專利名稱：光學用粘合片的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及光學構(gòu)件等的粘貼或光學制品的制造等中使用的光學用粘合片。
背景技術(shù)：
近年來，在各種領(lǐng)域中，開始廣泛使用液晶顯示器(IXD)等顯示裝置、觸摸面板等 與所述顯示裝置組合使用的輸入裝置。在這些顯示裝置或輸入裝置的制造等中，在粘貼光 學構(gòu)件的用途中使用透明的粘合片(粘合帶)。例如，在觸摸面板與各種顯示裝置或光學構(gòu) 件(保護板等)的粘貼中，使用透明的粘合片(例如，參考專利文獻1 3)。隨著上述顯示裝置或輸入裝置用途的擴展，對于該裝置中使用的粘合片，不僅要 求具有透明性，而且要求在各種環(huán)境下充分發(fā)揮作為粘合片的特性。例如，要求高溫環(huán)境下 的優(yōu)良的粘合力或者不產(chǎn)生發(fā)泡或剝離的性質(zhì)(耐發(fā)泡剝離性)等高溫下的膠粘可靠性。 另外，在各種環(huán)境(例如，高溫高濕環(huán)境等)下，也要求對粘貼的光學構(gòu)件或光學制品等的 視認性和外觀不產(chǎn)生不利影響的性質(zhì)(視認性和外觀的保持性)等。作為視認性和外觀的保持性優(yōu)良的粘合片，提出了通過加濕不產(chǎn)生白濁化的粘合 片(參考專利文獻4)。但是，該粘合片雖然視認性和外觀的保持性優(yōu)良，但是高溫下的粘合 力不足，有時存在產(chǎn)生發(fā)泡或剝離等高溫下的膠粘可靠性缺乏的問題。即，目前還沒有得到 兼具視認性和外觀的保持性以及高溫下的膠粘可靠性的粘合片?，F(xiàn)有技術(shù)文獻專利文獻專利文獻1 日本特開2003-238915號公報專利文獻2 日本特開2003-342542號公報專利文獻3 日本特開2004-231723號公報專利文獻4 日本特開2004-263084號公報

發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明的目的在于提供通過加濕不產(chǎn)生白濁化、視認性和外觀的保持性優(yōu) 良、并且高溫下的膠粘可靠性也優(yōu)良的光學用粘合片。另外，本發(fā)明的另一目的在于提供耐 腐蝕性也優(yōu)良的光學用粘合片。因此，本發(fā)明人進行了廣泛深入的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過形成以具有含有由特定的 單體成分形成的聚合物的粘合劑層、并且在60°C、95% RH的環(huán)境下保存120小時后的水分 率在特定范圍內(nèi)的方式設計的光學粘合片，可以得到通過加濕不產(chǎn)生白濁化、高溫下的膠 粘可靠性也優(yōu)良的光學用粘合片。本發(fā)明基于這些發(fā)現(xiàn)而完成。即，本發(fā)明提供一種光學用粘合片，其特征在于，具有粘合劑層，所述粘合劑層含 有以在形成均聚物時的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-10°c以上的單體作為必要單體成分而形成的聚 合物，并且在60°C、95% RH的環(huán)境下保存120小時后的水分率為0. 65重量％以上。另外，本發(fā)明提供所述的光學用粘合片，其中，所述聚合物為丙烯酸類聚合物，所述粘合劑層為丙烯酸類粘合劑層。另外，本發(fā)明提供前述的光學用粘合片，其中，總光線透射率為87%以上、霧度為 3. 0%以下。另外，本發(fā)明提供前述的光學用粘合片，其中，在60°C、95% RH的環(huán)境下保存120 小時后的總光線透射率為87%以上、霧度為3. 5%以下。另外，本發(fā)明提供前述的光學用粘合片，其中，所述丙烯酸類聚合物為由相對于形 成丙烯酸類聚合物的單體成分總量100重量％含有低于5重量％的含羧基單體的單體成分 形成的丙烯酸類聚合物。另外，本發(fā)明提供前述的光學用粘合片，其中，所述丙烯酸類聚合物為由相對于形 成丙烯酸類聚合物的單體成分總量100重量％含有3 70重量％的親水性單體的單體成 分形成的丙烯酸類聚合物。另外，本發(fā)明提供一種光學構(gòu)件，其中，使用前述的光學用粘合片。另外，本發(fā)明提供一種觸摸面板，其中，使用前述的光學用粘合片。另外，本發(fā)明提供一種圖像顯示裝置，其中，使用前述的光學用粘合片。另外，本發(fā)明提供一種光學用粘合片，其中，在60°C、95% RH的環(huán)境下保存120小 時后不產(chǎn)生白濁。發(fā)明效果本發(fā)明的光學用粘合片，由于具有上述構(gòu)成，因此高溫下的粘合力優(yōu)良，可以防止 或抑制從被粘物上翹起或剝離。另外，在加濕條件下(特別是高溫高濕條件下)也不產(chǎn)生 白濁化。因此，在光學構(gòu)件等的粘貼或光學制品的制造等中使用本發(fā)明的光學用粘合片時， 可以發(fā)揮優(yōu)良的高溫下的膠粘可靠性，并且不損害粘貼的光學構(gòu)件或光學制品的視認性和 外觀。


圖1是表示實施例的耐腐蝕性試驗中使用的電阻值測定試樣的概略圖(俯視圖)。圖2是表示實施例的耐腐蝕性試驗中使用的電阻值測定試樣的概略圖(圖1中 A-A剖視圖)。標號說明11試驗片111PET膜112雙面粘合片12導電性PET膜121導電性PET膜(ΙΤ0膜形成面)122導電性PET膜(銀糊涂布部分)
具體實施例方式以下，詳細說明本發(fā)明的實施方式。本發(fā)明的光學粘合片(以下，有時僅稱為“本發(fā)明的粘合片”)，其特征在于，具有 粘合劑層(以下，有時稱為“本發(fā)明的粘合劑層”)，所述粘合劑層含有以在形成均聚物時的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為-10°C以上的單體作為必要單體成分而形成的聚合物，并且在 60°C>95% RH的環(huán)境下保存120小時后的水分率為0. 65重量％以上。本發(fā)明的粘合片，可以是粘合片的兩面為粘合面(粘合劑層表面)的雙面粘合片， 也可以是粘合片的單面為粘合面(粘合劑層表面)的單面粘合片。其中，從將兩個構(gòu)件之 間粘貼的觀點考慮，優(yōu)選為雙面粘合片。另外，本發(fā)明中，提到“粘合片”的情況下，也包括 帶狀物，即“粘合帶”。本發(fā)明的粘合片，可以是不具有基材(基材層)的、所謂的“無基材型”的粘合片 (以下，有時稱為“無基材粘合片”)，也可以是具有基材的類型的粘合片。作為上述無基材 粘合片，可以列舉例如僅包含本發(fā)明的粘合劑層的雙面粘合片、或包含本發(fā)明的粘合劑層 和本發(fā)明的粘合劑層以外的粘合劑層(以下，有時稱為“其它粘合劑層”)的雙面粘合片等。 作為具有基材的類型的粘合片，可以在基材的至少單面?zhèn)染哂斜景l(fā)明的粘合劑層。其中，從 粘合片的薄膜化、提高透明性等光學物性的觀點考慮，優(yōu)選無基材粘合片(無基材雙面粘 合片)，更優(yōu)選僅包含本發(fā)明的粘合劑層的無基材雙面粘合片。另外，上述的“基材(基材 層)”中，不包含在粘合片的使用(粘貼)時剝離的隔片(剝離襯墊)。[本發(fā)明的粘合劑層]本發(fā)明的粘合劑層，是含有以在形成均聚物時的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-10°C以上的 單體(以下，有時稱為“均聚物的Tg為-10°c以上的單體”)作為必要單體成分而形成的聚 合物為主要成分的粘合劑層。作為本發(fā)明的粘合劑層的主成分的聚合物，只要是以上述均聚物的Tg為-10°C以 上的單體作為必要單體成分而形成的聚合物則沒有特別限制，可以使用丙烯酸類聚合物、 聚酯類聚合物、聚硅氧烷類聚合物等。上述中，優(yōu)選丙烯酸類聚合物作為聚合物。即，本發(fā) 明的粘合劑層，優(yōu)選為以丙烯酸類聚合物作為主要成分的丙烯酸類粘合劑層。從高溫下的 粘合特性、高溫高濕條件下的外觀特性的觀點考慮，上述丙烯酸類粘合劑層(100重量％ ) 中的丙烯酸類聚合物的含量優(yōu)選為65重量％以上(例如，65 100重量％ )，更優(yōu)選70 99. 999 重量 ％。
上述丙烯酸類粘合劑層，根據(jù)粘合劑層的形成方法而不同，沒有特別限制，由以丙 烯酸類聚合物作為必要成分的丙烯酸類粘合劑組合物、或者由以形成丙烯酸類聚合物的單 體的混合物(有時稱為“單體混合物”)或其部分聚合物作為必要成分的丙烯酸類粘合劑組 合物形成。沒有特別限制，前者可以列舉例如所謂的溶劑型粘合劑組合物等，后者可以列舉 例如所謂的活性能量射線固化型粘合劑組合物等。上述粘合劑組合物中，根據(jù)需要還可以 含有交聯(lián)劑或其它各種添加劑。上述“粘合劑組合物”中包含“用于形成粘合劑層的組合物”的含義。另外，上述 “單體混合物”是指僅包含形成丙烯酸類聚合物的單體成分的混合物。另外，上述“部分聚 合物”是指上述單體混合物的構(gòu)成成分中一種或兩種以上成分部分聚合而得到的組合物。上述丙烯酸類聚合物，是以丙烯酸類單體(是指(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸 衍生物)作為必要單體成分(單體成分)而形成(構(gòu)成)的聚合物，其中，是以均聚物的Tg 為-10°C以上的單體作為必要單體成分而形成的丙烯酸類聚合物。另外，作為構(gòu)成上述丙 烯酸類聚合物的單體成分，優(yōu)選含有后述的親水性單體。另外，上述“(甲基)丙烯酸”表示 “丙烯酸”和/或“甲基丙烯酸”，其它表述也同樣。
如上所述，上述丙烯酸類聚合物是以丙烯酸類單體作為必要單體成分而形成的聚 合物。上述丙烯酸類聚合物，沒有特別限制，具體而言，優(yōu)選為以具有直鏈或支鏈烷基的 (甲基)丙烯酸烷基酯和/或(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯作為主要單體成分、并且含有含 極性基團單體作為可共聚單體成分而形成的聚合物。另外，作為可共聚單體成分，可以含有 多官能單體或其它可共聚單體。作為上述具有直鏈或支鏈烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(以下，有時僅稱為“(甲 基)丙烯酸烷基酯”)，可以列舉例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基) 丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲 基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、 (甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基 己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯 酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲 基)丙烯酸十三烷酯、(甲基)丙烯酸十四烷酯、(甲基)丙烯酸十五烷酯、(甲基)丙烯酸 十六烷酯、(甲基)丙烯酸十七烷酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯、(甲基)丙烯酸十九烷酯、 (甲基)丙烯酸二十烷酯等烷基的碳原子數(shù)為1 20的(甲基)丙烯酸烷基酯。其中，優(yōu) 選烷基的碳原子數(shù)為3 14的(甲基)丙烯酸烷基酯，更優(yōu)選烷基的碳原子數(shù)為3 10 的(甲基)丙烯酸烷基酯，進一步優(yōu)選烷基的碳原子數(shù)為4 8的丙烯酸烷基酯，特別優(yōu)選 丙烯酸-2-乙基己酯(2EHA)、丙烯酸正丁酯(BA)。另外，上述(甲基)丙烯酸烷基酯可以 單獨使用或者兩種以上組合使用。另外，作為上述的(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯(烷氧基烷基(甲基)丙烯酸酯)， 可以優(yōu)選使用丙烯酸烷氧基烷基酯(烷氧基烷基丙烯酸酯)。作為(甲基)丙烯酸烷氧基烷 基酯，沒有特別限制，可列舉例如(甲基)丙烯酸-2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-乙 氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基三乙二醇酯、(甲基)丙烯酸-3-甲氧基丙酯、(甲基)丙 烯酸-3-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸-4-乙氧基丁酯等。 其中，優(yōu)選使用丙烯酸-2-甲氧基乙酯OMEA)。另外，上述(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯可 以單獨使用或者兩種以上組合使用。另外，上述的(甲基)丙烯酸烷基酯和/或(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯的含量， 從低溫膠粘性的觀點考慮，相對于形成丙烯酸類聚合物的單體成分總量(100重量％)優(yōu)選 為30重量％以上(例如，30 99重量％ )，更優(yōu)選50 99重量％，進一步優(yōu)選50 95 重量％。另外，使用(甲基)丙烯酸烷基酯和(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯雙方作為單體 成分時，(甲基)丙烯酸烷基酯的含量與(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯的含量的合計量(合 計含量)滿足上述范圍即可。使用(甲基)丙烯酸烷基酯和(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯雙方作為形成丙烯酸 類聚合物的單體成分時，相對于它們的合計含量(100重量％)，(甲基)丙烯酸烷氧基烷基 酯的含量優(yōu)選為1 50重量％，更優(yōu)選1 40重量％。作為上述的含極性基團單體，可以列舉例如(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(甲 基)丙烯酸-3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸-6-羥基己酯等 (甲基)丙烯酸羥烷酯、乙烯醇、烯丙醇等含羥基單體；(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲 基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥乙基(甲基)丙烯酰胺等含酰胺基單體；(甲基)丙烯酸氨基 乙酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁氨基乙酯等含氨基單體；(甲基) 丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯等含環(huán)氧基單體；丙烯腈、甲基丙烯腈 等含氰基單體；N-乙烯基-2-吡咯烷酮、(甲基)丙烯酰嗎啉、以及N-乙烯基吡啶、N-乙烯 基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基蝶唑 等含雜環(huán)乙烯基單體；乙烯基磺酸鈉等含磺酸基單體；丙烯酰磷酸-2-羥基乙酯等含磷酸 基單體；環(huán)己基馬來酰亞胺、異丙基馬來酰亞胺等含酰亞胺基單體；2-甲基丙烯酰氧乙基 異氰酸酯等含異氰酸酯基單體等。作為上述多官能單體，可以列舉例如己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲 基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊 二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、 二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三(甲 基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯、環(huán)氧丙烯酸酯、 聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯等。上述物質(zhì)中，從高溫膠粘性的觀點考慮，可以優(yōu)選 使用二季戊四醇六丙烯酸酯。另外，上述多官能單體可以單獨使用或者兩種以上組合使用。上述多官能單體的含量，相對于形成丙烯酸類聚合物的單體成分總量(100重 量％)為0.5重量％以下(例如，0 0. 5重量％)，優(yōu)選0 0. 1重量％以下。多官能單 體的含量超過0. 5重量％時，有可能丙烯酸類粘合劑層的凝聚力變得過高而導致粘合性下 降。另外，使用交聯(lián)劑的情況下可以不使用多官能單體，但是，不使用交聯(lián)劑的情況下多官 能單體的含量優(yōu)選0. 001 0. 5重量％，更優(yōu)選0. 002 0. 1重量％。另外，作為上述含極性基團單體和多官能單體以外的可共聚單體(其它可共聚單 體)，可以列舉例如(甲基)丙烯酸環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸異冰 片酯等具有脂環(huán)烴基的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙 酯、(甲基)丙烯酸芐酯等具有芳香烴基的(甲基)丙烯酸酯等上述的(甲基)丙烯酸烷 基酯、(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、含極性基團單體和多官能單體以外的(甲基)丙烯酸 酯；乙酸乙烯酯、丙烯乙烯酯等乙烯基酯類；苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基化合物； 乙烯、丁二烯、異戊二烯、異丁烯等烯烴或二烯類；乙烯基烷基醚等乙烯基醚類；氯乙烯等。由上述單體成分形成的丙烯酸類聚合物中，構(gòu)成本發(fā)明的粘合劑層的丙烯酸類 聚合物，需要以均聚物的Tg為-10°c以上的單體作為必要單體成分而形成。均聚物的Tg 為-10°c以上的單體可以從上述的單體((甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸烷氧基烷 基酯、含極性基團單體、多官能單體或其它可共聚單體)中適當選擇。上述均聚物的Tg為-10°C以上的單體，在形成均聚物時的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg) 為-10°C以上(例如，-10 250°C )，優(yōu)選-10 230°C，更優(yōu)選-10 200°C。若為形成均 聚物時的Tg低于-10°C的單體，則在高溫下不能發(fā)揮優(yōu)良的粘合力，對耐發(fā)泡剝離性產(chǎn)生 不利影響。若為形成均聚物時的Tg超過250°C的單體，則有時粘合劑層變得過厚，粘合性下 降。另外，本發(fā)明中的“形成均聚物時的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg) ”(有時僅稱為“均聚物 的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)”)，是指“該單體的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)”，具體而言，可 以列舉"Polymer Handbook”(第三版，John Wiley&Sons，he. 1987 年)中的數(shù)值。另夕卜，上述文獻中未記載的單體的均聚物的Tg，是指通過例如以下的測定方法得到的值(參考日 本特開2007-51271號公報)。即，在具有溫度計、攪拌器、氮氣導入管和回流冷凝器的反應 器中，投入100重量份單體、0. 2重量份2，2’_偶氮二異丁腈和200重量份作為聚合溶劑的 乙酸乙酯，在導入氮氣的同時攪拌1小時。這樣將聚合體體系內(nèi)的氧氣除去后，升溫到63°C 反應10小時。然后，冷卻到室溫，得到固體成分濃度33重量％的均聚物溶液。然后，將該 均聚物溶液流延涂布到隔片上，干燥，制備厚度約2mm的試樣(片狀的均聚物)。然后，將 該試樣沖裁為直徑7. 9mm的圓盤狀，用平行板夾住，使用粘彈性試驗機(ARES，Geometries 公司制)在施加頻率IHz的剪切應變的同時在-70 150°C的溫度范圍內(nèi)以5°C /分鐘的 升溫速度利用剪切模式測定粘彈性，將tan δ的峰頂溫度作為均聚物的Tg。作為上述的均聚物的Tg為-10°C以上的單體，只要形成均聚物時的Tg為-10°C以 上即可，沒有特別限制，可以從公知慣用的乙烯基單體(烯屬不飽和單體)中適當選擇。具 體而言，作為均聚物的Tg為-10°c以上的單體，可以例示(甲基)丙烯酸異冰片酯、N-乙烯 基-2-吡咯烷酮、N-羥乙基(甲基)丙烯酰胺等。這些物質(zhì)中，從高溫膠粘性及耐發(fā)泡剝 離性的觀點考慮，優(yōu)選使用丙烯酸異冰片酯(IBXA)(均聚物的Tg :94°C )、N-乙烯基-2-吡 咯烷酮(NVP)(均聚物的Tg :54°C )、N-羥乙基丙烯酰胺(HEAA)(均聚物的Tg :98°C )。特 別是由于N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-羥乙基丙烯酰胺的親水性高，因此也可以用作后述的 親水性單體，使用這些單體時，在提高耐發(fā)泡剝離性的同時可以有效地提高后述的粘合片 的水分率，因此優(yōu)選。另外，上述均聚物的Tg為-10°C以上的單體可以單獨使用或者兩種以 上組合使用。相對于形成上述丙烯酸類聚合物的全部單體成分(單體成分總量)(100重量％)， 均聚物的Tg為-10°C以上的單體的含量沒有特別限制，優(yōu)選為5重量％以上(例如，5 60 重量％ )，更優(yōu)選5 50重量％，進一步優(yōu)選5 40重量％，再進一步優(yōu)選8 40重量％， 更進一步優(yōu)選15 40重量％。均聚物的Tg為-10°C以上的單體的含量低于5重量％時， 有時高溫下不能發(fā)揮優(yōu)良的粘合力，或者對耐發(fā)泡剝離性產(chǎn)生不利影響。另一方面，超過60 重量％時，有時丙烯酸類粘合劑層變得過硬，粘合性下降。另外，使用兩種以上的單體作為 均聚物的Tg為-10°C以上的單體時，該均聚物的Tg為-10°C以上的單體的合計含量滿足上 述范圍即可。另外，上述丙烯酸類聚合物優(yōu)選為以親水性單體作為可共聚單體成分而形成的聚 合物。作為親水性單體，只要是對水分的親合性高的單體即可，沒有特別限制，一般而言，可 以從前述的含極性基團單體中進行選擇。使用親水性單體作為可共聚單體成分時，有時容 易將本發(fā)明的粘合片在60°C、95% RH的環(huán)境下保存120小時后的水分率控制到特定范圍 內(nèi)。作為上述的親水性單體，沒有特別限制，可以例示例如(甲基)丙烯酸-2-羥基 乙酯、(甲基)丙烯酸-3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸-6-羥 基己酯等(甲基)丙烯酸羥烷酯、乙烯醇、烯丙醇等含羥基單體；(甲基)丙烯酰胺、N，N-二 甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、 N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥乙基(甲基)丙烯酰胺等含酰胺基單體；(甲基) 丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁氨基乙酯等含氨基單 體；(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯等含環(huán)氧基單體；丙烯腈、甲基丙烯腈等含氰基單體；N-乙烯基-2-吡咯烷酮、(甲基)丙烯酰嗎啉、以及N-乙烯基吡 啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙 烯基睡唑等含雜環(huán)乙烯基單體；乙烯基磺酸鈉等含磺酸基單體；丙烯酰磷酸-2-羥基乙酯 等含磷酸基單體；環(huán)己基馬來酰亞胺、異丙基馬來酰亞胺等含酰亞胺基單體；2-甲基丙烯 酰氧乙基異氰酸酯等含異氰酸酯基單體等。上述物質(zhì)中，從控制水分率的觀點考慮，優(yōu)選含 雜環(huán)乙烯基單體，含酰胺基單體、含羥基單體，更優(yōu)選N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)、N-羥 乙基丙烯酰胺(HEAA)、丙烯酸-2-羥基乙酯(HEA)。另外，上述親水性單體可以單獨使用或 者兩種以上組合使用。另外，作為上述親水性單體例示的單體中，對于形成均聚物時的Tg為-10°C以上 的單體，也可以作為“均聚物的Tg為-10°c以上的單體”使用。作為這樣的單體，可以列舉 例如N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)、N-羥乙基丙烯酰胺(HEAA)等。上述親水性單體的含量，沒有特別限制，可以根據(jù)親水性單體的種類或特性適當 設定。例如，相對于形成丙烯酸類聚合物的單體成分總量(100重量％ )，優(yōu)選為3 70重 量％，更優(yōu)選3 60重量％，進一步優(yōu)選5 40重量％，再進一步優(yōu)選10 40重量％， 更進一步優(yōu)選15 40重量％。上述親水性單體的含量低于3重量％時，有時不能控制在 60°C,95% RH的環(huán)境下保存120小時后的粘合片的水分率，或者高濕下的外觀特性變差。另 一方面，超過70重量％時，有時高濕下的粘合力下降。另外，使用兩種以上的單體作為親水 性單體時，該親水性單體的合計含量滿足上述范圍即可。另外，上述均聚物的Tg為-10°C以上的單體從上述的親水性單體中選擇并使用 時，將該均聚物的Tg為-10°c以上的單體作為親水性單體成分進行計算時的親水性單體的 含量滿足上述范圍即可。本發(fā)明的粘合片中，為了進一步發(fā)揮對金屬薄膜等的耐腐蝕性，優(yōu)選將作為用于 形成上述丙烯酸類聚合物的單體成分的含羧基單體的含量控制到一定值以下。具體而言， 含羧基單體的含量相對于形成丙烯酸類聚合物的單體成分總量(100重量％)優(yōu)選為低于5 重量％，更優(yōu)選2重量％以下(例如，0 2重量％)，進一步優(yōu)選0.5重量％以下(例如， 0 0. 5重量％ )。含羧基單體的含量為5重量％以上時，例如將粘合片直接粘貼到金屬薄 膜或金屬氧化物薄膜上的情況下，有時在高溫或高濕環(huán)境下金屬薄膜或金屬氧化物薄膜受 到腐蝕，引起電阻值上升。作為上述含羧基單體，可以例示例如(甲基)丙烯酸、衣康酸、 馬來酸、富馬酸、巴豆酸、異巴豆酸等。另外，也可以含有這些含羧基單體的酸酐(例如，含 馬來酸酐、衣康酸酐等酸酐的單體)作為含羧基單體。上述丙烯酸類聚合物，可以通過公知慣用的聚合方法使上述單體成分聚合來制 備。作為丙烯酸類聚合物的聚合方法，可以列舉例如溶液聚合法、乳化聚合法、本體聚合法 或活性能量射線照射的聚合法(活性能量射線聚合法)等。從透明性、耐水性、成本等觀點 考慮，優(yōu)選溶液聚合法、活性能量射線聚合法。作為上述活性能量射線聚合(光聚合)時照射的活性能量射線，可以列舉例如α 射線、β射線、Y射線、中子射線、電子射線等電離放射線、紫外線等，特別優(yōu)選紫外線。另 外，活性能量射線的照射能量、照射時間、照射方法等沒有特別限制，只要能夠使光聚合引 發(fā)劑活化并發(fā)生單體成分的反應即可。上述溶液聚合時，可以使用各種通常的溶劑。作為這樣的溶劑，可以列舉乙酸乙酯、乙酸正丁酯等酯類；甲苯、苯等芳烴類；正己烷、正庚烷等脂肪烴類；環(huán)己烷、甲基環(huán)己 烷等脂環(huán)烴類；甲乙酮、甲基異丁基酮等酮類等有機溶劑。溶劑可以單獨使用或者兩種以上 組合使用。上述丙烯酸類聚合物的制備時，根據(jù)聚合反應的種類，可以使用光聚合引發(fā)劑 (光引發(fā)劑)或熱聚合引發(fā)劑等聚合引發(fā)劑。聚合引發(fā)劑可以單獨使用或者兩種以上組合 使用。作為上述光聚合引發(fā)劑，沒有特別限制，可以使用例如苯偶姻醚類光聚合引發(fā) 劑、苯乙酮類光聚合引發(fā)劑、α -酮醇類光聚合引發(fā)劑、芳香族磺酰氯類光聚合引發(fā)劑、光活 性肟類光聚合引發(fā)劑、苯偶姻類光聚合引發(fā)劑、苯偶酰類光聚合引發(fā)劑、二苯甲酮類光聚合 引發(fā)劑、縮酮類光聚合引發(fā)劑、噻噸酮類光聚合引發(fā)劑等。光聚合引發(fā)劑的使用量沒有特別 限制，例如，相對于形成丙烯酸類聚合物的單體成分總量100重量份，優(yōu)選為0. 01 0. 2重 量份，更優(yōu)選0. 05 0. 15重量份。作為上述苯偶姻醚類光聚合引發(fā)劑，可以列舉例如苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯 偶姻丙醚、苯偶姻異丙醚、苯偶姻異丁醚、2，2- 二甲氧基-1，2- 二苯基乙烷-1-酮、茴香醚 甲醚等。作為苯乙酮類光聚合引發(fā)劑，可以列舉例如2，2_ 二乙氧基苯乙酮、2，2_ 二甲氧 基-2-苯基苯乙酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮、4-苯氧基二氯苯乙酮、4-(叔丁基)二氯苯乙酮 等。作為α-酮醇類光聚合引發(fā)劑，可以列舉例如2-甲基-2-羥基苯丙酮、1-[4-(2_羥 基乙基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮等。作為芳香族磺酰氯類光聚合引發(fā)劑，可以列舉例 如2-萘磺酰氯等。作為光活性肟類光聚合引發(fā)劑，可以列舉例如1-苯基-1，2-丙二 酮-2-(0-乙氧基羰基)肟等。苯偶姻類光聚合引發(fā)劑中，例如包含苯偶姻等。苯偶酰類光 聚合引發(fā)劑中，例如包含苯偶酰等。二苯甲酮類光聚合引發(fā)劑，可以包含例如二苯甲酮、苯 甲酰苯甲酸、3，3’ - 二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮、α-羥基環(huán)己基苯基 酮等?？s酮類光聚合引發(fā)劑中，包含例如苯偶酰二甲基縮酮等。噻噸酮類光聚合引發(fā)劑中， 包含例如噻噸酮、2-氯噻噸酮、2-甲基噻噸酮、2，4-二甲基噻噸酮、異丙基噻噸酮、2，4-二 異丙基噻噸酮、十二烷基噻噸酮等。作為通過溶液聚合聚合得到上述丙烯酸類聚合物時使用的聚合引發(fā)劑，可以列舉 例如偶氮類引發(fā)劑、過氧化物類聚合引發(fā)劑(例如，過氧化二苯甲酰、過氧化馬來酸叔丁 酯等)、氧化還原類聚合引發(fā)劑等。其中，特別優(yōu)選日本特開2002-69411號公報中公開的 偶氮類引發(fā)劑。關(guān)于所述偶氮類聚合引發(fā)劑，由于引發(fā)劑的分解物作為加熱產(chǎn)生氣體(放 氣)的產(chǎn)生原因的部分難以殘留在丙烯酸類聚合物中，因此優(yōu)選。作為上述偶氮類引發(fā)劑， 可以例示2，2’ -偶氮二異丁腈(以下有時稱為ΑΙΒΝ)、2，2’ -偶氮二-2-甲基丁腈(以下 有時稱為ΑΜΒΝ)、2，2，-偶氮二 甲基丙酸)二甲酯、4，4’ -偶氮二-4-氰基戊酸等。上 述偶氮類引發(fā)劑的使用量，相對于形成丙烯酸類聚合物的單體成分總量100重量份，優(yōu)選 為0. 05 0. 5重量份，更優(yōu)選0. 1 0. 3重量份。作為本發(fā)明的粘合劑層的主要成分的聚合物，其特別優(yōu)選的具體構(gòu)成，例如可列 舉以下的(1)和(2)的丙烯酸類聚合物等。但是，不限于這些。另外，作為這些丙烯酸類聚合 物的聚合方法，特別優(yōu)選使用溶液聚合法、活性能量射線聚合法(特別是紫外線聚合法)。(1)由含有50 70重量％&2ΕΗΑ、15 35重量％的ΙΒΧΑ、15 35重量％的昍八 的單體成分形成的丙烯酸類聚合物。
(2)由含有60 80重量％的2EHA、8 15重量％的2MEA、5 15重量％的NVP、 1 10重量％的HEAA、3 20重量％的HEA的單體成分形成的丙烯酸類聚合物。用于形成本發(fā)明的粘合劑層的粘合劑組合物(例如，前述的丙烯酸類粘合劑組合 物)中，根據(jù)需要可以在不損害本發(fā)明特性的范圍內(nèi)使用交聯(lián)劑、交聯(lián)促進劑、增粘劑(松 香衍生物、聚萜烯樹脂、石油樹脂、油溶性酚醛樹脂等)、抗老化劑、填充劑、著色劑(顏料或 染料等)、紫外線吸收劑、抗氧化劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、增塑劑、軟化劑、表面活性劑、防靜電劑等公 知的添加劑。另外，形成本發(fā)明的粘合劑層時，可以使用各種一般的溶劑。溶劑的種類沒有 特別限制，可以使用作為前述的溶液聚合時使用的溶劑例示的溶劑等。上述交聯(lián)劑，通過將本發(fā)明的粘合劑層的主要成分即聚合物(基礎聚合物)(例 如，丙烯酸類聚合物)交聯(lián)，可以控制粘合劑層的凝膠分數(shù)。作為交聯(lián)劑，可以列舉異氰酸 酯類交聯(lián)劑、環(huán)氧類交聯(lián)劑、三聚氰胺類交聯(lián)劑、過氧化物類交聯(lián)劑、以及脲類交聯(lián)劑、金屬 醇鹽類交聯(lián)劑、金屬螯合物類交聯(lián)劑、金屬鹽類交聯(lián)劑、碳二亞胺類交聯(lián)劑、嗯唑啉類交聯(lián) 劑、氮丙啶類交聯(lián)劑、胺類交聯(lián)劑等。優(yōu)選使用異氰酸酯類交聯(lián)劑或環(huán)氧類交聯(lián)劑。交聯(lián)劑 可以單獨使用或者兩種以上組合使用。作為上述異氰酸酯類交聯(lián)劑(多官能異氰酸酯化合物)，可以列舉例如1，2_乙二 異氰酸酯、1，4_ 丁二異氰酸酯、1，6_己二異氰酸酯等低級脂肪族多異氰酸酯類；環(huán)戊二異 氰酸酯、環(huán)己二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、氫化甲苯二異氰酸酯、氫化二甲苯二異氰 酸酯等脂環(huán)族多異氰酸酯類；2，4_甲苯二異氰酸酯、2，6_甲苯二異氰酸酯、4，4’_ 二苯基甲 烷二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯等芳香族多異氰酸酯類等。此外，也可以使用三羥甲 基丙烷/甲苯二異氰酸酯加成物[日本聚氨酯工業(yè)株式會社制，商品名“二 口彳、一卜L”]、 三羥甲基丙烷Λ，6-己二異氰酸酯加成物[日本聚氨酯工業(yè)株式會社制，商品名“二 π才、一卜HL”]等。作為上述環(huán)氧類交聯(lián)劑(多官能環(huán)氧化合物)，可以列舉例如Ν，N, N’，N’ -四縮 水甘油基間苯二甲胺、二縮水甘油基苯胺、1，3_ 二(N，N-二縮水甘油基氨基甲基)環(huán)己烷、 1,6-己二醇二縮水甘油基醚、新戊二醇二縮水甘油基醚、乙二醇二縮水甘油基醚、丙二醇二 縮水甘油基醚、聚乙二醇二縮水甘油基醚、聚丙二醇二縮水甘油基醚、山梨醇多縮水甘油基 醚、甘油多縮水甘油基醚、季戊四醇多縮水甘油基醚、聚甘油多縮水甘油基醚、失水山梨醇 多縮水甘油基醚、三羥甲基丙烷多縮水甘油基醚、己二酸二縮水甘油酯、鄰苯二甲酸二縮水 甘油酯、三(2-羥基乙基)異氰脲酸三縮水甘油酯、間苯二酚二縮水甘油基醚、雙酚S 二縮 水甘油基醚、以及分子內(nèi)具有兩個以上環(huán)氧基的環(huán)氧樹脂等。作為市售品，可以使用例如三 菱瓦斯化學株式會社制造的商品名“y卜’ y κ c”。上述粘合劑組合物中交聯(lián)劑的含量沒有特別限制，例如，本發(fā)明的粘合劑層為丙 烯酸類粘合劑層的情況下，相對于形成丙烯酸類聚合物的單體成分總量(100重量份)，優(yōu) 選為0. 01 1重量份，更優(yōu)選0. 01 0. 8重量份。本發(fā)明的粘合劑層的厚度沒有特別限制，優(yōu)選10 μ m 500 μ m,更優(yōu)選10 μ π! 250 μ m,特別優(yōu)選10 μ m 200 μ m。粘合劑層的厚度超過500 μ m時，有時在涂布時的卷取 時產(chǎn)生皺折，或者通過加濕容易產(chǎn)生白濁。粘合劑層的厚度小于IOym時，粘合劑層薄，因 此不能使應力分散，有時容易產(chǎn)生剝離。本發(fā)明的粘合劑層的霧度(根據(jù)JIS K 7136)，例如優(yōu)選為3.0%以下，更優(yōu)選1.5%以下。霧度超過3.0%時，有時粘貼的光學制品或光學構(gòu)件的透明性或外觀變差。另 外，霧度例如可以通過將本發(fā)明的粘合劑層粘貼到載玻片(例如，總光線透射率91.8%、霧 度0.4%的載玻片)上并使用霧度計(村上色彩技術(shù)研究所制，商品名“HM-150”)來測定。在60°C、95% RH的環(huán)境下保存120小時后(剛剛)的、本發(fā)明的粘合劑層的霧 度(以下，有時將在60°C、95% RH的環(huán)境下保存120小時后的霧度稱為“霧度(濕熱后、剛 剛)”)，例如優(yōu)選為3.5%以下，更優(yōu)選2.5%以下。上述霧度(濕熱后、剛剛)超過3. 5% 時，粘貼有本發(fā)明的粘合劑層的制品或光學構(gòu)件的視認性或外觀的保持性有時變差。在60°C、95% RH的環(huán)境下保存120小時、然后在23°C、50% RH的環(huán)境下保存2小 時后的、本發(fā)明的粘合劑層的霧度(以下，有時稱為“霧度(濕熱后、2小時后)”)，例如優(yōu) 選為3.0%以下，更優(yōu)選2. 5%以下。上述霧度(濕熱后、2小時后)超過3.0%時，粘貼有 本發(fā)明的粘合劑層的制品或光學構(gòu)件的視認性或外觀的保持性有時變差。本發(fā)明的粘合劑層的形成方法，可以使用公知或慣用的粘合劑層的形成方法，另 外，根據(jù)聚合物的聚合方法等而不同，沒有特別限制，例如，本發(fā)明的粘合劑層為丙烯酸類 粘合劑層時，可以列舉以下(1) ( 等方法。(1)將含有形成丙烯酸類聚合物的單體成 分的混合物(單體混合物)或其部分聚合物以及根據(jù)需要添加的光聚合引發(fā)劑或交聯(lián)劑等 添加劑的組合物涂布到基材或隔片上，并照射活性能量射線(特別優(yōu)選紫外線)，形成粘合 劑層。( 將含有丙烯酸類聚合物、溶劑、根據(jù)需要添加的的交聯(lián)劑等添加劑的組合物(溶 液)涂布到基材或隔片上，并進行干燥和/或固化，形成粘合劑層。( 將上述(1)中形成 的粘合劑層進一步進行干燥。另外，上述粘合劑層的形成方法中的涂布，可以使用公知的涂布方法，可以使用慣 用的涂布機，例如凹版輥式涂布機、反轉(zhuǎn)輥式涂布機、輥舐式涂機(kiss roll coater)、浸 漬輥式涂布機、刮棒式涂布機、刮刀涂布機、噴涂機、逗號形刮刀涂布機(comma coater)、直 接涂布機等。(基材)本發(fā)明的粘合片具有基材時，作為基材沒有特別限制，可以列舉塑料膜、防反射 (AR)膜、偏振片、相位差板等各種光學膜。作為上述塑料膜等的材料，可以列舉例如聚對 苯二甲酸乙二醇酯(PET)等聚酯類樹脂、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等丙烯酸類樹脂、聚碳 酸酯、三乙酰纖維素(TAC)、聚砜、聚芳酯(# ·； τ· > 一卜)、聚酰亞胺、聚氯乙烯、聚乙酸 乙烯酯、聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、商品名“ 7—卜 > (環(huán)狀烯烴類聚合物JSR 制)”、商品名“七、才7 7 (環(huán)狀烯烴類聚合物；日本七、才 > 公司制)”等環(huán)狀烯烴類聚合物 等塑料材料。另外，塑料材料可以單獨使用或者兩種以上組合使用。另外，上述的“基材”， 在將粘合片用(粘貼)于被粘物(光學構(gòu)件等)時，是與粘合劑層一起粘貼到被粘物上的 部分。粘合片的使用時(粘貼時)剝離的隔片(剝離襯墊)不包含在“基材”內(nèi)。上述材料中，作為基材優(yōu)選透明基材。上述“透明基材”，是指例如在可見光波長區(qū) 域的總光線透射線(根據(jù)Jis K7361)優(yōu)選為85%以上、更優(yōu)選88%以上的基材。另外，基 材的霧度(根據(jù)JIS K7361)例如優(yōu)選為1.5%以下，更優(yōu)選1.0%以下。作為上述透明基 材，可以列舉PET膜、或者商品名“7—卜 >”、商品名“七才乂 7”等未取向膜等。上述基材的厚度沒有特別限制，例如優(yōu)選12 μ m 75 μ m。另外，上述基材可以具 有單層和多層的任何一種形態(tài)。另外，對基材的表面可以適當實施例如電暈放電處理、等離子體處理等物理處理、底涂處理等化學處理等公知慣用的表面處理。本發(fā)明的粘合片具有基材的情況下，可以使用各種功能性膜作為基材。此時，本發(fā) 明的粘合片成為在功能性膜的至少單面具有本發(fā)明的粘合劑層的粘合型功能性膜。作為上 述功能性膜，沒有特別限制，可列舉例如具有光學功能性(偏振性、光折射性、光反射性、 光透射性、光吸收性、光衍射性、旋光性、視認性等)的膜、具有導電性的膜(ΙΤ0膜等)、具 有紫外線阻斷性(紫外線力,卜性)的膜、具有硬質(zhì)涂層性(耐劃傷性)的膜等。另外，具 體而言，可以列舉硬質(zhì)涂層膜(對PET膜等塑料膜的至少單面實施硬質(zhì)涂層處理而得到的 膜)、偏振膜、波長板、相位差膜、光學補償膜、亮度提高膜、導光板、反射膜、防反射膜、透明 導電膜(ΙΤ0膜等)、外觀設計膜、裝飾膜、表面保護膜、棱鏡、濾色片等。另外，上述的“板” 及“膜”各自包含板狀、膜狀、片狀等形態(tài)，例如，“偏振膜”也包含“偏振板”、“偏振片”。另 外，“功能性膜”也包含“功能性板”、“功能性片”。(其它粘合劑層)本發(fā)明的粘合片，在具有其它粘合劑層的情況下，作為其它粘合劑層沒有特別限 制，可以列舉例如由聚氨酯類粘合劑、丙烯酸類粘合劑、橡膠類粘合劑、聚硅氧烷類粘合 劑、聚酯類粘合劑、聚酰胺類粘合劑、環(huán)氧類粘合劑、乙烯基烷基醚類粘合劑、含氟型粘合劑 等公知的粘合劑形成的公知慣用的粘合劑層。上述粘合劑可以單獨使用或者兩種以上組合 使用。(隔片)本發(fā)明的粘合片的粘合劑層表面(粘合面)，在直到使用之前可以由隔片(剝離襯 墊)保護。另外，本發(fā)明的粘合片為雙面粘合片時，各粘合面可以用兩個隔片分別保護，也 可以利用雙面為剝離面的一個隔片以卷繞為卷筒狀的形態(tài)進行保護。隔片作為粘合劑層的 保護材料使用，在向被粘物上粘貼時將其剝離。另外，本發(fā)明的粘合片為無基材粘合片時， 隔片也起到粘合劑層的支撐體的作用。另外，也可以不必設置隔片。作為上述隔片，可以使 用慣用的剝離紙等，沒有特別限制，例如，可以使用具有剝離處理層的基材、包含含氟聚合 物的低膠粘性基材或包含無極性聚合物的低膠粘性基材等。作為上述具有剝離處理層的基 材，可以列舉例如由聚硅氧烷類、長鏈烷基類、含氟型、硫化鉬類等剝離處理劑進行表面處 理后的塑料薄膜或紙等。作為上述包含含氟聚合物的低膠粘性基材中的含氟聚合物，可以 列舉例如聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚 物、氯氟乙烯-偏二氟乙烯共聚物等。另外，作為上述無極性聚合物，可以列舉例如烯烴類 樹脂(例如，聚乙烯、聚丙烯等)等。另外，隔片可以通過公知或慣用的方法形成。另外，隔 片的厚度等也沒有特別限制。[光學用粘合片]本發(fā)明的粘合片，具有粘合劑層，所述粘合劑層含有以在形成均聚物時的玻璃化 轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為-10°c以上的單體作為必要單體成分而形成的聚合物，并且在60°C、95% RH的環(huán)境下保存120小時后的水分率為0. 65重量％以上。在60°C、95% RH的環(huán)境下保存 120小時后(剛剛)的本發(fā)明的粘合片的水分率為0.65重量％以上(例如，0.65 5.0重 量％ )，優(yōu)選0. 65 3. 0重量％，更優(yōu)選0. 75 3. 0重量％。上述水分率低于0. 65重量％ 時，通過加濕引起粘合片產(chǎn)生白濁化，因此對粘貼的光學制品或光學構(gòu)件等的視認性和外 觀的保持性產(chǎn)生不利影響。
上述通過加濕引起的粘合片的白濁化，認為是粘合劑層由于加濕(例如，高溫高 濕環(huán)境下的保存等)而吸濕、該吸濕的水分結(jié)露而引起的現(xiàn)象。本發(fā)明中，通過將粘合片的 水分率(在60°C、95% RH的環(huán)境下保存120小時后)控制為0. 65重量％以上，例如，將粘 合片從高溫高濕環(huán)境返回到室溫環(huán)境時，由于粘合片的高吸水性，粘合劑層吸濕的水分難 以結(jié)露，結(jié)果，可以抑制通過加濕引起的白濁化。另外，上述的水分率優(yōu)選為將本發(fā)明的粘合片在60°C、95% RH的環(huán)境下保存120 小時、并剛?cè)〕龅绞覝丨h(huán)境(23°C、50% RH)后(例如取出后約0 約10分鐘)的測定值。 本發(fā)明的粘合片的水分率，具體而言可以通過將本發(fā)明的粘合片在60°C、95% RH的環(huán)境下 保存120小時、并取出到23°C、50% RH的環(huán)境下后，利用下述“粘合片的水分率的測定方法”來測定。[粘合片的水分率的測定方法](試樣的制備及測定方法)本發(fā)明的粘合片為雙面粘合片的情況下，將粘合片切割為寬度IcmX長度2cm(面 積2cm2)的尺寸，在設置有隔片的情況下將隔片剝離，將一個粘合面(粘合劑層表面)粘貼 到鋁箔上，另一個粘合面成開放狀態(tài)，由此制作試樣。另外，本發(fā)明的粘合片為單面粘合片 的情況下，切割為寬度IcmX長度2cm(面積2cm2)的尺寸后，在設置有隔片的情況下將隔 片剝離，得到試樣。進行該試樣的稱量后，放入加熱汽化裝置中，將在150°C下加熱時產(chǎn)生的氣體導入 滴定池內(nèi)。然后，使用下述的電量滴定式水分測定裝置，在下述的測定條件下測定試樣中的 水分量(μ g)，求出每Ig試樣(雙面粘合片的情況下，從上述試樣的重量中除去鋁箔的重量 后的粘合片重量每Ig)的水分量，計算粘合片的水分率(重量％)。另外，測定次數(shù)(η數(shù)) 例如優(yōu)選為2次。(分析裝置)電量滴定式水分測定裝置三菱化學、CA-06型加熱汽化裝置三菱化學、VA-06型(測定條件)方法加熱汽化法/150°C加熱陽極液了夕了笑夕口 > AKX陰極液了夕了笑夕口 > CXU另外，雙面粘合片的情況下，優(yōu)選任意一側(cè)的粘合劑層表面為開放狀態(tài)進行測定 時，水分率滿足上述范圍。2 3 °C、50 % RH下本發(fā)明的粘合片的水分率優(yōu)選為0. 36 4. 0重量％，更優(yōu)選 0. 36 2. 5重量％。上述水分率低于0. 36重量％時，有時容易由于加濕而引起粘合片白 濁化。另外，上述水分率可以通過將本發(fā)明的粘合片在23°C、50% RH的環(huán)境下至少保存72 小時后，利用前述的“粘合片的水分率的測定方法”來測定。在23°C、95% RH的環(huán)境下保存120小時后(剛剛)的本發(fā)明的粘合片的水分率 優(yōu)選為0. 56 5. 0重量％，更優(yōu)選0. 56 3. 0重量％。上述水分率低于0. 56重量％時， 有時容易由于加濕而引起粘合片白濁化。另外，上述水分率可以通過將本發(fā)明的粘合片在 23°C、95% RH的環(huán)境下保存120小時后，利用前述的“粘合片的水分率的測定方法”來測定。
本發(fā)明的粘合片的霧度，例如優(yōu)選為3.0%以下，更優(yōu)選1.5%以下。霧度超過 3.0%時，有時粘貼的光學制品或光學構(gòu)件的透明性或外觀變差。另外，霧度例如可以通過 將本發(fā)明的粘合片粘貼到載玻片(例如，總光線透射率91.8%、霧度0.4%的載玻片)上， 使用霧度計(村上色彩技術(shù)研究所制，商品名“HM-150”)來測定。本發(fā)明的粘合片的總光線透射率沒有特別限制，優(yōu)選為87%以上，更優(yōu)選89% 以上?？偣饩€透射率低于87%時，有時粘貼的光學制品或光學構(gòu)件的透明性或外觀變差。 另外，總光線透射率例如可以通過將本發(fā)明的粘合片粘貼到載玻片(例如，總光線透射率 91.8%、霧度0.4%的載玻片)上，使用霧度計(村上色彩技術(shù)研究所制，商品名“HM-150”) 來測定。在60°C、95%RH的環(huán)境下保存120小時后(剛剛)的、本發(fā)明的粘合片的霧度(稱 為“霧度(濕熱后、剛剛)”)，沒有特別限制，優(yōu)選為3.5%以下，更優(yōu)選2.5%以下。上述霧 度(濕熱后、剛剛)超過3. 5%時，有時對粘貼的制品或光學構(gòu)件的視認性或外觀的保持性 產(chǎn)生不利影響。另外，上述霧度(濕熱后、剛剛)例如可以通過將本發(fā)明的粘合片粘貼到載 玻片(例如，總光線透射率91.8%、霧度0.4%的載玻片)上，將其在60°C、95% RH的環(huán)境 下保存120小時后，剛?cè)〕龅?3°C、50% RH的環(huán)境下后，使用霧度計(村上色彩技術(shù)研究所 制，商品名“HM-150”)來測定。在60°C、95% RH的環(huán)境下保存120小時后(剛剛)的、本發(fā)明的粘合片的總光線 透射率(稱為“總光線透射率(濕熱后、剛剛)”)，沒有特別限制，優(yōu)選為87%以上，更優(yōu)選 89%以上。上述總光線透射率(濕熱后、剛剛)低于87%時，有時對粘貼的制品或光學構(gòu) 件的視認性或外觀的保持性產(chǎn)生不利影響。另外，上述總光線透射率(濕熱后、剛剛)例如 可以通過將本發(fā)明的粘合片粘貼到載玻片(例如，總光線透射率91.8%、霧度0.4%的載玻 片)上，將其在60°C、95% RH的環(huán)境下保存120小時后，剛?cè)〕龅?3°C、50% RH的環(huán)境下 后，使用霧度計(村上色彩技術(shù)研究所制，商品名“HM-150”)來測定。在60°C、95% RH的環(huán)境下保存120小時、然后在23°C、50 % RH的環(huán)境下保存2 小時后的、本發(fā)明的粘合片的霧度(以下，有時稱為“霧度(濕熱后、2小時后)”)，沒有特 別限制，優(yōu)選為3.0%以下，更優(yōu)選2. 5%以下。上述霧度(濕熱后、2小時后)超過3.0% 時，有時對粘貼的制品或光學構(gòu)件的視認性或外觀的保持性產(chǎn)生不利影響。另外，上述霧 度(濕熱后、2小時后)例如可以通過將本發(fā)明的粘合片粘貼到載玻片(例如，總光線透 射率91.8%、霧度0.4%的載玻片)上，將其在60°C、95% RH的環(huán)境下保存120小時、然 后在23°C、50% RH的環(huán)境下保存2小時后，使用霧度計(村上色彩技術(shù)研究所制，商品名 “HM-150”)來測定。在60°C、95% RH的環(huán)境下保存120小時、然后在23°C、50% RH的環(huán)境下保存2小 時后的、本發(fā)明的粘合片的總光線透射率(以下，有時稱為“總光線透射率(濕熱后、2小時 后)”)，沒有特別限制，優(yōu)選為87%以上，更優(yōu)選89%以上。上述總光線透射率(濕熱后、2 小時后)低于87%時，有時對粘貼的制品或光學構(gòu)件的視認性或外觀的保持性產(chǎn)生不利影 響。另外，上述總光線透射率(濕熱后、2小時后)例如可以通過將本發(fā)明的粘合片粘貼到 載玻片(例如，總光線透射率91.8%、霧度0.4%的載玻片)上，將其在60°C、95% RH的環(huán) 境下保存120小時、然后在23°C、50% RH的環(huán)境下保存2小時后，使用霧度計(村上色彩技 術(shù)研究所制，商品名“HM-150”)來測定。
本發(fā)明的粘合片的、80°C下對丙烯酸類樹脂板(7 ” &板)的180°剝離粘合 力[稱為“剝離粘合力(80°C、對丙烯酸類樹脂板、180°剝離)”]，沒有特別限制，優(yōu)選為 3. 5N/20mm以上(例如，3. 5 20N/20mm)，更優(yōu)選3. 7 15N/20mm。剝離粘合力(80°C、對丙 烯酸類樹脂板、180°剝離)低于3. 5N/20mm時，有時高溫下的耐發(fā)泡剝離性不良，膠粘可靠 性下降。另外，上述剝離粘合力(80°C、對丙烯酸類樹脂板、180°剝離)可以在80°C下通過 以丙烯酸類樹脂板為被粘物的180°剝離試驗來測定。具體而言，例如，根據(jù)JIS Z 0237，使 用丙烯酸類樹脂板(三菱人造絲制，“ 7夕U，^卜1 -200”、厚度2.0讓)作為被粘物(試 驗板)，在23°C、50% RH的環(huán)境下將本發(fā)明的粘合片的粘合劑層表面粘貼到該被粘物上，然 后通過在80°C下、在拉伸速度300mm/分鐘的條件下進行180°剝離來測定。另外，雙面粘 合片的情況下，可以在與測定面相反側(cè)的粘合劑層表面(粘合面)上粘貼加襯材料(例如， 厚度25μπι的PET膜)來測定。本發(fā)明的粘合片為雙面粘合片的情況下，至少以本發(fā)明的 粘合劑層表面為測定面時的剝離粘合力(80°C、對丙烯酸類樹脂板、180°剝離)滿足上述 范圍即可。本發(fā)明的粘合片，在高溫下的粘合力優(yōu)良，可以防止或抑制高溫下從被粘物上的 翹起或剝離，并且通過加濕不產(chǎn)生白濁化。因此，可以作為粘貼光學構(gòu)件的用途、光學制品 的制造用途中使用的光學用粘合片使用。上述光學構(gòu)件，是指具有光學特性(例如，偏振 性、光折射性、光散射性、光反射性、光透射性、光吸收性、光衍射性、旋光性、視認性等)的 構(gòu)件。作為光學構(gòu)件，只要是具有光學特性的構(gòu)件即可，沒有特別限制，可以列舉例如構(gòu)成 顯示裝置(圖像顯示裝置)和輸入裝置等光學制品的構(gòu)件、或者這些設備(光學制品)中 使用的構(gòu)件，可以列舉例如偏振板、波長板、相位差板、光學補償膜、亮度提高膜、導光板、 反射膜、防反射膜、透明導電膜(ΙΤ0膜等)、外觀設計膜、裝飾膜、表面保護板、棱鏡、透鏡、 濾色片、透明基板、以及這些構(gòu)件層疊而成的構(gòu)件(有時將其統(tǒng)稱為“功能性膜”)。另外， 上述的“板”及“膜”分別包含板狀、膜狀、片狀等形態(tài)，例如，“偏振膜”也包含“偏振板”、“偏 振片”。另外，“功能性膜”也包含“功能性板”、“功能性片”。作為上述顯示裝置(圖像顯示裝置)，可以列舉例如液晶顯示裝置、有機EL(電 致發(fā)光)顯示裝置、PDP(等離子顯示面板)、電子紙等。另外，作為上述輸入裝置，可以列舉 觸摸面板等。作為上述光學構(gòu)件，沒有特別限制，可以列舉例如包含丙烯酸類樹脂、聚碳酸酯 樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯、玻璃、金屬薄膜等的構(gòu)件(例如，上述的片狀或膜狀、板狀的 構(gòu)件等)等。另外，本發(fā)明中的“光學構(gòu)件”，如上所述，也包含在保持作為被粘物的顯示裝 置或輸入裝置的視認性的同時起到裝飾或保護作用的構(gòu)件(外觀設計膜、裝飾膜或表面保 護板等)。本發(fā)明的粘合片，在本發(fā)明的粘合劑層為丙烯酸類粘合劑層的情況下，并且將作 為用于形成構(gòu)成該丙烯酸類粘合劑層的丙烯酸類聚合物的單體成分的含羧基單體的含量 控制到上述特定范圍的情況下，發(fā)揮優(yōu)良的耐腐蝕性，因此優(yōu)選用于特別是對金屬薄膜 (金屬薄膜或金屬氧化物薄膜)進行粘貼的用途。作為金屬薄膜，為包含金屬、金屬氧化物 或它們的混合物的薄膜，沒有特別限制，可以列舉例如ΙΤ0(氧化銦錫)、ZnO, SnO, CTO(氧 化鎘錫)的薄膜。金屬薄膜的厚度沒有特別限制，優(yōu)選100Α 2000Α。ITO等的金屬薄膜， 例如，可以設置到PET膜上作為透明導電膜使用。由于上述粘合劑層具有優(yōu)良的耐腐蝕性，因此，將本發(fā)明的粘合片對金屬薄膜進行粘貼時，優(yōu)選以本發(fā)明的粘合劑層表面作為金屬 薄膜側(cè)的粘合面的方式進行使用。作為本發(fā)明的粘合片的具體用途之一，可以列舉觸摸面板的制造用途中使用的 觸摸面板用粘合片。例如，在電容方式的觸摸面板的制造中，可以用于通過本發(fā)明的粘合片 將設置有ITO等的金屬薄膜的透明導電膜與聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)板、硬質(zhì)涂層膜、玻 璃透鏡等進行粘貼等的用途中。上述觸摸面板，沒有特別限制，例如，可以用于具有觸摸面 板的手機等。另外，本發(fā)明的粘合片為雙面粘合片的情況下，可以將本發(fā)明的粘合片粘貼、層疊 到各種功能性膜的至少單面上，由此得到在功能性膜的至少單面具有本發(fā)明的粘合劑層的 粘合型功能性膜。上述的功能性膜如上所述。用于上述粘合型功能性膜的本發(fā)明的粘合片 (雙面粘合片)，可以是無基材的粘合片，也可以是帶基材的粘合片。實施例以下，基于實施例對本發(fā)明進行更詳細的說明，但是，本發(fā)明不限于這些實施例。 實施例和比較例中使用的單體的配合組成及粘合劑組合物的配合組成如表1所示。另外， 表1中，關(guān)于二 口彳、一卜HL的配合量(添加量)，以固體成分換算的添加量(重量份)表7J\ ο實施例1在混合有丙烯酸-2-乙基己酯(2EHA) 57重量份、丙烯酸異冰片酯(IBXA) 22重量 份和丙烯酸-2-羥基乙酯(HEA)21重量份的混合物中，配合汽巴精化公司制造的商品名 "Irgacure 184”0. 05重量份和汽巴精化公司制造的商品名“Irgacure 651”0. 05重量份 作為光聚合引發(fā)劑，然后照射紫外線直到粘度(BH型粘度計，No. 5轉(zhuǎn)子，IOrpm，測定溫度 300C )為約20 · s，制作上述單體成分部分聚合的預聚物組合物。在上述得到的預聚物組合物100重量份中添加二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)(日 本化藥制，商品名KAYARAD DPHA-40H)0. 06重量份，得到粘合劑組合物。將上述粘合劑組合物涂布到聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)隔片(三菱樹脂株式會 社制，“MRF75”)上使得最終厚度(粘合劑層厚度)為175μπι，形成涂層。然后，在上述涂層 上設置PET隔片(三菱樹脂株式會社制，“MRF38”)，覆蓋涂層而阻斷氧。之后，從該MRF75/ 涂層/MRF38的層疊體的上面(MRF38側(cè))使用黑光燈(7，7々，4卜)(東芝制)照射 300秒照度為5mW/cm2的紫外線。然后，使用130°C的干燥機進行2分鐘干燥處理，使殘留 單體揮發(fā)，形成丙烯酸類粘合劑層，得到厚度175 μ m的雙面粘合片(無基材雙面粘合片)。實施例2如表1所示，使用混合有丙烯酸-2-乙基己酯(2EHA)80重量份、丙烯酸-2-甲 氧基乙酯OMEA) 11. 5重量份、N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP) 7重量份、羥乙基丙烯酰胺 (HEAA) 1. 5重量份和丙烯酸-2-羥基乙酯(HEA) 5重量份的混合物，除此以外，與實施例1同 樣操作，得到厚度175 μ m的雙面粘合片(無基材雙面粘合片)。實施例3如表1所示，將丙烯酸-2-羥基乙酯(HEA)的量變更為10重量份，除此以外，與實 施例2同樣操作，得到厚度175 μ m的雙面粘合片(無基材雙面粘合片)。實施例4
如表1所示，將丙烯酸-2-羥基乙酯(HEA)的量變更為15重量份，除此以外，與實 施例2同樣操作，得到厚度175 μ m的雙面粘合片(無基材雙面粘合片)。實施例5將作為單體成分的丙烯酸-2-乙基己酯(2EHA)80重量份、丙烯酸-2-甲氧基乙酯 (2MEA) 11. 5重量份、N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP) 7重量份、羥乙基丙烯酰胺(HEAA) 1. 5重 量份和丙烯酸-2-羥基乙酯(HEA) 10重量份、作為聚合引發(fā)劑的2，2’ -偶氮二異丁腈0.2 重量份以及作為聚合溶劑的乙酸乙酯200重量份投入到可分離燒瓶中，在導入氮氣的同時 攪拌1小時。這樣，將聚合體系內(nèi)的氧氣除去，然后，升溫到63°C，反應10小時，加入甲苯， 得到固體成分濃度30重量％的丙烯酸類聚合物溶液。如表1所示，在上述丙烯酸類聚合物100重量份中，以固體成分換算加入0. 5重量 份的多官能異氰酸酯化合物(日本聚氨酯工業(yè)株式會社制造，商品名“ 二 π彳、一卜HL”，固 體成分75重量％ )作為交聯(lián)劑，制備粘合劑組合物(溶液)。將上述得到的粘合劑組合物 (溶液)涂布到表面經(jīng)剝離處理后的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)隔片(三菱樹脂株式會 社制，“MRF75”)的剝離處理面上，使得干燥后的厚度為175μm，在常壓下、6(rC下加熱干燥 3分鐘并在155°C下加熱干燥4分鐘，再在50°C下進行72小時熟化，得到雙面粘合片(無基 材雙面粘合片)。比較例1如表1所示，不使用丙烯酸-2-羥基乙酯(HEA)，除此以外，與實施例2同樣操作， 得到厚度175 μ m的雙面粘合片(無基材雙面粘合片)。比較例2將作為單體成分的丙烯酸正丁酯(BA) 95重量份、丙烯酸(AA) 5重量份、作為聚合 引發(fā)劑的2，2’-偶氮二異丁腈0.2重量份以及作為聚合溶劑的乙酸乙酯186重量份投入到 可分離燒瓶中，在導入氮氣的同時攪拌1小時。這樣，將聚合體系內(nèi)的氧氣除去，然后，升溫 到63°C，反應10小時，加入甲苯，得到固體成分濃度30重量％的丙烯酸類聚合物溶液。另一方面，將作為單體成分的甲基丙烯酸環(huán)己酯(CHMA)95重量份、丙烯酸(AA) 5 重量份、作為鏈轉(zhuǎn)移劑的2-巰基乙醇3重量份、作為聚合引發(fā)劑的2，2’_偶氮二異丁腈0.2 重量份以及作為聚合溶劑的甲苯100重量份投入到可分離燒瓶中，在導入氮氣的同時攪拌 1小時。這樣，將聚合體系內(nèi)的氧氣除去，然后，升溫到70°C，反應3小時，再在75°C反應2 小時，得到固體成分濃度50重量％的丙烯酸類低聚物溶液。如表1所示，在上述丙烯酸類聚合物溶液中，相對于丙烯酸類聚合物100重量份， 加入20重量份的上述丙烯酸類低聚物(即，以固體成分換算為20重量份的上述丙烯酸類 低聚物溶液)、以及作為交聯(lián)劑的以固體成分換算0. 5重量份的多官能異氰酸酯化合物(日 本聚氨酯工業(yè)株式會社制造，商品名“二 口彳、一卜HL”，固體成分75重量％)，制備粘合劑組 合物(溶液)。將上述得到的粘合劑組合物(溶液)涂布到表面經(jīng)剝離處理后的聚對苯二甲酸乙 二醇酯(PET)隔片(三菱樹脂株式會社制，“MRF75”)的剝離處理面上，使得干燥后的厚度 為175 μ m，在常壓下、60°C下加熱干燥3分鐘并在155°C下加熱干燥4分鐘，再在50°C下進 行72小時熟化，得到雙面粘合片(無基材雙面粘合片)。比較例3
如表1所示，使用丙烯酸-2-乙基己酯QEHA) 100重量份作為混合物，除此以外， 與實施例1同樣操作，得到厚度175 μ m的雙面粘合片(無基材雙面粘合片)。表 權(quán)利要求
1.一種光學用粘合片，其特征在于，具有粘合劑層，所述粘合劑層含有以在形成均聚物時的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-10°C以上 的單體作為必要單體成分而形成的聚合物，在60°C、95% RH的環(huán)境下保存120小時后的水分率為0. 65重量％以上。
2.如權(quán)利要求1所述的光學用粘合片，其中，所述聚合物為丙烯酸類聚合物，所述粘合劑層為丙烯酸類粘合劑層。
3.如權(quán)利要求1或2所述的光學用粘合片，其中， 總光線透射率為87%以上、霧度為3. 0%以下。
4.如權(quán)利要求1至3中任一項所述的光學用粘合片，其中，在60°C、95% RH的環(huán)境下保存120小時后的總光線透射率為87%以上、霧度為3. 5% 以下。
5.如權(quán)利要求2至4中任一項所述的光學用粘合片，其中，所述丙烯酸類聚合物為由相對于形成丙烯酸類聚合物的單體成分總量100重量％含 有低于5重量％的含羧基單體的單體成分形成的丙烯酸類聚合物。
6.如權(quán)利要求2至5中任一項所述的光學用粘合片，其中，所述丙烯酸類聚合物為由相對于形成丙烯酸類聚合物的單體成分總量100重量％含 有3 70重量％的親水性單體的單體成分形成的丙烯酸類聚合物。
7.一種光學構(gòu)件，其中，使用權(quán)利要求1至6中任一項所述的光學用粘合片。
8.一種觸摸面板，其中，使用權(quán)利要求1至6中任一項所述的光學用粘合片。
9.一種圖像顯示裝置，其中，使用權(quán)利要求1至6中任一項所述的光學用粘合片。
10.一種光學用粘合片，其中，在60°C、95% RH的環(huán)境下保存120小時后不產(chǎn)生白濁。
全文摘要
本發(fā)明的目的在于提供通過加濕不產(chǎn)生白濁并且高溫下的膠粘可靠性優(yōu)良的光學用粘合片。另外，本發(fā)明的另一目的在于提供耐腐蝕性也優(yōu)良的光學用粘合片。本發(fā)明的光學用粘合片，其特征在于，具有粘合劑層，所述粘合劑層含有以在形成均聚物時的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-10℃以上的單體作為必要單體成分而形成的聚合物，并且在60℃、95％RH的環(huán)境下保存120小時后的水分率為0.65重量％以上。
文檔編號C09J7/00GK102051132SQ20101054372
公開日2011年5月11日 申請日期2010年11月9日 優(yōu)先權(quán)日2009年11月9日
發(fā)明者丹羽理仁, 岡本昌之, 寶田翔, 岸岡宏昭, 野中崇弘, 馬場紀秀, 麓弘明 申請人:日東電工株式會社