫氧化物，較常使用的氫氧化物分別是二氧化硅及氫氧化鋁，用于膠水時(shí)存在明顯缺點(diǎn)，除了影響電性能外，更會(huì)影響耐磨、耐熱性能；本發(fā)明通過有機(jī)物之間的配合，比如si元素與復(fù)合金屬元素協(xié)同作用，限定幾種化合物的用量比例，實(shí)現(xiàn)了膠水的無鹵耐熱，達(dá)到v1級(jí)。
具體實(shí)施方式
實(shí)施例一
一種耐熱膠水的制備方法，包括以下步驟：
將六氯銥酸銨、三茂釤加入聚乙烯醇與重氮乙酸(2-呋喃)甲酯中，90℃攪拌1小時(shí)，再加入1-乙酸巰酯基甲基，130℃攪拌1小時(shí)，加入壬基酚醛樹脂，攪拌2小時(shí)，然后加入硅溶膠、丁二酸酐，110℃攪拌1小時(shí)，然后加入甲基三烷氧基硅烷，攪拌15分鐘后得到耐熱膠水。
六氯銥酸銨、三茂釤、聚乙烯醇、重氮乙酸(2-呋喃)甲酯、1-乙酸巰酯基甲基、壬基酚醛樹脂、硅溶膠、丁二酸酐、甲基三烷氧基硅烷的質(zhì)量比為10∶2∶100∶8∶10∶60∶30∶20∶6；
壬基酚醛樹脂的分子量為16000～22000；硅溶膠的粒徑為150納米；硅溶膠的固含量為40%。
v1級(jí)；利用3m600膠帶，拉拔涂層測(cè)試附著力為5b；cte154，動(dòng)態(tài)力學(xué)測(cè)試儀測(cè)試儲(chǔ)存模量860mpa。
實(shí)施例二
一種耐熱膠水的制備方法，包括以下步驟：
將六氯銥酸銨、三茂釤加入聚乙烯醇與重氮乙酸(2-呋喃)甲酯中，90℃攪拌1小時(shí)，再加入1-乙酸巰酯基甲基，130℃攪拌1小時(shí)，加入壬基酚醛樹脂，攪拌2小時(shí)，然后加入硅溶膠、丁二酸酐，110℃攪拌1小時(shí)，然后加入甲基三烷氧基硅烷，攪拌15分鐘后得到耐熱膠水。
六氯銥酸銨、三茂釤、聚乙烯醇、重氮乙酸(2-呋喃)甲酯、1-乙酸巰酯基甲基、壬基酚醛樹脂、硅溶膠、丁二酸酐、甲基三烷氧基硅烷的質(zhì)量比為10∶0.5∶100∶8∶10∶60∶30∶20∶6；
壬基酚醛樹脂的分子量為16000～22000；硅溶膠的粒徑為80納米；硅溶膠的固含量為40%。
v1級(jí)；利用3m600膠帶，拉拔涂層測(cè)試附著力為5b；cte155，動(dòng)態(tài)力學(xué)測(cè)試儀測(cè)試儲(chǔ)存模量852mpa。
實(shí)施例三
一種耐熱膠水的制備方法，包括以下步驟：
將六氯銥酸銨、三茂釤加入聚乙烯醇與重氮乙酸(2-呋喃)甲酯中，90℃攪拌1小時(shí)，再加入1-乙酸巰酯基甲基，130℃攪拌1小時(shí)，加入壬基酚醛樹脂，攪拌2小時(shí)，然后加入硅溶膠、丁二酸酐，110℃攪拌1小時(shí)，然后加入甲基三烷氧基硅烷，攪拌15分鐘后得到耐熱膠水。
六氯銥酸銨、三茂釤、聚乙烯醇、重氮乙酸(2-呋喃)甲酯、1-乙酸巰酯基甲基、壬基酚醛樹脂、硅溶膠、丁二酸酐、甲基三烷氧基硅烷的質(zhì)量比為10∶0.5∶100∶8∶10∶60∶30∶20∶12；
壬基酚醛樹脂的分子量為16000～22000；硅溶膠的粒徑為150納米；硅溶膠的固含量為45%。
v1級(jí)；利用3m600膠帶，拉拔涂層測(cè)試附著力為5b；cte156，動(dòng)態(tài)力學(xué)測(cè)試儀測(cè)試儲(chǔ)存模量850mpa。
實(shí)施例四
一種耐熱膠水的制備方法，包括以下步驟：
將六氯銥酸銨、三茂釤加入聚乙烯醇與重氮乙酸(2-呋喃)甲酯中，90℃攪拌1小時(shí)，再加入1-乙酸巰酯基甲基，130℃攪拌1小時(shí)，加入壬基酚醛樹脂，攪拌2小時(shí)，然后加入硅溶膠、丁二酸酐，110℃攪拌1小時(shí)，然后加入甲基三烷氧基硅烷，攪拌15分鐘后得到耐熱膠水。
六氯銥酸銨、三茂釤、聚乙烯醇、重氮乙酸(2-呋喃)甲酯、1-乙酸巰酯基甲基、壬基酚醛樹脂、硅溶膠、丁二酸酐、甲基三烷氧基硅烷的質(zhì)量比為10∶（1～1.5）∶100∶8∶10∶60∶30∶20∶（8～10）；
壬基酚醛樹脂的分子量為16000～22000；硅溶膠的粒徑為80～150納米；硅溶膠的固含量為40～45%。
v1級(jí)；利用3m600膠帶，拉拔涂層測(cè)試附著力為5b；cte162，動(dòng)態(tài)力學(xué)測(cè)試儀測(cè)試儲(chǔ)存模量861mpa。
實(shí)施例五
一種耐熱膠水的制備方法，包括以下步驟：
將六氯銥酸銨、三茂釤加入聚乙烯醇與重氮乙酸(2-呋喃)甲酯中，90℃攪拌1小時(shí)，再加入1-乙酸巰酯基甲基，130℃攪拌1小時(shí)，加入壬基酚醛樹脂，攪拌2小時(shí)，然后加入硅溶膠、丁二酸酐，110℃攪拌1小時(shí)，然后加入甲基三烷氧基硅烷，攪拌15分鐘后得到耐熱膠水。
六氯銥酸銨、三茂釤、聚乙烯醇、重氮乙酸(2-呋喃)甲酯、1-乙酸巰酯基甲基、壬基酚醛樹脂、硅溶膠、丁二酸酐、甲基三烷氧基硅烷的質(zhì)量比為10∶1∶100∶8∶10∶60∶30∶20∶8；
壬基酚醛樹脂的分子量為18000～20000；所述硅溶膠的粒徑為100納米；硅溶膠的固含量為40%。
v1級(jí)；利用3m600膠帶，拉拔涂層測(cè)試附著力為5b；cte175，動(dòng)態(tài)力學(xué)測(cè)試儀測(cè)試儲(chǔ)存模量871mpa。
實(shí)施例六
一種耐熱膠水的制備方法，包括以下步驟：
將六氯銥酸銨、三茂釤加入聚乙烯醇與重氮乙酸(2-呋喃)甲酯中，90℃攪拌1小時(shí)，再加入1-乙酸巰酯基甲基，130℃攪拌1小時(shí)，加入壬基酚醛樹脂，攪拌2小時(shí)，然后加入硅溶膠、丁二酸酐，110℃攪拌1小時(shí)，然后加入甲基三烷氧基硅烷，攪拌15分鐘后得到耐熱膠水。
六氯銥酸銨、三茂釤、聚乙烯醇、重氮乙酸(2-呋喃)甲酯、1-乙酸巰酯基甲基、壬基酚醛樹脂、硅溶膠、丁二酸酐、甲基三烷氧基硅烷的質(zhì)量比為10∶1∶100∶8∶10∶60∶30∶20∶10；
壬基酚醛樹脂的分子量為18000～20000；所述硅溶膠的粒徑為120納米；硅溶膠的固含量為45%。
v1級(jí)；利用3m600膠帶，拉拔涂層測(cè)試附著力為5b；cte179，動(dòng)態(tài)力學(xué)測(cè)試儀測(cè)試儲(chǔ)存模量882mpa。
實(shí)施例七
一種耐熱膠水的制備方法，包括以下步驟：
將六氯銥酸銨、三茂釤加入聚乙烯醇與重氮乙酸(2-呋喃)甲酯中，90℃攪拌1小時(shí)，再加入1-乙酸巰酯基甲基，130℃攪拌1小時(shí)，加入壬基酚醛樹脂，攪拌2小時(shí)，然后加入硅溶膠、丁二酸酐，110℃攪拌1小時(shí)，然后加入甲基三烷氧基硅烷，攪拌15分鐘后得到耐熱膠水。
六氯銥酸銨、三茂釤、聚乙烯醇、重氮乙酸(2-呋喃)甲酯、1-乙酸巰酯基甲基、壬基酚醛樹脂、硅溶膠、丁二酸酐、甲基三烷氧基硅烷的質(zhì)量比為10∶1.5∶100∶8∶10∶60∶30∶20∶9；
壬基酚醛樹脂的分子量為18000～20000；所述硅溶膠的粒徑為120納米；硅溶膠的固含量為43%。
v1級(jí)；利用3m600膠帶，拉拔涂層測(cè)試附著力為5b；cte169，動(dòng)態(tài)力學(xué)測(cè)試儀測(cè)試儲(chǔ)存模量858mpa。
實(shí)施例八
一種耐熱膠水的制備方法，包括以下步驟：
將六氯銥酸銨、三茂釤加入聚乙烯醇與重氮乙酸(2-呋喃)甲酯中，90℃攪拌1小時(shí)，再加入1-乙酸巰酯基甲基，130℃攪拌1小時(shí)，加入壬基酚醛樹脂，攪拌2小時(shí)，然后加入硅溶膠、丁二酸酐，110℃攪拌1小時(shí)，然后加入甲基三烷氧基硅烷，攪拌15分鐘后得到耐熱膠水。
六氯銥酸銨、三茂釤、聚乙烯醇、重氮乙酸(2-呋喃)甲酯、1-乙酸巰酯基甲基、壬基酚醛樹脂、硅溶膠、丁二酸酐、甲基三烷氧基硅烷的質(zhì)量比為10∶1.2∶100∶8∶10∶60∶30∶20∶9；
壬基酚醛樹脂的分子量為18000～20000；硅溶膠的粒徑為120納米，固含量為40%。
阻燃v1級(jí)；利用3m600膠帶，拉拔涂層測(cè)試附著力為5b；cte174，動(dòng)態(tài)力學(xué)測(cè)試儀測(cè)試儲(chǔ)存模量876mpa。
實(shí)施例九
一種耐熱膠水的制備方法，包括以下步驟：
將六氯銥酸銨、三茂釤加入聚乙烯醇與重氮乙酸(2-呋喃)甲酯中，90℃攪拌1小時(shí)，再加入1-乙酸巰酯基甲基，130℃攪拌1小時(shí)，加入壬基酚醛樹脂，攪拌2小時(shí)，然后加入硅溶膠、丁二酸酐，110℃攪拌1小時(shí)，然后加入甲基三烷氧基硅烷，攪拌15分鐘后得到耐熱膠水。
六氯銥酸銨、三茂釤、聚乙烯醇、重氮乙酸(2-呋喃)甲酯、1-乙酸巰酯基甲基、壬基酚醛樹脂、硅溶膠、丁二酸酐、甲基三烷氧基硅烷的質(zhì)量比為10∶1.2∶100∶8∶10∶60∶30∶20∶9；
壬基酚醛樹脂的分子量為18000～20000；硅溶膠的粒徑為100納米，固含量為45%。
阻燃v1級(jí)；利用3m600膠帶，拉拔涂層測(cè)試附著力為5b；cte182，動(dòng)態(tài)力學(xué)測(cè)試儀測(cè)試儲(chǔ)存模量881mpa。
實(shí)施例十
一種耐熱膠水的制備方法，包括以下步驟：
將六氯銥酸銨、三茂釤加入聚乙烯醇與重氮乙酸(2-呋喃)甲酯中，90℃攪拌1小時(shí)，再加入1-乙酸巰酯基甲基，130℃攪拌1小時(shí)，加入壬基酚醛樹脂，攪拌2小時(shí)，然后加入硅溶膠、丁二酸酐，110℃攪拌1小時(shí)，然后加入甲基三烷氧基硅烷，攪拌15分鐘后得到耐熱膠水。
六氯銥酸銨、三茂釤、聚乙烯醇、重氮乙酸(2-呋喃)甲酯、1-乙酸巰酯基甲基、壬基酚醛樹脂、硅溶膠、丁二酸酐、甲基三烷氧基硅烷的質(zhì)量比為10∶1.2∶100∶8∶10∶60∶30∶20∶9；
壬基酚醛樹脂的分子量為18000～20000；硅溶膠的粒徑為110納米，固含量為42%。
阻燃v1級(jí)；利用3m600膠帶，拉拔涂層測(cè)試附著力為5b；cte189，動(dòng)態(tài)力學(xué)測(cè)試儀測(cè)試儲(chǔ)存模量890mpa。