一種鐵基生物炭材料、其制備工藝以及其在土壤污染治理中的應(yīng)用的制作方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明屬于土壤重金屬修復(fù)【技術(shù)領(lǐng)域】，具體公開(kāi)了一種制備鐵基生物炭材料的方法、由此制備的鐵基生物炭材料以及采用該鐵基生物炭材料治理土壤中重金屬污染的方法。本發(fā)明的鐵基生物炭材料以生物質(zhì)為原料，通過(guò)高溫碳化的方法，在制備生物炭過(guò)程中，加入含鐵化合物，將鐵以特定比例摻雜，形成具有特殊結(jié)構(gòu)和功能的鐵基生物炭材料。該材料制備工藝簡(jiǎn)便、生產(chǎn)成本較低、生產(chǎn)周期較短，獲得的鐵基生物炭材料對(duì)砷鎘復(fù)合污染土壤修復(fù)具有獨(dú)特的作用，能有效降低土壤中砷鎘的生物有效性，大幅度降低砷鎘復(fù)合污染土壤中種植的農(nóng)產(chǎn)品中砷鎘的含量，且對(duì)農(nóng)作物無(wú)毒副作用，施用安全，可大規(guī)模應(yīng)用于對(duì)砷鎘復(fù)合污染土壤的治理。
【專(zhuān)利說(shuō)明】一種鐵基生物炭材料、其制備工藝以及其在土壤污染治理 中的應(yīng)用

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及土壤重金屬修復(fù)領(lǐng)域，具體涉及一種鐵基生物炭材料、其制備工藝以 及其在土壤污染治理中的應(yīng)用。

【背景技術(shù)】
[0002] 重金屬污染土壤中，砷鎘復(fù)合污染問(wèn)題突出，大約六分之一的稻田受到不同程度 的砷鎘復(fù)合污染，并且污染面積逐年上升。礦山開(kāi)采和冶煉是土壤砷鎘復(fù)合污染主要途徑， 廢礦渣和尾礦砂中通常含有高濃度的砷和鎘廢礦石或尾砂，經(jīng)自然風(fēng)化和雨水侵蝕后，砷 和鎘會(huì)向土壤中釋放，從而使土壤遭受?chē)?yán)重的砷鎘復(fù)合污染。過(guò)高的鎘和砷會(huì)引起土壤生 物學(xué)特性逐漸變異，導(dǎo)致土壤質(zhì)量下降。并且土壤中砷和鎘的生物遷移性和毒性較強(qiáng)，極易 被作物吸收并積累，直接影響作物的品質(zhì)和產(chǎn)量。并通過(guò)食物鏈對(duì)人類(lèi)健康構(gòu)成嚴(yán)重的危 害。因此，如何修復(fù)砷鎘復(fù)合污染土壤已成為一個(gè)亟待解決的重大問(wèn)題。
[0003] 近年來(lái)生物炭材料在重金屬污染修復(fù)方面的應(yīng)用逐步得到重視。生物炭原料來(lái)源 廣泛，具有大量的微孔結(jié)構(gòu)和巨大的比表面積，吸附能力較強(qiáng)，其吸附行為可以影響重金屬 在環(huán)境中的遷移、轉(zhuǎn)化、生物生態(tài)效應(yīng)以及受污染的環(huán)境介質(zhì)的控制和修復(fù)等過(guò)程。生物炭 表面含有大量的羧基、羥基和酸酐等多種官能基團(tuán)以及負(fù)電荷，比表面積較大。施入到土壤 后，生物炭能吸附重金屬并將其固定在表面，顯著降低大多數(shù)重金屬的生物有效性，同時(shí)能 改善土壤物理、化學(xué)和生物特性，使土壤肥力和作物產(chǎn)量均有一定程度的提高。
[0004] 但是，生物炭材料可顯著提高土壤中砷的流動(dòng)性與有效性。有研究報(bào)道，生物炭能 夠降低土壤濾出液中鎘和鋅的濃度（分別降低300倍和45倍），但濾出液中砷的濃度明顯 提商，生物炭提商了神的移動(dòng)性。另外有研究報(bào)道，添加生物炭能改善水稻根際微環(huán)境和促 進(jìn)根表鐵膜的形成，水稻根中CcUZn和Pb的濃度能分別下降98 %、83 %和72 %，但是，砷的 濃度則增加了 327%。因此，如何改善生物炭的組成與性質(zhì)，提高其吸附固定砷的能力，實(shí)現(xiàn) 土壤砷鎘的有效性的同時(shí)降低，是極富挑戰(zhàn)性同時(shí)也是具有重大環(huán)境意義的工作。
[0005] 已有大量文獻(xiàn)報(bào)道，零價(jià)鐵能降低土壤中砷的生物有效性，零價(jià)鐵具有較強(qiáng)的電 子轉(zhuǎn)移和吸附能力，在有氧的情況下，通過(guò)電子轉(zhuǎn)移促進(jìn)生物成礦與鐵的氧化，從而促進(jìn)土 壤三價(jià)砷的氧化與五價(jià)砷的吸附固定；在無(wú)氧的情況下，可能將三價(jià)砷直接還原成零價(jià)。砷 的生物有效性取決于其價(jià)態(tài)與形態(tài)，促進(jìn)土壤砷的氧化與吸附固定，能夠降低其有效性。因 此，如何將生物炭與零價(jià)鐵的環(huán)境作用結(jié)合，制備出鐵基生物炭復(fù)合材料，從而同時(shí)降低土 壤中砷鎘的有效性，具有重要的意義。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 為了解決以上問(wèn)題，本發(fā)明充分利用零價(jià)鐵和生物炭的吸附和氧化還原性能，獲 得了能同時(shí)有效降低土壤中鎘砷復(fù)合污染的鐵基生物炭材料，該材料性能穩(wěn)定，能保持長(zhǎng) 期的有效性，有利于修復(fù)鎘砷復(fù)合污染土壤。
[0007] 因此，本發(fā)明一方面提供了一種制備鐵基生物炭材料的方法，其包括如下步驟：
[0008] 1、制備生物炭材料：將生物質(zhì)晾干、破碎，經(jīng)加熱處理后，繼續(xù)升溫到300°C? 800°C，保溫3?12小時(shí)，停止加熱；
[0009] 2、制備鐵和生物炭的混合物：將含鐵化合物加入到步驟1制備的生物炭材料中， 得到鐵和生物炭的混合物，其中碳與鐵的質(zhì)量百分比為9?50 :1，攪拌反應(yīng)；
[0010] 3、生物炭材料的活化：將質(zhì)量百分比為0. 01?10 %的還原劑溶液加入到步驟2 制備的混合物中，攪拌反應(yīng)2?6小時(shí)；
[0011] 4、鐵基生物炭材料的制備：將乳化劑溶液加入到步驟3制備的生物炭活化材料 中，在300°C?800°C溫度下攪拌反應(yīng)2?6小時(shí)，冷卻、晾干和粉碎后，即得到鐵基生物炭 材料。
[0012] 在本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方案中，步驟1中的生物質(zhì)為木本植物的根、莖和葉的一種 或數(shù)種，優(yōu)選棕櫚和谷殼。
[0013] 在本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方案中，步驟1中的加熱處理為緩慢加熱到200°C，恒溫2小 時(shí)。
[0014] 在本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方案中，步驟1中以5°C /分鐘的速率升溫到300°C，保溫12 小時(shí)，或者以5°C /分鐘的速率升溫到800°C，保溫3小時(shí)，更加優(yōu)選以5°C /分鐘的速率升 溫到500°C，保溫9小時(shí)。
[0015] 在本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方案中，步驟2中的含鐵化合物為無(wú)機(jī)和有機(jī)含鐵化合物中 的一種或數(shù)種，更加優(yōu)選硫酸亞鐵、硝酸鐵和硫酸鐵。
[0016] 在本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方案中，其中步驟3中的還原劑溶液為硼氫化鈉或聚乙烯吡 咯烷酮。
[0017] 在本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方案中，步驟3中的還原劑溶液為質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為0.01?1% 的硼氫化鈉溶液，攪拌反應(yīng)2小時(shí)。
[0018] 在本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方案中，步驟4中的乳化劑溶液為吐溫系列（Tween)、斯潘系 列或聚乙烯醇（PVA)。
[0019] 在本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方案中，步驟4中在300°C攪拌反應(yīng)6小時(shí)，或者在800°C溫 度下攪拌反應(yīng)2小時(shí)。
[0020] 本發(fā)明另一方面提供了根據(jù)本發(fā)明的方法制備得到的鐵基生物炭材料。
[0021] 本發(fā)明再一方面還提供了采用本發(fā)明的鐵基生物炭材料治理土壤中重金屬污染 的方法，其包括如下步驟：
[0022] 1、按照鐵基生物炭材料與土壤質(zhì)量比為1:10?1:500的比例，向重金屬污染土壤 中加入鐵基生物炭材料，
[0023] 2、向處理的土壤中加水至淹沒(méi)土壤。
[0024] 在本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方案中，該重金屬污染土壤為砷鎘復(fù)合污染土壤。
[0025] 在本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方案中，鐵基生物炭材料與土壤質(zhì)量比為3:100。
[0026] 與現(xiàn)有土壤修復(fù)技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下優(yōu)點(diǎn)：
[0027] 1、本發(fā)明充分利用獲得的鐵基生物炭材料的吸附和氧化還原性能，能夠有效降低 土壤中鎘砷復(fù)合污染的生物有效性，且該材料性能穩(wěn)定，能夠保持長(zhǎng)期的有效性，有利于修 復(fù)鎘砷復(fù)合污染土壤。
[0028] 2、本發(fā)明的鐵基生物炭材料為環(huán)境友好材料，也是健康土壤中本身所含有的土壤 成分，并且生物炭能夠改善土壤物理、化學(xué)和生物特性，調(diào)節(jié)土壤pH值，加快土壤微生物代 謝，從而提高土壤肥力。因此，在應(yīng)用過(guò)程中對(duì)目標(biāo)土壤不會(huì)產(chǎn)生任何二次污染。
[0029] 3、本發(fā)明的制備工藝簡(jiǎn)便、原料來(lái)源廣泛、生產(chǎn)成本較低、生產(chǎn)周期較短，易于大 規(guī)模生產(chǎn)。
[0030] 由此可見(jiàn)，本發(fā)明可用于降低重金屬污染土壤中砷鎘復(fù)合污染物的生物有效性。 同時(shí)，也可以充分利用和發(fā)揮土壤本身的緩沖重金屬污染的能力，通過(guò)添加鐵基生物炭材 料，降低土壤鎘砷的生物有效性，減少農(nóng)作物對(duì)土壤鎘砷吸收。因此，本發(fā)明的鐵基生物炭 材料對(duì)重金屬污染土壤修復(fù)和生態(tài)安全保障具有重要的社會(huì)和經(jīng)濟(jì)意義。

【專(zhuān)利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0031] 圖1為鐵基生物炭材料的TEM(A)、XRD⑶、SEM(C)和EDS(D)表征結(jié)果圖。
[0032] 圖2為鐵基生物炭材料的XPS全譜圖。
[0033] 圖3為鐵基生物炭材料對(duì)五價(jià)砷吸附動(dòng)力學(xué)曲線(xiàn)圖。
[0034] 圖4為鐵基生物炭材料對(duì)三價(jià)砷吸附動(dòng)力學(xué)曲線(xiàn)圖。
[0035] 圖5為重金屬污染土壤經(jīng)鐵基生物炭材料處理前后，稻米籽粒中砷鎘含量的變化 圖。
[0036] 圖6為重金屬污染土壤經(jīng)不同鐵含量的鐵基生物炭材料處理前后，生菜中有效鎘 的變化圖。
[0037] 圖7為重金屬污染土壤經(jīng)不同鐵含量的鐵基生物炭材料處理前后，生菜中有效砷 的變化圖。

【具體實(shí)施方式】
[0038] 下面通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的詳細(xì)說(shuō)明，旨在用于說(shuō)明本發(fā)明而非限定本 發(fā)明。應(yīng)當(dāng)指出，對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言，在不脫離本發(fā)明原理的前提下，還可以對(duì)本發(fā) 明進(jìn)行若干改進(jìn)和修飾，這些改進(jìn)和修飾也同樣落入本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
[0039] 實(shí)施例1鐵基生物炭材料樣品1的制備
[0040] 1、制備生物炭材料
[0041] 將棕櫚晾干，稱(chēng)取IOkg并破碎，置于高溫爐中，緩慢加熱到200°C，恒溫2小時(shí)，以 5°C /分鐘速率升溫，再加熱到800°C，并在此溫度下保溫3小時(shí)，停止加熱，制備生物炭材 料。
[0042] 2、鐵和生物炭混合物的制備
[0043] 稱(chēng)取2500g硫酸亞鐵固體，將其在攪拌條件下加入到實(shí)施例1制備的生物炭材料 中，得到鐵和生物炭混合物，其中碳：鐵質(zhì)量百分比為9 :1，攪拌反應(yīng)1小時(shí)。
[0044] 3、生物炭材料的活化
[0045] 稱(chēng)取硼氫化鈉500g，溶解在500mL純凈水中，制備成質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為1 %的硼氫化鈉 還原劑溶液。
[0046] 以IOmL/分鐘的速度將上述硼氫化鈉還原劑溶液緩慢加入到含有步驟2制備的鐵 和生物炭混合物的高溫爐中，1小時(shí)內(nèi)添加完成,攪拌反應(yīng)2h。
[0047] 4、鐵基生物炭材料的制備
[0048] 稱(chēng)取吐溫_8050g，將其均勻溶解在IOOOmL純凈水中，制備成質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為0. 05% 的吐溫-80乳化劑溶液。
[0049] 以IOmL/分鐘的速度將上述吐溫-80乳化劑溶液緩慢加入到含有步驟3中經(jīng)活化 后的生物炭材料的高溫爐中，1小時(shí)內(nèi)添加完成。
[0050] 再加熱到300°C，并在此溫度下保溫6小時(shí)。停止加熱后，再經(jīng)自然冷卻、晾干和粉 碎后，即得到鐵基生物炭材料，命名為樣品1。
[0051] 實(shí)施例2鐵基生物炭材料樣品2的制備
[0052] 1、制備生物炭材料
[0053] 將棕櫚晾干，稱(chēng)取IOkg并破碎，置于高溫爐中，緩慢加熱到200°C，恒溫2小時(shí)，以 5°C /分鐘速率升溫，再加熱到300°C，并在此溫度下保溫12小時(shí)，停止加熱，制備生物炭材 料。
[0054] 2、鐵和生物炭混合物的制備
[0055] 稱(chēng)取1250g硝酸鐵固體，將其在攪拌條件下加入到步驟1制備的生物炭材料中，得 到鐵和生物炭混合物，其中碳：鐵質(zhì)量百分比為9 :1，攪拌反應(yīng)1小時(shí)。
[0056] 3、生物炭材料的活化
[0057] 稱(chēng)取硼氫化鈉50g，溶解在250mL純凈水中，制備成質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為0. 2 %的硼氫化 鈉還原劑溶液。
[0058] 以IOmL/分鐘的速度將上述硼氫化鈉還原劑溶液緩慢加入到含有步驟2制備的鐵 和生物炭混合物的高溫爐中，1小時(shí)內(nèi)添加完成,攪拌反應(yīng)2h。
[0059] 4、鐵基生物炭材料的制備
[0060] 稱(chēng)取吐溫_8050g，將其均勻溶解在IOOOmL純凈水中，制備成質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為0. 05% 的吐溫-80乳化劑溶液。
[0061] 以IOmL/分鐘的速度將上述吐溫-80乳化劑溶液緩慢加入到含有步驟3中經(jīng)活化 后的生物炭材料的高溫爐中，1小時(shí)內(nèi)添加完成。
[0062] 再加熱到300°C，并在此溫度下保溫6小時(shí)。停止加熱后，再經(jīng)自然冷卻、晾干和粉 碎后，即得到鐵基生物炭材料，命名為樣品2。
[0063] 實(shí)施例3鐵基生物炭材料樣品3的制備
[0064] 1、制備生物炭材料
[0065] 將谷殼晾干，稱(chēng)取IOkg并破碎，置于高溫爐中，緩慢加熱到200°C，恒溫2小時(shí)，以 5°C /分鐘速率升溫，再加熱到500°C，并在此溫度下保溫9小時(shí)，停止加熱，制備生物炭材 料。
[0066] 2、鐵和生物炭混合物的制備
[0067] 稱(chēng)取250g硫酸鐵固體，將其在攪拌條件下加入到步驟1制備的生物炭材料中，得 到鐵和生物炭混合物，其中碳：鐵質(zhì)量百分比為50 :1，攪拌反應(yīng)1小時(shí)。
[0068] 3、生物炭材料的活化
[0069] 稱(chēng)取硼氫化鈉5g，溶解在500mL純凈水中，制備成質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為0. 01%的硼氫化 鈉還原劑溶液。
[0070] 以IOmL/分鐘的速度將上述硼氫化鈉還原劑溶液緩慢加入到含有步驟2制備的鐵 和生物炭混合物的高溫爐中，1小時(shí)內(nèi)添加完成,攪拌反應(yīng)2h。
[0071] 4、鐵基生物炭材料的制備
[0072] 稱(chēng)取吐溫_8050g，將其均勻溶解在IOOOmL純凈水中，制備成質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為0. 05% 的吐溫-80乳化劑溶液。
[0073] 以IOmL/分鐘的速度將上述吐溫-80乳化劑溶液緩慢加入到含有步驟3中經(jīng)活化 后的生物炭材料的高溫爐中，1小時(shí)內(nèi)添加完成。
[0074] 再加熱到800°C，并在此溫度下保溫2小時(shí)。停止加熱后，再經(jīng)自然冷卻、晾干和粉 碎后，即得到鐵基生物炭材料，命名為樣品3。
[0075] 實(shí)施例4鐵基生物炭材料的表征和分析
[0076] 將上述獲得的樣品2在XRD儀器上進(jìn)行表征，表征參數(shù)為：MSAL_XD2全自動(dòng)X射 線(xiàn)粉末衍射儀（Cu靶40kv，30mA，丨.54051 A,，掃描范圍為5到80° )。
[0077] 將稀釋的材料滴在含有碳膜的銅網(wǎng)上，置于室溫下干燥后，通過(guò)Philips TECNAI-10投射電子顯微鏡進(jìn)行觀(guān)察（加速電壓為lOOkv)。
[0078] 將樣品置于導(dǎo)電膠上，在蔡司場(chǎng)發(fā)射掃描電鏡觀(guān)察材料的形貌和結(jié)構(gòu)，并對(duì)樣品2 進(jìn)行X射線(xiàn)光電子能譜分析（XPS)。
[0079] 從X射線(xiàn)衍射（XRD)、透射電鏡（TEM)、掃描電鏡（SEM)結(jié)果可以發(fā)現(xiàn)，鐵基生物 炭材料上面含有大量的孔洞，并且鐵顆粒負(fù)載在生物炭材料上，尺寸大約為20nm左右。從 XPS結(jié)果可以看出，得到的材料含有碳和鐵元素，鐵基生物炭材料含有能促進(jìn)作物生長(zhǎng)所需 的一些元素，如鉀和鎂等，具體參見(jiàn)附圖1。
[0080] 關(guān)于樣品1-3中碳元素、鐵元素以及其他元素的含量具體如表1所示。
[0081] 關(guān)于鐵基生物炭材料的XPS全譜圖如附圖2所示。
[0082] 表1鐵基生物炭材料元素含量分析結(jié)果
[0083]

【權(quán)利要求】
1. 一種制備鐵基生物炭材料的方法，包括如下步驟： (1) 制備生物炭材料：將生物質(zhì)晾干、破碎，經(jīng)加熱處理后，繼續(xù)升溫到300°C?800°C， 保溫3?12小時(shí)，停止加熱； (2) 制備鐵和生物炭的混合物：將含鐵化合物加入到步驟（1)制備的生物炭材料中，得 到鐵和生物炭的混合物，其中碳與鐵的質(zhì)量百分比為9?50 :1，攪拌反應(yīng)； (3) 生物炭材料的活化：將質(zhì)量百分比為0. 01?10%的還原劑溶液加入到步驟（2)制 備的混合物中，攪拌反應(yīng)2?6小時(shí)； (4) 鐵基生物炭材料的制備：將乳化劑溶液加入到步驟（3)制備的生物炭活化材料中， 在300°C?800°C溫度下攪拌反應(yīng)2?6小時(shí)，冷卻、晾干和粉碎后，即得到鐵基生物炭材 料。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備鐵基生物炭材料的方法，其中步驟（1)中的生物質(zhì)為木 本植物的根、莖和葉的一種或數(shù)種，優(yōu)選棕櫚和谷殼。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備鐵基生物炭材料的方法，其中步驟（1)中的加熱處理為 緩慢加熱到200°C，恒溫2小時(shí)。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備鐵基生物炭材料的方法，其中步驟（1)中以5°C /分鐘 的速率升溫到300°C，保溫12小時(shí)，或者以5°C /分鐘的速率升溫到800°C，保溫3小時(shí)，優(yōu) 選以5°C /分鐘的速率升溫到500°C，保溫9小時(shí)。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備鐵基生物炭材料的方法，其中步驟（2)中的含鐵化合物 為無(wú)機(jī)和有機(jī)含鐵化合物中的一種或數(shù)種，優(yōu)選硫酸亞鐵、硝酸鐵和硫酸鐵。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備鐵基生物炭材料的方法，其中步驟（3)中的還原劑溶液 為硼氫化鈉或聚乙烯吡咯烷酮。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備鐵基生物炭材料的方法，其中步驟（3)中的還原劑溶液 為質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為〇. 01?1%的硼氫化鈉溶液，攪拌反應(yīng)2小時(shí)。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備鐵基生物炭材料的方法，其中步驟（4)中的乳化劑溶液 為吐溫系列（Tween)、斯潘系列或聚乙烯醇（PVA)。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備鐵基生物炭材料的方法，其中步驟（4)中在300°C攪拌 反應(yīng)6小時(shí)，或者在800°C溫度下攪拌反應(yīng)2小時(shí)。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)所述的方法制備的鐵基生物炭材料。
11. 采用權(quán)利要求10所述的鐵基生物炭材料治理土壤中重金屬污染的方法，其包括如 下步驟： (1) 按照鐵基生物炭材料與土壤質(zhì)量比為1:10?1:500的比例，向重金屬污染土壤中 加入鐵基生物炭材料， (2) 向處理的土壤中加水至淹沒(méi)土壤。
12. 根據(jù)權(quán)利要求11所述的治理土壤中重金屬污染的方法，其中所述的重金屬污染土 壤為砷鎘復(fù)合污染土壤。
13. 根據(jù)權(quán)利要求11所述的治理土壤中重金屬污染的方法，其中鐵基生物炭材料與土 壤質(zhì)量比為3:100。
【文檔編號(hào)】C09K17/02GK104388094SQ201410538633
【公開(kāi)日】2015年3月4日 申請(qǐng)日期:2014年10月13日 優(yōu)先權(quán)日:2014年10月13日
【發(fā)明者】李芳柏, 崔江虎, 劉傳平, 劉承帥 申請(qǐng)人:廣東省生態(tài)環(huán)境與土壤研究所（廣東省土壤科學(xué)博物館）