本發(fā)明涉及一種膠粘劑，尤其涉及一種鞋用耐熱防水膠粘劑。

背景技術(shù)：

我國是世界上最大的鞋類產(chǎn)品生產(chǎn)國、消費(fèi)國和出口國，鞋年產(chǎn)量幾十億雙，占全球鞋生產(chǎn)總量的50％以上。國內(nèi)每年消費(fèi)鞋約20多億雙，已超過美國居世界首位。國內(nèi)現(xiàn)有鞋企業(yè)2萬多家，其中所產(chǎn)鞋80％以上是膠粘鞋，鞋膠用量達(dá)20余萬噸。膠粘劑的使用大大提高了制鞋行業(yè)的生產(chǎn)效率。

現(xiàn)有制鞋領(lǐng)域使用的膠粘劑的耐熱和防水性能無法滿足實(shí)際的需求，因此亟需設(shè)計(jì)一種鞋用耐熱防水膠粘劑來解決現(xiàn)有技術(shù)中的需求。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

為解決背景技術(shù)中存在的技術(shù)問題，本發(fā)明提出一種鞋用耐熱防水膠粘劑，具有優(yōu)異的耐熱和防水性能。

本發(fā)明提出的一種鞋用耐熱防水膠粘劑，其原料按重量份包括：改性丙烯酸酯乳液20-50份、聚醋酸乙烯酯乳液5-15份、天然乳膠2-8份、丁苯膠乳3-5份、氯丁膠乳1-4份、聚丙烯酰胺1-4份、酚醛樹脂3-5份、聚氨酯2-6份、聚乙烯醇縮丁醛1-4份、羧甲基纖維素2-5份、有機(jī)硅硼2-5份、納米二氧化硅3-6份、有機(jī)膨潤土4-8份、輕質(zhì)碳酸鈣5-8份、白粘土4-9份、改性固化劑2-5份、硅烷偶聯(lián)劑KH-550 3-6份、促進(jìn)劑DMP-30 1-4份、聚醚多元醇2-5份、抗氧化劑1010 2-5份。

優(yōu)選地，改性丙烯酸酯乳液的原料按重量份包括：十二烷基苯磺酸鈉8-16份、OP-10 6-12份、環(huán)氧樹脂12-24份、丙烯酸丁酯2-5份、甲基丙烯酸甲酯1-4份、丙烯酸3-5份、過硫酸銨2-6份、碳酸氫鈉3-9份、去離子水5-15份。

優(yōu)選地，改性丙烯酸酯乳液按如下工藝進(jìn)行制備：將十二烷基苯磺酸鈉、OP-10、環(huán)氧樹脂、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸和去離子水混合均勻，于12000-14000r/min乳化分散25-35min，得到乳化液，然后向乳化液中加入過硫酸銨和碳酸氫鈉混合均勻，升溫至75-85℃，保溫1-3h，冷卻至室溫，過濾后向?yàn)V液中加入三乙醇胺調(diào)節(jié)pH至7.0-8.0，得到改性丙烯酸酯乳液。

優(yōu)選地，改性固化劑按如下工藝進(jìn)行制備：將硫脲、二乙烯三胺和氯化鈉混合均勻，通入氮?dú)?，然后油浴加熱?10-150℃，保溫20-40min，然后降溫至50-60℃，保溫0.5-1.5h，然后冷卻至室溫得到改性固化劑。

優(yōu)選地，改性固化劑的制備工藝中，硫脲、二乙烯三胺和氯化鈉的摩爾比為0.5-1.5：1-3：2-5。

優(yōu)選地，其原料按重量份包括：改性丙烯酸酯乳液25-45份、聚醋酸乙烯酯乳液8-12份、天然乳膠3-7份、丁苯膠乳3.5-4.5份、氯丁膠乳2-3份、聚丙烯酰胺2-3份、酚醛樹脂3.5-4.5份、聚氨酯3-5份、聚乙烯醇縮丁醛2-3份、羧甲基纖維素3-4份、有機(jī)硅硼3-4份、納米二氧化硅4-5份、有機(jī)膨潤土5-7份、輕質(zhì)碳酸鈣6-7份、白粘土5-8份、改性固化劑3-4份、硅烷偶聯(lián)劑KH-550 4-5份、促進(jìn)劑DMP-30 2-3份、聚醚多元醇3-4份、抗氧化劑1010 3-4份。

優(yōu)選地，其原料按重量份包括：改性丙烯酸酯乳液35份、聚醋酸乙烯酯乳液10份、天然乳膠5份、丁苯膠乳4份、氯丁膠乳2.5份、聚丙烯酰胺2.5份、酚醛樹脂4份、聚氨酯4份、聚乙烯醇縮丁醛2.5份、羧甲基纖維素3.5份、有機(jī)硅硼3.5份、納米二氧化硅4.5份、有機(jī)膨潤土6份、輕質(zhì)碳酸鈣6.5份、白粘土6.5份、改性固化劑3.5份、硅烷偶聯(lián)劑KH-550 4.5份、促進(jìn)劑DMP-302.5份、聚醚多元醇3.5份、抗氧化劑1010 3.5份。

本發(fā)明的制備方法如下：將改性丙烯酸酯乳液、聚醋酸乙烯酯乳液、天然乳膠、丁苯膠乳、氯丁膠乳、聚丙烯酰胺、酚醛樹脂、聚氨酯、聚乙烯醇縮丁醛、羧甲基纖維素、有機(jī)硅硼、納米二氧化硅、有機(jī)膨潤土、輕質(zhì)碳酸鈣、白粘土、改性固化劑、硅烷偶聯(lián)劑KH-550、促進(jìn)劑DMP-30、聚醚多元醇和抗氧化劑1010混合均勻，于1200r/min的速度攪拌30min得到鞋用耐熱防水膠粘劑。

本發(fā)明的一種鞋用耐熱防水膠粘劑，其原料包括改性丙烯酸酯乳液、聚醋酸乙烯酯乳液、天然乳膠、丁苯膠乳、氯丁膠乳、聚丙烯酰胺、酚醛樹脂、聚氨酯、聚乙烯醇縮丁醛、羧甲基纖維素、有機(jī)硅硼、納米二氧化硅、有機(jī)膨潤土、輕質(zhì)碳酸鈣、白粘土、改性固化劑、硅烷偶聯(lián)劑KH-550、促進(jìn)劑DMP-30、聚醚多元醇和抗氧化劑1010。其中以改性丙烯酸酯乳液為主料，輔助添加聚醋酸乙烯酯乳液、天然乳膠、丁苯膠乳、氯丁膠乳、聚丙烯酰胺、酚醛樹脂、聚氨酯和聚乙烯醇縮丁醛為主料的補(bǔ)強(qiáng)料，通過合理控制與主料的配比，賦予了本發(fā)明鞋用膠粘劑優(yōu)異的耐熱防水性能。添加的羧甲基纖維素、有機(jī)硅硼、納米二氧化硅、有機(jī)膨潤土、輕質(zhì)碳酸鈣和白粘土為填料，賦予了本發(fā)明鞋用膠粘劑優(yōu)異的韌性，耐熱和防水性能好。添加的硅烷偶聯(lián)劑KH-550對填料進(jìn)行有效的接枝改性，使得填料與主料之間銜接的更加好，賦予了本發(fā)明鞋用膠粘劑優(yōu)異的防水耐熱性能。添加的促進(jìn)劑DMP-30、聚醚多元醇和抗氧化劑1010作為助劑，賦予了本發(fā)明鞋用膠粘劑優(yōu)異的綜合性能。本發(fā)明制備得到的鞋用膠粘劑具有優(yōu)異的耐熱和防水性能。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合具體實(shí)施例對本發(fā)明做出詳細(xì)說明，應(yīng)當(dāng)了解，實(shí)施例只用于說明本發(fā)明，而不是用于對本發(fā)明進(jìn)行限定，任何在本發(fā)明基礎(chǔ)上所做的修改、等同替換等均在本發(fā)明的保護(hù)范圍內(nèi)。

具體實(shí)施方式中，改性丙烯酸酯乳液的重量份可以為20份、25份、30份、35份、40份、45份、50份；聚醋酸乙烯酯乳液的重量份可以為5份、6份、7份、8份、9份、10份、11份、12份、13份、14份、15份；天然乳膠的重量份可以為2份、3份、4份、5份、6份、7份、8份；丁苯膠乳的重量份可以為3份、3.5份、4份、4.5份、5份；氯丁膠乳的重量份可以為1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份；聚丙烯酰胺的重量份可以為1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份；酚醛樹脂的重量份可以為3份、3.5份、4份、4.5份、5份；聚氨酯的重量份可以為2份、3份、4份、5份、6份；聚乙烯醇縮丁醛的重量份可以為1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份；羧甲基纖維素的重量份可以為2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份；有機(jī)硅硼的重量份可以為2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份；納米二氧化硅的重量份可以為3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份；有機(jī)膨潤土的重量份可以為4份、5份、6份、7份、8份；輕質(zhì)碳酸鈣的重量份可以為5份、5.5份、6份、6.5份、7份、7.5份、8份；白粘土的重量份可以為4份、4.5份、5份、5.5份、6份、6.5份、7份、7.5份、8份、8.5份、9份；改性固化劑的重量份可以為2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份；硅烷偶聯(lián)劑KH-550的重量份可以為3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份；促進(jìn)劑DMP-30的重量份可以為1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份；聚醚多元醇的重量份可以為2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份；抗氧化劑1010的重量份可以為2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份。

實(shí)施例1

本發(fā)明提出的一種鞋用耐熱防水膠粘劑，其原料按重量份包括：改性丙烯酸酯乳液35份、聚醋酸乙烯酯乳液10份、天然乳膠5份、丁苯膠乳4份、氯丁膠乳2.5份、聚丙烯酰胺2.5份、酚醛樹脂4份、聚氨酯4份、聚乙烯醇縮丁醛2.5份、羧甲基纖維素3.5份、有機(jī)硅硼3.5份、納米二氧化硅4.5份、有機(jī)膨潤土6份、輕質(zhì)碳酸鈣6.5份、白粘土6.5份、改性固化劑3.5份、硅烷偶聯(lián)劑KH-550 4.5份、促進(jìn)劑DMP-30 2.5份、聚醚多元醇3.5份、抗氧化劑1010 3.5份。

實(shí)施例2

本發(fā)明提出的一種鞋用耐熱防水膠粘劑，其原料按重量份包括：改性丙烯酸酯乳液20份、聚醋酸乙烯酯乳液15份、天然乳膠2份、丁苯膠乳5份、氯丁膠乳1份、聚丙烯酰胺4份、酚醛樹脂3份、聚氨酯6份、聚乙烯醇縮丁醛1份、羧甲基纖維素5份、有機(jī)硅硼2份、納米二氧化硅6份、有機(jī)膨潤土4份、輕質(zhì)碳酸鈣8份、白粘土4份、改性固化劑5份、硅烷偶聯(lián)劑KH-550 3份、促進(jìn)劑DMP-30 4份、聚醚多元醇2份、抗氧化劑1010 5份。

改性丙烯酸酯乳液按如下工藝進(jìn)行制備：按重量份將8份十二烷基苯磺酸鈉、12份OP-10、12份環(huán)氧樹脂、5份丙烯酸丁酯、1份甲基丙烯酸甲酯、5份丙烯酸和5份去離子水混合均勻，于14000r/min乳化分散25min，得到乳化液，然后向乳化液中加入6份過硫酸銨和3份碳酸氫鈉混合均勻，升溫至85℃，保溫1h，冷卻至室溫，過濾后向?yàn)V液中加入三乙醇胺調(diào)節(jié)pH至8.0，得到改性丙烯酸酯乳液。

改性固化劑按如下工藝進(jìn)行制備：按摩爾份將0.5份硫脲、3份二乙烯三胺和2份氯化鈉混合均勻，通入氮?dú)?，然后油浴加熱?50℃，保溫20min，然后降溫至60℃，保溫0.5h，然后冷卻至室溫得到改性固化劑。

實(shí)施例3

本發(fā)明提出的一種鞋用耐熱防水膠粘劑，其原料按重量份包括：改性丙烯酸酯乳液50份、聚醋酸乙烯酯乳液5份、天然乳膠8份、丁苯膠乳3份、氯丁膠乳4份、聚丙烯酰胺1份、酚醛樹脂5份、聚氨酯2份、聚乙烯醇縮丁醛4份、羧甲基纖維素2份、有機(jī)硅硼5份、納米二氧化硅3份、有機(jī)膨潤土8份、輕質(zhì)碳酸鈣5份、白粘土9份、改性固化劑2份、硅烷偶聯(lián)劑KH-550 6份、促進(jìn)劑DMP-30 1份、聚醚多元醇5份、抗氧化劑1010 2份。

改性丙烯酸酯乳液按如下工藝進(jìn)行制備：按重量份將16份十二烷基苯磺酸鈉、6份OP-10、24份環(huán)氧樹脂、2份丙烯酸丁酯、4份甲基丙烯酸甲酯、3份丙烯酸和15份去離子水混合均勻，于12000r/min乳化分散35min，得到乳化液，然后向乳化液中加入2份過硫酸銨和9份碳酸氫鈉混合均勻，升溫至75℃，保溫3h，冷卻至室溫，過濾后向?yàn)V液中加入三乙醇胺調(diào)節(jié)pH至7.0，得到改性丙烯酸酯乳液。

改性固化劑按如下工藝進(jìn)行制備：按摩爾份將1.5份硫脲、1份二乙烯三胺和5份氯化鈉混合均勻，通入氮?dú)猓缓笥驮〖訜嶂?10℃，保溫40min，然后降溫至50℃，保溫1.5h，然后冷卻至室溫得到改性固化劑。

實(shí)施例4

本發(fā)明提出的一種鞋用耐熱防水膠粘劑，其原料按重量份包括：改性丙烯酸酯乳液25份、聚醋酸乙烯酯乳液12份、天然乳膠3份、丁苯膠乳4.5份、氯丁膠乳2份、聚丙烯酰胺3份、酚醛樹脂3.5份、聚氨酯5份、聚乙烯醇縮丁醛2份、羧甲基纖維素4份、有機(jī)硅硼3份、納米二氧化硅5份、有機(jī)膨潤土5份、輕質(zhì)碳酸鈣7份、白粘土5份、改性固化劑4份、硅烷偶聯(lián)劑KH-550 4份、促進(jìn)劑DMP-30 3份、聚醚多元醇3份、抗氧化劑1010 4份。

改性丙烯酸酯乳液按如下工藝進(jìn)行制備：按重量份將9份十二烷基苯磺酸鈉、11份OP-10、14份環(huán)氧樹脂、4份丙烯酸丁酯、2份甲基丙烯酸甲酯、4.5份丙烯酸和8份去離子水混合均勻，于13500r/min乳化分散28min，得到乳化液，然后向乳化液中加入5份過硫酸銨和4份碳酸氫鈉混合均勻，升溫至82℃，保溫1.5h，冷卻至室溫，過濾后向?yàn)V液中加入三乙醇胺調(diào)節(jié)pH至7.8，得到改性丙烯酸酯乳液。

改性固化劑按如下工藝進(jìn)行制備：按摩爾份將0.8份硫脲、2.5份二乙烯三胺和3份氯化鈉混合均勻，通入氮?dú)猓缓笥驮〖訜嶂?40℃，保溫25min，然后降溫至58℃，保溫0.8h，然后冷卻至室溫得到改性固化劑。

實(shí)施例5

本發(fā)明提出的一種鞋用耐熱防水膠粘劑，其原料按重量份包括：改性丙烯酸酯乳液45份、聚醋酸乙烯酯乳液8份、天然乳膠7份、丁苯膠乳3.5份、氯丁膠乳3份、聚丙烯酰胺2份、酚醛樹脂4.5份、聚氨酯3份、聚乙烯醇縮丁醛3份、羧甲基纖維素3份、有機(jī)硅硼4份、納米二氧化硅4份、有機(jī)膨潤土7份、輕質(zhì)碳酸鈣6份、白粘土8份、改性固化劑3份、硅烷偶聯(lián)劑KH-550 5份、促進(jìn)劑DMP-30 2份、聚醚多元醇4份、抗氧化劑1010 3份。

改性丙烯酸酯乳液按如下工藝進(jìn)行制備：按重量份將15份十二烷基苯磺酸鈉、7份OP-10、22份環(huán)氧樹脂、3份丙烯酸丁酯、3份甲基丙烯酸甲酯、3.5份丙烯酸和12份去離子水混合均勻，于12500r/min乳化分散32min，得到乳化液，然后向乳化液中加入3份過硫酸銨和8份碳酸氫鈉混合均勻，升溫至78℃，保溫2.5h，冷卻至室溫，過濾后向?yàn)V液中加入三乙醇胺調(diào)節(jié)pH至7.2，得到改性丙烯酸酯乳液。

改性固化劑按如下工藝進(jìn)行制備：按摩爾份將1.2份硫脲、1.5份二乙烯三胺和4份氯化鈉混合均勻，通入氮?dú)?，然后油浴加熱?20℃，保溫35min，然后降溫至52℃，保溫1.2h，然后冷卻至室溫得到改性固化劑。

以上所述，僅為本發(fā)明較佳的具體實(shí)施方式，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不局限于此，任何熟悉本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員在本發(fā)明揭露的技術(shù)范圍內(nèi)，根據(jù)本發(fā)明的技術(shù)方案及其發(fā)明構(gòu)思加以等同替換或改變，都應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。