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一種發(fā)動機(jī)冷卻用防凍液的制備方法

文檔序號:3717775閱讀:400來源:國知局
一種發(fā)動機(jī)冷卻用防凍液的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明一種發(fā)動機(jī)冷卻用防凍液的制備方法,采用植物油為主要成分,選用高效的低溫加氫脫氧催化劑,在較低反應(yīng)溫度下進(jìn)行加氫脫氧反應(yīng)生成低含水量、低粘度、不含氧的加氫脫氧產(chǎn)物。然后選用合適的醇和催化劑在合適的條件下進(jìn)行酯交換反應(yīng),得到高熱值的反應(yīng)產(chǎn)物。最后,為了提高導(dǎo)熱系數(shù)和冷凍效率,本發(fā)明將比表面積大、高熱傳導(dǎo)系數(shù)的納米無機(jī)氧化物與酯交換反應(yīng)產(chǎn)物充分混合,制得性能優(yōu)異的防凍液。該種防凍液導(dǎo)熱率低,比熱容大,運(yùn)動粘度小,具有更低的冰點(diǎn)和更高的沸點(diǎn),表現(xiàn)出優(yōu)異的抗沸抗凍性能,可實(shí)現(xiàn)發(fā)動機(jī)冷卻系統(tǒng)的高溫低壓熱傳導(dǎo),非常適宜汽車發(fā)動機(jī)循環(huán)工作的冷卻。
【專利說明】一種發(fā)動機(jī)冷卻用防凍液的制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種防凍液的制備方法,特別涉及一種發(fā)動機(jī)冷卻用綠色環(huán)保、防腐 蝕、無壓力的防凍液的制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 汽車發(fā)動機(jī)用防凍液主要是由水、防凍劑及其它各種添加劑組成,具有冷卻、防 凍、防腐、防垢等作用,是汽車發(fā)動機(jī)工作必不可少的保護(hù)性的散熱介質(zhì),對發(fā)動機(jī)的壽命 有著至關(guān)重要的影響,直接影響汽車的使用壽命。
[0003] 按基礎(chǔ)液組分,現(xiàn)有汽車發(fā)動機(jī)用防凍液可以分為乙二醇型和丙二醇型兩種類型 防凍液。冷卻液兩種類型?,F(xiàn)有冷卻液冷卻效果較好,成本極其低廉,且易降解,但是這些 水系冷卻介質(zhì)長期工作時會產(chǎn)生水垢、氣蝕、電化腐蝕等現(xiàn)象,并且還會形成"高壓蒸氣層" 和"過熱頂點(diǎn)",同時由于熱平衡能力較差,在重負(fù)荷情況下比較溶液導(dǎo)致引擎過熱而產(chǎn)生 "開鍋"問題。
[0004] 我國發(fā)動機(jī)用防凍液產(chǎn)品質(zhì)量較低,中高端市場基本上被國外進(jìn)口產(chǎn)品占據(jù)。同 時,我國新型防凍液的研宄起步較晚,相關(guān)技術(shù)發(fā)明專利很少。
[0005] 另一方面,國外慢慢興起發(fā)動機(jī)用油基防凍液,但是它們合成路線相當(dāng)復(fù)雜,生產(chǎn) 成本尚,廣品售價尚昂。
[0006] 因此,需要開發(fā)新的發(fā)動機(jī)冷卻用防凍液的制備方法,使生產(chǎn)出的防凍液具有優(yōu) 異的性能,且制備方法簡單、生產(chǎn)成本經(jīng)濟(jì)。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 本發(fā)明的目的在于提供一種發(fā)動機(jī)冷卻用綠色環(huán)保、防腐蝕、無壓力的防凍液的 制備方法。
[0008] 為實(shí)現(xiàn)上述目的,本發(fā)明的技術(shù)方案如下:
[0009] 一種發(fā)動機(jī)冷卻用防凍液的制備方法,其包括以下步驟:
[0010] (1)在不斷攪拌的條件下,將植物油、供氫溶劑和脫氫催化劑投入反應(yīng)釜,向反應(yīng) 釜中通入氫氣直至壓力達(dá)到2?5MPa,再升溫至200?280°C,保溫反應(yīng)60?HOmin ; [0011] (2)步驟(1)的反應(yīng)結(jié)束后,將反應(yīng)得到的液體物料采用離心分離進(jìn)行脫水;
[0012] (3)將步驟(2)脫水后得到的脫水物料投入反應(yīng)釜,加入醇和堿性催化劑,升溫至 65 ?85°C,反應(yīng) 50 ?90min ;
[0013] (4)步驟⑶的反應(yīng)結(jié)束后,將反應(yīng)得到的物料采用離心分離進(jìn)行脫水,得到基礎(chǔ) 油;
[0014] (5)將納米無機(jī)氧化物和基礎(chǔ)油混合均勻,研磨至細(xì)度不大于2微米,得到防凍 液。
[0015] 更具體的說,本發(fā)明的一種發(fā)動機(jī)冷卻用防凍液的制備方法,其包括以下步驟:
[0016] (1)在不斷攪拌的條件下,將植物油、供氫溶劑和脫氫催化劑投入高壓釜,向高壓 釜中緩慢通入氫氣,待高壓釜內(nèi)空氣排凈后繼續(xù)通入氫氣,直至壓力達(dá)到2?5MPa,再緩慢 升溫至200?280°C,保溫反應(yīng)60?HOmin ;
[0017] (2)步驟(1)的反應(yīng)結(jié)束后,待高壓釜中的物料冷卻至室溫后出料,將反應(yīng)得到的 液體物料放入高速離心機(jī)中,以1000?3000rpm轉(zhuǎn)速高速離心分離10?30min,待固液分 層除去下層水相,得到脫水的液體物料;
[0018] (3)將步驟(2)脫水后得到的脫水物料投入反應(yīng)釜,加入醇和堿性催化劑,升溫至 65 ?85°C,反應(yīng) 50 ?90min ;
[0019] (4)步驟(3)的反應(yīng)結(jié)束后,將反應(yīng)得到的物料高速放入離心機(jī)中,以1000? 3000rpm轉(zhuǎn)速高速離心分離5?15min,待固液分層除去下層水相,得到基礎(chǔ)油;
[0020] (5)將納米無機(jī)氧化物和基礎(chǔ)油充分?jǐn)嚢杌旌暇鶆?,放入研磨機(jī)中充分研磨至細(xì) 度不大于2微米,得到防凍液。
[0021] 優(yōu)選的,步驟(1)中所述的供氫溶劑為正己烷、十二烷、四氫萘中的至少一種,其 中,各優(yōu)選物質(zhì)組合使用時,可以以任意質(zhì)量比例混合使用。
[0022] 優(yōu)選的,步驟(1)中所述的脫氫催化劑為鉑、鈀、銠、銀、釕中的至少一種,其中,各 優(yōu)選物質(zhì)組合使用時,可以以任意質(zhì)量比例混合使用。
[0023] 優(yōu)選的,步驟(3)中所述的醇為甲醇、乙醇、丙醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇中的至 少一種,其中,各優(yōu)選物質(zhì)組合使用時,可以以任意質(zhì)量比例混合使用。
[0024] 優(yōu)選的,步驟(3)中所述的堿性催化劑為NaOH、KOH、LiOH、Ca(OH)2、Mg(OH) 2、 Al (OH)3中的至少一種,其中,各優(yōu)選物質(zhì)組合使用時,可以以任意質(zhì)量比例混合使用。
[0025] 優(yōu)選的,步驟(5)中所述的納米無機(jī)氧化物為納米氧化鋁、納米氧化鈦、納米氧化 鈰、納米氧化錫、納米氧化鋅、納米氧化鎂、納米氮化鋁中的至少一種,其中,各優(yōu)選物質(zhì)組 合使用時,可以以任意質(zhì)量比例混合使用。
[0026] 優(yōu)選的,以植物油質(zhì)量為基準(zhǔn),步驟(1)中所述的脫氫催化劑、植物油和供氫溶劑 質(zhì)量比m(脫氫催化劑):m(植物油)(供氫溶劑)為0. 001?0. 01 :1 :0. 5?2。
[0027] 優(yōu)選的,以步驟(3)中的脫水物料質(zhì)量為基準(zhǔn),步驟(3)中所述的堿性催化劑、液 體物料、醇的質(zhì)量比m(堿性催化劑):m(脫水物料):m(醇)為0. 01?0. 05 :1 :2?10。
[0028] 優(yōu)選的,步驟(5)中所述的納米無機(jī)氧化物和基礎(chǔ)油的質(zhì)量比m(納米無機(jī)氧化 物):m(基礎(chǔ)油)為0.05?0.2:1。
[0029] 與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明技術(shù)具有以下優(yōu)點(diǎn):
[0030] 首先,本發(fā)明技術(shù)采用生物基材植物油為主要成分,選用高效的低溫加氫脫氧催 化劑,在較低反應(yīng)溫度下進(jìn)行加氫脫氧反應(yīng)以完全除去植物油中的氧分,同時在快速加熱 條件下進(jìn)行相應(yīng)的裂解,生成低含水量、低粘度、不含氧的加氫脫氧產(chǎn)物。然后選用合適的 醇和催化劑在合適的條件下進(jìn)行酯交換反應(yīng),以得到高熱值的反應(yīng)產(chǎn)物。最后,為了提高導(dǎo) 熱系數(shù)和冷凍效率,本發(fā)明將比表面積大、高熱傳導(dǎo)系數(shù)的納米無機(jī)氧化物與酯交換反應(yīng) 產(chǎn)物充分混合,所制得的防凍液導(dǎo)熱率低,比熱容大,運(yùn)動粘度小,表現(xiàn)出更低的冰點(diǎn)和更 高的沸點(diǎn),具有優(yōu)異的抗沸抗凍性能,可實(shí)現(xiàn)發(fā)動機(jī)冷卻系統(tǒng)的高溫低壓熱傳導(dǎo)。
[0031]另外,本發(fā)明技術(shù)所制得的防凍液處于完全無水狀態(tài),因此在發(fā)動機(jī)冷卻系統(tǒng)中 不會形成具有腐蝕性的有機(jī)酸,不會對發(fā)動機(jī)材料產(chǎn)生腐蝕作用。該防凍液的蒸氣壓和蒸 氣密度很低,消除了發(fā)動機(jī)各種氣蝕現(xiàn)象(比如,超聲波抖動氣蝕),因此發(fā)動機(jī)負(fù)荷能力 大,不會產(chǎn)生"開鍋"現(xiàn)象。因此,本發(fā)明的防凍液非常適宜汽車發(fā)動機(jī)循環(huán)工作的冷卻。

【具體實(shí)施方式】
[0032] 為了更好的理解本發(fā)明的內(nèi)容,下面結(jié)合具體實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步的詳細(xì) 說明。
[0033] 實(shí)施例1
[0034] (1)在不斷攪拌的條件下,將植物油、正己烷和銠催化劑按質(zhì)量比m(銠催化劑): m(植物油):m(正己烷)為0.01 :1 :2投入高壓釜,向高壓釜中緩慢通入氫氣,待高壓釜內(nèi) 空氣排凈后繼續(xù)通入氫氣,直至壓力達(dá)到2MPa,再升溫至250°C,保溫反應(yīng)120min ;
[0035] (2)步驟(1)的反應(yīng)結(jié)束后,待高壓釜中的物料冷卻至室溫后出料,將反應(yīng)得到的 液體物料放入高速離心機(jī)中,以1000?3000rpm轉(zhuǎn)速高速離心分離10?30min,待固液分 層除去下層水相,得到脫水的液體物料;
[0036] (3)將步驟(2)脫水后得到的脫水物料投入反應(yīng)釜,加入乙二醇和堿性催化劑 KOH,升溫至85 °C,反應(yīng)50min,其中,堿性催化劑、脫水物料、醇的質(zhì)量比m(堿性催化劑 KOH) :m(脫水物料):m(乙二醇)為 0· 01 :1 :2 ;
[0037] (4)步驟(3)的反應(yīng)結(jié)束后,將反應(yīng)得到的物料高速放入離心機(jī)中,以1000? 3000rpm轉(zhuǎn)速高速離心分離5?15min,待固液分層除去下層水相,得到基礎(chǔ)油;
[0038] (5)將納米氧化鈦和基礎(chǔ)油按質(zhì)量比0. 2 :1充分?jǐn)嚢杌旌暇?,放入研磨機(jī)中充 分研磨至細(xì)度不大于2微米,得到防凍液1。
[0039] 實(shí)施例2
[0040] (1)在不斷攪拌的條件下,將植物油、供氫溶劑(正己烷與十二烷按質(zhì)量比1 :2混 合)和脫氫催化劑(鉑催化劑與銀催化劑按質(zhì)量比1 :1混合)按質(zhì)量比m(脫氫催化劑): m(植物油)(供氫溶劑)為0.005 :1 :1. 25投入反應(yīng)釜,向反應(yīng)釜中通入氫氣,待反應(yīng)釜 內(nèi)空氣排凈后繼續(xù)通入氫氣,直至壓力達(dá)到5MPa,再升溫至200°C,保溫反應(yīng)HOmin ;
[0041] (2)步驟(1)的反應(yīng)結(jié)束后,待反應(yīng)釜中的物料冷卻至室溫后出料,將反應(yīng)得到的 液體物料放入高速離心機(jī)中,以1000?3000rpm轉(zhuǎn)速高速離心分離10?30min,待固液分 層除去下層水相,得到脫水的液體物料;
[0042] (3)將步驟(2)脫水后得到的脫水物料投入反應(yīng)釜,加入醇(甲醇和乙醇按體積比 1 :1· 5混合)和堿性催化劑(NaOH和LiOH按質(zhì)量比3 :1混合),升溫至70°C,反應(yīng)60min,其 中,堿性催化劑、脫水物料、醇液的質(zhì)量比m(堿性催化劑):m(脫水物料):m(醇)為0.03: 1 :4 ;
[0043] (4)步驟(3)的反應(yīng)結(jié)束后,將反應(yīng)得到的物料高速放入離心機(jī)中,以1000? 3000rpm轉(zhuǎn)速高速離心分離5?15min,待固液分層除去下層水相,得到基礎(chǔ)油;
[0044] (5)將納米無機(jī)氧化物(納米氧化鋪和納米氧化鈦按照質(zhì)量比1 :1混合)和基礎(chǔ) 油按質(zhì)量比〇. 05 :1充分?jǐn)嚢杌旌暇鶆?,放入研磨機(jī)中充分研磨至細(xì)度不大于2微米,得到 防凍液2。
[0045] 實(shí)施例3
[0046] (1)在不斷攪拌的條件下,將植物油、供氫溶劑(正己烷、十二烷與四氫萘按質(zhì)量 比2 :3 :1混合)和脫氫催化劑(鉑催化劑、銠催化劑與銀催化劑按質(zhì)量比1 :2 :1混合)按 質(zhì)量比m(脫氫催化劑):m(植物油):m(供氫溶劑)為0.001 :1 :0.5投入反應(yīng)釜,向反應(yīng)釜 中通入氫氣,待反應(yīng)釜內(nèi)空氣排凈后繼續(xù)通入氫氣,直至壓力達(dá)到3MPa,再升溫至280°C, 保溫反應(yīng)IOOmin ;
[0047] (2)步驟(1)的反應(yīng)結(jié)束后,待反應(yīng)釜中的物料冷卻至室溫后出料,將反應(yīng)得到的 液體物料放入高速離心機(jī)中,以1000?3000rpm轉(zhuǎn)速高速離心分離10?30min,待固液分 層除去下層水相,得到脫水的液體物料;
[0048] (3)將步驟(2)脫水后得到的脫水物料投入反應(yīng)釜,加入醇(甲醇、乙醇與丙二醇 按體積比1 :〇. 5 :1混合)和堿性催化劑(NaOH、LiOH、KOH按質(zhì)量比1 :1 :1混合),升溫至 65°C,反應(yīng)80min,其中,堿性催化劑、脫水物料、醇液的質(zhì)量比m(堿性催化劑):m(脫水物 料)(醇)為 0.05 :1 :8 ;
[0049] (4)步驟(3)的反應(yīng)結(jié)束后,將反應(yīng)得到的物料高速放入離心機(jī)中,以1000? 3000rpm轉(zhuǎn)速高速離心分離5?15min,待固液分層除去下層水相,得到基礎(chǔ)油;
[0050] (5)將納米無機(jī)氧化物(納米氧化鈰、納米氧化鋁與納米氧化鈦按照質(zhì)量比1 :1 : 1混合)和基礎(chǔ)油按質(zhì)量比0. 15 :1充分?jǐn)嚢杌旌暇鶆颍湃胙心C(jī)中充分研磨至細(xì)度不大 于2微米,得到防凍液3。
[0051] 實(shí)施例4
[0052] (1)在不斷攪拌的條件下,將植物油、供氫溶劑(正己烷、十二烷及四氫萘按照質(zhì) 量比1 :1 :2混合)和脫氫催化劑(鉑催化劑、鈀催化劑、銠催化劑與銀催化劑按質(zhì)量比1 : 1 :1 :1混合)按質(zhì)量比m(脫氫催化劑):m(植物油):m(供氫溶劑)為0.008 :1 :1投入反 應(yīng)釜,向反應(yīng)釜中通入氫氣,待反應(yīng)釜內(nèi)空氣排凈后繼續(xù)通入氫氣,直至壓力達(dá)到5MPa,再 升溫至260°C,保溫反應(yīng)60min ;
[0053] (2)步驟(1)的反應(yīng)結(jié)束后,待反應(yīng)釜中的物料冷卻至室溫后出料,將反應(yīng)得到的 液體物料放入高速離心機(jī)中,以1000?3000rpm轉(zhuǎn)速高速離心分離10?30min,待固液分 層除去下層水相,得到脫水的液體物料;
[0054] (3)將步驟⑵脫水后得到的脫水物料投入反應(yīng)爸,加入醇(甲醇、乙醇、丙三醇 與乙二醇按照體積比1 :3 :1 :1混合)和堿性催化劑(NaOH、LiOH、KOH與八1(0!1)3按質(zhì)量比 1 :2 :2 :1混合),升溫至85°C,反應(yīng)90min,其中,堿性催化劑、脫水物料、醇的質(zhì)量比m(堿 性催化劑)(脫水物料)(醇)為0· 01 :1 :10 ;
[0055] (4)步驟(3)的反應(yīng)結(jié)束后,將反應(yīng)得到的物料高速放入離心機(jī)中,以1000? 3000rpm轉(zhuǎn)速高速離心分離5?15min,待固液分層除去下層水相,得到基礎(chǔ)油;
[0056] (5)將納米無機(jī)氧化物(納米氮化鋁、納米氧化鈰、納米氧化鋁與納米氧化鈦按照 質(zhì)量比3 :0. 5 :1 :1混合)和基礎(chǔ)油按質(zhì)量比0. 15 :1充分?jǐn)嚢杌旌暇鶆?,放入研磨機(jī)中充 分研磨至細(xì)度不大于2微米,得到防凍液4。
[0057] 將防凍液1?4按照本領(lǐng)域相關(guān)測試方法測試其應(yīng)用性能,結(jié)果如下表所示。
[0058] 表1防凍液應(yīng)用性能測試結(jié)果
[0059]

【權(quán)利要求】
1. 一種發(fā)動機(jī)冷卻用防凍液的制備方法,其特征在于:該制備方法包括以下步驟: (1) 在不斷攪拌的條件下,將植物油、供氫溶劑和脫氫催化劑投入反應(yīng)釜,向反應(yīng)釜中 通入氫氣直至壓力達(dá)到2?5MPa,再升溫至200?280°C,保溫反應(yīng)60?140min ; (2) 步驟(1)的反應(yīng)結(jié)束后,將反應(yīng)得到的液體物料采用離心分離進(jìn)行脫水; (3) 將步驟(2)脫水后得到的脫水物料投入反應(yīng)釜,加入醇和堿性催化劑,升溫至65? 85°C,反應(yīng) 50 ?90min ; (4) 步驟(3)的反應(yīng)結(jié)束后,將反應(yīng)得到的物料采用離心分離進(jìn)行脫水,得到基礎(chǔ)油; (5) 將納米無機(jī)氧化物和基礎(chǔ)油混合均勻,研磨至細(xì)度不大于2微米,得到防凍液。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的發(fā)動機(jī)冷卻用防凍液的制備方法,其特征在于:該方法包括 以下步驟: (1) 在不斷攪拌的條件下,將植物油、供氫溶劑和脫氫催化劑投入高壓釜,向高壓釜中 緩慢通入氫氣,待高壓釜內(nèi)空氣排凈后繼續(xù)通入氫氣,直至壓力達(dá)到2?5MPa,再緩慢升溫 至200?280°C,保溫反應(yīng)60?140min ; (2) 步驟(1)的反應(yīng)結(jié)束后,待高壓釜中的物料冷卻至室溫后出料,將反應(yīng)得到的液體 物料放入高速離心機(jī)中,以1000?3000rpm轉(zhuǎn)速高速離心分離10?30min,待固液分層除 去下層水相,得到脫水的液體物料; (3) 將步驟(2)脫水后得到的脫水物料投入反應(yīng)釜,加入醇和堿性催化劑,升溫至65? 85°C,反應(yīng) 50 ?90min ; (4) 步驟(3)的反應(yīng)結(jié)束后,將反應(yīng)得到的物料高速放入離心機(jī)中,以1000?3000rpm 轉(zhuǎn)速高速離心分離5?15min,待固液分層除去下層水相,得到基礎(chǔ)油; (5) 將納米無機(jī)氧化物和基礎(chǔ)油充分?jǐn)嚢杌旌暇鶆?,放入研磨機(jī)中充分研磨至細(xì)度不 大于2微米,得到防凍液。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的發(fā)動機(jī)冷卻用防凍液的制備方法,其特征在于:步驟(1) 中所述的供氫溶劑為正己烷、十二烷、四氫萘中的至少一種。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的發(fā)動機(jī)冷卻用防凍液的制備方法,其特征在于:步驟(1) 中所述的脫氫催化劑為鉑、鈀、銠、銀、釕中的至少一種。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的發(fā)動機(jī)冷卻用防凍液的制備方法,其特征在于:步驟(3) 中所述的醇為甲醇、乙醇、丙醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇中的至少一種。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的發(fā)動機(jī)冷卻用防凍液的制備方法,其特征在于:步驟(3) 中所述的堿性催化劑為NaOH、KOH、LiOH、Ca (OH) 2、Mg (OH) 2、A1 (OH) 3中的至少一種。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的發(fā)動機(jī)冷卻用防凍液的制備方法,其特征在于:步驟(5) 中所述的納米無機(jī)氧化物為納米氧化鋁、納米氧化鈦、納米氧化鈰、納米氧化錫、納米氧化 鋅、納米氧化鎂、納米氮化鋁中的至少一種。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的發(fā)動機(jī)冷卻用防凍液的制備方法,其特征在于:以植物 油質(zhì)量為基準(zhǔn),步驟(1)中所述的脫氫催化劑、植物油和供氫溶劑質(zhì)量比m(脫氫催化劑): m(植物油)(供氫溶劑)為0? 001?0? 01 :1 :0? 5?2。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的發(fā)動機(jī)冷卻用防凍液的制備方法,其特征在于:以步驟 (3)中的脫水物料質(zhì)量為基準(zhǔn),步驟(3)中所述的堿性催化劑、液體物料、醇的質(zhì)量比m(堿 性催化劑)(脫水物料):m(醇)為0? 01?0? 05 :1 :2?10。
10.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的發(fā)動機(jī)冷卻用防凍液的制備方法,其特征在于:步 驟(5)中所述的納米無機(jī)氧化物和基礎(chǔ)油的質(zhì)量比m(納米無機(jī)氧化物):m(基礎(chǔ)油)為 0. 05 ?0. 2 :1。
【文檔編號】C09K5/20GK104497992SQ201410708710
【公開日】2015年4月8日 申請日期:2014年11月28日 優(yōu)先權(quán)日:2014年11月28日
【發(fā)明者】冷小冰, 何錦波, 詹五洲, 常凌, 陳建國, 吳丹, 陳增標(biāo), 聶建華 申請人:中山職業(yè)技術(shù)學(xué)院
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