本申請涉及一種在不同溫度下產(chǎn)生不同熒光的油墨、其制備方法及應(yīng)用，可應(yīng)用于防偽標(biāo)識。

背景技術(shù)：

在信息量激增的今天，信息的安全和準(zhǔn)確識別已經(jīng)成為社會廣泛關(guān)注的話題。現(xiàn)有的安全識別技術(shù)普遍存在制作流程復(fù)雜、價(jià)格昂貴、精度差、易破解、不穩(wěn)定和易受外界因素干擾等多種技術(shù)缺陷，已不能滿足當(dāng)今社會信息安全發(fā)展的需要。以二維條形碼等為例，其印制的內(nèi)容可被直觀的看見，且使用易得的臺式復(fù)印機(jī)或印刷機(jī)就可以很容易復(fù)制。

以防偽油墨形成安全標(biāo)識而達(dá)成便于查證和防偽等目標(biāo)，已經(jīng)成為業(yè)界越來越青睞的方式之一。防偽油墨是在油墨連結(jié)料中加入特殊性能的防偽材料并經(jīng)特殊工藝加工而成的特種印刷油墨，其具有穩(wěn)定性好、印刷方便、成本低、識別方便、可靠性高及隱蔽性好等優(yōu)勢。傳統(tǒng)的防偽油墨通常是將具有特定激發(fā)波長的熒光材料分散于溶劑中，再輔以樹脂等其他材料而制成。但隨著技術(shù)的進(jìn)步和普及，造假者可以很方便的制備出此類防偽油墨，并可利用數(shù)碼相機(jī)、掃描儀、打印機(jī)等偽造出具有高質(zhì)量的仿制品。這也使得業(yè)界對防偽油墨提出了更高的要求。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于提供一種在不同溫度下產(chǎn)生不同熒光的油墨、其制備方法及應(yīng)用，以克服現(xiàn)有技術(shù)中的不足。

為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供如下技術(shù)方案：

本申請實(shí)施例公開了一種在不同溫度下產(chǎn)生不同熒光的油墨，包括：

由水、四氫呋喃、乙腈、丙酮組成的基礎(chǔ)組份，所述水：四氫呋喃：乙腈：丙酮的質(zhì)量比＝(1～2):(0.4～1):(0.2～1):(0.7～1.2)；

有機(jī)化合物，選自硅雜環(huán)戊二烯衍生物、環(huán)狀多烯化合物、取代乙烯類化合物、腈取代二苯乙烯型化合物、吡喃型化合物、聯(lián)苯型化合物中的一種或多種的組合，該有機(jī)化合物與基礎(chǔ)組份的質(zhì)量比為0.04～0.07；

水溶性量子點(diǎn)，包括in/s/zn/cu合金，該水溶性量子點(diǎn)與基礎(chǔ)組份的質(zhì)量比為0.02～0.04。

優(yōu)選的，在上述的在不同溫度下產(chǎn)生不同熒光的油墨中，所述水：四氫呋喃：乙腈：丙酮的質(zhì)量比＝1:0.4:0.8:1；有機(jī)化合物與基礎(chǔ)組份的質(zhì)量比為0.05；水溶性量子點(diǎn)與基礎(chǔ)組份的質(zhì)量比為0.04。

相應(yīng)的，本申請還公開了一種在不同溫度下產(chǎn)生不同熒光的油墨的制備方法，包括：

(1)、基礎(chǔ)組份制備：首先將四氫呋喃在攪拌條件下溶解在水中，然后加熱升溫至40～60℃并保溫10～15min，加入乙腈，繼續(xù)升溫至70～80℃，攪拌混合10～15分鐘，最后在攪拌狀態(tài)下滴加丙酮；

(2)、將有機(jī)化合物均勻分散于基礎(chǔ)組份中，在80～100℃條件下持續(xù)攪拌0.5～1小時(shí)，獲得第一混合物；

(3)、水溶性量子點(diǎn)制備：

將二乙基二硫代氨基甲酸鋅和三正辛基膦溶解在十八烯中，獲得12～15mmol/l的原溶液；

將cui和ini3溶解于油胺中，然后加入到原溶液中獲得混合溶液，其中cui和ini3的摩爾比為(1～2)：1；

在混合溶液中加入十二硫醇，加熱升溫至180～220℃，其中十二硫醇與油胺的體積比為1:(2～2.4)，獲得第二混合溶液；

將純度在99.99％的硫粉分散在濃度在85～90％的十八烯溶液中，獲得前驅(qū)體溶液，該前驅(qū)體溶液中，硫的含量在2～3mol/l；

將前驅(qū)體溶液加入到第二混合溶液中，在80～100℃條件下攪拌反應(yīng)20～30min，然后冷卻至室溫，離心沉淀獲得量子點(diǎn)；

將質(zhì)量濃度在92～95％的巰基十一酸溶解在甲醇溶液中，其中巰基十一酸的含量在0.3～0.4g/ml，調(diào)節(jié)ph值至8～9，然后加入量子點(diǎn)和甲苯溶液，升溫至80～100℃攪拌1～2小時(shí)，離心沉淀，獲得水溶性量子點(diǎn)；

(4)、將水溶性量子點(diǎn)加入至第一混合物中，在80～100℃條件下持續(xù)攪拌0.5～1小時(shí)，獲得油墨。

本申請還公開了一種熒光防偽涂層，采用所述的在不同溫度下產(chǎn)生不同熒光的油墨。

優(yōu)選的，在上述的熒光防偽涂層的制備方法中，利用印刷或涂布方法將油墨形成于基體上，然后風(fēng)干或烘干去除可揮發(fā)物質(zhì)，獲得固相的防偽熒光層。

優(yōu)選的，在上述的熒光防偽涂層的制備方法中，所述印刷包括凸版印刷、凹版印刷、平板印刷、絲網(wǎng)印刷及噴墨打印。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于：

(1)、本發(fā)明獲得的油墨，在流體狀態(tài)時(shí)，無激發(fā)光，但是去除溶劑形成固相后，其在常溫(15～25℃)以及紫外光的光輻照下可以產(chǎn)生480～490nm波長的綠光；

(2)、同時(shí)，當(dāng)固相的油墨升溫至60～80℃時(shí)，在紫外光的光輻照下可以產(chǎn)生620～650nm波長的紅光；

(3)、由本案油墨制作的熒光涂層，其發(fā)光效率可達(dá)到68％以上，且該熒光效果在水下仍然可以保持良好的效果。

附圖說明

為了更清楚地說明本申請實(shí)施例或現(xiàn)有技術(shù)中的技術(shù)方案，下面將對實(shí)施例或現(xiàn)有技術(shù)描述中所需要使用的附圖作簡單地介紹，顯而易見地，下面描述中的附圖僅僅是本申請中記載的一些實(shí)施例，對于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員來講，在不付出創(chuàng)造性勞動的前提下，還可以根據(jù)這些附圖獲得其他的附圖。

圖1所示為本發(fā)明具體實(shí)施例中熒光涂層激發(fā)后的照片。

具體實(shí)施方式

如前所述，鑒于現(xiàn)有技術(shù)存在的諸多不足，本案發(fā)明人進(jìn)行了長期研究和大量實(shí)踐，以期解決這些問題。而在此研究過程中，本案發(fā)明人非常意外的發(fā)現(xiàn)：

當(dāng)將包含均勻分散的有機(jī)化合物的油墨去除其中的溶劑后，形成的固相物能產(chǎn)生熒光，而通過調(diào)整水、乙腈、丙酮和四氫呋喃的用量及油墨干燥溫度時(shí)，可以使得所述固相物的激發(fā)光為480～490nm的綠光。

另外，當(dāng)固相的油墨升溫至60～80℃時(shí)，在紫外光的光輻照下可以產(chǎn)生620～650nm波長的紅光。

本發(fā)明通過下列實(shí)施例作進(jìn)一步說明：根據(jù)下述實(shí)施例，可以更好地理解本發(fā)明。然而，本領(lǐng)域的技術(shù)人員容易理解，實(shí)施例所描述的具體的物料比、工藝條件及其結(jié)果僅用于說明本發(fā)明，而不應(yīng)當(dāng)也不會限制權(quán)利要求書中所詳細(xì)描述的本發(fā)明。

油墨的制備方法，包括步驟：

(1)、基礎(chǔ)組份制備：首先將四氫呋喃在攪拌條件下溶解在水中，然后加熱升溫至60℃并保溫15min，加入乙腈，繼續(xù)升溫至70℃，攪拌混合12分鐘，最后在攪拌狀態(tài)下滴加丙酮，其中，四氫呋喃：乙腈：丙酮的質(zhì)量比＝1:0.4:0.8:1；

(2)、將有機(jī)化合物均勻分散于基礎(chǔ)組份中，在80℃條件下持續(xù)攪拌1小時(shí)，獲得第一混合物，該有機(jī)化合物包括環(huán)狀多烯化合物、吡喃型化合物、聯(lián)苯型化合物，其質(zhì)量比為1:1:2.2，有機(jī)化合物整體與基礎(chǔ)組份的質(zhì)量比為0.05；

(3)、水溶性量子點(diǎn)制備：

將二乙基二硫代氨基甲酸鋅和三正辛基膦溶解在十八烯中，獲得15mmol/l的原溶液；

將cui和ini3溶解于油胺中，然后加入到原溶液中獲得混合溶液，其中cui和ini3的摩爾比為1：1；

在混合溶液中加入十二硫醇，加熱升溫至200℃，其中十二硫醇與油胺的體積比為1:2.2，獲得第二混合溶液；

將純度在99.99％的硫粉分散在濃度在90％的十八烯溶液中，獲得前驅(qū)體溶液，該前驅(qū)體溶液中，硫的含量在2mol/l；

將前驅(qū)體溶液加入到第二混合溶液中，在80℃條件下攪拌反應(yīng)30min，然后冷卻至室溫，離心沉淀獲得量子點(diǎn)；

將質(zhì)量濃度在95％的巰基十一酸溶解在甲醇溶液中，其中巰基十一酸的含量在0.4g/ml，調(diào)節(jié)ph值至9，然后加入量子點(diǎn)和甲苯溶液，升溫至90℃攪拌1小時(shí)，離心沉淀，獲得水溶性量子點(diǎn)；

(4)、將水溶性量子點(diǎn)加入至第一混合物中，在80℃條件下持續(xù)攪拌1小時(shí)，獲得油墨，水溶性量子點(diǎn)與基礎(chǔ)組份的質(zhì)量比為0.04。

將制備的油墨以噴墨打印方式施加到白紙上，并在溫度為50℃的條件下干燥1小時(shí)，形成固相涂層。

以紫外燈作為光源，在常溫下分別照射油墨和固相涂層，并分別檢測這兩者的熒光，可以看到，非固相的油墨無激發(fā)光，而固相涂層紫外光激發(fā)下，產(chǎn)生480～490nm波長的綠光。

將環(huán)境溫度提高至60～80℃，在紫外光的光輻照下產(chǎn)生620～650nm波長的紅光。

綜上所述，本發(fā)明還至少包括以下優(yōu)點(diǎn)：提供的發(fā)光油墨制備工藝簡單，原料廉價(jià)易得，成本低，可控性好，例如通過對油墨中有機(jī)化合物或基礎(chǔ)組分含量范圍以及油墨的干燥溫度等進(jìn)行調(diào)整，即可對所獲發(fā)光油墨于固化后的發(fā)光性質(zhì)進(jìn)行有效的調(diào)控，利于大規(guī)模生產(chǎn)和應(yīng)用。

在此，還需要說明的是，為了避免因不必要的細(xì)節(jié)而模糊了本發(fā)明，在附圖中僅僅示出了與根據(jù)本發(fā)明的方案密切相關(guān)的結(jié)構(gòu)和/或處理步驟，而省略了與本發(fā)明關(guān)系不大的其他細(xì)節(jié)。

最后，還需要說明的是，術(shù)語“包括”、“包含”或者其任何其他變體意在涵蓋非排他性的包含，從而使得包括一系列要素的過程、方法、物品或者設(shè)備不僅包括那些要素，而且還包括沒有明確列出的其他要素，或者是還包括為這種過程、方法、物品或者設(shè)備所固有的要素。