本發(fā)明是關于適合于粘貼顯示體構成部件的雙面粘著片、及使用該雙面粘著片所得到的顯示體及其制造方法。
背景技術:
近年的智能型手機、平板電腦終端等的各種移動電子設備,具備使用了具有液晶元件、發(fā)光二極管(led元件)、有機電致發(fā)光(有機el)元件等的顯示體模塊的顯示器,將該顯示器作成觸控面板的情形也變多。在如上所述的顯示器中,通常,在顯示體模塊的表面?zhèn)仍O有保護面板。
在此,在保護面板與顯示體模塊之間,設有即使因外力使保護面板變形時,變形的保護面板也不會撞到顯示體模塊的空隙。
但是,若存在有如上所述的空隙、即空氣層,則起因于保護面板與空氣層的折射率差,及空氣層與顯示體模塊的折射率差的光反射損失大,而有顯示器的畫質降低的問題。
因此,提出了一種通過用粘著劑層填埋保護面板與顯示模塊之間的空隙,以提高顯示器的畫質的方案。但是,在保護面板的顯示體模塊側,有時框架狀的印刷層以段差的方式存在。如果粘著劑層未追隨該段差,則粘著劑層在段差附近浮起,因此會發(fā)生光反射損失。因此,對上述的粘著劑層要求段差追隨性。
為解決上述課題,專利文獻1,作為填埋保護面板與顯示體模塊之間的空隙的粘著劑層,公開了一種在25℃、1hz的剪切儲存彈性模量(g')為1.0×105pa以下、且膠凝部分為40%以上的粘著劑層。
現(xiàn)有技術文獻
專利文獻
專利文獻1:日本特開2010-97070號公報
技術實現(xiàn)要素:
本發(fā)明要解決的技術問題
在專利文獻1中所公開的發(fā)明中,通過降低粘著劑層在常溫時的儲存彈性模量(g'),以提升段差追隨性。但是,如果如上所述降低常溫時的儲存彈性模量(g'),則粘著劑層的膜強度會降低,而使加工性變差。例如,將粘著片裁切加工等時,粘著劑層會坍潰而粘著劑會在切斷面溢出,發(fā)生粘著劑附著在刀刃等的問題。
本發(fā)明鑒于上述的實際情況而完成,其目的在于提供一種段差追隨性優(yōu)良的同時,加工性良好的雙面粘著片、以及使用該雙面粘著片所得到的顯示體及其制造方法。
解決技術問題的技術手段
為達成上述目的,第一,本發(fā)明提供一種雙面粘著片,其特征在于,具備:作為一面?zhèn)鹊耐鈱拥牡谝徽持鴦?;作為另一面?zhèn)鹊耐鈱拥牡诙持鴦樱患拔挥谒龅谝徽持鴦蛹八龅诙持鴦又g的中間層,所述中間層的玻璃化溫度為0℃以上且為60℃以下(發(fā)明1)。
根據上述發(fā)明(發(fā)明1),通過使中間層的玻璃化溫度在上述范圍,使中間層在常溫下具有一定程度的硬度,由此,提升雙面粘著片整體的膜強度,而使加工性良好。此外,通過使中間層的玻璃化溫度在上述范圍,中間層可通過加熱而軟化,由此,雙面粘著片整體的柔軟性及段差追隨性變得優(yōu)良。
在上述發(fā)明(發(fā)明1)中,所述第一粘著劑層及第二粘著劑層,優(yōu)選為活性能量線固化性(發(fā)明2)。
在上述發(fā)明(發(fā)明1、2),所述中間層優(yōu)選為活性能量線固化性(發(fā)明3)。
在上述發(fā)明(發(fā)明3)中,所述中間層優(yōu)選含有玻璃化溫度為0℃以上且為60℃以下的樹脂、及活性能量線固化性成分(發(fā)明4)。
上述發(fā)明(發(fā)明1~4)涉及的雙面粘著片,優(yōu)選楊氏模量為0.01mpa以上且為100mpa以下(發(fā)明5)。
在上述發(fā)明(發(fā)明1~5)中,所述中間層的厚度相對于所述第一粘著劑層及所述第二粘著劑層的總厚度的比,優(yōu)選為0.05以上且為2以下(發(fā)明6)。
上述發(fā)明(發(fā)明1~6)涉及的雙面粘著片,優(yōu)選被用于粘貼至少在被粘貼側的面具有段差的一顯示體構成部件與另一顯示體構成部件(發(fā)明7)。
第二,本發(fā)明提供一種帶有剝離片的雙面粘著片,其特征在于,具備:2片剝離片;及以與所述2片剝離片的剝離面接觸的方式,被所述剝離片夾持的所述雙面粘著片(發(fā)明1~7)(發(fā)明8)。
第三,本發(fā)明提供一種顯示體,其特征在于,該顯示體下述部件而得到:至少在被粘貼側的面具有段差的一顯示體構成部件;另一顯示體構成部件;及將所述一顯示體構成部件與所述另一顯示體構成部件相互粘貼的所述雙面粘著片(發(fā)明1-7)而得(發(fā)明9)。
第四,本發(fā)明提供一種顯示體,其特征在于,具備:至少在被粘貼側的面具有段差的一顯示體構成部件;另一顯示體構成部件;將用于互相粘貼所述一顯示體構成部件與所述另一顯示體構成部件的所述雙面粘著片(發(fā)明2、3),固化而成的固化后雙面粘著片(發(fā)明10)。
第五,本發(fā)明提供一種顯示體的制造方法,其特征在于,制作將一顯示體構成部件與另一顯示體構成部件經由所述雙面粘著片(發(fā)明2、3)粘貼而成的層疊體;對所述層疊體的所述雙面粘著片照射活性能量線,使所述雙面粘著片固化(發(fā)明11)。
發(fā)明效果
本發(fā)明涉及的雙面粘著片,段差追隨性優(yōu)良的同時,加工性良好。此外,在本發(fā)明涉及的顯示體中,通過段差追隨性優(yōu)良的雙面粘著片,能夠抑制在段差附近發(fā)生空隙、浮起等。再者,根據本發(fā)明涉及的顯示體的制造方法,能夠得到在段差附近空隙、浮起等的產生得到抑制的顯示體。
附圖說明
圖1是本發(fā)明的一種實施方式涉及的粘著片的剖面圖。
圖2是本發(fā)明的一種實施方式涉及的層疊體的剖面圖。
附圖標記說明
1:帶有剝離片的雙面粘著片;2:雙面粘著片;2':固化后雙面粘著片;21:第一粘著劑層;22:第二粘著劑層;23:中間層;31、32:剝離片;4:顯示體;51:第一顯示體構成部件;52:第二顯示體構成部件;6:印刷層。
具體實施方式
以下說明本發(fā)明的實施方式。
[雙面粘著片]
將本發(fā)明的一種實施方式涉及的雙面粘著片的剖面圖示于圖1。
如圖1所示,本實施方式涉及的雙面粘著片2具備:作為一面?zhèn)鹊耐鈱拥牡谝徽持鴦?1;作為另一面?zhèn)鹊耐鈱拥牡诙持鴦?2;及位于第一粘著劑層21及第二粘著劑層22之間的中間層23。
本實施方式涉及的雙面粘著片2,以與2片剝離片31、32的剝離面接觸的方式,被該2片剝離片31、32夾持,將該層疊體稱為帶有剝離片的雙面粘著片1。但是,在雙面粘著片2中,剝離片31和/或剝離片32不一定被層疊。再者,本說明書中的剝離片的剝離面,是指在剝離片中具有剝離性的面,包含已施以剝離處理的面及即使沒有施以剝離處理也顯示剝離性的面。
在本實施方式中,第一粘著劑層21及第二粘著劑層22,分別是雙面粘著片2的最外層,第一粘著劑層21與剝離片31的剝離面接觸,第二粘著劑層22與剝離片32的剝離面接觸,但并非限定于此。此外,在本實施方式中,中間層23與第一粘著劑層21直接被層疊,中間層23與第二粘著劑層22直接被層疊,但并非限定于此。
本實施方式中的中間層23的玻璃化溫度(tg)為0℃以上、60℃以下。通過使中間層23的玻璃化溫度在該范圍,使中間層23在常溫下具有一定程度的硬度。由此,雙面粘著片2整體的膜強度也得到提高,而使加工性良好。例如,將帶有剝離片的雙面粘著片1裁斷加工時,雙面粘著片2自身變得不容易坍潰,此外,藉由中間層23的存在,由于較容易坍潰的第一粘著劑層21及第二粘著劑層22的截面積也變小,因此,可抑制粘著劑在切斷面溢出而使粘著劑附著在刀刃等的問題的產生。
另一方面,通過使中間層23的玻璃化溫度在上述范圍,中間層23可通過加熱而軟化,使雙面粘著片2整體的柔軟性優(yōu)良。因此,將雙面粘著片2粘貼于具有段差的被粘物(例如,顯示體構成部件)時,通過將該雙面粘著片2加熱,使該雙面粘著片2的段差追隨性(初期的段差追隨性)優(yōu)良,而抑制在段差附近發(fā)生空隙、浮起等。
就上述觀點而言,中間層23的玻璃化溫度,優(yōu)選為20℃以上,特別優(yōu)選為30℃以上。此外,該玻璃化溫度,優(yōu)選為60℃以下,特別優(yōu)選為40℃以下。再者,本說明書中的玻璃化溫度的測定方法,如后述的試驗例所示。
在此,如后所述,第一粘著劑層21及第二粘著劑層22為活性能量線固化性時,優(yōu)選進一步中間層23也為活性能量線固化性時,通過利用活性能量線照射使這些層固化,從而雙面粘著片2,不僅是初期的段差追隨性,即使是在高溫高濕條件下,段差追隨性也優(yōu)良。例如,即使將具備:具有段差的被粘物(例如,顯示體構成部件)、及雙面粘著片2的層疊體,在85℃、85%rh的條件下放置72小時,也可抑制在段差附近發(fā)生氣泡、浮起、剝落等。再者,在此,所謂固化(已固化的狀態(tài)),是指通過活性能量線照射而形成新的高級結構,即使通過進一步的活性能量線照射,也幾乎不會進一步形成高級結構的狀態(tài)。有無進一步形成高級結構,例如可通過膠凝部分的變化量等進行判斷。具體而言,通過進一步的活性能量線照射,而膠凝部分的增加量很微小(優(yōu)選為5%以下)時,則能夠形成已固化的狀態(tài)。
1.第一粘著劑層及第二粘著劑層
第一粘著劑層21及第二粘著劑層22,只要是可發(fā)揮因中間層23所致的上述效果,并無特別限定,可為活性能量線固化性,也可為活性能量線非固化性,優(yōu)選至少一方為活性能量線固化性,更優(yōu)選第一粘著劑層21及第二粘著劑層22均為活性能量線固化性。由此,雙面粘著片2,不只是初期的段差追隨性、而且在高溫高溫條件下的段差追隨性也優(yōu)良。再者,構成第一粘著劑層的粘著劑及構成第二粘著劑層的粘著劑,可為相互相同的粘著劑,也可為不同的粘著劑。
第一粘著劑層21及第二粘著劑層22中的至少一者為活性能量線非固化性時,作為構成該粘著劑層的粘著劑,例如,丙烯酸類粘著劑、橡膠類粘著劑、硅酮類粘著劑、聚氨酯類粘著劑、聚酯類粘著劑、聚乙烯醚類粘著劑等均可。此外,上述粘著劑,乳膠型、溶劑型或無溶劑型均可,交聯(lián)型或非交聯(lián)型均可。上述的中,優(yōu)選為丙烯酸類粘著劑。
再者,活性能量線非固化性的粘著劑層,也可由利用活性能量線固化后的粘著劑(固化前為活性能量線固化性的粘著劑)所構成。
第一粘著劑層21及第二粘著劑層22中的至少一者為活性能量線固化性時,構成該粘著劑層的粘著劑為活性能量線固化性的粘著劑(活性能量線固化性粘著劑)?;钚阅芰烤€固化性粘著劑,優(yōu)選至少含有活性能量線固化性的單體、寡聚物及聚合物中的任何一種,或這些的混合物,除此以外,也可含有活性能量線非固化性的單體、寡聚物及聚合物中的任何一種,或它們的混合物。
上述活性能量線固化性粘著劑,優(yōu)選為由含有:(甲基)丙烯酸酯聚合物(a);及活性能量線固化性化合物(b)的粘著性組合物(以下有時稱為「粘著性組合物p」。)所得到者。粘著性組合物p,優(yōu)選進一步含有交聯(lián)劑(c)。此時,所得到的粘著劑,由利用交聯(lián)劑(c)將粘著性組合物p中的(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)交聯(lián)而得到的粘著劑所組成(活性能量線固化性化合物(b)優(yōu)選不聚合而存在于粘著劑層中)。再者,在本說明書中,所謂(甲基)丙烯酸酯,是指丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯這兩者。其他的類似用語也相同。此外,“聚合物”也包含“共聚物”的概念。
(1)活性能量線固化性粘著劑
(1-1)(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)
(甲基)丙烯酸酯聚合物(a),通過含有烷基的碳原子數為1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯作為構成該聚合物的單體單元,可顯現(xiàn)較佳的粘著性。作為烷基的碳原子數為1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯,能夠列舉,例如,(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸棕櫚酯、(甲基)丙烯酸十八酯等。其中,就進一步提升粘著性的觀點而言,優(yōu)選烷基的碳原子數為1-8(甲基)丙烯酸酯,特別優(yōu)選(甲基)丙烯酸正丁基或者(甲基)丙烯酸2-乙基己基。再者,這些可以單獨使用,也可以組合2種以上使用。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(a),優(yōu)選含有40質量%以上、特別優(yōu)選含有50質量%以上、進一步優(yōu)選含有60質量%以上的烷基的碳原子數為1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯作為構成該聚合物的單體單元。如果含有40質量%以上的(甲基)丙烯酸烷基酯,能夠賦予(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)適當的粘著性。此外,優(yōu)選含有90質量%以下、特別優(yōu)選含有80質量%以下、進一步優(yōu)選含有70質量%以下的烷基的碳原子數為1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯。通過使(甲基)丙烯酸烷基酯的含量為90質量%以下,可在(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)中導入所期望量的其他單體成分。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(a),優(yōu)選包含在分子內含有反應性官能團的單體(含反應性官能團的單體)作為構成該聚合物的單體單元。來自該含反應性官能團的單體的反應性官能團,與后述的交聯(lián)劑(c)反應,由此形成交聯(lián)結構(三維網狀結構),能夠得到具有所期望的凝聚力的粘著劑。
作為(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)所含有的構成該聚合物的單體單元的含反應性官能團的單體,可優(yōu)選列舉:在分子內具有羥基的單體(含羥基的單體)、在分子內具有羧基的單體(含羧基的單體)、在分子內具有胺基的單體(含胺基的單體)等。其中,特別優(yōu)選與交聯(lián)劑(c)的反應性優(yōu)良、對被粘物的不良影響較少的含羥基的單體。
作為含羥基的單體,能夠列舉,例如,(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯等的(甲基)丙烯酸羥烷基酯等。其中,就在所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)中的羥基與交聯(lián)劑(c)的反應性及與其他單體的共聚性的觀點而言,優(yōu)選(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯或(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯。這些可以單獨使用,也可組合2種以上使用。
作為含有羧基的單體,能夠列舉,例如,丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、衣康酸、檸康酸等的乙烯性不飽和羧酸。其中,就在所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)中的羧基與交聯(lián)劑(c)的反應性及與其他單體的共聚性的觀點而言,優(yōu)選丙烯酸。它們可以單獨使用,也可組合2種以上使用。
作為含胺基的單體,能夠列舉,例如,(甲基)丙烯酸胺基乙酯、(甲基)丙烯酸正丁基胺基乙酯等。它們可以單獨使用,也可組合2種以上使用。再者,后述的含氮原子的單體被從該含胺基的單體中排除。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(a),包含含羥基的單體作為構成該聚合物的單體單元時,其含量的下限值優(yōu)選為3質量%以上,特別優(yōu)選為10質量%以上,進一步優(yōu)選為15質量%以上。此外,其含量的上限值,優(yōu)選為35質量%以下,特別優(yōu)選為30質量%以下,進一步優(yōu)選為25質量%以下。(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)以上述的量包含含羥基的單體作為單體單元時,則會在所得到的粘著劑中,殘留一定量的羥基。羥基是親水基,如此的親水性基團以規(guī)定量存在于粘著劑中時,則即使粘著劑被放置在高溫高濕條件下,與在該高溫高濕條件下浸入粘著劑的水分的相溶性也良好,其結果,能夠抑制恢復到常溫常濕時的粘著劑的白化(耐濕熱白化性優(yōu)良)。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(a),包含含羧基的單體作為構成該聚合物的單體單元時,其含量的下限值優(yōu)選為0.5質量%以上,更優(yōu)選為3質量%以上,特別優(yōu)選為7質量%以上。此外,其含量的上限值優(yōu)選為20質量&以下,更優(yōu)選為17質量%以下,特別優(yōu)選為13質量%以下。
再者,被粘物是容易受到酸的不良影響的材料,例如,透明導電膜或金屬配線等時,(甲基)丙烯酸酯聚合物(a),優(yōu)選為不包含含羧基的單體作為構成該聚合物的單體單元。由此,能夠抑制例如腐蝕透明導電膜或金屬配線,或使透明導電膜的電阻值變化。
在此,所謂“不包含含羧基的單體”,是指實質上不包含含羧基的單體,除了完全不包含含羧基的單體之外,還允許不會發(fā)生透明導電膜或金屬配線等因羧基而腐蝕的程度地包含含羧基的單體。具體而言,(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)中,作為單體單元,允許以0.1質量%以下、優(yōu)選以0.01質量%以下的量包含含羧基的單體。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(a),優(yōu)選還包含在分子內具有脂環(huán)式結構的單體(含脂環(huán)式結構的單體)作為構成該共聚物的單體單元。含脂環(huán)式結構的單體,由于體積大,通過使其存在于聚合物中,推測可擴大聚合物之間的間隔,能夠使所得到的粘著劑的柔軟性優(yōu)良。因此,通過使(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)包含含脂環(huán)式結構的單體作為結構單體單元,可使粘著性組合物p交聯(lián)而得到的粘著劑的初期段差追隨性更優(yōu)良。
含脂環(huán)式結構的單體中的脂環(huán)式結構的碳環(huán),可為飽和結構,也可在一部分具有不飽和鍵。此外,脂環(huán)式結構,可為單環(huán)的脂環(huán)式結構,也可為雙環(huán)、三環(huán)等的多環(huán)的脂環(huán)式結構。就擴大所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的相互間的距離、有效地發(fā)揮粘著劑的柔軟性的觀點而言,上述脂環(huán)式結構,優(yōu)選為多環(huán)的脂環(huán)式結構(多環(huán)結構)。再者,考慮到(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)與其他成分的相溶性,上述多環(huán)結構,特別優(yōu)選為雙環(huán)至四環(huán)。此外,與上述同樣,就有效地發(fā)揮粘著劑的柔軟性的作用的觀點而言,脂環(huán)式結構的碳原子數(是指形成環(huán)的部分的所有的碳原子數,當多個環(huán)獨立存在時,是指其總的碳原子數),通常優(yōu)選為5以上,特別優(yōu)選為7以上。另一方面,脂環(huán)式結構的碳原子數的上限,并無特別限制,與上述同樣,就相溶性的觀點而言,優(yōu)選為15以下,特別優(yōu)選為10以下。
作為脂環(huán)式結構,能夠列舉,例如,含有環(huán)己基骨架、二環(huán)戊二烯骨架、金剛烷骨架、異冰片基骨架、環(huán)烷骨架(環(huán)庚烷骨架、環(huán)辛烷骨架、環(huán)壬烷骨架、環(huán)癸烷骨架、環(huán)十一烷骨架、環(huán)十二烷骨架等)、環(huán)烯骨架(環(huán)庚烯骨架、環(huán)辛烯骨架等)、降冰片烯骨架、降冰片二烯骨架、立方烷骨架、籃烷骨架、房烷骨架、螺環(huán)骨架等,其中,優(yōu)選含有發(fā)揮更優(yōu)良的耐久性的二環(huán)戊二烯骨架(脂環(huán)式結構的碳原子數:10)、金剛烷骨架(脂環(huán)式結構的碳原子數︰10)或異冰片基骨架(脂環(huán)式結構的碳原子數︰7),特別優(yōu)選含有異冰片基骨架。
作為上述含脂環(huán)式結構的單體,優(yōu)選含有上述骨架的(甲基)丙烯酸酯單體,具體而言,能夠列舉,(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸金剛酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯氧基乙酯等,其中,優(yōu)選發(fā)揮更優(yōu)良的耐久性的(甲基)丙烯酸二環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸金剛酯或(甲基)丙烯酸異冰片酯,特別優(yōu)選(甲基)丙烯酸異冰片酯。它們可以單獨使用1種,也可組合2種以上使用。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(a),包含含脂環(huán)式結構的單體作為構成該聚合物的單體單元時,(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)優(yōu)選含有5質量%以上、特別優(yōu)選含有8質量%以上、進一步優(yōu)選含有10質量%以上的含脂環(huán)式結構的單體。此外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(a),優(yōu)選含有40質量%以下、特別優(yōu)選含有30質量%以下、進一步優(yōu)選含有20質量%以下的含脂環(huán)式結構的單體作為構成該聚合物的單體單元。通過使含脂環(huán)式結構的單體的含量在上述范圍,可使所得到的粘著劑的初期段差追隨性更優(yōu)良。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(a),還優(yōu)選含有在分子內具有氮原子的單體(含氮原子的單體)作為構成該共聚物的單體單元。通過在聚合物中存在含氮原子的單體作為結構單元,可促進(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)與交聯(lián)劑(c)的反應,賦予粘著劑極性,提高粘著劑自身的凝聚力。
作為上述含氮原子的單體,能夠列舉:具有叔氨基的單體、具有酰胺基的單體、具有含氮雜環(huán)的單體等,其中優(yōu)選具有含氮雜環(huán)的單體。
作為具有含氮雜環(huán)的單體,能夠列舉,例如,n-(甲基)丙烯酰基嗎啉、n-乙烯基-2-吡咯烷酮、n-(甲基)丙烯?;量┩橥?、n-(甲基)丙烯?;哙ぁ-(甲基)丙烯?;量┩?、n-(甲基)丙烯?;?、氮丙啶基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、2-乙烯基吡嗪、1-乙烯基咪唑、n-乙烯基咔唑、n-乙烯基鄰苯二甲酰亞胺等,其中,優(yōu)選發(fā)揮更優(yōu)良的粘著力的n-(甲基)丙烯?;鶈徇?,特別優(yōu)選n-丙烯?;鶈徇?/p>
再者,作為上述的具有含氮雜環(huán)的單體以外的含氮原子的單體,也可使用,例如,(甲基)丙烯酰胺、n-甲基(甲基)丙烯酰胺、n-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、n-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、n,n-二甲基(甲基)丙烯酰胺、n,n-乙基(甲基)丙烯酰胺、n,n-二甲氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、n-異丙基(甲基)丙烯酰胺、n-苯基(甲基)丙烯酰胺、二甲氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、n-乙烯基己內酰胺、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯等。
以上的含氮原子的單體,可以單獨使用1種,也可組合2種以上使用。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(a),包含含氮原子的單體作為構成該聚合物的單體單元時,(甲基)丙烯酸酯聚合物(a),優(yōu)選含有1質量%以上、特別優(yōu)選含有2質量%以上、進一步優(yōu)選含有5質量%以上的含氮原子的單體。此外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(a),優(yōu)選含有40質量%以下、特別優(yōu)選含有25質量%以下、進一步優(yōu)選含有15質量%以下的含氮原子的單體作為構成該聚合物的單體單元。含氮原子的單體的含量在上述范圍內時,可有效地提升所得到的粘著劑的凝聚力。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(a),也可根據所期望,含有其他單體作為構成該聚合物的單體單元。作為其他單體,優(yōu)選不含有具有反應性的官能團的單體。作為該其他單體,能夠列舉,例如(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等的(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、乙酸乙烯酯、苯乙烯等。它們可以單獨使用,也可組合2種以上使用。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的聚合方式,可為無規(guī)共聚物,也可為嵌段共聚物。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的重均分子量的下限值優(yōu)選為10萬以上,特別優(yōu)選為20萬以上,進一步優(yōu)選為30萬以上。(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的重均分子量的下限值在上述以上時,則可使所得到的粘著劑的膜強度相對更高的同時,提升在高溫高濕條件下的段差追隨性。此外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的重均分子量的上限值優(yōu)選為90萬以下,特別優(yōu)選為80萬以下,進一步優(yōu)選為70萬以下。(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的重均分子量的上限值在上述以下時,則可使所得到的粘著劑的初期段差追隨性更優(yōu)良。再者,在本說明書中的重均分子量,是以凝膠滲透色譜(gpc)法測定的換算稱標準聚苯乙烯的值。
再者,在粘著性組合物p中,(甲基)丙烯酸酯聚合物(a),可以單獨使用1種,也可組合2種以上使用。
(1-2)活性能量線固化性化合物(b)
粘著性組合物p含有活性能量線固化性化合物(b)時,則所得到的粘著劑層,會成為活性能量線固化性。再者,粘著劑層中的活性能量線固化性,是在照射活性能量線之前具有粘著性,粘貼于被粘物之后通過照射活性能量線使的固化而提升粘接力的性質。
在此,該粘著性組合物p,除了含有活性能量線固化性化合物(b)之外,還含有后述的交聯(lián)劑(c)時,推測在所得到的粘著劑層中,形成由上述的(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)與交聯(lián)劑(c)形成的交聯(lián)結構,活性能量線固化性化合物(b)在未反應的狀態(tài)(沒有聚合)下存在于粘著劑層中。然后,對上述粘著劑層照射活性能量線時,推測活性能量線固化性化合物(b)互相聚合,該已聚合的活性能量線固化性化合物(b)纏繞于(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的交聯(lián)結構(三維網狀結構),而使粘著劑層固化。具有該高級結構的粘著劑,由于凝聚力高,顯示相對較高的彈性模量,因此,以固化后的第一粘著劑層21和/或第二粘著劑層22作為最外層的雙面粘著片2(相當于后述的固化后雙面粘著片2')在高溫高濕條件下的段差追隨性優(yōu)良。
活性能量線固化性化合物(b),只要是可通過照射活性能量線而固化、得到上述效果的化合物,并無特別限制,單體、寡聚物或聚合物均可,也可為它們的混合物。其中,可合適地列舉與(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)等的相溶性優(yōu)良的分子量小于1000的多官能丙烯酸酯類單體。
作為分子量小于1000的多官能丙烯酸酯類單體,能夠列舉,例如,1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇己二酸酯二(甲基)丙烯酸酯、羥基三甲基乙酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二環(huán)戊基二(甲基)丙烯酸酯、己內酯改性二環(huán)戊烯基二(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷改性磷酸二(甲基)丙烯酸酯、二(丙烯酰氧乙基)異氰脲酸酯、烯丙基化環(huán)己基二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化雙酚a二丙烯酸酯,9,9-雙[4-(2-丙烯酰氧乙氧基)苯基]芴等的2官能型;三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙酸改性二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧丙烷改性三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯酰氧乙基)異氰脲酸酯、ε-己內酯改性三(2-(甲基)丙烯酰氧乙基)異氰脲酸酯等的3官能型;二甘油四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等的4官能型;丙酸改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等的5官能型;二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等的6官能型等。上述中,就所得到的粘著劑的段差追隨性的觀點而言,優(yōu)選季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯及ε-己內酯改性三(2-(甲基)丙烯酰氧乙基)異氰脲酸酯。它們可以單獨使用1種,也可組合2種以上使用。
作為活性能量線固化性化合物(b),也可使用活性能量線固化型的丙烯酸酯類寡聚物。該丙烯酸酯類寡聚物,優(yōu)選重均分子量為50,000以下。作為如此的丙烯酸酯類寡聚物的例子,可舉出聚酯丙烯酸酯類、環(huán)氧丙烯酸酯類、聚氨酯丙烯酸酯類、聚醚丙烯酸酯類、聚丁二烯丙烯酸酯類、硅酮丙烯酸酯類等。
上述丙烯酸酯類寡聚物的重均分子量的上限值優(yōu)選為50,000以下,特別優(yōu)選為40,000以下。此外,該重均分子量的下限值優(yōu)選為1,000以上,特別優(yōu)選為3,000以上。這些的丙烯酸酯類寡聚物,可以單獨使用1種,也可組合2種以上使用。
此外,活性能量線固化性化合物(b),也可使用在側鏈導入有具有(甲基)丙烯?;幕鶊F的丙烯酸酯類聚合物加合物。如此的丙烯酸酯類聚合物聚合物,能夠通過使用(甲基)丙烯酸酯、與分子內具有交聯(lián)性官能團的單體的共聚物,使具有與(甲基)丙烯酰基及交聯(lián)性官能團反應的基團的化合物,與該共聚物的交聯(lián)性官能團的一部分進行反應而得到。
上述丙烯酸酯類聚合物加合物的重均分子量的下限值優(yōu)選為5萬以上,特別優(yōu)選為10萬以上。此外,該重均分子量的上限值優(yōu)選為90萬以下,特別優(yōu)選為50萬以下。
活性能量線固化性化合物(b),可由上述的多官能丙烯酸酯類單體、丙烯酸酯類寡聚物及丙烯酸酯類聚合物加合物中選用1種,也可組合2種以上使用,也可與除此以外的活性能量線固化性成分組合使用。
粘著性組合物p中的活性能量線固化性化合物(b)的含量,就提升所得到的粘著劑的凝聚力、使高溫高濕條件下的段差追隨性優(yōu)良的觀點而言,相對于100質量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(a),下限值優(yōu)選為1質量份以上,更優(yōu)選為3質量份以上,特別優(yōu)選為5質量份以上。另一方面,上述含量,就防止活性能量線固化性化合物(b)與(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)相分離的觀點而言,上限值優(yōu)選為50質量份以下,更優(yōu)選為20質量份以下,進一步考慮使在高溫高濕條件下的段差追隨性更佳的觀點,特別優(yōu)選為12質量份以下。
(1-3)交聯(lián)劑(c)
粘著性組合物p,優(yōu)選含有交聯(lián)劑(c)。通過使粘著性組合物p含有交聯(lián)劑(c),可使(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)交聯(lián)而形成三維網狀結構,而提升所得到的粘著劑的凝聚力,能夠進一步提升在高溫高濕條件下的段差追隨性。
作為交聯(lián)劑(c),只要可與(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)所具有的反應性基團反應即可,能夠列舉,例如,異氰酸酯類交聯(lián)劑、環(huán)氧類交聯(lián)劑、胺類交聯(lián)劑、三聚氰胺類交聯(lián)劑、氮丙啶類交聯(lián)劑、肼類交聯(lián)劑、醛類交聯(lián)劑、噁唑啉類交聯(lián)劑、金屬醇鹽類交聯(lián)劑、金屬螯合物類交聯(lián)劑、金屬鹽類交聯(lián)劑、銨鹽類交聯(lián)劑等。(甲基)丙烯酸酯聚合物(a),包含含有羥基的單體作為構成該聚合物的單體單元時,優(yōu)選使用與該羥基的反應性優(yōu)良的異氰酸酯類交聯(lián)劑。此外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(a),包含含有羧基的單體作為構成該聚合物的單體單元時,優(yōu)選使用與該羧基的反應性優(yōu)良的環(huán)氧類交聯(lián)劑。再者,交聯(lián)劑(c),可以單獨使用1種,或組合2種以上使用。
異氰酸酯類交聯(lián)劑,至少含有聚異氰酸酯化合物。作為聚異氰酸酯化合物,能夠列舉,例如,甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯等芳香族聚異氰酸酯;六亞甲基二異氰酸酯等脂肪族聚異氰酸酯;異佛爾酮二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯等脂環(huán)式聚異氰酸酯等,及它們的雙縮脲體、異氰脲酸酯體、進一步作為與乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羥甲基丙烷、蓖麻油等的含低分子活性氫的化合物的反應物的加合物等。其中,就與羥基的反應性的觀點而言,優(yōu)選三羥甲基丙烷改性的芳香族聚異氰酸酯,特別優(yōu)選三羥甲基丙烷改性甲苯二異氰酸酯。
作為環(huán)氧類交聯(lián)劑,能夠列舉,例如,1,3-雙(n,n'-二縮水甘油基氨甲基)環(huán)己烷、n,n,n',n'-四縮水甘油基間苯二亞甲基二胺、乙二醇二縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷二縮水甘油醚、二縮水甘油基苯胺、二縮水甘油基胺等。其中,就與羧基的反應性的觀點而言,優(yōu)選1,3-雙(n,n'-二縮水甘油基氨甲基)環(huán)己烷。
粘著性組合物p中的交聯(lián)劑(c)的含量,相對于100質量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(a),下限值優(yōu)選為0.001質量份以上,特別優(yōu)選為0.01質量份以上,進一步優(yōu)選為0.02質量份以上。此外,上限值優(yōu)選為10質量份以下,特別優(yōu)選為5質量份以下,進一步優(yōu)選為1質量份以下。
通過使交聯(lián)劑(c)的含量在上述范圍,所得到的粘著劑的凝聚力好,能夠提升所得到的粘著劑在高溫高濕條件下的段差追隨性。
(1-4)光聚合引發(fā)劑(d)
使活性能量線固化性粘著劑固化時,使用紫外線作為照射的活性能量線時,粘著性組合物p,進一步優(yōu)選含有光聚合引發(fā)劑(d)。通過如此地含有光聚合引發(fā)劑(d),能夠使活性能量線固化性化合物(b)效率良好地聚合,另外,能夠減少由聚合進行的固化的時間及活性能量線的照射量。
作為如此的光聚合引發(fā)劑(d),能夠列舉,例如,安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香異丙醚、安息香正丁醚、安息香異丁醚、苯乙酮、二甲氨基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-嗎啉基-丙-1-酮、4-(2-羥基乙氧基)苯基-2-(羥基-2-丙基)酮、二苯甲酮、對苯基二苯甲酮、4,4'-二乙氨基二苯甲酮、二氯二苯甲酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-氨基蒽醌、2-甲基噻噸酮、2-乙基噻噸酮、2-氯噻噸酮、2,4-二甲基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、芐基二甲基縮酮、苯乙酮二甲基縮酮、對二甲氨基安息香酸酯、寡聚[2-羥基-2-甲基-1[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮]、2,4,6-三甲基苯甲?;交趸⒌?。它們可以單獨使用,也可組合2種以上使用。
粘著性組合物p中的光聚合引發(fā)劑(d)的含量,相對于100質量份的活性能量線固化性化合物(b),下限值優(yōu)選為0.1質量份以上,特別優(yōu)選為1質量份以上。此外,上限值優(yōu)選為30質量份以下,特別優(yōu)選為10質量份以下。
(1-5)各種添加劑
在粘著性組合物p,可根據所期望,添加通常使用于丙烯酸類粘著劑的各種添加劑,例如,硅烷偶合劑、防靜電劑、增粘劑、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、軟化劑、填充劑、折射率調整劑等。
再者,粘著性組合物p,表示在粘著劑中以原本的狀態(tài)或以反應后的狀態(tài)殘留的各種成分的混合物,在干燥工序等中被去除的成分,例如,后述的聚合溶劑或稀釋溶劑,并不包含在粘著性組合物p內。
(1-6)粘著性組合物的制造
粘著性組合物p,能夠通過制造(甲基)丙烯酸酯聚合物(a),將所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)與活性能量線固化性化合物(b)混合的同時,根據所期望,添加交聯(lián)劑(c)、光聚合引發(fā)劑(d)及添加劑而制造。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(a),能夠通過將構成聚合物的單體的混合物用通常的自由基聚合法聚合而制造。(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的聚合,優(yōu)選根據所期望使用聚合引發(fā)劑,利用溶液聚合法進行。作為聚合溶劑,能夠列舉,例如,乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、甲苯、丙酮、己烷、甲乙酮等,也可同時使用2種以上。
作為聚合引發(fā)劑,能夠列舉偶氮類化合物、有機過氧化物等,也可同時使用2種以上。作為偶氮類化合物,能夠列舉,例如,2,2'-偶氮雙異丁腈、2,2'-偶氮雙(2-甲基丁腈)、1,1'-偶氮雙(環(huán)己烷-1-腈)、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基2,2'-偶氮雙(2-甲基丙酸酯)、4,4'-偶氮雙(4-氰基戊酸)、2,2'-偶氮雙(2-羥甲基丙腈)、2,2'-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]等。
作為有機過氧化物,能夠列舉,例如,過氧化苯甲酰、過氧化苯甲酸叔丁酯、異丙苯過氧化氫、過氧化二碳酸二異丙酯、過氧化二碳酸二正丙酯、過氧化二碳酸二(2-乙氧基乙基)酯、過氧化新癸酸叔丁酯、過氧化三甲基乙酸叔丁酯、過氧化(3,5,5-三甲基己酰)、過氧化二丙酰、過氧化二乙酰等。
再者,在上述聚合工序中,通過摻合2-巰基乙醇等鏈轉移劑,能夠調節(jié)所得到的聚合物的重均分子量。
得到(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)后,通過在(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)溶液中,添加活性能量線固化性化合物(b)、根據所期望的交聯(lián)劑(c)、光聚合引發(fā)劑(d)、添加劑及稀釋溶劑,并充分混合,能夠得到已用溶劑稀釋的粘著性組合物p(涂布溶液)。再者,在上述各成分的任一者中,使用固體狀成分時,或者,以未被稀釋的狀態(tài)與其他的成分混合之際會產生析出時,也可將該成分單獨預先在稀釋溶劑中溶解或稀釋后,與其他的成分混合。
作為上述稀釋溶劑,能夠使用,例如,己烷、庚烷、環(huán)己烷等的脂肪烴、甲苯、二甲苯等的芳香烴、二氯甲烷、二氯乙烷等的鹵代烴、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、1-甲氧基-2-丙醇等的醇、丙酮、甲乙酮、2-戊酮、異佛爾酮、環(huán)己酮等的酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯、乙基纖維素等的纖維素類溶劑等。
作為如此調制的涂布溶液的濃度和粘度,只要在可涂布的范圍即可,并無特別限制,可按照狀況適宜選定。例如,將粘著性組合物p的濃度稀釋為10~60質量%。再者,在得到涂布溶液時,稀釋溶劑等的添加并非必要條件,只要是粘著性組合物p具有可涂布的粘度,也可不添加稀釋溶劑。此時,粘著性組合物p,成為以(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的聚合溶劑直接作為稀釋溶劑的涂布溶液。
(1-7)粘著劑的制造
活性能量線固化性粘著劑,能夠通過使粘著性組合物p交聯(lián)而更良好地得到。粘著性組合物p的交聯(lián),通常能夠通過加熱處理而進行。再者,該加熱處理,也可兼作為干燥處理,該干燥處理用以使稀釋溶劑等從涂布于所期望的對象物的粘著性組合物p的涂膜揮發(fā)時。
加熱處理的加熱溫度,優(yōu)選為50~150℃,特別優(yōu)選為70~120℃。此外,加熱時間,優(yōu)選為10秒~10分鐘,特別優(yōu)選為50秒~2分鐘。
加熱處理之后,也可根據需要,在常溫(例如23℃、50%rh)下設1~2周左右的養(yǎng)護期間。需要該養(yǎng)護期間時,則在經過養(yǎng)護期間之后;不需養(yǎng)護期間時,則在結束加熱處理之后,形成粘著劑。
通過上述的加熱處理(及養(yǎng)護),(含有交聯(lián)劑(c)時,則經由該交聯(lián)劑(c))(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)被充分地交聯(lián)。
(2)粘著劑層的厚度
第一粘著劑層21的厚度及第二粘著劑層22的厚度,分別優(yōu)選為15μm以上,特別優(yōu)選為30μm以上,進一步優(yōu)選為50μm以上。此外,該厚度優(yōu)選為300μm以下,特別優(yōu)選為150μm以下,進一步優(yōu)選為100μm以下。通過使該厚度落在上述范圍,可更良好地發(fā)揮上述段差追隨性及加工性的效果。再者,第一粘著劑層21的厚度及第二粘著劑層22的厚度可相同,也可不同。例如,就段差追隨性的觀點而言,有時優(yōu)選粘貼于具有段差的被粘物側的粘著劑層比另一個粘著劑層厚。
2.中間層
中間層23,如上所述,玻璃化溫度為0℃以上、60℃以下。就得到優(yōu)良的加工性的觀點而言,上述玻璃化溫度,優(yōu)選為20℃以上,更優(yōu)選為27℃以上。另一方面,就使初期段差追隨性優(yōu)良的觀點而言,上述玻璃化溫度,優(yōu)選為50℃以下,更優(yōu)選為40℃以下,特別優(yōu)選為30℃以下。
中間層23,可為活性能量線非固化性,也可為活性能量線固化性。但是,第一粘著劑層21及第二粘著劑層22中的至少一者為活性能量線固化性時,優(yōu)選中間層23也為活性能量線固化性。因為活性能量線固化性的粘著劑層與活性能量線固化性的中間層,在它們的界面互相反應,而形成化學鍵的緣故。由此,提高該粘著劑層與中間層23的密合強度,而抑制層間剝離,使雙面粘著片2在高溫高濕條件下的段差追隨性更優(yōu)良。
再者,中間層23的活性能量線固化性,為在照射活性能量線之前顯示較小的彈性,粘貼于被粘物后通過照射活性能量線使之固化而提升彈性的性質。
為了得到具有上述玻璃化溫度的中間層23,構成該中間層23的材料,優(yōu)選含有玻璃化溫度為0℃以上、60℃以下的樹脂(以下有時稱為“樹脂(e)”)。即,中間層23優(yōu)選由含有樹脂(e)的樹脂組合物(以下有時稱為“樹脂組合物q”)構成。
(1)樹脂組合物
(1-1)樹脂(e)
通過使構成中間層23的材料(樹脂組合物q)中所含的樹脂(e)的玻璃化溫度為0℃以上、60℃以下,中間層23自身的玻璃化溫度容易落于上述范圍。就該觀點而言,樹脂(e)的玻璃化溫度特別優(yōu)選為20℃以上,進一步優(yōu)選為30℃以上。此外,樹脂(e)的玻璃化溫度特別優(yōu)選為50℃以下,進一步優(yōu)選為40℃以下。
作為樹脂(e),能夠列舉乙酸乙烯酯樹脂、聚烯烴樹脂等,其中,優(yōu)選能夠使雙面粘著片2的初期段差追隨性特別優(yōu)良的乙酸乙烯酯樹脂。作為乙酸乙烯酯樹脂,除了作為乙酸乙烯酯的均聚物的聚乙酸乙烯酯之外,能夠列舉乙酸乙烯酯與可與乙酸乙烯酯共聚的其他單體的共聚物,例如,乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等。
乙酸乙烯酯樹脂的重均分子量的下限值優(yōu)選為1萬以上,特別優(yōu)選為2萬以上,進一步優(yōu)選為10萬以上。通過使乙酸乙烯酯樹脂的重均分子量的下限值在上述以上,可提升作為中間層23的制膜性、加工性。此外,乙酸乙烯酯樹脂的重均分子量的上限值優(yōu)選為100萬以下,特別優(yōu)選為70萬以下,進一步優(yōu)選為50萬以下。通過使乙酸乙烯酯樹脂的重均分子量的上限值在上述以下,可更加提升段差追隨性。
樹脂組合物q,優(yōu)選以上述樹脂(e)作為主要成分,具體而言,優(yōu)選含有50質量%以上、特別優(yōu)選含有60質量%以上、進一步優(yōu)選含有80質量%以上的樹脂(e)。樹脂組合物q,也可僅以樹脂(e)組成。另一方面,樹脂組合物q,含有其他的成分(例如,后述的活性能量線固化性化合物(f)或光聚合引發(fā)劑(g))時,優(yōu)選含有95質量%以下、特別優(yōu)選含有93質量%以下、進一步優(yōu)選含有90質量%以下的樹脂(e),。
(1-2)其他的成分
中間層23為活性能量線固化性時,樹脂組合物q,除了含有上述樹脂(e)之外,優(yōu)選含有活性能量線固化性化合物(f)。作為活性能量線固化性化合物(f),能夠使用與可在上述的活性能量線固化性粘著劑中使用的活性能量線固化性化合物(b)同樣的活性能量線固化性化合物。就層間密合性的觀點而言,特別優(yōu)選使用與構成粘著劑層的活性能量線固化性粘著劑所含有的活性能量線固化性化合物(b)同種的活性能量線固化性化合物,進一步優(yōu)選使用與構成粘著劑層的活性能量線固化性粘著劑所含有的活性能量線固化性化合物(b)相同的活性能量線固化性化合物。
樹脂組合物q中的活性能量線固化性化合物(f)的含量,就使層間密合性及高溫高濕條件下的段差追隨性優(yōu)良的觀點而言,相對于100質量份的樹脂(e),下限值優(yōu)選為1質量份以上,特別優(yōu)選為5質量份以上,就使初期段差追隨性更優(yōu)良的觀點而言,進一步優(yōu)選為10質量份以上。另一方面,上述含量,就不使中間層23的玻璃化溫度過度降低的觀點而言,上限值優(yōu)選為40質量份以下,特別優(yōu)選為30質量份以下,進一步優(yōu)選為20質量份以下。
此外,使活性能量線固化性的樹脂組合物q固化時,使用紫外線作為照射的活性能量線時,樹脂組合物q,優(yōu)選進一步含有光聚合引發(fā)劑(g)。作為光聚合引發(fā)劑(g),能夠使用與在上述的活性能量線固化性粘著劑中能使用的光聚合引發(fā)劑(d)同樣的光聚合引發(fā)劑。
樹脂組合物q中的光聚合引發(fā)劑(g)的含量,相對于100質量份的活性能量線固化性化合物(f),下限值優(yōu)選為0.1質量份以上,特別優(yōu)選為1質量份以上。此外,上限值優(yōu)選為30質量份以下,特別優(yōu)選為10質量份以下。
另一方面,樹脂組合物q為活性能量線非固化性時,樹脂組合物q,除了含有上述樹脂(e)之外,優(yōu)選含有能與構成第一構成粘著劑層21及第二粘著劑層22的粘著劑中的(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)中所含的反應性官能團(來自含反應性官能團的單體)形成交聯(lián)結構的交聯(lián)性單體,進一步特別優(yōu)選含有用于形成該交聯(lián)結構的交聯(lián)劑。作為交聯(lián)性單體,優(yōu)選具有與(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)中所含的反應性官能團相同的官能團,例如,優(yōu)選使用與構成(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的含反應性官能團的單體相同的單體。此外,作為交聯(lián)劑,優(yōu)選使用與構成第一粘著劑層21及第二粘著劑層22的粘著劑中的交聯(lián)劑(c)相同的交聯(lián)劑。再者,構成第一粘著劑層21及第二粘著劑層22的粘著劑,可為活性能量線固化性粘著劑,也可為活性能量線非固化性粘著劑。
在上述情形下,將用于構成第一粘著劑層21及第二粘著劑層22的粘著性組合物及樹脂組合物q熱交聯(lián)時,則(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)與交聯(lián)性單體經由上述粘著性組合物中的交聯(lián)劑(c)或樹脂組合物q中的交聯(lián)劑交聯(lián),而化學鍵合。由此,提高第一粘著劑層21與中間層23、第二粘著劑層22與中間層23的密合性,而能夠抑制在中間層23與第一粘著劑層21及第二粘著劑層22的界面發(fā)生層間剝離。
在樹脂組合物q中,根據所期望,可添加各種添加劑,例如防靜電劑、增粘劑、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、軟化劑、填充劑、折射率調整劑等。
再者,樹脂組合物q,表示在中間層中以原本的狀態(tài)或以反應后的狀態(tài)殘留的各種成分的混合物,在干燥工序等中被去除的成分,例如,后述的稀釋溶劑,并不包含在樹脂組合物q內。
(1-3)樹脂組合物、中間層的制造
樹脂組合物q,能夠通過加入樹脂(e)、以及根據所期望而添加的活性能量線固化性化合物(f)、光聚合引發(fā)劑(d)、添加劑等而制造。涂布該樹脂組合物q時,通過根據所期望而添加稀釋溶劑,得到利用溶劑稀釋的樹脂組合物q(涂布溶液)。
中間層23,能夠通過,例如,涂布樹脂組合物q的涂布溶液并干燥而形成。該干燥,通常能夠通過加熱處理而進行。加熱處理的條件與上述的制造粘著劑時的加熱處理條件同樣。
再者,中間層23為活性能量線非固化性時,樹脂組合物q含有活性能量線固化性化合物(f)時,也可在上述涂布、干燥之后,進一步通過活性能量線的照射使樹脂組合物q固化,而將其作為中間層23。但是,考慮初期段差追隨性時,則優(yōu)選將具有段差的顯示體構成部件與其他的顯示體構成部件利用雙面粘著片2粘貼之后,照射活性能量線,使中間層23(構成中間層23的樹脂組合物q)固化。
(2)中間層的厚度
中間層23的厚度相對于第一粘著劑層21及第二粘著劑層22的總厚度的比,優(yōu)選為0.01以上,特別優(yōu)選為0.05以上,進一步優(yōu)選為0.15以上。此外,該比優(yōu)選為2以下,特別優(yōu)選為1.5以下,進一步優(yōu)選為1以下,最優(yōu)選為0.5以下。通過使該比為0.01以上,可更良好地發(fā)揮上述段差追隨及加工性的效果。再者,各層的厚度,為遵照jisk7130而測定的值。
中間層23的厚度,優(yōu)選為5μm以上,特別優(yōu)選為10μm以上,進一步優(yōu)選為15μm以上。此外,該厚度優(yōu)選為100μm以下,特別優(yōu)選為70μm以下,進一步優(yōu)選為50μm以下。通過使該厚度落于上述范圍,可更良好地發(fā)揮上述段差追隨及加工性的效果。
3.剝離片
剝離片31、32,用于保護雙面粘著片2的直至使用時接觸的粘著面,使用雙面粘著片2時被剝離。在本實施方式涉及的帶有剝離片的雙面粘著片1中,剝離片31、32中的一者并非必要。
作為剝離片31、32,例如,能夠使用聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚對苯二甲酸乙二醇酯膜、聚萘二甲酸乙二醇酯膜、聚對苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯乙酸乙烯酯膜、離聚物樹脂膜、乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物膜、乙烯/(甲基)丙烯酸酯共聚物膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜、聚酰亞胺膜、氟樹脂膜等。此外,也可使用它們的交聯(lián)膜。進一步,也可為它們的層疊膜。
優(yōu)選對上述剝離片31、32的剝離面(特別是與雙面粘著片2接觸的面)施以剝離處理。作為用于剝離處理的剝離劑,能夠列舉例如,醇酸類、硅酮類、氟類、不飽和聚酯類、聚烯烴類、蠟類的剝離劑。再者,剝離片31、32中,優(yōu)選將一個剝離片作成剝離力大的重剝離型剝離片,將另一個剝離片作成剝離力小的輕剝離型剝離片。
關于剝離片31、32的厚度,并無特別限制,但通常為20~150μm左右。
4.粘著片的物性等
雙面粘著片2的總厚度,優(yōu)選為50μm以上,特別優(yōu)選為100μm以上,進一步優(yōu)選為150μm以上。此外,該總厚度,優(yōu)選為600μm以下,特別優(yōu)選為400μm以下,進一步優(yōu)選為300μm以下。通過使雙面粘著片2的總厚度落于上述范圍,可更良好地發(fā)揮上述段差追隨及加工性的效果。
雙面粘著片2的楊氏模量的下限值優(yōu)選為0.01mpa以上,特別優(yōu)選為0.5mpa以上,進一步優(yōu)選為5mpa以上。楊氏模量為上述下限值以上時,可使雙面粘著片2的膜強度高,而使帶有剝離片的雙面粘著片1的加工性更良好。此外,上述楊氏模量的上限值優(yōu)選為100mpa以下,特別優(yōu)選為50mpa以下,進一步優(yōu)選為20mpa以下。楊氏模量為上述上限值以下時,可使雙面粘著片2的柔軟性良好,使雙面粘著片2的初期的段差追隨性更優(yōu)良。再者,該楊氏模量的測定方法,如后述的試驗例所示。
5.雙面粘著片的制造
作為帶有剝離片的雙面粘著片1的一個制造例,在一個剝離片31的剝離面,涂布上述粘著性組合物p的涂布液,進行加熱處理使粘著性組合物p熱交聯(lián),形成涂布層,得到帶有粘著性組合物p的涂布層的剝離片31。此外,在另一個剝離片32的剝離面,涂布上述粘著性組合物p的涂布液,進行加熱處理使粘著性組合物p熱交聯(lián),形成涂布層,得到帶有粘著性組合物p的涂布層的剝離片32。進一步,通過在其他的剝離片的剝離層,涂布上述樹脂組合物q的涂布液并干燥,以得到帶有中間層23的剝離片。
接著,將帶有粘著劑組合物p的涂布層的剝離片31與帶有中間層23的剝離片,以使兩層互相接觸的方式粘貼,從中間層23剝離剝離片。接著,將該中間層23與帶有粘著性組合物p的涂布層的剝離片32,以使兩層互相接觸的方式粘貼。需要養(yǎng)護期間時,通過放置養(yǎng)護期間;不需養(yǎng)護期間時,直接將上述層疊的一個粘著性組合物p的涂布層作為第一粘著劑層21,將另一個粘著性組合物p的涂布層作為第二粘著劑層22。由此,得到由第一粘著劑層21、中間層23及第二粘著劑層22組成的雙面粘著片2,被剝離片31、32夾持而成的帶有剝離片的雙面粘著片1。再者,粘著性組合物的涂布層的養(yǎng)護,可如上所述,在將粘著性組合物的涂布層粘貼,作成3層之后進行,也可在粘貼之前進行。
作為涂布上述粘著性組合物p的涂布液及樹脂組合物q的涂布液的方法,能夠利用例如,棒涂布法、刮刀涂布法、輥涂法、刮板涂布法、模具涂布法、凹版涂布法等。
本實施方式涉及的帶有剝離片的雙面粘著片1,由于加工性良好,因此,在加工裁切帶有剝離片的雙面粘著片1時,能夠抑制粘著劑在切斷面溢出而附著于刀刃等的問題的發(fā)生。
[顯示體]
如圖2所示,本實施方式涉及的顯示體4,其具備下述部件而被構成:至少在被粘貼側的面具有段差的第一顯示體構成部件51(一顯示體構成部件);第二顯示體構成部件52(另一顯示體構成部件);以及位于它們之間,將第一顯示體構成部件51及第二顯示體構成部件52互相粘貼的雙面粘著片2。在本實施方式涉及的顯示體4中,第一顯示體構成部件51,在雙面粘著片2側的面具有段差,具體而言,具有因印刷層6所導致的段差。
雙面粘著片2中的第一粘著劑層21、第二粘著劑層22及中間層23中的任意一者是活性能量線固化性時,上述顯示體4中的雙面粘著片2,成為將上述帶有剝離片的雙面粘著片1的雙面粘著片2,通過照射活性能量線而固化的固化后雙面粘著片2'。在此,所謂活性能量線,是指在電磁波或帶電粒子線中具有能量量子的活性能量線,具體而言,能夠列舉紫外線或電子束等。活性能量線中,特別優(yōu)選容易操作的紫外線。
紫外線的照射,能夠通過高壓水銀燈、fusionh燈、氙氣燈等進行,紫外線的照射量,優(yōu)選照度為50~1000mw/cm2左右。此外,光量優(yōu)選為50~10000mj/cm2,更優(yōu)選為80~5000mj/cm2,特別優(yōu)選為200~2000mj/cm2。另一方面,電子束的照射,可通過電子束加速器等進行,電子束的照射量,優(yōu)選為10~1000krad左右。
對雙面粘著片2的活性能量線的照射,優(yōu)選在通過該雙面粘著片2將第一顯示體構成部件51及第二顯示體構成部件52相互粘貼之后,隔著第一顯示體構成部件51及第二顯示體構成部件52之中可透過活性能量線的部件進行。
對雙面粘著片2照射活性能量線時,則第一粘著劑層21中的活性能量線固化性化合物(b)、第二粘著劑層22中的活性能量線固化性化合物(b)、及中間層23中的活性能量線固化性化合物(f)之中的至少一個會聚合固化。通過活性能量線的照射固化而形成的固化后雙面粘著片2',在高溫高濕下的段差追隨性非常優(yōu)良。此外,第一粘著劑層21及第二粘著劑層22之中的至少一層與中間層23為活性能量線固化性時,由于活性能量線固化性化合物(b)及活性能量線固化性化合物(f)會通過活性能量線照射互相反應而化學鍵合,所以能夠提高活性能量線固化性的該粘著劑層與中間層23的密合性,而抑制在該粘著劑層與中間層23的界面發(fā)生層間剝離。
作為顯示體4,能夠列舉例如,液晶(lcd)顯示器、發(fā)光二極管(led)顯示器、有機電致發(fā)光(有機el)顯示器、電子紙等,也可為觸摸面板。此外,顯示體4也可為構成它們的一部分的部件。
第一顯示體構成部件51,除了玻璃板、塑料板等之外,優(yōu)選由包含它們的層疊體等所構成的保護面板。此時,印刷層6,一般在第一顯示體構成部件51中的的雙面粘著片2側形成為框架狀。
作為上述玻璃板,并無特別限定,能夠列舉例如,化學強化玻璃、無堿玻璃、石英玻璃、鈉鈣玻璃、含鋇/鍶玻璃、鋁硅酸玻璃、鉛玻璃、硼硅酸玻璃、鋇硼硅酸玻璃等。玻璃板的厚度,并無特別限定,通常為0.1~5mm,優(yōu)選為0.2~2mm。
作為上述塑料板,并無特別限定,能夠列舉例如丙烯酸板、聚碳酸酯板等。塑料板的厚度,并無特別限定,通常為0.2~5mm,優(yōu)選為0.4~3mm。
再者,在上述玻璃板、塑料板的一面或雙面,也可設置各種功能層(透明導電膜、金屬層、二氧化硅層、硬涂層、防眩層等),也可層疊光學部件。此外,透明導電膜及金屬層也可被圖案化。
第二顯示體構成部件52,優(yōu)選為要粘貼于第一顯示體構成部件51的光學部件、顯示體模塊(例如,液晶(lcd)模塊、發(fā)光二極管(led)模塊、有機電致發(fā)光(有機el)模塊等),作為顯示體模塊的一部分的光學部件、或包含顯示體模塊的層疊體。
作為上述光學部件,能夠例示,例如,防飛散膜、偏光板(偏光膜)、偏光片、相位差板(相位差膜)、視角補償膜、亮度提升膜、對比度增強膜、液晶聚合物膜、擴散膜、半透射反射膜、透明導電性膜等。作為防飛散膜,能夠例示在基材膜一面形成硬涂層而成的硬涂層膜等。
構成印刷層6的材料,并無特別限定,可使用印刷用的公知的材料。印刷層6的厚度,即,段差的高度的下限值優(yōu)選為3μm以上,更優(yōu)選為5μm以上,特別優(yōu)選為10μm以上,最優(yōu)選為50μm以上。通過使下限值在上述以上,能夠充分確保從確認者側看不到電性配線等的隱蔽性。此外,上限值優(yōu)選為200μm以下,更優(yōu)選為150μm以下,特別優(yōu)選為100μm以下,進一步優(yōu)選為80μm以下。通過使上限值在上述以下,能夠防止雙面粘著片2對該印刷層6的段差追隨性變差。
關于制造上述顯示體4,作為一個例子,將帶有剝離片的雙面粘著片1的一個剝離片31剝離,將雙面粘著片2所露出的粘著面,粘貼在第一顯示體構成部件51的印刷層6存在的側的面。
之后,從帶有剝離片的雙面粘著片1剝離另一個剝離片32,將雙面粘著片2所露出的粘著面與第二顯示體構成部件52粘貼。此外,作為其他的例子,也可更換將第一顯示體構成部件51及第二顯示體構成部件52的粘貼順序。
當進行上述的粘貼時,將帶有剝離片的雙面粘著片1加熱,使雙面粘著片2中的中間層23軟化。加熱溫度,只要是中間層23軟化的溫度即可,通常優(yōu)選為25℃以上、70℃以下,特別優(yōu)選為30℃以上、60℃以下,進一步優(yōu)選為35℃以上、50℃以下。由于通過上述加熱,雙面粘著片2整體的柔軟性優(yōu)良,使初期的段差追隨性優(yōu)良,因此,可抑制因印刷層6所導致的在段差附近發(fā)生空隙或浮起。
接著,在雙面粘著片2中的第一粘著劑層21、第二粘著劑層22及中間層23中的任意一者為活性能量線固化性時,對雙面粘著片2照射活性能量線,使活性能量線固化性的層固化。
在以上的顯示體4中,在雙面粘著片2中的第一粘著劑層21、第二粘著劑層22、及中間層23中的至少一層利用活性能量線照射而固化時,固化后雙面粘著片2',即使在高溫高濕條件下,段差追隨性也優(yōu)良。因此,顯示體4,即使被放置在高溫高濕的條件下(例如,85℃、85%rh、72小時)時,仍然能夠抑制在段差附近發(fā)生氣泡、浮起、剝落等。此外,第一粘著劑層21及第二粘著劑層22中的至少一層及中間層23利用活性能量線照而固化時,也能夠抑制在該粘著劑層與中間層23的界面發(fā)生層間剝離。
以上所說明的實施方式,為容易理解本發(fā)明所記載的,而并非用于限定本發(fā)明而記載。因此,上述實施方式中公開的各要素,為包含屬于本發(fā)明的技術范圍的全部設計變更或等同物在內的主旨。
例如,可省略帶有剝離片的雙面粘著片1中的剝離片31、32中的任意一者,此外,也可層疊所期望的光學部件來替代剝離片31和/或32。再者,在雙面粘著片2中的第一粘著劑層21和/或第二粘著劑層22與中間層23之間,也可存在其他層,在雙面粘著片2中的第一粘著劑層21和/或第二粘著劑層22的外側(剝離片31、32側),也可進一步存在其他層。
此外,第一顯示體構成部件51,也可具有除印刷層6以外的段差。再者,不只是第一顯示體構成部件51,第二顯示體構成部件52也可在雙面粘著片2側具有段差。
實施例
以下,將通過實施例等更具體地說明本發(fā)明,但本發(fā)明的范圍并非限定于這些實施例。
[實施例1]
(1)具有第一粘著劑層或第二粘著劑層的層疊體的制作
(1-1)(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的調制
使65質量份的丙烯酸2-乙基己酯、5質量份的n-丙烯酰基嗎啉、15質量份的丙烯酸異冰片酯、及15質量份的丙烯酸2-羥基乙酯共聚,調制(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)。以后述的方法測定該(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的分子量的結果,重均分子量(mw)為50萬。
(1-2)粘著性組合物p的調制
將100質量份的上述工序(1-1)中所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)(換算成固體成分的值;以下相同)、5質量份的作為活性能量線固化性化合物(b)的ε-己內酯改性三(2-丙烯酰氧乙基)異氰脲酸酯(新中村化學公司制造,產品名稱“nkestera-9300-1cl”)、0.15質量份的作為交聯(lián)劑(c)的甲苯二異氰酸酯類交聯(lián)劑(toyochem公司制造,產品名稱“bhs-8515”)、及0.5質量份的作為光聚合引發(fā)劑(d)的以1︰1質量比混合二苯甲酮及1-羥基環(huán)己基苯基酮而成的物質(basf公司制造,產品名稱“irgacure500”)混合,充分攪拌,利用甲乙酮稀釋,得到粘著性組合物p的涂布溶液。
(1-3)層疊體的制作
將上述工序(1-2)中所得到的粘著性組合物p的涂布溶液,以刮刀涂布機涂布在,利用硅酮類剝離劑剝離處理聚對苯二甲酸乙二醇酯膜的一面而成的重剝離型剝離片(lintec公司制造,產品名稱“sp-pet752150”)的剝離處理面上之后,以90℃加熱處理1分鐘,形成涂布層。接著,在該涂布層上,粘貼利用硅酮類剝離劑剝離處理聚對苯二甲酸乙二醇酯膜的一面而成的輕剝離型剝離片(lintec公司制造,產品名稱“sp-pet382120”)的剝離處理面。之后,通過在23℃、50%rh的條件下養(yǎng)護7天,得到由重剝離型剝離片/第一粘著劑層(活性能量線固化性,厚度︰100μm)/輕剝離型剝離片的結構所構成的第一層疊體。
此外,與上述同樣地,制作由重剝離型剝離片/第二粘著劑層(活性能量線固化性,厚度︰50μm)/輕剝離型剝離片的結構所構成的第二層疊體。
上述粘著劑層的厚度,是遵照jisk7130,使用定壓厚度測定器(teclock公司制造,產品名稱“pg-02”)測定的值。
(2)具有中間層的層疊體的制作
(2-1)樹脂組合物q的調制
將100質量份的作為樹脂(e)的聚乙酸乙烯酯(vac,重均分子量(mw):2萬,tg︰32℃)、10質量份的作為活性能量線固化性化合物(f)的ε-己內酯改性三(2-丙烯酰氧乙基)異氰脲酸酯(新中村化學公司制造,產品名稱“nkestera-9300-1cl”)、1質量份的作為光聚合引發(fā)劑(g)的以1︰1質量比混合二苯甲酮及1-羥基環(huán)己基苯基酮而成的物質(basf公司制造,產品名稱“irgacure500”)混合,充分攪拌,利用甲乙酮稀釋,得到樹脂組合物q的涂布溶液。
(2-2)層疊體的制作
使用上述工序(2-1)中所得到的樹脂組合物q的涂布溶液,除了不養(yǎng)護以外,與上述粘著性組合物p同樣地,制作由重剝離型剝離片/中間層(活性能量線固化性,厚度︰10μm)/輕剝離型剝離片的結構所構成的第3層疊體。
在此,上述重均分子量(mw),為使用凝膠滲透色譜法(gpc),在以下的條件下測定(gpc測定)的換算成聚苯乙烯的重均分子量。
<測定條件>
·gpc測定裝置︰tosohcorporation制造,hlc-8020
·gpc柱(依以下順序通過):tosohcorporation制造
tsk保護柱hxl-h
tsk凝膠gmhxl(×2)
tsk凝膠g2000hxl
·測定溶劑︰四氫呋喃
·測定溫度︰40℃
(3)帶有剝離片的雙面粘著片的制作
從在上述(1)中所得到的第一層疊體剝離輕剝離型剝離片的同時,從上述(2)中所得到的第3層疊體剝離輕剝離型剝離片,使露出的第一粘著劑層與中間層以互相接觸的方式粘貼,從中間層剝離重剝離型剝離片。接著,從上述(1)中所得到的第二層疊體剝離輕剝離型剝離片,使露出的第二粘著劑層與上述中間層以互相接觸的方式粘貼,得到由第一粘著劑層、中間層及第二粘著劑層所構成的雙面粘著片,被2片重剝離型剝離片夾持而成的帶有剝離片的雙面粘著片。
[實施例2]
將活性能量線固化性化合物(f)的混合量變更為5質量份、光聚合引發(fā)劑(g)的混合量變更為0.5質量份,除此之外,與實施例1同樣地調制樹脂組合物q的涂布溶液,而制作第3層疊體。除了使用該第3層疊體以外,與實施例1同樣地制作帶有剝離片的雙面粘著片。
[實施例3]
將中間層的厚度變更為25μm,除此之外,與實施例1同樣地制作帶有剝離片的雙面粘著片。
[實施例4]
在形成中間層時,使用100質量份的聚乙酸乙烯酯(vac,重均分子量(mw):20萬,tg︰32℃)取代100質量份的作為樹脂(e)的聚乙酸乙烯酯(vac,重均分子量(mw):2萬,tg︰32℃),除此之外,與實施例3同樣地制作帶有剝離片的雙面粘著片。
[實施例5]
將中間層的厚度變更為50μm,除此之外,與實施例1同樣地制作帶有剝離片的雙面粘著片。
[實施例6]
不混合活性能量線固化性化合物(f)及光聚合引發(fā)劑(g),除此之外,與實施例1同樣地調制樹脂組合物q的涂布溶液,而制作第3層疊體。除了使用該第3層疊體以外,與實施例1同樣地制作帶有剝離片的雙面粘著片。
[實施例7]
將活性能量線固化性化合物(f)的混合量變更為30質量份、光聚合引發(fā)劑(g)的混合量變更為3質量份,除此之外,與實施例1同樣地調制樹脂組合物q的涂布溶液,而制作第3層疊體。除了使用該第3層疊體以外,與實施例1同樣地制作帶有剝離片的雙面粘著片。
[比較例1]
從實施例1的(1)中所得到的第一層疊體剝離輕剝離型剝離片的同時,從實施例1的(1)中所得到的第二層疊體剝離輕剝離型剝離片,使露出的第一粘著劑層與第二粘著劑層以相互接觸的方式粘貼,得到由第一粘著劑層及第二粘著劑層所構成的粘著劑層,被2片重剝離型剝離片夾持而成的粘著片。除了使用該粘著片以外,與實施例1同樣地制作帶有剝離片的雙面粘著片。
[比較例2]
從實施例1的(1)中所得到的第一層疊體剝離輕剝離型剝離片,在露出的第一粘著劑層,粘貼作為中間層的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜(厚度︰12μm,tg︰80℃)。接著,從在實施例1的(1)中所得到的第二層疊體剝離輕剝離型剝離片,使露出的第二粘著劑層與上述聚對苯二甲酸乙二醇酯膜以互相接觸的方式粘貼,得到由第一粘著劑層、中間層(對苯二甲酸乙二醇酯膜)及第二粘著劑層所構成的雙面粘著片,被2片重剝離型剝離片夾持而成的帶有剝離片的雙面粘著片。
[試驗例1](玻璃化溫度的測定)
將在實施例及比較例中制作/使用的中間層的玻璃化溫度(tg),利用差示掃描熱量測定裝置(tainstrumentsjapan公司制造,產品名稱“dscq2000”),以升溫/降溫速度20℃/分鐘進行測定。將結果示于表1。
[試驗例2](粘著劑層的楊氏模量的測定)
將在實施例及比較例中制作的雙面粘著片,層疊多層,以形成1000μm左右的厚度,裁切成10mm×70mm的試驗片。然后,遵照jisk7161:1994,測定在23℃、50%rh下的楊氏模量。具體而言,將上述試驗片,利用萬能拉伸試驗機(orientec公司制造,產品名稱“tensilonrta-t-2m”),將夾具間距離設定為20mm之后,以200mm/min的速度進行拉伸試驗,測定楊氏模量(單位︰mpa)。將結果示于表1。
[試驗例3](段差追隨性的評價)
在玻璃板(nsgprecision公司制造,產品名稱“corningglasseaglexg”,長90mm×寬50mm×厚0.5mm)的表面,以框架狀(外形︰長90mm×寬50mm,寬5mm)網版印刷紫外線固化型油墨(帝國ink公司制造,產品名稱“pos-911墨”)。接著,照射紫外線(80w/cm2,金屬鹵化物燈2盞,燈高度15cm,帶速10~15米/分鐘),使印刷后的上述紫外線固化型油墨固化,制作具有因印刷所導致的段差(段差的高度︰60μm)的帶有段差的玻璃板。
從在實施例及比較例中所得到的帶有剝離片的雙面粘著片剝離第二粘著劑層(厚度50μm)側的剝離片,將露出的粘著劑層,粘貼于具有易粘接層的聚對苯二甲酸乙二醇酯(pet)膜(東洋紡公司制造,產品名稱“peta4300”,厚度︰100μm)的易粘接層。接著,將第一粘著劑層(厚度100μm)側的剝離片剝離,使粘著劑層露出。然后,使用層壓機(fujipla公司制造,產品名稱“l(fā)pd3214”),以粘著劑層覆蓋框架狀的印刷整個面的方式,將上述層疊體層壓于上述帶有段差的玻璃板。之后,在50℃、0.5mpa的條件下,高壓釜處理30分鐘。在該階段,以目視確認在雙面粘著片(特別是因印刷層所導致的段差附近)是否有氣泡。其結果,將完全沒有氣泡的情況評價為◎,將氣泡在10個以下的情況評價為○,將氣泡超過10個的情況評價為×(初期段差追隨性的評價)。將結果示于表1。
接著,對上述雙面粘著片,隔著pet膜,在下述紫外線照射條件下照射紫外線,使該雙面粘著片固化。
<紫外線照射條件>
·使用eyegraphics公司制造,uvconveyor裝置
·照度200mw/cm2、光量1000mj/cm2
·uv照度/光量計使用eyegraphics公司制造的“uvpf-36”
將如上所述固化后的具有雙面粘著片的層疊體,在85℃、85%rh的高溫高濕條件下,保管72小時。之后,以目視確認在雙面粘著片(特別是因印刷層所導致的段差附近)是否有氣泡。其結果,將完全沒有氣泡者評價為◎,氣泡在10個以下者評價為○,氣泡超過10個者評價為×(高溫高濕條件下的差追隨性的評價)。再者,關于實施例6的粘著片,氣泡雖為10個以下,但是在段差附近可見粘著劑層與中間層的層間剝離(評價︰△)。將結果示于表1。
[試驗例4](加工性的評價)
<a法>
將在實施例及比較例中所得到的帶有剝離片的雙面粘著片,利用自動裁切機(荻野制造所公司制造,產品名稱“supercutteross-pn1型n-l”)裁切。將該裁切進行10次。以目視確認裁切后的粘著片的切斷面(長度︰100mm),以如下的基準評價加工性。將結果示于表1。
◎:10次中,10次均沒有粘著劑的溢出。
○:10次中,5~9次沒有粘著劑的溢出。
△:10次中,1~4次沒有粘著劑的溢出。
×:10次中,10次都有粘著劑的溢出。
<b法>
將在實施例及比較例中所得到的帶有剝離片的雙面粘著片裁切成長100mm×寬100mm。將裁切后的帶有剝離片的雙面粘著片,以使第二粘著劑層(厚度50μm)側的剝離片朝上的方式,載置于水平的臺上,將第一粘著劑層(厚度100μm)側的剝離片利用粘接劑固定于該臺。
接著,以在寬度50mm的位置縱斷的方式,將切割刀的刀刃下刀至最下層的剝離片的跟前(第一粘著劑層被切斷的位置)。之后,關于已被切斷的表面?zhèn)鹊膭冸x片,僅去除其單側。由此,得到表面的一半被剝離片覆蓋,殘留的一半露出第二粘著劑層的雙面粘著片。
再者,將裁切成長100mm×寬100mm的粘著帶(lintec公司制造,產品名稱“pet50(a)plshin8lk”),以使其粘著面接觸上述雙面粘著片的方式粘貼于該雙面粘著片的整個面。在該粘貼中,從粘著帶之上施加充分的壓力,以不使氣泡殘留在上述粘著面與雙面粘著片的界面。
最后,將已粘貼的粘著帶從雙面粘著片剝下。由此,在表面殘留有剝離片的部分的雙面粘著片,殘留于最下層的剝離片;露出第二粘著劑層的部分的雙面粘著片,與粘著帶一起被從最下層的剝離片去除。將該作業(yè)進行10次。以目視確認如此進行而出現(xiàn)的雙面粘著片的截面(長度︰100mm),以如下的基準評價加工性。將結果示于表1。
◎:10次中,10次都沒有粘著劑的溢出。
○:10次中,5~9次沒有粘著劑的溢出。
△:10次中,1~4次沒有粘著劑的溢出。
×:10次中,10次都有粘著劑的溢出。
[表1]
由表1可知,實施例中所得到的雙面粘著片,在初期及高溫高濕條件下的段差追隨性優(yōu)良的同時,加工性也良好。
工業(yè)實用性
本發(fā)明的雙面粘著片,例如可合適地使用于具有段差的保護面板與所期望的顯示體構成部件的粘貼。