專(zhuān)利名稱(chēng)：調(diào)整涂料組合物流變行為的新型流變改性劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于調(diào)整涂料組合物的流變行為的流變改性劑和流變改性劑混合物，包含這些流變改性劑的涂料組合物和用這些涂料組合物涂布的基底。還涉及制備所述流變改性劑和涂料組合物的方法以及涂布基底的方法。
背景技術(shù)：
用于涂布基底的涂料組合物通常包含流變改性劑以使涂料(coating color)(相當(dāng)于涂料組合物)的流變行為適應(yīng)涂布設(shè)備和涂布條件。傳統(tǒng)涂布技術(shù)如刮刀涂布和輥涂需要具有較高的“低剪切粘度”(相當(dāng)于布氏粘度(Brookfield viscosity))和低“表觀高剪切粘度”的涂料組合物。幕涂，一種比較現(xiàn)代的涂布技術(shù)，包括將涂料組合物作為下降的薄幕施涂到基底上。該方法需要具有較低“低剪切粘度”但高“表觀高拉伸粘度”(相當(dāng)于高拉伸性)的涂料組合物，原因在于涂料組合物幕不得破裂，特別是當(dāng)基底高速運(yùn)動(dòng)時(shí)。流變改性劑通常是聚合物。盡管已經(jīng)公知許多在涂料組合物中顯示高“低剪切粘度”和低“表觀高剪切粘度”，因此適合傳統(tǒng)涂布技術(shù)的流變改性劑，但是，作為水溶液顯示高“表觀拉伸粘度”而適合幕涂的流變改性劑非常少。由BASF銷(xiāo)售的Sterocoll BL是一種可商業(yè)獲得且能夠提供高“表觀拉伸粘度”水溶液的流變改性劑。這種流變改性劑的缺點(diǎn)是僅可以反相(油包水)乳液獲得。反相乳液是不穩(wěn)定的，原因在于相可容易地分離而且存在冰凍的傾向，這樣可導(dǎo)致未溶解凝膠顆粒形成。因此，反相乳液在貯存、運(yùn)輸或添加到涂料組合物的過(guò)程中需要附加設(shè)備如混合或加熱設(shè)施，因此難于處理，另外，反相乳液產(chǎn)生廢油，因此出于環(huán)境的原因使用后需要特殊的清潔。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的首要目的是提供一種用于涂料組合物的流變改性劑，該流變改性劑能夠提供高“表觀拉伸粘度”的水溶液，容易處理并且不會(huì)導(dǎo)致環(huán)境問(wèn)題。該目的通過(guò)權(quán)利要求I的流變改性劑，權(quán)利要求4、5和7的方法，權(quán)利要求6的涂料組合物和權(quán)利要求11的基底實(shí)現(xiàn)。在某些制備涂料紙的涂布方法中，其中包括刮刀涂布操作，需要比常規(guī)低“表觀高剪切粘度”高的涂料組合物。已知具有大量聚乙烯醇作為輔助基料的涂料組合物滿足該要求。但是，當(dāng)用這些組合物涂布的廢紙?jiān)谘h(huán)時(shí)，獲得包含淺色粘性材料，所謂“白樹(shù)脂”的紙料，導(dǎo)致“白樹(shù)脂”遍及造紙機(jī)而且導(dǎo)致低質(zhì)量的紙。結(jié)果，必須停機(jī)清潔，因此為了避免進(jìn)一步形成“白樹(shù)脂”，在濕端需要更多的化學(xué)產(chǎn)品，如固定劑。
在某些情況下，“白樹(shù)脂”的形成與紙料中存在聚乙烯醇有關(guān)，如下述文獻(xiàn)所討論Teirfolk, J. -E, Hossenlopp, C. , Castaing, J. -C. , " Interactions between latex,calcium ions and polyvinyl alcohol" ,PTS-Streicherei-Symposium,2001。因此，本發(fā)明的第二個(gè)目的是提供一種用于涂料組合物的流變改性劑，該流變改性劑能夠在無(wú)需大量聚乙烯醇作為輔助基料存在下形成粘度高于常規(guī)低”表觀高剪切粘度”的涂料組合物。該目的通過(guò)權(quán)利要求14的流變改性劑混合物、權(quán)利要求18和20的方法、權(quán)利要求19的涂料組合物和權(quán)利要求24的基底實(shí)現(xiàn)。本發(fā)明第一方面的流變改性劑是重均分子量(Mw)至少為I’ 000’ OOOg/mol、特性粘度至少為2. 5dl/g的水溶性聚合物，而且該流變改性劑為固體顆粒形式，其中所述的兩個(gè)參數(shù)均通過(guò)尺寸排阻色譜法確定。優(yōu)選地，所述聚合物具有至少2’ 000’ 000g/mol的重均分子量(Mw)和至少
3.5dl/g的特性粘度，兩者均通過(guò)尺寸排阻色譜法確定。更優(yōu)選地，所述聚合物具有至少2’ 500’ 000g/mol的重均分子量(Mw)和至少4. 5dl/g的特性粘度，兩者均通過(guò)尺寸排阻色
譜法確定。優(yōu)選地,所述固體顆粒為珠粒。所述珠粒具有的直徑優(yōu)選為1-1000 iim,更優(yōu)選為100-400u mD水溶性意味著至少I(mǎi)g聚合物溶于IOOg水以形成粘性溶液。優(yōu)選地，所述聚合物由衍生自下述的單體單元構(gòu)成⑴至少一種式I的單體
O
R4^^An-r1 ⑴
R3 R2其中R1和R2可相同或不同，并且為氫、C1^6烷基或C5_8_環(huán)烷基，或R1和R2可和與其連接的氮一起形成5-或6元雜環(huán)，其中的Cu-烷基可以被氨基、羥基、鹵素、C1^4-烷氧基、芳基或一或二 CV4-烷基氨基取代；R3和R4可相同或不同并且是氫、CV6烷基或C5_8-環(huán)烷基、鹵素、芳基或NHCOCh-烷基，其中的Cu-烷基可以被氨基、羥基、鹵素、Cy-烷氧基、芳基或一或二 Cy-烷基氨基取代；和(ii)任選的其它烯鍵式不飽和單體。C^6-燒基的實(shí)例為甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、異丁基、戍基和己基。C5_8-環(huán)烷基的實(shí)例為環(huán)戊基、環(huán)己基和環(huán)庚基。5-或7-元雜環(huán)的實(shí)例為嗎啉代、吡咯烷子基(pyrrolidino)和哌啶子基。芳基的實(shí)例為苯基和取代的苯基如甲苯基。鹵素的實(shí)例是溴和氯。Cp4燒氧基的實(shí)例是甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基和異丁氧基。一或二 Cu-燒基氨基的實(shí)例是N-甲氨基、N, N-乙基甲氨基、N,N- 二乙氨基、N，N- 二丙氨基、N-異丙基氨基和N，N- 二丁基氨基。式⑴單體的實(shí)例為(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-異丙基(甲基)丙烯酰胺。優(yōu)選地，R1和R2可以相同或不同并且為氫或Cu-烷基，其中的Cu-烷基可以用氨基或一或二 CV4-烷基氨基取代，而且R3和R4可以相同或不同并且為氫、CV4-烷基或NHCOCV4-烷基，其中的CV4-烷基可以用氨基或一或二 C^4烷基氨基取代。C^4-燒基的實(shí)例為甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、仲丁基、叔丁基和異丁基。更優(yōu)選地，R1和R2可以相同或不同并且為氫或Cy-烷基，并且R3和R4可以相同或不同并且為氫或Cy-烷基。甚至更優(yōu)選地，R1和R2為氫，并且R3和R4相同或不同并且為氫或C^4-烷基。最優(yōu)選地，R1、R2、R3和R4為氫?？梢允褂萌魏魏线m的其它烯鍵式不飽和單體。其它烯鍵式不飽和單體的實(shí)例為丙烯酸單體、苯乙烯單體、乙烯基單體、馬來(lái)酸酐單體(maleic monomer)和烯丙基單體。 丙烯酸單體的實(shí)例是(甲基)丙烯酸或其鹽，(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯腈、(V6-烷基(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯或(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯，(甲基)丙烯酸二(Cp4-烷基氨基)-Cp6-烷基酯如丙烯酸二甲氨基乙酯或丙烯酸二乙基氨基乙酯，由二(CV4-烷基氨基)CV6-烷基胺和(甲基)丙烯酸形成的酰胺和其Cy-烷基鹵化物的加合物。苯乙烯單體的實(shí)例為苯乙烯、4-甲基苯乙烯和4-乙烯基聯(lián)苯基。乙烯基單體的實(shí)例是乙烯醇、氯乙烯、1，2-二氯乙烯、乙烯基異丁基醚和乙酸乙烯酯。烯烴單體的實(shí)例為乙烯、丙烯、丁二烯和異戊二烯以及它們的氯化或氟化衍生物如四氟乙烯。馬來(lái)酸單體的實(shí)例為馬來(lái)酸、馬來(lái)酐和馬來(lái)酰亞胺。烯丙基單體的實(shí)例為氯化二烯丙基二甲基銨。優(yōu)選地，所述任選的其它烯鍵式不飽和單體包含至少一種式II的單體，
O
R6^fvOM (II)
R5其中R5和R6可以相同或不同并且為氫、C^6-烷基、C5_8環(huán)烷基、鹵素、芳基或NHCOCy-烷基，其中的Ci_6-燒基可以用氣基、輕基、齒素、Cu燒氧基、芳基或一或_. C^4燒基氣基取代，并且M為氫、銨、一 _、二 _、三-或四-Ci_4_燒基銨、堿金屬或堿土金屬。一 _、二 _、三-或四-CV4-烷基銨的實(shí)例為N-乙基銨、N，N-二乙基銨和N，N，N-三丁基銨。堿金屬的實(shí)例為鈉、鉀和鋰。堿土金屬的實(shí)例為鎂和鈣。式(II)單體的實(shí)例為(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸銨、(甲基)丙烯酸鈉。優(yōu)選地，R5和R6可以相同或不同并且為氫、Cu-烷基或NHCOCh-烷基，而且M為氫、銨、一 _、二 -、三-或四_。卜4_燒基銨、堿金屬或堿土金屬。更優(yōu)選地,R5和R6相同或不同并且為氫或CV4-燒基,而且M為氫、銨或堿金屬。最優(yōu)選地，R5和R6為氫，而且M為氫、銨或堿金屬。優(yōu)選地，所述聚合物通過(guò)至少一種式(I)的單體和至少一種式(II)的單體聚合獲得。式⑴的單體/式(II)的單體的摩爾比優(yōu)選為90 1-1 90，更優(yōu)選為10 1-1 10，進(jìn)一步更優(yōu)選為5 1-1 5，以及最優(yōu)選為I : 1-1 5。本發(fā)明第一方面的另一部分為一種制備本發(fā)明流變改性劑的方法，該方法包括步驟(i)制備式(I)的單體和任選的其它烯鍵式不飽和單體的水溶液，(ii)將所述單體溶液和與水不混溶的溶劑混合，(iii)在引發(fā)劑存在下聚合所述單體，(iv)通過(guò)蒸餾除去水以形成固體聚合物顆粒，(V)將固體聚合物顆粒從反應(yīng)混合物中分離。可以在步驟(iii)期間已開(kāi)始蒸餾除水。與水不混溶的溶劑的實(shí)例為礦物油或烴液體如Exxsol D40或Isopar G，憎水
性的羧酸酯如鄰苯二甲酸二丁酯或鄰苯二甲酸二辛酯，甘油三脂肪酸酯如大豆油或葵花油,和硅油。優(yōu)選地，所述與水不混溶的溶劑為礦物油或烴液體。引發(fā)劑可以是過(guò)氧化物、過(guò)硫酸鹽、偶氮化合物、氧化還原對(duì)或它們的混合物。過(guò)氧化物的實(shí)例為過(guò)氧化氫、過(guò)氧化鉀、過(guò)氧化叔丁基、叔丁基過(guò)氧化氫、氫過(guò)氧化枯烯和過(guò)氧化苯甲酰。過(guò)硫酸鹽的實(shí)例為過(guò)硫酸銨、鈉或鉀。偶氮化合物的實(shí)例為2，
2-偶氮二異丁腈、4，4'-偶氮二(4-氰基戊酸)和2，2'-偶氮二(N，N' -二甲基-異丁基脒)二鹽酸鹽、1，1'-偶氮二(環(huán)己腈)和2，2'-偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽。氧化還原對(duì)由氧化劑和還原劑組成。氧化劑可以是上面列舉的過(guò)氧化物、過(guò)硫酸鹽、硫酸鹽或偶氮化合物中的一種，或堿金屬氯酸鹽或溴酸鹽。還原劑的實(shí)例為抗壞血酸、葡萄糖或銨或堿金屬的亞硫酸氫鹽、亞硫酸鹽、硫代硫酸鹽或硫化物，或硫酸亞鐵銨。優(yōu)選地，所述引發(fā)劑為氧化還原對(duì)與一種或多種選自過(guò)氧化物、過(guò)硫酸鹽和偶氮化合物的引發(fā)劑的混合物。更優(yōu)選地，所述引發(fā)劑是氧化還原對(duì)與一種或多種偶氮化合物引發(fā)劑的混合物，其中氧化還原對(duì)的氧化劑選自過(guò)氧化物和堿金屬溴酸鹽，還原劑選自銨或堿金屬的亞硫酸氫鹽、亞硫酸鹽、硫代硫酸鹽或硫化物，或硫酸亞鐵銨。甚至更優(yōu)選地，所述引發(fā)劑是氧化還原對(duì)與一種或多種偶氮化合物引發(fā)劑的混合物，其中氧化還原對(duì)的氧化劑為過(guò)氧化物，還原劑為堿金屬的亞硫酸氫鹽或亞硫酸鹽。最優(yōu)選地，所述引發(fā)劑是氧化還原對(duì)與作為偶氮化合物引發(fā)劑的2,2'-偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽的混合物，其中氧化還原對(duì)的氧化劑為叔丁基過(guò)氧化氫，還原劑為亞硫酸鈉。優(yōu)選地，聚合在鏈轉(zhuǎn)移劑存在下進(jìn)行。鏈轉(zhuǎn)移劑的實(shí)例為次磷酸鈉、巰基乙醇、巰基乙酸、甲酸、和蘋(píng)果酸。優(yōu)選的鏈轉(zhuǎn)移劑為次磷酸鈉。優(yōu)選地，在聚合穩(wěn)定劑和/或螯合劑存在下進(jìn)行所述聚合。聚合穩(wěn)定劑的實(shí)例為(甲基)丙烯酸CV2tl-烷基酯(甲基)丙烯酸共聚物。C"。-烷基的實(shí)例為甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十四烷基和硬脂基。優(yōu)選的聚合穩(wěn)定劑是甲基丙烯酸硬脂醇酯甲基丙烯酸共聚物。螯合劑的實(shí)例為乙二胺四乙酸和二亞乙基三胺五乙酸的五鈉鹽。優(yōu)選地，與水不混溶的溶劑/水的比例在10 I和I : 10之間，更優(yōu)選地，所述比例在5 I和I : 5之間，最優(yōu)選地，所述比例在4 I和I : I之間。
優(yōu)選地，水相中的單體濃度為0. l_20mol/L，更優(yōu)選為l_15mol/L，最優(yōu)選為7-12mol/L。優(yōu)選地，弓丨發(fā)劑/單體摩爾比為0. 0001% -I %,更優(yōu)選為0. 001 % -0. I %，最優(yōu)選地為 0. 01% -0. 05%。優(yōu)選地，鏈轉(zhuǎn)移劑/單體摩爾比為0.001% -10%，更優(yōu)選為0.01% _1%，最優(yōu)選為 0. 2% -0. 6%。優(yōu)選地，水相的pH為3-10，更優(yōu)選為4-8，最優(yōu)選為5_7。本發(fā)明第一方面的另一部分是一種制備涂料組合物的方法，該方法包括下述步驟、
(i)提供本發(fā)明第一方面的流變改性劑，(ii)任選形成本發(fā)明第一方面的流變改性劑的水溶液或反相乳液(油包水)，和(iii)將步驟(i)的流變改性劑或在步驟(ii)獲得的流變改性劑的水溶液或反相乳液與基料、顏料、載體溶劑和任選的添加劑混合以形成涂料組合物。優(yōu)選地，將步驟⑴的流變改性劑與基料、顏料、載體溶劑和任選的添加劑混合以形成涂料組合物?？梢允褂萌魏魏线m的基料或基料混合物?；系膶?shí)例為苯乙烯-丁二烯(SB)共聚物，苯乙烯-丙烯酸酯(SA)共聚物，苯乙烯-丁二烯-丙烯腈共聚物，苯乙烯-丙烯酸酯-丙烯腈共聚物，苯乙烯-丁二烯-丙烯酸酯-丙烯腈共聚物，苯乙烯-馬來(lái)酐共聚物，苯乙烯-丙烯酸酯-馬來(lái)酐共聚物，多糖，蛋白質(zhì)，聚乙烯基吡咯烷酮，聚乙烯醇，聚乙酸乙烯酯，天然聚合物如淀粉，纖維素或蛋白質(zhì)以及纖維素衍生物如羧甲基纖維素(CMC)。優(yōu)選的基料為苯乙烯-丁二烯(SB)共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯(SA)共聚物和聚乙烯醇以及它們的混合物?？梢允褂萌魏魏线m的顏料或顏料混合物。顏料的實(shí)例為粘土(或高嶺土)、煅燒粘土(或高嶺土)、磨細(xì)碳酸鈣(GCC)、沉淀碳酸鈣(PCC)、二氧化鈦、緞光白、氧化鋅、硫酸鋇、
石膏、二氧化硅、三水氧化鋁、滑石、云母和硅藻土。載體溶劑的實(shí)例為水?；虾?或顏料可作為水溶液或分散體使用，例如基料可以膠乳使用，因此沒(méi)有必要另外加水。任選的添加劑的實(shí)例為熒光增白劑、表面活性劑、分散劑、殺菌劑、消泡劑、潤(rùn)滑齊U、交聯(lián)劑(又稱(chēng)為不溶粘料)、附加的流變改性劑、保水劑和染料。熒光增白劑的實(shí)例為例如以商品名Ciba Tinopal UP銷(xiāo)售的二氨基芪二磺酸。表面活性劑的實(shí)例為例如以商品名Aerosol OT銷(xiāo)售的二烷基磺基琥珀酸鈉，或例如以商品名Invadine PF銷(xiāo)售的烷氧基化脂肪酸。分散劑的實(shí)例為，例如以商品名Ciba Dispex MO銷(xiāo)售的丙烯酸聚合物的鈉鹽。殺菌劑的實(shí)例為例如以商品名PRIOR850銷(xiāo)售的戊二醛。消泡劑的實(shí)例為例如以商品名Afranil F銷(xiāo)售的脂肪醇的聚醚衍生物。潤(rùn)滑劑的實(shí)例為例如以商品名Ciba Raisacoat CAS50銷(xiāo)售的硬脂酸鈣。交聯(lián)劑的實(shí)例為例如以商品名Ciba Raisacoat AZ20銷(xiāo)售的碳酸銨鋯。附加的流變改性劑的實(shí)例為黃原膠、甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素或丙烯酸聚合物如例如，以商品名Ciba Rheovis CTE-407銷(xiāo)售的。保水劑的實(shí)例為藻酸鈉。染料的實(shí)例為有機(jī)顏料染料，如例如分別以商品名Ciba Irgalite 和Ciba Pergasol 銷(xiāo)售的陰離子直接染料。
所述涂料組合物的pH優(yōu)選為6. 5-10. 5，更優(yōu)選為7_10，最優(yōu)選為7. 5-9. 5。涂料組合物的固含量可以為基于組合物重量的10-90%，優(yōu)選20-80%，更優(yōu)選30-70%，最優(yōu)選 50-70%。顏料量可以為基于組合物重量的1_90%，優(yōu)選20-80%，更優(yōu)選30-70%，最優(yōu)選40-60%。本發(fā)明流變改性劑的量可以為每100干重量份顏料0. 001-5、優(yōu)選0. 01_3、更優(yōu)選0. 05-1干重量份。 基料的量可以為每100干重量份顏料1-60、優(yōu)選3_30、更優(yōu)選10_20干重量份。任選的其它組分的量可以為每100干重量份顏料0-10、優(yōu)選0. 5-4干重量份。本發(fā)明第一方面的另一部分是一種可通過(guò)上述方法獲得的涂料組合物。本發(fā)明第一方面的另外一部分是一種涂布基底的方法，該方法包括步驟(i)提供本發(fā)明第一方面的流變改性劑，(ii)任選形成本發(fā)明流變改性劑的水溶液或反相(油包水)乳液，(iii)將步驟⑴的流變改性劑或在步驟(ii)獲得的流變改性劑的水溶液或反相乳液與基料、顏料、載體溶劑和任選的添加劑混合以形成涂料組合物，以及(iv)將步驟(iii)獲得的涂料組合物施涂到基底上。所述基底可以是片或任何其它三維物體而且可以具有平整或不平整表面。所述基底可以由紙、紙板、金屬、木材、紡織品、玻璃、陶瓷和/或聚合物制備。聚合物的實(shí)例為聚對(duì)本~■甲Ife乙_■酷、低S度聚乙紐、聚丙紐、雙向拉伸聚丙紐、聚釀諷、聚氣乙紐、聚酷和聚本乙烯。優(yōu)選地，所述基底由紙、紙板或聚合物制備。更優(yōu)選地，所述基底為紙。所述涂料組合物可通過(guò)任何合適的方法施涂到基底上，例如刮刀、輥、噴或幕涂。優(yōu)選地，通過(guò)幕涂法將所述涂料組合物施涂到基底上。本發(fā)明第一方面的另一部分是通過(guò)上述方法涂布的基底。本發(fā)明第一方面的另外一部分是本發(fā)明第一方面的流變改性劑用于涂布操作、特別是幕涂操作的用途。本發(fā)明第一方面的流變改性劑的水溶液在流變改性劑濃度低的情況下顯示出高“表觀拉伸粘度”和低“低剪切粘度”(相當(dāng)于布氏粘度)，并且在流變改性劑濃度高的情況下顯示出低“表觀拉伸粘度”和高“低剪切粘度”(相當(dāng)于布氏粘度)。因此，根據(jù)濃度，這些流變改性劑可用于所有種類(lèi)的涂布方法，例如刮刀、輥或幕涂。本發(fā)明第一方面的流變改性劑具有的優(yōu)點(diǎn)在于它們是固體聚合物顆粒，因而非常穩(wěn)定、容易處理并且為避免環(huán)境問(wèn)題使用后不需要特殊清潔。另外，它們可以作為固體顆粒使用或者在使用前便利地溶于水。本發(fā)明第二方面的流變改性劑混合物包含第一流變改性劑和第二流變改性劑，其中第一流變改性劑是具有至少I(mǎi)’ 000’ 000g/mol的重均分子量(Mw)和至少2. 5dl/g的特性粘度的水溶性聚合物，其中這兩個(gè)參數(shù)均通過(guò)尺寸排阻色譜法確定；第二流變改性劑通過(guò)尺寸排阻色譜法測(cè)定具有的重均分子量為2' 000g/mol-800/ 000g/mol。優(yōu)選地，第一流變改性劑為具有I' 000' 000g/mol-2/ 500' 000g/mol重均分子量(Mw)和2. 5-5. 0dl/g特性粘度的聚合物，其中這兩個(gè)參數(shù)均通過(guò)尺寸排阻色譜法確定。更優(yōu)選地，第一流變改性劑為具有I' 00' 000g/mol-l/ 500' OOOg/mol重均分子量(Mw)和2. 5-4. 5dl/g特性粘度的聚合物，其中這兩個(gè)參數(shù)均通過(guò)尺寸排阻色譜法確定。優(yōu)選地，第一流變改性劑為由衍生自下述的單體單元構(gòu)成的聚合物⑴至少一種式I的單體
O
r'^V^n,r1 (I)
I 3 I 權(quán)利要求
1.流變改性劑，其為通過(guò)尺寸排阻色譜法測(cè)定的重均分子量(Mw)至少為rooo’ooog/mo I且特性粘度至少為2. 5dl/g的水溶性聚合物，而且其中所述的水溶性聚合物為固體顆粒形式。
2.權(quán)利要求I的流變改性劑，其中所述的聚合物由衍生自下述的單體單元構(gòu)成 (i)至少一種式I的單體
3.權(quán)利要求2的流變改性劑，其中所述任選的其它烯鍵式不飽和單體包含至少一種式II的單體，
4.一種制備權(quán)利要求2-3中任意一項(xiàng)所述的流變改性劑的方法，該方法包括步驟 (i)制備如權(quán)利要求2所述式(I)的單體和任選的其它烯鍵式不飽和單體的水溶液， (ii)將所述單體溶液和與水不混溶的溶劑混合， (iii)在引發(fā)劑存在下聚合所述單體， (iv)通過(guò)蒸餾除去水以形成固體聚合物顆粒，以及 (V)將固體聚合物顆粒從反應(yīng)混合物中分離。
5.權(quán)利要求1-3中任意一項(xiàng)所述流變改性劑用于涂布操作的用途。
6.權(quán)利要求1-3中任意一項(xiàng)所述流變改性劑用于幕涂操作的用途。
全文摘要
本發(fā)明提供流變改性劑，所述流變改性劑為通過(guò)尺寸排阻色譜法測(cè)定重均分子量(Mw)至少為1’000’000g/mol且特性粘度至少為2.5dl/g的水溶性聚合物，而且其中的水溶性聚合物為固體顆粒形式。本發(fā)明還提供包含第一流變改性劑和第二流變改性劑的流變改性劑混合物，其中所述第一流變改性劑是具有至少1’000’000g/mol的重均分子量(Mw)和至少2.5dl/g的特性粘度的水溶性聚合物，其中這兩個(gè)參數(shù)均通過(guò)尺寸排阻色譜法確定；所述第二流變改性劑通過(guò)尺寸排阻色譜法測(cè)定具有的重均分子量為2′000g/mol-800′000g/mol。本發(fā)明還分別提供包含所述流變改性劑、流變改性劑混合物的涂料組合物，它們的制備方法，用這些涂料組合物涂布基底的方法和用這些涂料組合物涂布的基底。
文檔編號(hào)C09D7/12GK102675950SQ20121012040
公開(kāi)日2012年9月19日 申請(qǐng)日期2006年9月4日 優(yōu)先權(quán)日2005年9月14日
發(fā)明者C·霍森洛普, L·布勞格, M·斯金納, T·盧蒂克赫德, T·戈什 申請(qǐng)人:西巴特殊化學(xué)品控股有限公司