專利名稱：包含樹(shù)枝狀聚合物的凹版印刷油墨的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及印刷油墨，更具體地涉及雕刻銅版凹版印刷油墨，其包含高分子量樹(shù) 狀聚合物作為粘合劑組分?？梢耘渲瓢朔N聚合物的油墨，使油墨含有顯著減少量的有 機(jī)溶劑(揮發(fā)性有機(jī)組分，VOC)，同時(shí)仍然具有這種印刷法要求的適當(dāng)粘度范圍。本發(fā)明的 已印刷且固化的凹版印刷油墨具有改進(jìn)的化學(xué)耐性及機(jī)械阻力性質(zhì)。
背景技術(shù)：
銅版凹版印刷仍保持是目前印刷采用的基本印刷方法。如技術(shù)人員所知，這種種 印刷方法仰賴于油脂性的糊狀油墨，這種油墨具有在40°C和1000秒-1時(shí)5至40 1 范 圍的粘度。將凹版印刷油墨印刷為相當(dāng)厚的層，通常具有20-100微米厚度，因此原因，在印 刷操作之后，油墨層必須能夠“干燥”或固化，即能夠在基材上硬化。為使印刷產(chǎn)品對(duì)溶劑具有足夠的耐性，相對(duì)于通過(guò)從油墨中蒸發(fā)去除揮發(fā)性溶劑 的純粹“物理干燥”優(yōu)選“化學(xué)干燥”，所述化學(xué)干燥可通過(guò)在空氣氧的影響作用下的催化氧 化聚合，或通過(guò)粘合劑組分的能量活化(紫外光、電子束)的聚合進(jìn)行。目前使用的大多數(shù) 氧化聚合干燥凹版印刷油墨卻含有顯著量的揮發(fā)性有機(jī)溶劑，所述溶劑用來(lái)調(diào)整油墨的粘 度，以便適合該印刷法的要求。另一方面揮發(fā)性有機(jī)組分(VOC)受到環(huán)保規(guī)范的限制，油墨 配方廠商傾向于盡可能減少此類物質(zhì)的用量。大眾對(duì)環(huán)保關(guān)注的敏感度的增高以及要求化學(xué)工業(yè)必須對(duì)環(huán)境法規(guī)諸如REACH 及GHS做出回應(yīng)，都導(dǎo)致對(duì)凹版印刷油墨的新配方要求。具有低揮發(fā)性有機(jī)物含量的凹版 糊狀油墨可以按“低V0C”油墨銷售；從環(huán)保觀點(diǎn)，“低V0C”是期望的標(biāo)志，每一種VOC的減 少都表示該油墨的進(jìn)一步的市場(chǎng)優(yōu)勢(shì)。因此，需要即使未能完全消除但應(yīng)進(jìn)一步減少凹版印刷油墨中的揮發(fā)性有機(jī)物含量。發(fā)明概述本發(fā)明揭示根據(jù)獨(dú)立權(quán)利要求項(xiàng)的一種改進(jìn)的凹版印刷油墨組合物，該組合物解 決了減少諸如有機(jī)溶劑及稀釋劑的揮發(fā)性有機(jī)組分(VOC)含量的問(wèn)題，同時(shí)能夠保持油墨 的優(yōu)良性質(zhì)，諸如印刷性能、水可擦拭性、以及所得已印刷和干燥的油墨薄膜的機(jī)械耐性與 化學(xué)耐性。用于雕刻銅版凹版印刷法的油墨已經(jīng)在EP 0340163B1中描述。該文獻(xiàn)已經(jīng)解決 了減少油墨及印刷過(guò)程中揮發(fā)性有機(jī)組分(VOC)的用量，以符合國(guó)家法律及國(guó)際法規(guī)所規(guī) 定的日趨重要的環(huán)保、健康與安全性的要求。根據(jù)EP 0340163B1的油墨包含親水性粘合 劑，這種粘合劑允許以水置換部分溶劑，因此減少V0C。本發(fā)明揭示了另一種達(dá)成同一目的 的方法。根據(jù)本發(fā)明，依靠樹(shù)枝狀聚合物(枝狀聚合物(dendrimer))作為油墨粘合劑作為 強(qiáng)制性組分，可減低凹版油墨粘合劑的粘度。樹(shù)枝狀聚合物乃高分子量聚合物，其分子具有 緊實(shí)的球狀形狀，而非伸長(zhǎng)的分子鏈形式。如技術(shù)人員已知，這種聚合物具有低的粘度/分 子量比?？梢栽诓话@著量溶劑條件下配制相應(yīng)的油墨。將根據(jù)本發(fā)明的油墨印刷后，球狀分子單元可經(jīng)由化學(xué)干燥機(jī)制發(fā)生交聯(lián)，因此在相對(duì)少的交聯(lián)步驟中形成伸長(zhǎng)的聚集 體，因此將所印刷的油墨的粘度升高至極高值而未造成顯著的機(jī)械收縮。根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選的油墨粘合劑包含一部分鏈狀分子和一部分樹(shù)枝狀聚合物。出 乎意外地發(fā)現(xiàn)，與只包含鏈狀分子的標(biāo)準(zhǔn)型粘合劑相比，這種混合型聚合物粘合劑在印刷 的油墨中顯示明顯更佳的抗性(resistance)效能。在另一個(gè)方面中，本發(fā)明允許配制水可分散的油墨，該油墨適合用于水擦拭型凹 版印刷。這種水可分散型油墨是通過(guò)使用包含親水性聚合物組分，亦即含一定量的極性化 學(xué)官能團(tuán)的聚合物的粘合劑獲得的。本發(fā)明還包括一種制造油墨的方法、所述油墨用于印刷安全性文件的用途及載有 所述油墨的安全性文件。發(fā)明詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明涉及一種具有減少有機(jī)溶劑量同時(shí)保持或提高了油墨的印刷與干燥性能 特別是粘度以及所印刷的已干燥的油墨薄膜的機(jī)械耐性及化學(xué)耐性的凹版印刷油墨組合 物。一方面，粘合劑(清漆)組分的粘度與聚合物的平均分子量相關(guān)，聚合物的平均分 子量越高則聚合物越粘稠另一方面，粘合劑組分的粘度與聚合物分子的化學(xué)及幾何形狀 因素有關(guān)?；瘜W(xué)因素包括存在于聚合物鏈上及鏈中的官能團(tuán)；存在極性基團(tuán)如羰基或羧基 以及氫鍵，通常都可以提高指定分子量的聚合物的粘度。幾何形狀因素包括聚合物分子形 狀；在給定的分子量下，球狀分子形狀比伸長(zhǎng)的鏈狀分子形狀產(chǎn)生低得多的粘度。一方面，涂料組合物配制領(lǐng)域的技術(shù)人員了解粒狀或球狀聚合物分子粘合劑可導(dǎo) 致粘度減低的事實(shí)另一方面，粘度并非涂料組合物中必需考慮的唯一因素，涂料組合物還 必須滿足諸如形成抗性薄膜的能力等的要求。這并非始終要求粘合劑是由球形或球狀分子 所組成。在凹版印刷油墨中，對(duì)揮發(fā)性有機(jī)組分(VOC)的主要貢獻(xiàn)是來(lái)自于粘合劑中包含 的清漆；因此減少油墨中揮發(fā)性有機(jī)化合物主要需要減少或消除油墨粘合劑中包含的揮發(fā) 性有機(jī)組分(VOC)。降低粘合劑聚合物的分子量并非是較佳選項(xiàng)，原因在于這樣將增加所得 印刷油墨的干燥時(shí)間，而對(duì)已印刷成品的抗性性質(zhì)產(chǎn)生不良影響。消除粘合劑聚合物的極 性氫鍵化學(xué)官能團(tuán)也并非是可選擇的選項(xiàng)，原因是需要這些官能團(tuán)提供油墨與基材間所需 的粘合性。對(duì)油墨的又一項(xiàng)要求起源于凹版印刷法的水擦拭系統(tǒng)。在印刷操作期間，旋轉(zhuǎn)中 的凹版印刷滾筒順序進(jìn)行由涂墨系統(tǒng)的涂墨、由擦拭滾筒進(jìn)行擦拭清潔、以及在壓力作用 下與將印刷的片狀基材接觸。而擦拭滾筒持續(xù)使用包含氫氧化鈉(NaOH)和硫酸化蓖麻油 作為清潔劑的擦拭溶液進(jìn)行清潔。此類型擦拭系統(tǒng)要求充分親水性的油墨，使得能夠在清 潔劑的作用下油墨與水乳化。由環(huán)保觀點(diǎn)，水擦拭油墨需要經(jīng)過(guò)優(yōu)化，因而可以在較低濃度 的氫氧化鈉及硫酸化蓖麻油存在下操作，以便減少排放的廢水中的堿含量及有機(jī)物含量。按照所得凹版印刷的質(zhì)量及耐久性以及環(huán)保法規(guī)兩個(gè)方面，油墨必需同時(shí)滿足數(shù) 項(xiàng)彼此互相矛盾的先決性要求。當(dāng)目標(biāo)針對(duì)提高所印刷的油墨薄膜亦即已干燥的凹版印刷物的抗性時(shí)，油墨配制 人員通常使用高分子量的粘合劑聚合物。但提高粘合劑聚合物的分子量結(jié)果導(dǎo)致油墨粘度增高，使油墨的印刷性能不能達(dá)到良好印刷質(zhì)量。此種情況下，需添加溶劑，通常為高沸點(diǎn) 烴類溶劑來(lái)減低油墨粘度至適合于印刷方法的程度。發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，由樹(shù)枝狀聚合物取代部分油墨粘合劑聚合物，獲得較低粘度的凹版 印刷油墨，減少調(diào)整油墨粘度以適應(yīng)印刷要求所需的溶劑用量。甚至可提高粘合劑聚合物 的平均分子量，因此提高所印刷的油墨薄膜的抗性，同時(shí)在未額外添加溶劑情況下仍然保 持足以實(shí)施印刷操作的低粘度。在又一個(gè)方面中，發(fā)明人還發(fā)現(xiàn)，以低粘度樹(shù)枝狀聚合物的配混物(compound)作 為反應(yīng)性稀釋劑部分或全并替代有機(jī)溶劑，結(jié)果導(dǎo)致高度網(wǎng)狀高分子量油墨薄膜，同時(shí)保 持油墨在印刷過(guò)程中有足夠的粘度。球狀分子形狀的聚合物為本領(lǐng)域所已知，也被描述為星爆式聚合物或星形聚合 物，也描述為高度支化或樹(shù)枝狀(=枝狀)聚合物。已知多種不同化學(xué)的樹(shù)枝狀聚合物原 則上聚合物科學(xué)已知的全部化學(xué)性質(zhì)也適用于枝狀聚合物。推定具有樹(shù)枝狀結(jié)構(gòu)的聚酯型自縮合聚合物已在US 3，669，939 (Baker等人)中 揭示；其源自α-多羥基-單羧酸單體；特別是源自2，2_ 二羥甲基丙酸(DMPA)。還揭示了 由DMPA及亞麻籽油制備的風(fēng)干聚酯制劑。作為醇酸樹(shù)脂組分的2，2- 二羥甲基丙酸(DMPA)已經(jīng)在US 3，345, 313 (R. J. Ruhf 等人；卓揚(yáng)粉末公司(Troyan Powder Co.)，賓州)中揭示，在FR 1418073中揭示其工業(yè)合 成可通過(guò)丙醛的完全羥甲基化反應(yīng)，然后通過(guò)用過(guò)氧化氫氧化實(shí)現(xiàn)。US 4，912，187 (P. E. Eckler)揭示通過(guò)使立體位阻的多羥劑-單羧酸如二羥甲基 丙酸與作為成核分子的多羥化合物如季戊四醇或三羥甲基乙烷，以及松香樹(shù)脂、醇酸樹(shù)脂 或含有該樹(shù)枝狀聚酯的聚酯樹(shù)脂縮合獲得樹(shù)枝狀聚酯。適合應(yīng)用于涂料組合物的聚酯型枝狀聚合物在WO 93/17060A1及EP 0630389B1 (Hult等人，波史脫普公司(Perstorp AB))中揭示。這些化合物可以通過(guò)以下方 式獲得，在一個(gè)或多個(gè)相繼步驟中，使作為中心成核分子的多羥化合物(諸如三羥甲基丙 烷、季戊四醇等)與適當(dāng)當(dāng)量數(shù)量的二羥甲基丙酸進(jìn)行受控的酯化反應(yīng)。然后通過(guò)用適當(dāng) 側(cè)鏈對(duì)產(chǎn)生的端羥基進(jìn)行改性(例如用飽和羧酸類、醇酸樹(shù)脂殘基、丙烯酸、乙烯基醚類或 含官能團(tuán)的殘基諸如環(huán)氧化物類、氧雜環(huán)丁烷類、氮丙啶類、異氰化物類、碳二亞胺類等進(jìn) 行酯化)使所得多元醇進(jìn)一步官能化。WO 96/13558揭示基于WO 93/17060A1的枝狀聚合 物的用于氧化干燥涂料及粘合劑的不飽和粘合劑組成物?？晒I(yè)制造所揭示的樹(shù)枝狀多元醇(WO 99/00439A1 ；WO 99/00440A1)，以及其若 干官能化衍生物(wo 00/64975A1 以丙烯酸為端基的聚酯；W002/066M1A1 以羧基為端基 的聚酯)及相應(yīng)的風(fēng)干(WO 04/037928A1 醇酸樹(shù)脂)及輻射可固化(WO 05/047396A1 丙 烯酸酯)水性涂料組合物。因此本發(fā)明的凹版印刷油墨包含樹(shù)枝狀聚合物(枝狀聚合物)作為強(qiáng)制性粘合劑 組分。樹(shù)枝狀聚合物較佳為高度支化聚酯的衍生物，較好源自2，2-二羥甲基丙酸。聚酯可 為基本的多羥基官能化的高度支化聚酯。聚酯還可以在其羥基上部分或全部官能化。本 內(nèi)文中特別令人感興趣的官能基團(tuán)是飽和羧酸、不飽和羧酸、以及由丙烯酸的殘基、環(huán)氧化 物、氧雜環(huán)丁烷、氮丙啶、異氰化物、碳二亞胺及其它類似化合物所提供的交聯(lián)官能團(tuán)。根據(jù) 本發(fā)明的油墨進(jìn)一步包含兩種或多種具有不同官能團(tuán)的高度支化聚酯，例如基本的多羥基枝狀聚合物、用飽和羧酸殘基改性的多羥基枝狀聚合物和用不飽和(干燥性)羧酸殘基改 性的多羥基枝狀聚合物。在第一實(shí)施方式中，根據(jù)本發(fā)明的凹版印刷油墨包含粘合劑、顏料、填充劑和任選 的有機(jī)溶劑，該油墨在40°C的粘度在3至60 .s范圍，其特征在于粘合劑包含至少一種樹(shù) 枝狀聚合物。在一特定實(shí)施方式中，該至少一種樹(shù)枝狀聚合物選自下組衍生物羥基官能化高 度支化的聚酯衍生物，較佳源自2，2_ 二羥甲基丙酸。優(yōu)選的羥基官能化高度支化聚酯的衍 生物的分子量在1，000至10，000克/摩爾范圍，較佳2，500至5，000克/摩爾范圍，其存 在量為1-50重量％。優(yōu)選的高度支化衍生物是羥基官能化的樹(shù)枝狀聚酯與以下各化合物的反應(yīng)產(chǎn)物 單羧酸、二羧酸、及多羧酸，羧酸酐，單_、二-及多-異氰化物、環(huán)氧化物、氧雜環(huán)丁烷，任選 與其它一元醇、多元醇、特別為單-二醇及多-二醇組合；單-胺、多-胺；及它們的衍生物。又一個(gè)特定實(shí)施中，該至少一種樹(shù)枝狀聚合物選自不飽和脂肪酸改性的羥基官能 化的高度支化聚酯，優(yōu)選衍生自2，2-二羥甲基丙酸。優(yōu)選的不飽和脂肪酸改性的羥基官能 化的高度支化聚酯的分子量在2，500至10，000克/摩爾范圍，及其存在量為1-50重量％。油墨可進(jìn)一步包含至少一種選自飽和脂肪酸改性的羥基官能化的高度支化聚酯， 較好地衍生自2，2_ 二羥甲基丙酸的樹(shù)枝狀聚合物。該優(yōu)選的飽和脂肪酸改性的羥基官能 化的高度支化聚酯的分子量在1，000至10，000克/摩爾的范圍，優(yōu)選2，500至5，000克/ 摩爾的范圍，而其存在量為1-10重量％。還可以通過(guò)將脂肪酸酯化的樹(shù)枝狀多元醇與酚醛樹(shù)脂或酚醛改性的松香樹(shù)脂一 起烘焙導(dǎo)入樹(shù)枝狀部分。為了應(yīng)用于能量可固化組成物，羥基官能化的樹(shù)枝狀聚酯可以接枝有反應(yīng)性化學(xué) (可交聯(lián)的)官能團(tuán)，所述官能團(tuán)選自丙烯酸酯、乙烯醚、環(huán)氧化物、氧雜環(huán)丁烷、氮丙啶、 異氰化物、及碳二亞胺。因此，油墨進(jìn)一步包含至少一種接枝有能賦予其能量可固化性質(zhì)的反應(yīng)性化學(xué)官 能團(tuán)的樹(shù)枝狀聚酯。較好地，反應(yīng)性官能團(tuán)接枝的羥基官能化的高度支化聚酯的分子量在 1，000至10，000克/摩爾的范圍，優(yōu)選2，500至5，000克/摩爾的范圍，而其存在量為1_10
重量％。油墨進(jìn)一步包含光引發(fā)劑，光引發(fā)劑與接枝在樹(shù)枝狀聚酯上的適當(dāng)反應(yīng)性基團(tuán) (丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、乙烯基醚、環(huán)氧化物)一起，用來(lái)以技術(shù)人員已知的方式光 化學(xué)引發(fā)油墨的交聯(lián)(“固化”)。油墨還進(jìn)一步包含催干劑，催干劑與空氣中的氧氣一起引發(fā)在適當(dāng)反應(yīng)性基團(tuán)如 不飽和羧酸殘基間的氧化聚合反應(yīng)(“醇酸樹(shù)脂”化學(xué))。氧化聚合催化劑可以是有多價(jià)金 屬陽(yáng)離子諸如鈷(2+)、釩(2+)、錳或鈰(3+)的長(zhǎng)鏈脂肪酸的鹽。該類型的鹽為油溶 性，因此與脂肪醇酸樹(shù)脂基的油墨具有相容性。該油墨進(jìn)一步包含鈣及/或鋯及/或鈰的 皂助催干劑來(lái)進(jìn)一步改進(jìn)深部固化。具有非鈷干燥劑系統(tǒng)的凹版印刷油墨在相同申請(qǐng)人的 臨時(shí)專利申請(qǐng)案EP07112020. 8中描述。本發(fā)明的凹版印刷油墨進(jìn)一步包含至少一種蠟，諸如巴西棕櫚蠟或聚乙烯蠟。本 發(fā)明的凹版印刷油墨中蠟或蠟的摻合物的含量至多為印刷油墨總重量的10重量％，優(yōu)選至多5重量％。凹版印刷油墨組合物進(jìn)一步包含其它組分，諸如用于提供油墨色彩的顏料、填充 劑、乳化劑、溶劑，例如用于粘度調(diào)整的溶劑，以及特殊用途添加劑及/或安全性或法醫(yī)用 途的標(biāo)記。本發(fā)明的凹版印刷油墨中初始多羥基枝狀聚合物的總含量至多為20%。本發(fā)明的 凹版印刷油墨中改性的或官能化的多羥基枝狀聚合物的總量至多為50%。根據(jù)前文說(shuō)明，已經(jīng)制備一系列不同的凹版印刷油墨，并證實(shí)各種油墨的性質(zhì)。下 面將說(shuō)明包含多羥基枝狀聚合物的熱固性凹版印刷油墨，以及兩種不同含枝狀聚合物的氧 化固化凹版印刷油墨用于水擦拭法，其證實(shí)具有適合于良好印刷的流變性，以及油墨于印 刷產(chǎn)品上的良好抗性。進(jìn)一步的實(shí)例說(shuō)明枝狀聚合物作為反應(yīng)性稀釋劑的用途。制造根據(jù)本發(fā)明的油墨的第一種方法包括在油墨中添加至少一種的枝狀聚合物 的步驟，所述枝狀聚合物選自高度支化的聚酯衍生物，較好是衍生自2，2- 二羥甲基丙酸的 聚酯。所述高度支化聚酯衍生物較佳包含選自下組的化學(xué)官能團(tuán)羥基、丙烯酸酯、乙烯 基醚、環(huán)氧化物、氧雜環(huán)丁烷、氮丙啶、異氰化物、及碳二亞胺。用于制造根據(jù)本發(fā)明的油墨的另一種方法包括將飽和脂肪酸改性的羥基官能化 的高度支化聚酯與酚醛樹(shù)脂或酚醛改性的松香酯一起蒸煮的步驟。根據(jù)本發(fā)明的油墨可用于印刷安全文件特別是貨幣。本發(fā)明還包括載有根據(jù)本文所揭示的油墨的安全文件，特別是鈔票。現(xiàn)在通過(guò)附圖及示例的實(shí)施方式進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明附圖

圖1示意性顯示如用于本發(fā)明的內(nèi)容的樹(shù)枝狀多羥基聚合物芯的化學(xué)式及結(jié)構(gòu)原理。圖2示意性顯示將化學(xué)官能團(tuán)接枝至樹(shù)枝狀多羥基聚合物芯上的各種不同的可 能性。實(shí)例典型用于實(shí)施本發(fā)明的油墨的樹(shù)脂可選自樹(shù)枝狀聚酯，由波史脫普公司以商品名 Boltorn 銷售。這些產(chǎn)品源自多元醇芯及2，2-二羥甲基丙酸(Bis-MPA)。所得基本產(chǎn)物 為羥基官能的樹(shù)枝狀聚酯。完全的脂族且只包含叔酯鍵的脂族提供優(yōu)異的耐熱性及化學(xué)耐性。其高度支化改 進(jìn)了反應(yīng)性，降低粘度，結(jié)果獲得平衡的機(jī)械性質(zhì)(減小收縮性；各向同性的性能)。不同 的Boltorn 基的產(chǎn)品的分子量及端羥基數(shù)目各異H20(160H;mw 1750) ；H2003(120H, mw 2300) ；H2004(60H, mw 3100) ；H30 (320H, mw 3600) ；H40 (640H, mw 7300)。也可購(gòu)得官能化 的Boltorn 樹(shù)脂例如P500(經(jīng)丙烯酸酯改性，用于輻射固化)；U3000(經(jīng)醇酸樹(shù)脂改性，用 于氧化聚合干燥)。其它枝狀聚合物經(jīng)過(guò)在其它凹版印刷油墨系統(tǒng)中測(cè)試顯示良好結(jié)果，包括得自波 瑪特專用化學(xué)品公司(Bomar Specialities Co.)的樹(shù)枝狀聚酯丙烯酸酯的低聚物BDE系 列。后文三個(gè)實(shí)例用于說(shuō)明樹(shù)枝狀部分對(duì)達(dá)到適合于印刷法的粘度所需溶劑用量的影響，以及/或者樹(shù)枝狀部分對(duì)改進(jìn)已干燥的油墨層的機(jī)械耐性及化學(xué)耐性的影響。通用程序在SDTOOO三輥磨機(jī)中按三次通過(guò)(一次在8巴，兩次在16巴下)方式制備油墨。機(jī)械耐性值以從1至最大值5的數(shù)值范圍為基準(zhǔn)。小于3的值不適合用于有價(jià)文 件(value document)及鈔票。粘度是在哈克旋轉(zhuǎn)粘度1型旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)(Haake RotoVisco 1 rotationalreheometer)上在 1000 秒 < 及 40°C條件下測(cè)定。實(shí)例1 包含枝狀聚合物的熱固性凹版印刷油墨第1部分.熱固性清漆的制備標(biāo)準(zhǔn)熱固性清漆包含以下組分48份松香改性的酚類高分子量樹(shù)脂8份聚氨酯-醇酸樹(shù)脂；溶角軍于44份礦物油溶劑。樹(shù)枝狀熱固性清漆包含以下組分5 份 Boltorn H3010 份 Boltorn H200435份松香改性的酚類高分子量樹(shù)脂9份聚氨酯-醇酸樹(shù)脂；溶解于41份礦物油溶劑。所使用的原料如下松香改性的酚類高分子量樹(shù)脂亞利桑納化學(xué)公司(Arizona Chemical) SYLVARPRINT MP 6364松香改性的酚類高 分子量樹(shù)脂；亞利桑納化學(xué)公司SYLVARPRINT RL 43松香改性的酚類高分子量樹(shù)脂；比例為
1 1oSICPA-特種聚氨酯-醇酸樹(shù)脂哈特曼N-多德肯(Haltermann N-D0DECANE)礦油溶劑。第2部分.熱固性油墨的配方
權(quán)利要求
1.一種用于銅版凹版印刷法的油墨，該油墨包含粘合劑、顏料、填充劑和任選的溶劑， 該油墨在40°C的粘度在3至60 · s范圍，其特征在于所述粘合劑包含至少一種樹(shù)枝狀聚 合物。
2.如權(quán)利要求1所述的油墨，其特征在于，所述至少一種樹(shù)枝狀聚合物選自羥基官能 化的高度支化聚酯的衍生物，優(yōu)選衍生自2，2_ 二羥甲基丙酸的衍生物。
3.如權(quán)利要求2所述的油墨，其特征在于，所述羥基官能化的高度支化聚酯的衍生物 的分子量在1，000至10，000克/摩爾范圍，較佳在2，500至5，000克/摩爾范圍。
4.如權(quán)利要求2或3所述的油墨，其特征在于，所述羥基官能化的高度支化聚酯的衍生 物的存在量為1-50重量％。
5.如權(quán)利要求1所述的油墨，其特征在于，所述至少一種樹(shù)枝狀聚合物選自不飽和脂 肪酸改性的羥基官能化的高度支化聚酯，較佳衍生自2，2_ 二羥甲基丙酸的聚酯。
6.如權(quán)利要求5所述的油墨，其特征在于，所述不飽和脂肪酸改性的羥基官能化的高 度支化聚酯的分子量在2，500至10，000克/摩爾范圍。
7.如權(quán)利要求5或6所述的油墨，其特征在于，所述不飽和脂肪酸改性的高度支化聚酯 的存在量為1-50重量％。
8.如權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)所述的油墨，該油墨進(jìn)一步包含至少一種樹(shù)枝狀聚合物， 該樹(shù)枝狀聚合物選自飽和脂肪酸改性的羥基官能化的高度支化聚酯，較佳衍生自2，2- 二 羥甲基丙酸的聚酯。
9.如權(quán)利要求8所述的油墨，其特征在于，所述飽和脂肪酸改性的羥基官能化的高度 支化聚酯的分子量在1，000至10，000克/摩爾范圍，較佳在2，500至5，000克/摩爾范圍。
10.如權(quán)利要求8或9所述的油墨，其特征在于，所述飽和脂肪酸改性的羥基官能化的 高度支化聚酯的存在量為1-10重量％。
11.如權(quán)利要求1至10中任一項(xiàng)所述的油墨，該油墨進(jìn)一步包含催干劑，該催干劑通過(guò) 油墨的氧化聚合反應(yīng)引起干燥。
12.如權(quán)利要求1至11中任一項(xiàng)所述的油墨，該油墨進(jìn)一步包含至少一種樹(shù)枝狀聚合 物，所述樹(shù)枝狀聚合物選自羥基官能化的高度支化聚酯的衍生物，較佳為2，2-二羥甲基丙 酸的衍生物，該樹(shù)枝狀聚合物具有能量可固化的反應(yīng)性化學(xué)官能性。
13.如權(quán)利要求12所述的油墨，其特征在于，所述能量可固化的反應(yīng)性化學(xué)官能團(tuán)包 含選自下組的化學(xué)官能團(tuán)丙烯酸酯類、甲基丙烯酸酯類、乙烯基醚類、環(huán)氧化物類、氧雜環(huán) 丁烷類、氮丙啶類、異氰化物類、碳二亞胺類。
14.如權(quán)利要求12或13所述的油墨，其特征在于，所述能量可固化的羥基官能化的高 度支化聚酯的分子量在1，000至10，000克/摩爾范圍，較佳在2，500至5，000克/摩爾范 圍。
15.如權(quán)利要求12至14中任一項(xiàng)所述的油墨，其特征在于，所述能量可固化的羥基官 能化高度支化聚酯的存在量為1-10重量％。
16.如權(quán)利要求12至15中任一項(xiàng)所述的油墨，該油墨進(jìn)一步包含光引發(fā)劑。
17.如權(quán)利要求1至16中任一項(xiàng)所述的油墨用于印刷安全性文件，特別為貨幣的用途。
18.載有權(quán)利要求1至16中任一項(xiàng)所述的油墨的安全性文件，特別是鈔票。
19.一種用于制造如權(quán)利要求1至16中任一項(xiàng)所述的油墨的方法，該方法包括在油墨中添加至少一種樹(shù)枝狀聚合物的衍生物的步驟，所述樹(shù)枝狀聚合物衍生物選自官能化的高 度支化聚酯，較佳衍生自2，2-二羥甲基丙酸。
20.如權(quán)利要求19所述的方法，其特征在于，所述官能化的高度支化聚酯包含選自下 組的化學(xué)官能團(tuán)羥基、丙烯酸酯類、乙烯基醚類、環(huán)氧化物類、氧雜環(huán)丁烷類、氮丙啶類、異 氰化物類、及碳二亞胺類。
21.一種用于制造如權(quán)利要求1至16項(xiàng)任一項(xiàng)所述的油墨的方法，該方法包括將飽和 脂肪酸改性的羥基官能化的高度支化聚酯與酚醛樹(shù)脂或酚醛改性的松香酯一起蒸煮的步 馬聚ο
全文摘要
揭示一種用于雕刻銅版凹版印刷油墨的油墨，其包含高分子量樹(shù)枝狀聚合物作為粘合劑組分。包含此種聚合物的油墨可配制為包含顯著減少量的有機(jī)溶劑(揮發(fā)性有機(jī)組分，VOC)同時(shí)仍然處于凹版印刷法要求的適當(dāng)粘度范圍。本發(fā)明已印刷且已固化的凹版印刷油墨具有改進(jìn)的化學(xué)耐性及機(jī)械耐性。
文檔編號(hào)C09D11/10GK102066507SQ200980124958
公開(kāi)日2011年5月18日 申請(qǐng)日期2009年6月23日 優(yōu)先權(quán)日2008年6月23日
發(fā)明者A·格洛賽特, C·舒浩勒, N·特拉赫塞爾, O·勒菲芙, P·維雅, P·馬格尼 申請(qǐng)人:錫克拜控股有限公司