專利名稱：N,o-雙齒配基的有機(jī)二氟化硼配合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及有機(jī)合成領(lǐng)域，具體涉及一種以3- (2-氧代-2-取代乙叉基)-3，4- 二氫喹喔啉-2-酮衍生物為配體的N，O-雙齒配基的有機(jī)二氟化硼配合物。
背景技術(shù)：
有機(jī)二氟化硼配合物是重要的熒光發(fā)光材料，就硼原子的配位形式而言，其中最主要的是以吡咯甲川為代表的N，N-雙齒配體型和以β -烯醇酮為代表的0，O-雙齒配體型兩類，其性能與應(yīng)用的研究已相當(dāng)深入和豐富(Chem. Rev. , 2007, 107, 4891; Angew.Chem.1nt. Ed.，2008，47，1184; New J. Chem.，2007，31，496 ； J. Phys. Org. Chem. 1996，9，7; J.Am. Chem. Soc.，2007，129，8942; Tetrahedron, 2007，63，9354)。
然而，作為上述兩者電子等排體的含有N，O-雙齒配體的有機(jī)二氟化硼配合物的研究卻相對較少，例如文獻(xiàn)中報(bào)道了以嗎啉基取代的2-(2-喹啉基)-1Η-1，3(2H)_茈二酮為配體的N，O-雙齒配合物(Org. Lett.，2008, 10，633)；以芘四羧酸二酰亞胺為配體的N, O-雙齒配合物(Org. Lett.，2008，10，4437)；以4-芳胺甲叉基-1-苯并氮雜卓_2，5- 二酮為配體的N，O-雙齒配合物(Synthesis，2011，2848);以1_芳基_2_(2-吡啶基)乙酮為配體的 N, O-雙齒配合物(Org. Lett.，2011，13，6544)等。中國發(fā)明專利ZL 200710070713. 5中公開了兩類具有β -烯醇亞胺結(jié)構(gòu)的N, O-雙齒配基的二氟化硼配合物，上述的配合物均在有機(jī)溶液中顯示出了強(qiáng)烈的熒光；制備方法包括以3- (2-氧代-2-芳乙叉基)-3，4- 二氫喹喔啉-2-酮或3- (2-氧代-2-芳乙叉基)-3，4- 二氫苯并惡嗪-2-酮為配體，使之與過量5-10倍的三氟化硼乙醚在體積比為
I1的乙酸/甲苯混合液中回流反應(yīng)5分鐘后降溫析晶。中國發(fā)明專利ZL201010556629. 6中公開了一種有機(jī)二氟化硼配合物，該類配合物化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定、熱穩(wěn)定性強(qiáng)、熒光量子產(chǎn)率高且摩爾吸光系數(shù)大，不僅具有強(qiáng)烈的溶液熒光，還具有顯著的固體熒光；該有機(jī)二氟化硼配合物的制備方法包括由配體與三氟化硼乙醚于有機(jī)堿存在下的無水有機(jī)溶劑中室溫或回流反應(yīng)而得；該方法反應(yīng)條件溫和、反應(yīng)時(shí)間短、產(chǎn)物收率高、分離純化快速簡便。雖然現(xiàn)有技術(shù)中對具有熒光的有機(jī)二氟化硼配合物進(jìn)行了一些研究，也公開了一些具有特殊結(jié)構(gòu)的有機(jī)二氟化硼配合物，但從報(bào)道的情況來看還較少，表明目前關(guān)于具有熒光的有機(jī)二氟化硼配合物的研究還處于初步探索階段，有待進(jìn)行進(jìn)一步的研究，以期為工業(yè)領(lǐng)域提供更為廣泛的具有不同熒光顏色的有機(jī)二氟化硼配合物。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的在于提供一種在可見光區(qū)具有高強(qiáng)度溶液熒光的N，O-雙齒配基的有機(jī)二氟化硼配合物。一種N，O-雙齒配基的有機(jī)二氟化硼配合物，為如下結(jié)構(gòu)式I所示的配合物
權(quán)利要求
1.一種N，O-雙齒配基的有機(jī)二氟化硼配合物，其特征在于，為如下結(jié)構(gòu)式I所示的配合物
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的N，O-雙齒配基的有機(jī)二氟化硼配合物的制備方法，包括步驟將配體與三氟化硼乙醚反應(yīng)，制得結(jié)構(gòu)式I所示的有機(jī)二氟化硼配合物；所述的配體為如下結(jié)構(gòu)式II所示的化合物
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述的配體與三氟化硼乙醚的摩爾比為1:3-5。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述的反應(yīng)條件為在15°C-35°C下攪拌30min-50min或加熱回流至少30min后析晶，所得的固體用無水乙醚反復(fù)洗漆后干燥或所得的固體經(jīng)柱色譜分離純化。
5.根據(jù)權(quán)利要求2或4所述的制備方法，其特征在于，所述的反應(yīng)中添加縛酸劑，所述的縛酸劑為三乙胺、N, N- 二異丙基乙胺或二乙胺。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于，所述的縛酸劑與配體的摩爾比為2-3 :1。
7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于，所述的反應(yīng)在無水有機(jī)溶劑中進(jìn)行，所述的無水有機(jī)溶劑為乙醚、二氯甲烷、氯仿、苯、甲苯、四氫呋喃、丙酮、乙酸乙酯中的一種。
8.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述的反應(yīng)在體積比為1:1的甲苯/乙酸混合溶劑中進(jìn)行。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的制備方法，其特征在于，所述的反應(yīng)條件為加熱回流至少30min后析晶，所得的固體用無水乙醚反復(fù)洗滌后干燥或所得的固體經(jīng)柱色譜分離純化。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種N,O-雙齒配基的有機(jī)二氟化硼配合物，為結(jié)構(gòu)式Ⅰ所示的配合物，其中，R為2,6-二甲氧基苯基、乙氧基、2-甲氧基苯基或2-噻吩基。該配合物可用于制備發(fā)光材料、熒光探針、熒光示蹤劑、信息存儲介質(zhì)、激光染料及光動(dòng)力學(xué)癌癥治療光敏劑。本發(fā)明還公開了該配合物的制備方法，由相應(yīng)的配體與三氟化硼乙醚反應(yīng)而得；反應(yīng)條件溫和、反應(yīng)時(shí)間短、產(chǎn)物收率高；分離純化快速簡便，產(chǎn)物純度高。
文檔編號C09K11/06GK102993223SQ201210367729
公開日2013年3月27日 申請日期2012年9月28日 優(yōu)先權(quán)日2012年9月28日
發(fā)明者夏敏, 姚起超, 馬儒政, 周寶成 申請人:浙江理工大學(xué)