粘合帶的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明的目的在于提供在各種環(huán)境下都能夠得到穩(wěn)定的粘接特性和剝離特性的粘合帶。一種粘合帶，其為在熱塑性樹(shù)脂薄膜的單面形成有壓敏性粘合劑層的粘合帶，其中，至少在熱塑性樹(shù)脂薄膜和壓敏性粘合劑層的任一者中含有包含碳數(shù)1～4的亞烷基和碳數(shù)12～18的飽和脂肪酸殘基的亞烷基雙飽和脂肪酸酰胺。
【專利說(shuō)明】粘合帶

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及粘合帶。

【背景技術(shù)】
[0002]一直以來(lái)，作為半導(dǎo)體制造工藝等中的可再剝離的粘合帶的基材層，使用PVC薄膜等。粘合帶是在由這樣的PVC薄膜等形成的基材層的一面涂布粘合劑層而構(gòu)成，在基材或粘合劑中添加脂肪酸酰胺(日本特開(kāi)昭57-139163號(hào)公報(bào))，并使脂肪酸酰胺在粘合劑面適度地滲出，由此控制解卷性、對(duì)被粘物的粘接性。
[0003]另外，提出了通過(guò)在氯乙烯系樹(shù)脂中添加尿素化合物和水滑石來(lái)得到良好的剝離性和耐污染性的手段(日本特開(kāi)平07-276516號(hào)公報(bào))。
[0004]但是，現(xiàn)狀是其粘合特性不穩(wěn)定，將粘合帶制成卷繞體來(lái)保存的情況下，解卷時(shí)的卷剝離力不穩(wěn)定，或者剝離粘合帶時(shí)對(duì)半導(dǎo)體晶圓等被粘物的污染大。特別是從卷繞體的解卷或從被粘物上剝離粘合帶時(shí)，根據(jù)粘合帶在卷繞體下的保管狀態(tài)、貼合在被粘物上后的保存狀態(tài)等，有時(shí)會(huì)產(chǎn)生難以剝離或者在被粘物上殘留有粘合劑等污染物等這樣的不良狀況。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 發(fā)明要解決的問(wèn)題
[0006]本發(fā)明是鑒于上述問(wèn)題而作出的，其目的在于提供能夠在各種環(huán)境下實(shí)現(xiàn)粘合帶的保存和對(duì)被粘物的貼合保存的平衡、得到穩(wěn)定的卷剝離力等剝離特性的粘合帶。
[0007] 用于解決問(wèn)題的方案
[0008]本發(fā)明人等對(duì)現(xiàn)有的可再剝離粘合帶的粘合特性和剝離特性進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，對(duì)于作為添加劑而包含在粘合帶的基材層或粘合劑層中的亞烷基雙脂肪酸酰胺，雖然由于合成時(shí)的原材料等而存在各種雜質(zhì)的問(wèn)題，但市售有各種亞烷基雙脂肪酸酰胺，根據(jù)其種類，意外地發(fā)現(xiàn)了尤其能夠降低卷剝離力的情況。其結(jié)果，通過(guò)選擇并作為添加劑而含有適當(dāng)?shù)膩喭榛p脂肪酸酰胺、尤其是其飽和化合物，完成了本發(fā)明的粘合帶，所述本發(fā)明的粘合帶能夠在各種環(huán)境下實(shí)現(xiàn)粘合帶的保存和對(duì)被粘物的貼合保存的平衡、得到穩(wěn)定的卷剝離力等剝離特性。
[0009]即，本發(fā)明的粘合帶的特征在于，
[0010]其為在熱塑性樹(shù)脂薄膜的單面形成有壓敏性粘合劑層的粘合帶，其中，至少在熱塑性樹(shù)脂薄膜和壓敏性粘合劑層的任一者中含有包含碳數(shù)I~4的亞烷基和碳數(shù)12~18的飽和脂肪酸殘基的亞烷基雙飽和脂肪酸酰胺。
[0011]這樣的粘合帶優(yōu)選具備以下的I種以上。
[0012]相對(duì)于熱塑性樹(shù)脂100重量份，添加有0.1~5.0重量份的亞烷基雙飽和脂肪酸酰胺。
[0013]熱塑性樹(shù)脂薄膜為由含有增塑劑的軟質(zhì)聚氯乙烯形成的薄膜。
[0014]壓敏性粘合劑層包含丙烯酸類聚合物作為基礎(chǔ)聚合物。
[0015]在粘合帶的壓敏性粘合層側(cè)配置有剝離襯墊。
[0016]發(fā)明的效果
[0017]根據(jù)本發(fā)明的粘合帶，能夠在各種環(huán)境下實(shí)現(xiàn)粘合帶的保存和對(duì)被粘物的貼合保存的平衡、得到穩(wěn)定的卷剝離力等剝離特性。

【具體實(shí)施方式】
[0018]〔粘合帶〕
[0019]本發(fā)明的粘合帶主要由作為基材層的熱塑性樹(shù)脂薄膜和層疊在該熱塑性樹(shù)脂薄膜的單面的壓敏性粘合劑層形成。這些熱塑性樹(shù)脂薄膜和壓敏性粘合劑層的任一者中含有亞烷基雙飽和脂肪酸酰胺。亞烷基雙飽和脂肪酸酰胺可以分別僅包含在壓敏性粘合劑層中或僅包含在熱塑性樹(shù)脂薄膜中，也可以包含在壓敏性粘合劑層和熱塑性樹(shù)脂薄膜兩者中。如后所述，熱塑性樹(shù)脂薄膜和/或壓敏性粘合劑層為層疊結(jié)構(gòu)時(shí)，包含在其中一層中即可，但優(yōu)選至少包含在熱塑性樹(shù)脂薄膜與壓敏性粘合劑層互相接觸的層中。
[0020]本發(fā)明的粘合帶根據(jù)需要，適宜與壓敏性粘合劑層接觸配置有剝離襯墊。
[0021]〔亞烷基雙飽和脂肪酸酰胺〕
[0022]本發(fā)明中的亞烷基雙飽和脂肪酸酰胺包含碳數(shù)I~4的亞烷基和碳數(shù)12~18的飽和脂肪酸殘基。此處， 亞烷基為直鏈或支鏈均可。另外，飽和脂肪酸殘基是指從飽和脂肪族單羧酸去掉羥基而得的基團(tuán)。
[0023]作為這樣的亞烷基雙飽和脂肪酸酰胺，例如，可以用式(II)來(lái)表示。
[0024]
O O U 0.H."Π |? ^
R —N —R —側(cè)—C —'W
[0025](式中，R表示碳數(shù)I~4的亞烷基，R1和R2各自獨(dú)立地表示碳數(shù)11~17的飽和烴基。)
[0026]作為R的亞烷基，可列舉出:亞甲基、亞乙基、亞丙基、異亞丙基、正丁基等。
[0027]作為R1和R2的飽和烴基，包括直鏈、支鏈、環(huán)狀及這些的組合中的任意種。例如可列舉出:十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基等鏈狀烷基和它們的支鏈烷基等。
[0028]進(jìn)而，作為式(II)所表示的化合物，更優(yōu)選式(IV)所表示的化合物。
[0029]CH3-(CH2)n-CO-NH-(CH2)t-NH-CO-(CH2)111-CH3 (IV)
[0030](式中，η和m各自獨(dú)立地表示10~16的整數(shù)，t表示I或2。)
[0031]可以單獨(dú)含有或組合2種以上含有該亞烷基雙飽和脂肪酸酰胺。更具體而言，式
(II)所表示的化合物可以為I種，也可以為2種以上的混合物。R1和R2可以互不相同，但優(yōu)選為相同。
[0032]式(II)中，R優(yōu)選碳數(shù)I~3，更優(yōu)選碳數(shù)I或2。
[0033]R1和R2適宜為直鏈或支鏈的飽和烴基，優(yōu)選為選自由碳數(shù)為11、13、15以及17組成的組中的I種以上，更優(yōu)選為碳數(shù)15~17，或者更優(yōu)選為十一烷基、十七烷基等。
[0034]式(IV)中，η和m優(yōu)選為選自由碳數(shù)為10、12、14以及16組成的組中的I種以上，更優(yōu)選為碳數(shù)14~16，或者更優(yōu)選為10和16。
[0035]作為式(II)的具體的化合物，有:
[0036]N, N’ -亞甲基雙月桂酸酰胺、
[0037]N, N’ -亞甲基雙肉豆蘧酸酰胺、
[0038]N, N’ -亞甲基雙棕櫚酸酰胺、
[0039]N, N’ -亞甲基雙硬脂酸酰胺、
[0040]N, N’ -亞乙基雙月桂酸酰胺、
[0041]N, N’ -亞乙基雙肉豆蘧酸酰胺、
[0042]N, N’ -亞乙基雙棕櫚酸酰胺、
[0043]N, N’ -亞乙基雙硬脂酸酰胺、
[0044]N, N’ -亞丙基雙月桂酸酰胺、
[0045]N, N’ -亞丙基雙肉豆蘧酸酰胺、
[0046]N, N’ -亞丁基雙棕櫚酸酰胺、
[0047]N, N’ -亞丁基雙硬脂酸酰胺、
[0048]其中，優(yōu)選N，N’ -亞甲基雙硬脂酸酰胺、N，N’ -亞甲基雙月桂酸酰胺、N，N’ -亞甲基雙棕櫚酸酰胺以及它們的組合等，更優(yōu)選N，N’ -亞甲基雙硬脂酸酰胺與N，N’ -亞甲基雙棕櫚酸酰胺的混合物。需要說(shuō)明的是，N，N’ -亞甲基雙硬脂酸酰胺和N，N’ -亞甲基雙棕櫚酸酰胺的含有率可列舉出亞甲基雙硬脂酸酰胺:亞甲基雙棕櫚酸酰胺=O~10:10~O左右，優(yōu)選為5~8:2~5左右。
[0049]通常，亞烷基雙飽和脂肪酸酰胺可如以下所示地通過(guò)飽和脂肪酸酰胺與醛的反應(yīng)而生成。另外，飽和脂肪酸酰胺可通過(guò)飽和脂肪酸與氨的反應(yīng)而工業(yè)生成。
[0050]2Ra-C0-NH2+RbCH0 — Ra-CO-NH-CH2-NH-CO-Ra[0051 ] Ra-C0-NH2+RbCH0 — Ra-C0_NH-Rb’ OH
[0052](式中，Ra、Rb以及Rb’表示飽和或不飽和烴基)
[0053]需要說(shuō)明的是，在上述制造方法中，不僅生成雙脂肪酸酰胺，也會(huì)副產(chǎn)(也包括作為原料使用的物質(zhì)的殘留)單脂肪酸酰胺，根據(jù)制造條件等，亞烷基雙飽和脂肪酸酰胺的純度發(fā)生變動(dòng)，并且在工業(yè)工藝中無(wú)法嚴(yán)密地控制其精度。實(shí)際上，若分析市售品的亞烷基雙飽和脂肪酸酰胺的純度，如以下所示，可確認(rèn)到包含大量雜質(zhì)成分，且每個(gè)制造批次之間的偏差也大。
[0054]
亞甲基雙硬脂酸酰胺/亞甲基雙棕櫚酸酰胺共計(jì)約70%、 硬脂酸酰胺 I~4%、
棕櫚酸酰胺 0.5~1.5%、
硬脂酸I~5%、
棕櫚酸0.5~1.5%以及
酰胺三聚體約20%。
[0055]這樣，理論上可存在通過(guò)飽和脂肪酸酰胺與甲醛的反應(yīng)而得到、由其純化而純度非常高的亞烷基雙飽和脂肪酸酰胺，但現(xiàn)實(shí)中，作為工業(yè)制品，并不存在實(shí)質(zhì)上不含雜質(zhì)的亞烷基雙飽和脂肪酸酰胺。
[0056]對(duì)本發(fā)明的粘合帶而言，通過(guò)含有特定的亞烷基雙飽和脂肪酸酰胺，能夠?qū)崿F(xiàn)粘合帶的保存和對(duì)被粘物的貼合保存的平衡，尤其能夠有效地抑制卷剝離力的經(jīng)時(shí)上升，不會(huì)殘留粘合劑，得到穩(wěn)定的剝離特性。
[0057]因此，本發(fā)明的粘合帶中使用的亞烷基雙飽和脂肪酸酰胺優(yōu)選通過(guò)利用規(guī)定溶劑的提取(也包括清洗等)等來(lái)進(jìn)行純化。
[0058]作為此處的溶劑，適宜使用溶解作為原料使用的飽和脂肪酸酰胺但不溶解亞烷基雙飽和脂肪酸酰胺的溶劑。需要說(shuō)明的是，為了更加提高由飽和脂肪酸酰胺與甲醛的反應(yīng)得到的亞烷基雙飽和脂肪酸酰胺的純度，進(jìn)一步優(yōu)選使用還會(huì)溶解作為脂肪酸酰胺的原料的脂肪酸的溶劑。此處，溶解是指用于溶解Ig溶質(zhì)所必需的溶劑量為1g以下，不溶解是指用于溶解Ig溶質(zhì)所必需的溶劑量為10g以上。
[0059]作為該溶劑，具體而言，可列舉出:氯仿、乙醇、甲醇以及它們的加熱溶劑等。其中，優(yōu)選氯仿、加熱乙醇、加熱甲醇等。
[0060]作為提取，可以使用任意的公知方法。例如可列舉出:將通過(guò)飽和脂肪酸單酰胺與甲醛反應(yīng)得到的亞烷基雙飽和脂肪酸酰胺浸潰在溶劑中清洗的方法、對(duì)得到的亞烷基雙飽和脂肪酸酰胺進(jìn)行使用溶劑的索氏提取的方法等。對(duì)此時(shí)的條件沒(méi)有特別限定，例如加入亞烷基雙飽和脂肪酸酰胺的30~100倍容量或重量左右的溶劑，進(jìn)行30分鐘~數(shù)小時(shí)左右的浸潰、振蕩、清洗或提取等。根據(jù)所用溶劑的種類，還可以將溶劑加熱至室溫~100°C左右。另外，根據(jù)需要 ，也可以多次重復(fù)這樣的操作。用過(guò)濾等公知的方法分離得到的不溶物。
[0061]優(yōu)選提取后將不溶物進(jìn)行干燥。干燥可以利用該領(lǐng)域通常進(jìn)行的任意方法。對(duì)干燥條件和溫度沒(méi)有特別限定，優(yōu)選適當(dāng)進(jìn)行調(diào)節(jié)。
[0062]具體而言，在氯仿提取時(shí)，例如在市售的亞烷基雙飽和脂肪酸酰胺約Ig中加入氯仿40ml，使用振蕩機(jī)振蕩I小時(shí)，然后通過(guò)抽濾分離成不溶成分與可溶成分。任選對(duì)得到的氯仿不溶成分再進(jìn)行2次左右的相同操作，由此可以得到經(jīng)純化的亞烷基雙飽和脂肪酸酰胺組合物。
[0063]另外，在乙醇提取時(shí)，例如在市售的亞烷基雙飽和脂肪酸酰胺約Ig中加入乙醇40ml，在80°C (熱板溫度)下進(jìn)行I小時(shí)的加熱提取。然后，分離成上清液(可溶成分)和沉淀物(不溶成分)，任選對(duì)得到的乙醇不溶成分再進(jìn)行2次相同的操作，可以得到經(jīng)純化的亞烷基雙飽和脂肪酸酰胺組合物。
[0064]這樣，通過(guò)對(duì)亞烷基雙飽和脂肪酸酰胺進(jìn)行溶劑提取，能夠去除生成亞烷基雙飽和脂肪酸酰胺時(shí)副產(chǎn)/殘留的脂肪酸單酰胺(優(yōu)選還去除脂肪酸)，能夠得到純度高的亞烷基雙飽和脂肪酸酰胺。
[0065]本發(fā)明中使用的亞烷基雙飽和脂肪酸酰胺適宜的是，去除了脂肪酸單酰胺和/或脂肪酸，實(shí)質(zhì)上不含脂肪酸單酰胺和/或脂肪酸。實(shí)質(zhì)上不含是指，在通常的分析儀器(液相色譜儀、高效液相色譜儀等)中，可例示出:即使含有單一種類的脂肪酸單酰胺和/或脂肪酸，其測(cè)定值為低于0.5重量％,優(yōu)選為低于0.4重量％、低于0.25重量％、低于0.2重量％、低于0.1重量％、低于0.05重量％、檢測(cè)限以下，即使含有多種，其總量為低于2重量％，優(yōu)選為低于1.6重量％、低于I重量％、低于0.8重量％、低于0.5重量％、低于0.4重量％、低于0.3重量％、低于0.05重量％、檢測(cè)限以下。
[0066]即，本發(fā)明中使用的亞烷基雙飽和脂肪酸酰胺適宜的是，實(shí)質(zhì)上不含來(lái)源于原料/制法等的脂肪酸單酰胺以及與其同種或不同種的脂肪酸單酰胺，例如:月桂酸單酰胺、硬脂酸單酰胺、油酸單酰胺、芥酸單酰胺、癸酸單酰胺、棕櫚酸單酰胺、肉豆蘧酸單酰胺、山崳酸單酰胺等。
[0067]另外，本發(fā)明中使用的亞甲基雙脂肪酸酰胺適宜的是，不含來(lái)源于原料等的脂肪酸以及與其同種或不同種的脂肪酸，例如:癸酸、硬脂酸、油酸、芥酸、月桂酸、棕櫚酸、肉豆蘧酸、山崳酸等，尤其是硬脂酸、油酸、棕櫚酸等。
[0068]在本發(fā)明的粘合帶中，對(duì)于亞烷基雙飽和脂肪酸酰胺在熱塑性樹(shù)脂薄膜中的含量，例如，相對(duì)于熱塑性樹(shù)脂薄膜中的熱塑性樹(shù)脂100重量份，優(yōu)選為0.1~5.0重量份左右的范圍，更優(yōu)選為0.1~3.0重量份左右。
[0069]另外，對(duì)于亞烷基雙飽和脂肪酸酰胺在壓敏性粘合劑層中的含量，例如，相對(duì)于后述基礎(chǔ)聚合物100重量份,優(yōu)選為0.1~5.0重量份左右的范圍，更優(yōu)選為0.1~3.0重量份左右。
[0070]在熱塑性樹(shù)脂薄膜和壓敏性粘合劑層兩者中添加亞烷基雙飽和脂肪酸酰胺時(shí)，其總量?jī)?yōu)選在相對(duì)于熱塑性樹(shù)脂100重量份為0.1~5.0重量份左右的范圍中適當(dāng)調(diào)整，更優(yōu)選為0.1~3.0重量份左右。
[0071](熱塑性樹(shù)脂薄膜)
[0072]對(duì)本發(fā)明的熱塑性樹(shù)脂薄膜沒(méi)有特別限定，例如可列舉出由下述熱塑性樹(shù)脂形成的薄膜:低密度聚乙烯、直鏈狀聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、超低密度聚乙烯、無(wú)規(guī)共聚聚丙烯、嵌段共聚聚丙烯、均聚聚丙烯、聚丁烯、聚甲基戊烯等聚烯烴；乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、離聚物樹(shù)脂、乙烯_(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯_(甲基)丙烯酸酯(無(wú)規(guī)、交替)共聚物、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-己烯共聚物等聚烯烴系樹(shù)脂；聚氨酯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系樹(shù)脂；(甲基)丙烯酸類聚合物、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚酰亞胺、聚酰胺、聚酰胺酰亞胺、聚醚酰亞胺、聚砜、聚醚砜、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、氟樹(shù)脂、纖維素樹(shù)脂以及它們的交聯(lián)物等。這些熱塑性樹(shù)脂可以根據(jù)需要共混數(shù)種使用。其中，優(yōu)選氯乙烯系樹(shù)脂薄膜。
[0073]氯乙烯系樹(shù)脂包括聚氯乙烯、氯乙烯共聚物、聚氯乙烯的接枝共聚物、與其他樹(shù)脂的混合物。
[0074]作為氯乙烯共聚物中的共聚單體，例如可列舉出:乙酸乙烯酯之類的乙烯基酯類、亞乙基乙烯基醚之類的乙烯基醚類、乙烯、丙烯、1-丁烯等α-烯烴類、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯等(甲基)丙烯酸酯類、偏二氯乙烯等。
[0075]尤其在使用氯乙烯系樹(shù)脂時(shí)，優(yōu)選添加了后述增塑劑的軟質(zhì)的氯乙烯系樹(shù)脂。
[0076]為了使由其得到的粘合帶顯示出適度的柔軟性，熱塑性樹(shù)脂薄膜優(yōu)選包含增塑齊?，進(jìn)而，根據(jù)需要還可以包含穩(wěn)定劑、填料潤(rùn)滑劑、著色劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑等添加劑。
[0077] 對(duì)增塑劑沒(méi)有特別限定，例如可列舉出:苯二甲酸酯系、偏苯三酸酯系(大日本油墨化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造的W-700、偏苯三酸三辛酯等)、己二酸酯系(J-PLUS C0.，LTD.制造的D620、己二酸二辛酯、己二酸二異壬酯等)、磷酸酯系(磷酸三甲酚酯)、己二酸系酯、檸檬酸酯(乙酰基檸檬酸三丁酯等)、癸二酸酯、壬二酸酯、馬來(lái)酸酯、苯甲酸酯、聚醚系聚酯、環(huán)氧系聚酯(環(huán)氧化大豆油、環(huán)氧化亞麻籽油等)、聚酯(由羧酸和二醇形成的低分子聚酯等)等。其中優(yōu)選使用酯系增塑劑。它們可以單獨(dú)使用或組合2種以上使用。
[0078]相對(duì)于熱塑性樹(shù)脂100重量份，增塑劑例如以10~60重量份的比例使用是適宜的，優(yōu)選為10~30重量份。
[0079]對(duì)穩(wěn)定劑沒(méi)有特別限定，可列舉出:鋇-鋅系、錫系、鈣-鋅系、鎘-鋇系等復(fù)合穩(wěn)定劑。
[0080]作為填料，可列舉出:碳酸鈣、二氧化硅、云母等無(wú)機(jī)填料；鐵、鉛等金屬填料等。
[0081]作為著色劑，可列舉出顏料、染料等。
[0082]其他的添加劑也可以使用該領(lǐng)域所公知的任意添加劑。
[0083]熱塑性樹(shù)脂薄膜可以是單層薄膜，也可以是材料或組成不同的、發(fā)揮各種樹(shù)脂優(yōu)點(diǎn)的薄膜的層疊體(多層薄膜)。
[0084]熱塑性樹(shù)脂薄膜的厚度可以根據(jù)要得到的粘合帶等的物性進(jìn)行調(diào)節(jié)，例如可列舉出30~1000 μ m、優(yōu)選為40~800 μ m、進(jìn)一步優(yōu)選為50~500 μ m、特別優(yōu)選為60~200 μ m。
[0085]為了提高與粘合劑的密合性，可以對(duì)熱塑性薄膜的正反面、特別是上表面即設(shè)置有粘合劑層側(cè)的面實(shí)施慣用的表面處理，例如電暈處理、鉻酸處理、臭氧暴露、火焰暴露、高壓電擊暴露、離子化輻射線處理等利用化學(xué)或物理方法進(jìn)行的氧化處理等。
[0086]對(duì)于本發(fā)明的粘合帶而言，如上所述，能夠維持適當(dāng)?shù)木韯冸x力而不特別實(shí)施為了能夠降低卷剝離力的、對(duì)熱塑性樹(shù)脂薄膜的背面?zhèn)?、即僅在制成卷繞體時(shí)對(duì)粘合劑層所接觸的面?zhèn)冗M(jìn)行的背面處理、例如減少與粘合劑層的接觸面積的凹凸處理、離型處理等處理。
[0087](壓敏性粘合劑層)
[0088]壓敏性粘合劑(以下有時(shí)僅稱為“粘合劑”)層是由壓敏性粘合劑形成的。作為壓敏性粘合劑，沒(méi)有特別的限定，例如根據(jù)構(gòu)成粘合劑的基礎(chǔ)聚合物的種類，可列舉出:橡膠系粘合劑、丙烯酸類粘合劑、聚酰胺系粘合劑、聚硅氧烷系粘合劑、聚酯系粘合劑、氨基甲酸酯系粘合劑等，可以從這些公知的粘合劑中適當(dāng)選擇。其中，丙烯酸類粘合劑由于耐熱性、耐候性等各種特性優(yōu)異，通過(guò)選擇構(gòu)成丙烯酸類聚合物的單體成分的種類等可表現(xiàn)出期望的特性，因此可以適宜地使用。
[0089]丙烯酸類粘合劑通常由以(甲基)丙烯酸烷基酯等丙烯酸類聚合物作為主要成分而構(gòu)成的基礎(chǔ)聚合物形成。
[0090]作為(甲基)丙烯酸烷基酯，例如可列舉出:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酷、(甲基)丙稀酸十九烷基酷、(甲基)丙稀酸二十烷基酷等(甲基)丙稀酸Cl~C20的烷基酯(優(yōu)選(甲基)丙烯酸Cl~C12的烷基酯。進(jìn)一步優(yōu)選(甲基)丙烯酸Cl~C8的烷基酷)等。(甲基)丙稀酸烷基酷可以選擇I種或2種以上使用。
[0091]以內(nèi)聚力、耐熱性、交聯(lián)性等的改良為目的，丙烯酸類聚合物根據(jù)需要還可以包含對(duì)應(yīng)能夠與(甲基)丙烯酸烷基酯共聚的其他單體成分的單元。
[0092]作為這樣的單體成分，例如可列舉出:
[0093]丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羧乙酯、丙烯酸羧戊酯、衣康酸、馬來(lái)酸、富馬酸、巴豆酸等含羧基單體；
[0094](甲基)丙烯酸羥丁酯、(甲基)丙烯酸羥己酯、(甲基)丙烯酸羥辛酯、(甲基)丙烯酸羥癸酯、(甲基)丙烯酸羥基月桂酯、甲基丙烯酸-(4-羥甲基環(huán)己基)甲酯等含羥基單體；
[0095]苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2_(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺丙酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等含磺酸基單體；
[0096]2-羥基乙基丙烯?；姿狨サ群姿峄鶈误w、(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺等(N-取代)酰胺系單體；
[0097](甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸-N，N-二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁氣基乙酷等(甲基)丙稀酸氣基烷基酷系單體；
[0098](甲基)丙稀酸烷氧基烷基系單體；
[0099]N-環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺、N-異丙基馬來(lái)酰亞胺、N-月桂基馬來(lái)酰亞胺、N-苯基馬來(lái)酰亞胺等馬來(lái)酰亞胺系單體；
[0100]N-甲基衣康酸亞胺、N-乙基衣康酸亞胺、N-丁基衣康酸亞胺、N-羊基衣康酸亞胺、N-2-乙基己基衣康酰亞胺、N-環(huán)己基衣康酰亞胺、N-月桂基衣康酰亞胺等衣康酰亞胺系單體；
[0101]N-(甲基)丙烯酰氧基亞甲基琥珀酰亞胺、N-(甲基)丙烯酰基-6-氧代六亞甲基琥珀酰亞胺、N-(甲基)丙烯酰基-8-氧代八亞甲基琥珀酰亞胺等琥珀酰亞胺系單體；
[0102]乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯烷酮、甲基乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡啶、乙烯基哌啶酮、乙烯基嘧啶、乙烯基哌嗪、乙烯基吡嗪、乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基噁唑、乙烯基嗎啉、N-乙烯基羧酸酰胺類、苯乙烯、α -甲基苯乙烯、N-乙烯基己內(nèi)酰胺等乙烯基系單體；
[0103]丙烯腈、甲基丙烯腈等氰基丙烯酸酯系單體；
[0104](甲基)丙烯酸縮水甘油酯等含環(huán)氧基丙烯酸類單體；
[0105](甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙基二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇酯等二醇系丙烯酸酯單體；
[0106](甲基)丙烯酸四氫糠酯、氟代(甲基)丙烯酸酯、聚硅氧烷(甲基)丙烯酸酯等具有雜環(huán)、鹵原子、硅原子等的丙烯酸酯系單體；
[0107] 己二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯、二乙烯基苯、二(甲基)丙烯酸丁酯、二(甲基)丙烯酸己酯等多官能單體；
[0108]異戊二烯、二丁二烯、異丁烯等烯烴系單體；
[0109]乙烯基醚等乙烯基醚系單體等。這些單體成分可以使用I種或2種以上。
[0110]丙烯酸類共聚物可以通過(guò)將上述(甲基)丙烯酸烷基酯與根據(jù)需要的其他單體利用公知適當(dāng)?shù)姆椒ň酆蟻?lái)制造。
[0111]對(duì)丙烯酸類共聚物的分子量等沒(méi)有特別限制，可以使用例如重均分子量10萬(wàn)~200萬(wàn)、優(yōu)選為15萬(wàn)~100萬(wàn)、進(jìn)一步優(yōu)選為30萬(wàn)~100萬(wàn)的范圍的共聚物。重均分子量例如可以設(shè)為如下的值:使用例如聚苯乙烯作為分子量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的、利用凝膠滲透色譜(GPC)來(lái)測(cè)定的值。
[0112]粘合劑可以通過(guò)添加能量射線聚合性化合物、或在基礎(chǔ)聚合物中導(dǎo)入能量射線聚合性雙鍵等來(lái)制成能量射線固化型粘合劑。使用能量射線固化型粘合劑的粘合劑層在照射能量射線前會(huì)顯示出充分的粘接力，但在照射能量射線后粘接力顯著降低，可以不向被粘物施加應(yīng)力地、容易地剝離。需要說(shuō)明的是，作為能量射線，例如可列舉出紫外線、電子射線坐寸ο
[0113]作為能量射線聚合性化合物，可以使用分子中具有2個(gè)以上能量射線聚合性碳-碳雙鍵的化合物。作為這樣的化合物，例如可列舉出多官能丙烯酸酯系化合物。
[0114]作為多官能丙烯酸酯系化合物，例如可列舉出:1，4_亞丁基二(甲基)丙烯酸酯、1，5-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等直鏈狀脂肪族多元醇的(甲基)丙烯酸酯；
[0115]環(huán)己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、三環(huán)癸烷二甲醇二丙烯酸酯等具有脂環(huán)基的脂肪族多元醇的(甲基)丙烯酸酯；
[0116]三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等支鏈狀脂肪族多元醇的(甲基)丙烯酸酯、它們的縮合物(二(三羥甲基丙烷)四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯等)。它們可以單獨(dú)使用或組合2種以上使用。
[0117]作為能量射線聚合性化合物，還可以使用例如氨基甲酸酯丙烯酸酯系低聚物等多官能丙烯酸酯系低聚物。
[0118]氨基甲酸酯丙烯酸酯系低聚物例如可以使由二異氰酸酯化合物和多元醇化合物的反應(yīng)而得到的氨基甲酸酯低聚物與具有羥基的(甲基)丙烯酸烷基酯反應(yīng)而得到。
[0119]作為二異氰酸酯化合物，例如可列舉出:甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、苯二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、四甲基二甲苯二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯等。
[0120]作為多元醇化合物，可列舉出:乙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、二乙二醇、三羥甲基丙烷、二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、季戊四醇、二季戊四醇、甘油等多元醇類，由前述多元醇類與己二酸、癸二酸、壬二酸、馬來(lái)酸等脂肪族二元酸或?qū)Ρ蕉姿?、間苯二甲酸等芳香族二羧酸的縮合反應(yīng)而得到的聚酯系多元醇化合物；
[0121]聚亞乙基醚二醇、聚亞丙基醚二醇、聚四亞甲基醚二醇、聚六亞甲基醚二醇等聚醚系多元醇化合物；
[0122]聚己內(nèi)酯二醇、聚丙內(nèi)酯二醇、聚戊內(nèi)酯二醇等內(nèi)酯系多元醇化合物；
[0123]由乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、辛二醇、壬二醇等多元醇與碳酸二亞乙酯、碳酸二亞丙酯等的脫醇反應(yīng)而得到的聚碳酸酯系多元醇化合物。作為含羥基(甲基)丙烯酸烷基酯化合物，例如可列舉出:(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸-3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸-6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸-8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸-10-羥基癸酯、(甲基)丙烯酸-12-羥基月桂酯、(甲基)丙烯酸-(4-羥甲基環(huán)己基)甲酯等。
[0124]相對(duì)于基礎(chǔ)聚合物100重量份,能量射線聚合性化合物可以以例如5~200重量份、優(yōu)選為10~100重量份、進(jìn)一步優(yōu)選為10~45重量份的范圍來(lái)使用。
[0125]作為向基礎(chǔ)聚合物中導(dǎo)入能量射線聚合性雙鍵的方法，例如可列舉出如下方法:在制備作為基礎(chǔ)聚合物的丙烯酸類聚合物時(shí)，使具有羧基、羥基、氨基等反應(yīng)性官能團(tuán)的共聚性單體共聚。由此，可以在基礎(chǔ)聚合物中導(dǎo)入成為反應(yīng)基點(diǎn)的官能團(tuán)，使具有能量射線聚合性碳-碳雙鍵的多官能性單體或低聚物借助前述成為反應(yīng)基點(diǎn)的官能團(tuán)鍵合，可以得到在側(cè)鏈中具有能量射線聚合性碳-碳雙鍵的基礎(chǔ)聚合物。
[0126]能量射線固化型粘合劑根據(jù)需要還可以包含光聚合引發(fā)劑。光聚合引發(fā)劑通過(guò)照射能量射線而激發(fā)、活化并產(chǎn)生自由基，促進(jìn)粘合劑層的高效的聚合固化反應(yīng)。
[0127]作為光聚合引發(fā)劑，例如可列舉出:
[0128]苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻異丙醚、苯偶姻異丁醚等苯偶姻烷基醚系引發(fā)劑；
[0129]二苯甲酮、苯甲酰苯甲酸、3，3’ - 二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮等二苯甲酮系引發(fā)劑；
[0130]α-羥基環(huán)己基苯基甲酮、4-(2-羥基乙氧基)苯基(2_羥基_2_丙基)甲酮、(1-羥基-(1，(1 二甲基苯乙酮、甲氧基苯乙酮、2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2，2-二乙氧基苯乙酮等芳香族酮系引發(fā)劑；
[0131]芐基二甲基縮酮等芳香族縮酮系引發(fā)劑；
[0132]噻噸酮、2-氯噻噸酮、2-甲基噻噸酮、2-乙基噻噸酮、2-異丙基噻噸酮、2_十二烷基噻噸酮、2，4-二氯噻噸酮、2，4-二甲基噻噸酮、2，4-二乙基噻噸酮、2，4-二異丙基噻噸酮等噻噸酮系引發(fā)劑、苯偶酰等苯偶酰系引發(fā)劑、苯偶姻等苯偶姻系引發(fā)劑、α-酮醇系化合物(2-甲基-2-羥基苯丙酮等)、芳香族磺酰氯系化合物(2-萘磺酰氯等)、光活性肟化合物(1-苯酮-1，1-丙烷二酮-2-(O-乙氧基羰基)肟等)、樟腦醌、鹵化酮、酰基氧化膦、?；⑺狨サ?。它們可以單獨(dú)使用或組合2種以上使用。
[0133]粘合劑還可以是如下的物質(zhì):使用具有羧基等酸性基團(tuán)的聚合物作為基礎(chǔ)聚合物并添加中和劑而中和基礎(chǔ)聚合物中的全部或部分酸性基團(tuán)，由此賦予了親水性的親水性粘合劑。親水性粘合劑通常在被粘物上的殘膠少，另外，即使在產(chǎn)生殘膠的情況下，也能夠通過(guò)用純水清洗而簡(jiǎn)單地除去。
[0134] 具有酸性基團(tuán)的聚合物可以通過(guò)在制備基礎(chǔ)聚合物時(shí)將上述含羧基單體等具有酸性基團(tuán)的單體進(jìn)行共聚而得到。
[0135]作為中和劑，例如可列舉出:單乙胺、單乙醇胺等伯胺、二乙胺、二乙醇胺等仲胺、三乙胺、三乙醇胺、N，N，N’ -三甲基乙二胺、N-甲基二乙醇胺、N，N-二乙基羥胺等叔胺等顯示堿性的有機(jī)氨基化合物。
[0136]粘合劑根據(jù)需要還可以包含交聯(lián)劑。
[0137]作為交聯(lián)劑，可以使用例如:環(huán)氧系交聯(lián)劑、異氰酸酯系交聯(lián)劑、三聚氰胺系交聯(lián)劑、過(guò)氧化物系交聯(lián)劑、金屬醇鹽系交聯(lián)劑、金屬螯合物系交聯(lián)劑、金屬鹽系交聯(lián)劑、碳二亞胺系交聯(lián)劑、噁唑啉系交聯(lián)劑、氮丙啶系交聯(lián)劑、胺系交聯(lián)劑等交聯(lián)劑，可適宜地使用環(huán)氧系交聯(lián)劑、異氰酸酯系交聯(lián)劑等。它們可以單獨(dú)使用或組合2種以上使用。
[0138]作為環(huán)氧系交聯(lián)劑，例如可列舉出:N，N，N’，N’ -四縮水甘油基間二甲苯二胺、二縮水甘油基苯胺、1，3-雙(N，N-縮水甘油基氨甲基)環(huán)己烷、1，6-己二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、山梨醇多縮水甘油醚、丙三醇多縮水甘油醚、季戊四醇多縮水甘油醚、聚丙三醇多縮水甘油醚、山梨醇酐多縮水甘油醚、三羥甲基丙烷多縮水甘油醚、己二酸二縮水甘油酯、鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、三縮水甘油基-三(2-羥基乙基)異氰脲酸酯、間苯二酚二縮水甘油醚、雙酚-S- 二縮水甘油醚、分子內(nèi)具有2個(gè)以上環(huán)氧基的環(huán)氧樹(shù)月旨等。
[0139]作為異氰酸酯系交聯(lián)劑，例如可列舉出:1，2-亞乙基二異氰酸酯、1，4-亞丁基二異氰酸酯、1，6-六亞甲基二異氰酸酯等低級(jí)脂肪族多異氰酸酯類；亞環(huán)戊基二異氰酸酯、亞環(huán)己基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、氫化甲苯二異氰酸酯、氫化二甲苯二異氰酸酯等脂肪族多異氰酸酯類；2，4-甲苯二異氰酸酯、2，6-甲苯二異氰酸酯、4，4’- 二苯基甲烷二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯等芳香族多異氰酸酯類等。
[0140]粘合劑層優(yōu)選包含增塑劑。作為增塑劑，可列舉出與上述相同的增塑劑。此時(shí)，增塑劑的添加量相對(duì)于構(gòu)成粘合劑的熱塑性樹(shù)脂即基礎(chǔ)聚合物100重量份，例如以10~100重量份的比例使用是適宜的，優(yōu)選為10~80重量份、更優(yōu)選為10~60重量份。
[0141]粘合劑層根據(jù)需要還可以包含穩(wěn)定劑、填料潤(rùn)滑劑、著色劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、著色劑等添加劑。這些添加劑可列舉出與上述相同的添加劑。
[0142]粘合劑層可以通過(guò)利用刮刀涂布法、輥涂法、凹版涂布法、模涂法、逆轉(zhuǎn)涂布法等適當(dāng)?shù)姆椒▽⑸鲜稣澈蟿┩坎荚诨纳隙纬?。另外，例如還可以在對(duì)表面實(shí)施了離型處理的薄膜等適當(dāng)?shù)牧餮佑霉ば蚱闲纬烧澈蟿?，并將該粘合劑層轉(zhuǎn)印到熱塑性樹(shù)脂薄膜上。
[0143]對(duì)粘合劑層的厚度沒(méi)有特別的限制，但優(yōu)選為5~100 μ m、進(jìn)一步優(yōu)選為5~60 μ m、特別優(yōu)選為5~30 μ m。粘合劑層的厚度處于上述范圍內(nèi)時(shí)，能夠減輕熱塑性樹(shù)脂薄月吳的應(yīng)力、提聞?wù)澈蠋У膽?yīng)力她豫率。
[0144]本發(fā)明的粘合帶優(yōu)選的是，例如無(wú)論保存狀態(tài)如何，在保存前后硅晶圓粘接力的變動(dòng)值都被抑制在±0.5N/20mm以內(nèi)。另外，從其他觀點(diǎn)來(lái)看，優(yōu)選被抑制在初始值的±70%以內(nèi)、優(yōu)選為65%以內(nèi)、更優(yōu)選為±63%以內(nèi)的變動(dòng)范圍內(nèi)。通過(guò)使其在該范圍內(nèi)變動(dòng)，則無(wú)論保存狀態(tài)如何，均能夠防止粘合帶的粘合力降低，能夠容易地從被粘物剝離。此處，保存前和初始值是指剛制造粘合帶(制成卷繞體)后、或剛制造粘合帶并使剝離襯墊與粘合劑層側(cè)接觸后。保存后通常是指從制造時(shí)(制成卷繞體時(shí))或使剝離襯墊與粘合劑層側(cè)接觸時(shí)起經(jīng)過(guò)了一周左右以上的時(shí)間點(diǎn)之后。
[0145]該粘合帶可以用于各種用途。例如可以作為在光學(xué)設(shè)備或由薄膜、樹(shù)脂、玻璃、金屬等形成的板狀或具有曲面的產(chǎn)品等各種構(gòu)件、半導(dǎo)體工藝中晶圓等的固定用、半導(dǎo)體背面研磨用、半導(dǎo)體切割用、半導(dǎo)體封裝體、玻璃、陶瓷等的切割用、這些工藝時(shí)的電路面等的保護(hù)用中粘貼(進(jìn)而再剝離)的粘合帶等使用。因此，本發(fā)明的粘合帶可以制成適合于這些用途的形狀、例如片狀、條狀等各種形狀和大小的產(chǎn)品。
[0146]這樣，本發(fā)明的粘合帶通過(guò)至少在熱塑性樹(shù)脂薄膜和壓敏性粘合劑層的任一者中含有特定的亞烷基雙飽和脂肪酸酰胺，能夠進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)粘合帶的保存和對(duì)被粘物的貼合保存的平衡，尤其能夠有效地抑制卷剝離力的經(jīng)時(shí)上升。另外，無(wú)論保管狀態(tài)如何(即，即使在高溫下保存或處理)，始終能夠得到充分的粘合力?；蛘?，即使作為卷繞體保存以及以粘貼于硅晶圓等被粘物的狀態(tài)在60°C左右的溫度下保存(即無(wú)論卷繞體下的以及貼合于被粘物后的保存狀態(tài)如何)，也能夠有效地防止從卷繞體解卷時(shí)以及再次從被粘物上剝離時(shí)粘合劑在被粘物上殘留等不良狀況。
[0147](剝離襯墊)
[0148]為了對(duì)粘合劑層進(jìn)行保護(hù)等，本發(fā)明的粘合帶可以在粘合劑層側(cè)接觸粘合劑層地配置剝離襯墊。
[0149]作為剝離襯墊，只要是該領(lǐng)域通常使用的剝離襯墊，就可以沒(méi)有特別限定地使用。例如，可以使用紙、橡膠、鋁箔、銅箔、不銹鋼箔、鐵箔、硬鋁箔、錫箔、鈦箔、金箔等各種金屬箔、由聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚酯、聚酰胺等各種樹(shù)脂形成的薄膜、聚氨酯泡沫、乙烯泡沫、聚乙烯泡沫、苯乙烯泡沫等發(fā)泡體、無(wú)紡布、織布、毛氈以及將它們用高分子材料層壓而成的薄膜等作為基材。對(duì)基材的厚度沒(méi)有特別限定，例如設(shè)為5μπι~5mm，優(yōu)選設(shè)為30 μ m~100 μ m左右是適當(dāng)?shù)摹?br> [0150]可列舉出對(duì)這樣的基材中與粘合劑層相接側(cè)的表面實(shí)施將聚硅氧烷系樹(shù)脂、長(zhǎng)鏈烷基系樹(shù)脂、氟系樹(shù)脂、低分子量聚乙烯、聚丙烯、橡膠系聚合物、磷酸酯系表面活性劑等離型劑涂布成層狀等該領(lǐng)域所公知的離型處理而得到的襯墊。
[0151]為了提高對(duì)被粘物粘貼粘合帶時(shí)的粘貼操作性，剝離襯墊可以加入一條或多條直線狀、波浪狀、鋸齒狀、鋸齒刻紋狀的狹縫(所謂的背部切縫)。
[0152]〔粘合帶的制法〕
[0153]本發(fā)明的粘合帶可以通過(guò)如下方法制造:
[0154]向樹(shù)脂中添加特定的亞烷基雙飽和脂肪酸酰胺，形成熱塑性樹(shù)脂薄膜或壓敏性粘合劑層，
[0155]層疊前述熱塑性樹(shù)脂薄膜和壓敏性粘合劑層。
[0156]向樹(shù)脂等中添加亞烷基雙飽和脂肪酸酰胺作為添加劑而形成熱塑性樹(shù)脂薄膜或壓敏性粘合劑層的方法可以利用該領(lǐng)域公知的方法。
[0157] 需要說(shuō)明的是，這樣的熱塑性樹(shù)脂薄膜或壓敏性粘合劑層的形成和層疊可以依次進(jìn)行。即，可以根據(jù)該領(lǐng)域所公知的方法分別單獨(dú)形成熱塑性樹(shù)脂薄膜和壓敏性粘合劑層。因此，可以利用例如熔融擠出成形法(吹脹法、T模法等)、熔融流延法、壓延法等。另外，粘合劑層還可以通過(guò)上述方法另行形成。如此單獨(dú)形成熱塑性樹(shù)脂薄膜和壓敏性粘合劑層時(shí)，可以通過(guò)該領(lǐng)域所公知的方法將兩者層疊。
[0158]熱塑性樹(shù)脂薄膜或壓敏性粘合劑層的形成和層疊也可以同時(shí)進(jìn)行。即，也可以通過(guò)共擠出法、層壓法(擠出層壓法、使用粘接劑的層壓法等)、熱封法(外部加熱法、內(nèi)部發(fā)熱法等)以多層結(jié)構(gòu)的方式形成熱塑性樹(shù)脂薄膜及壓敏性粘合劑層。
[0159]剝離襯墊通常在形成粘合帶后粘貼在粘合劑層側(cè)，由此能夠得到帶剝離襯墊的粘口巾。
[0160]實(shí)施例
[0161](粘合帶的制作)
[0162]準(zhǔn)備以下原料并預(yù)先用亨舍爾混合機(jī)混合，使增塑劑浸入到樹(shù)脂中并干燥(dryup)。使用將其用班伯里密煉機(jī)混煉而得的聚氯乙烯混合物，通過(guò)壓延成膜機(jī)得到厚度110 μ m的熱塑性樹(shù)脂薄膜。
[0163]作為潤(rùn)滑劑，使用下表所示的亞烷基雙脂肪酸酰胺。潤(rùn)滑劑在班伯里密煉機(jī)混煉時(shí)添加。
[0164]
熱塑性樹(shù)脂:聚氯乙烯樹(shù)脂(平均聚合度1050) 100重量份增塑劑:鄰苯二甲酸二乙基己酯30重量份穩(wěn)定劑:Ba-Zn混合穩(wěn)定劑3重量份潤(rùn)滑劑:0.6重量份
[0165]按照以下的組成制備粘合劑。
[0166]丙烯酸類聚合物(丙烯酸丁酯/丙烯腈/丙烯酸=84/14/2) 100重量份
[0167]增塑劑:鄰苯二甲酸二乙基己酯 20重量份
[0168]交聯(lián)劑:丁基化三聚氰胺樹(shù)脂 10重量份
[0169]將所得的粘合劑用甲苯稀釋至20%，以干燥后的厚度為10 μ m的方式涂布在上述熱塑性樹(shù)脂薄膜上，經(jīng)過(guò)150°C、1分鐘的干燥工序，卷取成卷狀。
[0170]使用所得的粘合帶進(jìn)行以下的評(píng)價(jià)。
[0171]將卷狀粘合帶切成20mm寬度，制成樣品。
[0172]將該樣品用Instron型拉伸試驗(yàn)機(jī)以拉伸速度0.3m/分鐘進(jìn)行解卷，測(cè)定從卷上的剝離力。對(duì)于剝離力，
[0173]將低于I.0N/20mm作為〇、
[0174]將1.0N/20mm 以上且低于 3.6N/20mm 作為Λ、
[0175]將3.6N/20mm 以上作為 X。
[0176]需要說(shuō)明的是，剝離力的測(cè)定分別對(duì)剛卷取成卷狀的粘合帶、在室溫下保存一周后的粘合帶、以及在60°C的干燥機(jī)中保存一周然后在室溫下放置I小時(shí)的粘合帶進(jìn)行了測(cè)定。
[0177]這些結(jié)果示于下表。
[0178][表1]
[0179]

【權(quán)利要求】
1.一種粘合帶，其特征在于，其為在熱塑性樹(shù)脂薄膜的單面形成有壓敏性粘合劑層的粘合帶，其中，至少在熱塑性樹(shù)脂薄膜和壓敏性粘合劑層的任一者中含有包含碳數(shù)I~4的亞烷基和碳數(shù)12~18的飽和脂肪酸殘基的亞烷基雙飽和脂肪酸酰胺。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘合帶，其中，相對(duì)于熱塑性樹(shù)脂100重量份，添加有0.1~5.0重量份的亞烷基雙飽和脂肪酸酰胺。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的粘合帶，其中，熱塑性樹(shù)脂薄膜為由含有增塑劑的軟質(zhì)聚氯乙烯形成的薄膜。
4.根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的粘合帶，其中，壓敏性粘合劑層包含丙烯酸類聚合物作為基礎(chǔ)聚合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的粘合帶，其在粘合帶的壓敏性粘合層側(cè)配置有剝離襯墊 。
【文檔編號(hào)】C09J11/06GK104080875SQ201380007835
【公開(kāi)日】2014年10月1日 申請(qǐng)日期:2013年2月27日 優(yōu)先權(quán)日:2012年2月27日
【發(fā)明者】鈴木俊隆, 石黑繁樹(shù), 由藤拓三, 千田洋毅, 松本真理, 關(guān)口裕香, 長(zhǎng)友綾, 淺井文輝, 杉村敏正, 白井稚人 申請(qǐng)人:日東電工株式會(huì)社