本發(fā)明涉及灌封膠
技術(shù)領(lǐng)域：
，尤其涉及一種透明、低鹵、耐黃變環(huán)氧灌封膠及其制備方法。
背景技術(shù)：
：環(huán)氧樹脂灌封膠按照固化溫度可分為高溫固化（固化溫度≧150℃）、中溫固化（固化溫度80~120℃）、室溫固化（固化溫度15~40℃）和低溫固化（固化溫度≦15℃）四類。高溫固化對(duì)零部件質(zhì)量要求較高，在固化溫度≧150℃時(shí)，有些零部件會(huì)發(fā)生軟化變形等問題，影響整體固化物的性能。室溫和低溫固化的固化反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)（固化時(shí)間≧24h），且固化物較脆，機(jī)械性能和耐溫性能較差。中溫固化環(huán)氧膠黏劑在相對(duì)較低的固化溫度下，能夠在6~8小時(shí)固化完全，且固化物具有良好的熱性能和機(jī)械性能，中溫固化環(huán)氧膠黏劑是近年來發(fā)展的主要方向之一。中溫固化環(huán)氧樹脂體系一般由環(huán)氧樹脂、固化劑、固化促進(jìn)劑和其他助劑等組成。酸酐作為環(huán)氧樹脂的固化劑，其固化物機(jī)械性能、高溫?zé)岱€(wěn)定性能和介電性能優(yōu)異，但由于由于酸酐的固化活性低，環(huán)氧/酸酐體系固化過程需要較高溫度和較長(zhǎng)時(shí)間，因此，環(huán)氧/酸酐體系固化時(shí)需加入一定量的固化促進(jìn)劑。目前，中溫固化促進(jìn)劑大多數(shù)含有鹵素，存在污染問題，無法滿足歐洲r(nóng)each法規(guī)要求；現(xiàn)有無鹵中溫固化促進(jìn)劑在固化過程中存在環(huán)氧樹脂固化物變黃的問題，無法滿足在led顯示、燈飾照明等對(duì)透明度要求較高的領(lǐng)域使用。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是克服無鹵固化促進(jìn)劑中溫黃變問題，提供一種透明、低鹵、耐黃變環(huán)氧灌封膠及其制備方法。為解決上述問題，本發(fā)明提出的技術(shù)方案為：一種透明、低鹵、耐黃變環(huán)氧灌封膠，包含a組分和b組分，以重量計(jì)，所述a組分包含以下原料：低鹵雙酚a環(huán)氧樹脂60~100份，有機(jī)硅消泡劑0.1~2份，色劑0.05~1份；所述b組分包括：甲基六氫苯酐60~100份，增韌劑0~3份，光穩(wěn)定劑0.2~1份，固化促進(jìn)劑1~5份；其中，所述環(huán)氧灌封膠a組分與b組分的質(zhì)量比為（1~1.2）：1。上述環(huán)氧灌封膠，所述低鹵雙酚a環(huán)氧樹脂是指環(huán)氧當(dāng)量在150~200g/eq,氯含量<1650ppm，黏度在6000~15000mpa·s。如：186el、188el等，采用分質(zhì)量大的樹脂能夠提高環(huán)氧灌封樹脂固化物的機(jī)械強(qiáng)度和韌性。上述環(huán)氧灌封膠，所述有機(jī)硅消泡劑為硅氧烷類消泡劑xp-008、byk-141、byk-a530中的至少一種。上述環(huán)氧灌封膠，所述色劑為3r藍(lán)、b紫中的至少一種。上述環(huán)氧灌封膠，所述甲基六氫苯酐碘值<1.0。上述環(huán)氧灌封膠，所述增韌劑為多元醇，包括丙三醇、一縮乙二醇、1,3-丁二醇、1,4--丁二醇。上述環(huán)氧灌封膠，所述光穩(wěn)定劑為uv-1、uv-9、uv-12、uv-531中的至少一種。上述環(huán)氧灌封膠，所述固化促進(jìn)劑所述固化促進(jìn)劑如式（1）。（1）式（1）中r1~4為各自獨(dú)立的表示碳原子數(shù)為1~4的烷基或碳原子數(shù)為1~4的羥烷基。本發(fā)明還提供了環(huán)氧灌封膠的制備方法，包含以下步驟：（1）制備a組分：將雙酚a環(huán)氧樹脂60~100份，有機(jī)硅消泡劑0.1~2份，色劑0.05~1份加入高速分散機(jī)中60~80℃高速分散20~50min，高速分散時(shí)的轉(zhuǎn)速為500~1500rpm；（2）制備b組分：將甲基六氫苯酐60~100份，增韌劑0~3份，光穩(wěn)定劑0.2~1份，無鹵有機(jī)季銨鹽固化促進(jìn)劑1~5份加入反應(yīng)釜中，于60~80℃攪拌1~3小時(shí)。使用前將a組分和b組分按照質(zhì)量比（1~1.2）：1混合，以500r/min攪拌5min即可。本發(fā)明采用無鹵有機(jī)季銨鹽為固化促進(jìn)劑，整個(gè)體系中，除了雙酚a環(huán)氧樹脂中含有氯元素外，其他組分均不含有鹵元素，環(huán)氧樹脂固化物氯元素含量<900ppm，不含其它鹵元素。本發(fā)明固化促進(jìn)劑不含小分子氨和咪唑結(jié)構(gòu)，避免了小分子氨和咪唑類促進(jìn)劑在固化時(shí)環(huán)氧樹脂灌封膠黃變，環(huán)氧樹脂固化物無色透明。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于：（1）本發(fā)明采用無鹵有機(jī)季銨鹽為固化促進(jìn)劑，整個(gè)體系中，除了雙酚a環(huán)氧樹脂中含有氯元素外，其他組分均不含有鹵元素，環(huán)氧樹脂固化物氯元素含量<900ppm，不含其它鹵元素；（2）本發(fā)明固化促進(jìn)劑不含小分子氨和咪唑結(jié)構(gòu)，避免了小分子氨和咪唑類促進(jìn)劑在固化時(shí)環(huán)氧樹脂灌封膠黃變，環(huán)氧樹脂固化物無色透明；（3）本發(fā)明制備方法簡(jiǎn)單，原料易得，只需要將各組分混合均勻即可配成a、b組分。具體實(shí)施方法為了便于理解本發(fā)明，下面結(jié)合較佳的實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作更全面、細(xì)致的描述，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不限于以下具體的實(shí)施例。除特殊說明，本發(fā)明所用的原料和試劑均可從市場(chǎng)上購(gòu)買，或者通過公知的方法制得。實(shí)施例1：一種微電子、led領(lǐng)域用透明、低鹵、耐黃變環(huán)氧灌封膠，所述a組分包含以下原料：雙酚a環(huán)氧樹脂186el100g，xp-0080.5g，3r藍(lán)0.05g，b紫0.2g；所述b組分包括以下原料：甲基六氫苯酐100g，丙三醇1g，uv-120.5g，β-羥乙基三甲基十二烷基苯磺酸銨2g。本實(shí)施例的透明、低鹵、耐黃變環(huán)氧灌封膠的制備方法，包括以下步驟：（1）a組分的制備：將雙酚a環(huán)氧樹脂186el100g，xp-0080.5g，3r藍(lán)0.05g，b紫0.2g加入高速分散釜，在高速分散釜中分散30min，轉(zhuǎn)速1000rpm；（2）b組分的制備：將甲基六氫苯酐100g，丙三醇1g，uv-120.5g，β-羥乙基三甲基十二烷基苯磺酸銨2g加入燒杯中，升溫至60℃攪拌2小時(shí)，轉(zhuǎn)速300rpm。a組分與b組分的質(zhì)量比為1:1。準(zhǔn)確稱取20ga組分和20gb組分，攪拌5min，轉(zhuǎn)速500rpm制成環(huán)氧灌封膠，對(duì)其性能進(jìn)行測(cè)試，結(jié)果見表1。實(shí)施例2:一種微電子、led領(lǐng)域用透明、低鹵、耐黃變環(huán)氧灌封膠，所述a組分包含以下原料：雙酚a環(huán)氧樹脂188el100g，xp-0080.5g，3r藍(lán)0.05g，b紫0.1g；所述b組分包括以下原料：甲基六氫苯酐90g，一縮二乙二醇1g，uv-90.5g，四乙基十二烷基苯磺酸銨2.5g。本實(shí)施例的透明、低鹵、耐黃變環(huán)氧灌封膠的制備方法，包括以下步驟：（1）a組分的制備：將雙酚a環(huán)氧樹脂188el100g，xp-0080.5g，3r藍(lán)0.05g，b紫0.1g加入高速分散釜，在高速分散釜中分散30min，轉(zhuǎn)速800rpm；（2）b組分的制備：將甲基六氫苯酐90g，一縮二乙二醇1g，uv-90.5g，四乙基十二烷基苯磺酸銨2.5g加入燒杯中，升溫至60℃攪拌2小時(shí)，轉(zhuǎn)速300rpm。a組分與b組分的質(zhì)量比為1.1:1。準(zhǔn)確稱取22ga組分和20gb組分，攪拌5min，轉(zhuǎn)速500rpm制成環(huán)氧灌封膠，對(duì)其性能進(jìn)行測(cè)試，結(jié)果見表1。實(shí)施例3：一種微電子、led領(lǐng)域用透明、低鹵、耐黃變環(huán)氧灌封膠，所述a組分包含以下原料：雙酚a環(huán)氧樹脂186el100g，byk-1410.5g，3r藍(lán)0.05g，b紫0.1g；所述b組分包括以下原料：甲基六氫苯酐80g，1，4-丁二醇1g，uv-10.5g，dl6160.1g，四丁基十二烷基苯磺酸銨3g。本實(shí)施例的透明、低鹵、耐黃變環(huán)氧灌封膠的制備方法，包括以下步驟：（1）a組分的制備：將雙酚a環(huán)氧樹脂186el100g，byk-1410.5g，3r藍(lán)0.05g，b紫0.1g加入高速分散釜，在高速分散釜中分散30min，轉(zhuǎn)速1200rpm；（2）b組分的制備：將甲基六氫苯酐80g，1，4-丁二醇1g，uv-10.5g，dl6160.1g，四丁基十二烷基苯磺酸銨3g加入燒杯中，升溫至60℃攪拌2小時(shí)，轉(zhuǎn)速300rpm。a組分與b組分的質(zhì)量比為1:1。準(zhǔn)確稱取20ga組分和20gb組分，攪拌5min，轉(zhuǎn)速500rpm制成環(huán)氧灌封膠，對(duì)其性能進(jìn)行測(cè)試，結(jié)果見表1：表1各實(shí)施例環(huán)氧灌封膠（固化物）性能檢測(cè)結(jié)果項(xiàng)目實(shí)施例1實(shí)施例2實(shí)施例3黏度/mpa·s97910251083外觀無色透明無色透明無色透明氯含量/ppm787740703溴含量/ppm未檢出未檢出未檢出氟含量/ppm未檢出未檢出未檢出碘含量/ppm未檢出未檢出未檢出玻璃化溫度/℃116121121硬度/d889192拉伸強(qiáng)度/mpa131213吸水率/%<0.1<0.1<0.1由表1可知，本發(fā)明的環(huán)氧樹脂灌封膠具有很好的流動(dòng)性；環(huán)氧樹脂灌封膠固化物無色透明，鹵素中只含有氯元素，含量<900ppm（小于出口歐洲標(biāo)準(zhǔn)），同時(shí)具有較好的韌性。當(dāng)前第1頁(yè)12