專利名稱：：憎水憎油劑組合物和物品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及憎水憎油劑組合物、和用該憎水憎油劑組合物進(jìn)行了處理的物品。
背景技術(shù)：
：作為對(duì)物品(纖維產(chǎn)品等。)的表面賦予憎水憎油性的方法，已知有使用使如下聚合物分散于介質(zhì)中而成的乳液所構(gòu)成的憎水憎油劑組合物來(lái)對(duì)物品進(jìn)行處理的方法，該聚合物包含基于具有碳原子數(shù)為8以上的多氟烷基(以下，將多氟烷基記為Rf基。)的單體的結(jié)構(gòu)單元。然而，最近，EPA(美國(guó)環(huán)境保護(hù)廳)指出了如下問(wèn)題具有碳原子數(shù)為8以上的全氟烷基(以下，將全氟烷基記為RF基。)的化合物，在環(huán)境中、在生物體中分解，且分解產(chǎn)物蓄積，即環(huán)境負(fù)荷較高(參照專利文獻(xiàn)2的段落W007])。因此，要求如下憎水憎油劑組合物用的聚合物，該聚合物包含基于具有碳原子數(shù)為6以下的Rf基的單體的結(jié)構(gòu)單元，且盡可能減少基于具有碳原子數(shù)為8以上的Rf基的單體的結(jié)構(gòu)單元。作為含有該聚合物的憎水憎油劑組合物，例如，提出了下述憎水憎油劑組合物。(1)一種憎水憎油劑組合物，其以基本上由基于下述單體(a)的結(jié)構(gòu)單元和基于下述單體(b)的結(jié)構(gòu)單元而構(gòu)成的共聚物作為必需成分(專利文獻(xiàn)1)。單體(a)具有碳原子數(shù)為6以下的Rf基的單體等。單體(b)具有碳原子數(shù)為15以上的烷基的(甲基)丙烯酸酯等。(2)一種憎水憎油劑組合物，其含有具有基于下述單體(a1)的結(jié)構(gòu)單元的聚合物、和具有基于下述單體(a2)的結(jié)構(gòu)單元的聚合物(專利文獻(xiàn)2)。單體(a1)均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(以下，記為Tg。)為50°C以上、且具有碳原子數(shù)為6以下的Rf基的(甲基)丙烯酸酯等。單體(a2)均聚物的Tg不到50°C、且具有碳原子數(shù)為6以下的RF基的(甲基)丙烯酸酯等。然而，經(jīng)(1)、(2)的憎水憎油劑組合物處理的物品存在如下問(wèn)題憎水憎油劑組合物中含有的聚合物包含基于具有碳原子數(shù)為6以下的Rf基的單體的結(jié)構(gòu)單元，且不包含基于具有碳原子數(shù)為8以上的Rf基的單體的結(jié)構(gòu)單元，因此容易因摩擦而導(dǎo)致憎水憎油性降低。專利文獻(xiàn)1國(guó)際公開第02/083809號(hào)小冊(cè)子專利文獻(xiàn)1國(guó)際公開第2006/038493號(hào)小冊(cè)子
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的問(wèn)題本發(fā)明提供一種憎水憎油劑組合物，該組合物包含基于具有碳原子數(shù)為6以下的Rf基的單體的結(jié)構(gòu)單元，且盡可能減少基于具有碳原子數(shù)為8以上的Rf基的單體的結(jié)構(gòu)單元，即便如此，也能對(duì)物品的表面賦予摩擦耐久性優(yōu)異的憎水憎油性；另外提供一種物品，該物品的環(huán)境負(fù)荷低，且難以因摩擦而導(dǎo)致憎水憎油性降低。用于解決問(wèn)題的方案本發(fā)明的憎水憎油劑組合物的特征在于，其包含聚合物(A)和聚合物(B)，所述聚合物(A)具有基于下述單體(a)的結(jié)構(gòu)單元和基于下述單體(b)的結(jié)構(gòu)單元，且不具有基于下述單體(c)的結(jié)構(gòu)單元，聚合物(A)(100質(zhì)量％)中的氟原子的比例為15質(zhì)量％以上且不到45質(zhì)量％，所述聚合物(B)具有基于下述單體(a)的結(jié)構(gòu)單元，且不具有基于下述單體(c)的結(jié)構(gòu)單元，聚合物⑶(100質(zhì)量％)中的氟原子的比例為45質(zhì)量％以上；單體(a)具有結(jié)合有氟原子的碳原子數(shù)為46的鏟基(其中，該鏟基可以包含醚性的氧原子)的單體。單體(b)選自由下述單體(bl)、單體(b2)和單體(b3)構(gòu)成的組中的1種以上的單體。單體(bl)不具有Rf基、而具有碳原子數(shù)為12以上的烷基的單體。單體(b2)氯乙烯。單體(b3)偏二氯乙烯。單體(c)具有結(jié)合有氟原子的碳原子數(shù)為8以上、且烷基的氫原子的60%以上被氟原子取代的Rf基的單體。所述聚合物(A)與所述聚合物⑶的質(zhì)量比((A)/(B))優(yōu)選為10/9095/5。所述單體(a)優(yōu)選為具有碳原子數(shù)為46的Rf基的(甲基)丙烯酸酯。所述單體(c)優(yōu)選為具有碳原子數(shù)為816的Rf基的(甲基)丙烯酸酯。本發(fā)明的憎水憎油劑組合物優(yōu)選進(jìn)一步包含聚合物(C)，所述聚合物(C)具有基于所述單體(c)的結(jié)構(gòu)單元，且聚合物(C)(100質(zhì)量％)中的氟原子的比例為15質(zhì)量％以上。所述聚合物(A)和所述聚合物⑶的總質(zhì)量與所述聚合物(C)的質(zhì)量的比({(A)+(B)}/(C))優(yōu)選為99.9/0.190/10。所述聚合物(A)優(yōu)選進(jìn)一步具有基于下述單體(d)的結(jié)構(gòu)單元。單體(d)不具有鏟基、具有能交聯(lián)的官能團(tuán)的單體。所述聚合物(A)優(yōu)選為滿足下述條件(i)(iii)的聚合物。(i)其是在表面活性劑、聚合引發(fā)劑的存在下，在介質(zhì)中使下述單體成分(XI)聚合，接著使下述單體成分(X2)聚合而得到的多段聚合物。單體成分(XI)其為在單體成分(XI)(100質(zhì)量％)中包含6595質(zhì)量％的所述單體(a)和135質(zhì)量％的所述單體(bl)的單體成分。單體成分(X2)其為在單體成分(X2)(100質(zhì)量％)中包含2580質(zhì)量％的所述單體(a)和150質(zhì)量％的所述單體(d)的單體成分。(ii)所述單體成分(XI)(100質(zhì)量％)中的單體(a)的以質(zhì)量％計(jì)的比例[aj與所述單體成分(X2)(100質(zhì)量％)中的單體(a)的以質(zhì)量％計(jì)的比例[a2]的差([aj-[a2])為10質(zhì)量％以上。(iii)所述單體成分(X1)與所述單體成分(X2)的質(zhì)量比((X1)/(X2))為10/9095/5。5本發(fā)明的物品為用本發(fā)明的憎水憎油劑組合物進(jìn)行了處理的物品。發(fā)明的效果本發(fā)明的憎水憎油劑組合物包含基于具有碳原子數(shù)為6以下的Rf基的單體的結(jié)構(gòu)單元，且盡可能減少基于具有碳原子數(shù)為8以上的Rf基的單體的結(jié)構(gòu)單元，即便如此，也能對(duì)物品的表面賦予摩擦耐久性優(yōu)異的憎水憎油性。本發(fā)明的物品的環(huán)境負(fù)荷低，且難以因摩擦而導(dǎo)致憎水憎油性降低。具體實(shí)施例方式本說(shuō)明書中，將式(1)所表示的化合物記為化合物(1)。其他式子所表示的化合物也同樣標(biāo)記。另外，本說(shuō)明書中，將式(2)所表示的基團(tuán)記為基團(tuán)(2)。其他式子所表示的基團(tuán)也同樣標(biāo)記。另外，本說(shuō)明書中的(甲基)丙烯酸酯指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。另外，本說(shuō)明書中的單體指具有聚合性不飽和基團(tuán)的化合物。另外，本說(shuō)明書中的Rf基為烷基的氫原子的一部分或全部被氟原子取代的基團(tuán)，礦基為烷基的氫原子的全部被氟原子取代的基團(tuán)。<憎水憎油劑組合物>本發(fā)明的憎水憎油劑組合物含有聚合物(A)和聚合物(B)作為必須成分，根據(jù)需要含有聚合物(C)、介質(zhì)、表面活性劑、添加劑。(聚合物(A))聚合物(A)為如下共聚物，其具有基于單體(a)的結(jié)構(gòu)單元和基于單體(b)的結(jié)構(gòu)單元作為必須結(jié)構(gòu)單元，且不具有基于單體(c)的結(jié)構(gòu)單元，根據(jù)需要具有基于單體(d)的結(jié)構(gòu)單元、基于單體(e)的結(jié)構(gòu)單元。聚合物㈧(100質(zhì)量％)中的氟原子的比例為15質(zhì)量％以上且不到45質(zhì)量％。聚合物(A)(100質(zhì)量％)中的氟原子的比例優(yōu)選為25質(zhì)量％以上，更優(yōu)選30質(zhì)量％以上。單體(a)單體(a)為具有結(jié)合有氟原子的碳原子數(shù)為46的鏟基(其中，該鏟基也可以包含醚性的氧原子。)的單體。作為單體(a)，可以列舉出例如化合物(1)。(Z-Y)nX…⑴。Z是碳原子數(shù)為46的鏟基(其中，該Rf基可以包含醚性的氧原子。)、或基團(tuán)⑵。CiF2i+10(CFX'CF^)jCFX2-...(2)。其中，i為16的整數(shù)，j為010的整數(shù)，X1和X2分別獨(dú)立地為氟原子或三氟甲基。作為Rf基，優(yōu)選為RF基。Rf基可以是直鏈狀，也可以是支鏈狀，優(yōu)選為直鏈狀。作為Z，可以列舉出下述基團(tuán)。F(CF2)4_，F(xiàn)(CF2)5_，F(xiàn)(CF2)6-，(CF3)2CF(CF2)2_，ckf2k+10[cf(cf3)cf20]h_cf(cf3)-等。其中，k為16的整數(shù)，h為010的整數(shù)。Y為2價(jià)有機(jī)基團(tuán)或單鍵。作為2價(jià)有機(jī)基團(tuán)，優(yōu)選亞烷基。亞烷基可以是直鏈狀，也可以是支鏈狀。亞烷基可以具有…-廠朋^-⑶-、』。,、-^1=cd2_(其中，d\d2分別獨(dú)立地為氫原子或甲基。)等。作為y，可以列舉出下述基團(tuán)。-CH2_，-ch2ch2--(CH2)3-，-ch2ch2ch(ch3)-，-ch=ch_ch2-等。n為1或2。在n為1的情況下，X為基團(tuán)(3-1)基團(tuán)(3-5)中的任一種，在n為2的情況下，X為基團(tuán)(4-1)基團(tuán)(4-4)中的任一種。-cr=ch,"(3-1)，-c00cr=ch,"(3-2)，-0c0cr=ch,"(3-3)，-OCH2-(p-CR=CH2…(3-4)，-0ch=ov..(3-5)。其中，R為氫原子、甲基或鹵素原子，9為亞苯基。-ch[-(ch2)mcr=ch2]_...(4-1)，-ch[-(ch2)mc00cr=ch2]_...(4-2)，-ch[-(ch2)m0c0cr=ch2]_...(4-3)，-0C0CH=CHC00-...(4-4)。其中，R為氫原子、甲基或鹵素原子，m為04的整數(shù)。作為化合物(1)，從與其他單體的聚合性、聚合物的皮膜的柔軟性、聚合物對(duì)于物品的粘合性、在介質(zhì)中的溶解性、乳液聚合的容易性等觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選具有碳原子數(shù)為46的礦基的(甲基)丙烯酸酯。作為化合物(1)，優(yōu)選Z為碳原子數(shù)46的Rf基、Y為碳原子數(shù)14的亞烷基、n為1、X為基團(tuán)(3-3)的化合物。單體(b)單體(b)為選自由單體(b1)、單體(b2)和單體(b3)構(gòu)成的組中的1種以上的單體。聚合物(A)通過(guò)具有基于單體(b)的結(jié)構(gòu)單元，從而摩擦耐久性提高。單體(bl)單體(bl)為不具有鏟基、而具有碳原子數(shù)為12以上的烷基的單體。烷基的碳原子數(shù)為12以上時(shí)，則摩擦耐久性提高。作為單體(bl)，可以列舉出(甲基)丙烯酸酯類、乙烯基醚類、或乙烯基酯類。作為單體(bl)，優(yōu)選具有碳原子數(shù)為1236的烷基的單體，更優(yōu)選具有碳原子數(shù)為1224的烷基的(甲基)丙烯酸酯，特別優(yōu)選(甲基)丙烯酸硬脂酯或(甲基)丙烯酸山崳酯。單體(b2)單體(b2)為氯乙烯。單體(b3)單體(b3)為偏二氯乙烯。單體(c)單體(c)為具有結(jié)合有氟原子的碳原子數(shù)為8以上、且烷基的氫原子的60%以上被氟原子取代的鏟基的單體。聚合物(A)通過(guò)不具有基于單體(c)的結(jié)構(gòu)單元，從而環(huán)境負(fù)荷被抑制得較低。單體(d)單體(d)為不具有鏟基、具有能交聯(lián)的官能團(tuán)的單體。聚合物(A)通過(guò)具有基于單體(d)的結(jié)構(gòu)單元，從而摩擦耐久性提高。作為能交聯(lián)的官能團(tuán)，優(yōu)選具有共有鍵、離子鍵或氫鍵中的至少一種以上的鍵的官能團(tuán)、或者能夠通過(guò)該鍵的相互作用而形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)的官能團(tuán)。作為該官能團(tuán)，優(yōu)選異氰酸酯基、封閉型異氰酸酯基、烷氧基甲硅烷基(alkoxysilylgroup)、氨基、烷氧基甲酰胺基、硅烷醇基、銨基、酰胺基、環(huán)氧基、羥基、噁唑啉基、羧基、鏈烯基、磺酸基等，尤其優(yōu)選環(huán)氧基、羥基、封閉型異氰酸酯基、烷氧基甲硅烷基、氨基、或羧基。作為單體(d)，優(yōu)選(甲基)丙烯酸酯類、(甲基)丙烯酰胺類、乙烯基醚類、或乙烯基酯類。作為單體(d)，可以列舉出下述化合物。(甲基)丙烯酸2-異氰基乙酯、(甲基)丙烯酸3-異氰基丙酯、(甲基)丙烯酸4_異氰基丁酯、(甲基)丙烯酸2-異氰基乙酯的2-丁酮肟加成物、(甲基)丙烯酸2-異氰基乙酯的吡唑加成物、(甲基)丙烯酸2-異氰基乙酯的3，5-二甲基吡唑加成物、(甲基)丙烯酸2-異氰基乙酯的3-甲基吡唑加成物、(甲基)丙烯酸2-異氰基乙酯的己內(nèi)酰胺加成物、(甲基)丙烯酸3-異氰基丙酯的2-丁酮肟加成物、(甲基)丙烯酸3-異氰基丙酯的吡唑加成物。(甲基)丙烯酸3-異氰基丙酯的3，5-二甲基吡唑加成物、(甲基)丙烯酸3-異氰基丙酯的3-甲基吡唑加成物、(甲基)丙烯酸3-異氰基丙酯的￡-己內(nèi)酰胺加成物、(甲基)丙烯酸4-異氰基丁酯的2-丁酮肟加成物、(甲基)丙烯酸4-異氰基丁酯的吡唑加成物、(甲基)丙烯酸4-異氰基丁酯的3，5-二甲基吡唑加成物、(甲基)丙烯酸4-異氰基丁酯的3-甲基吡唑加成物、(甲基)丙烯酸4-異氰基丁酯的￡-己內(nèi)酰胺加成物。甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、乙氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、雙丙酮丙烯酰胺、甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、三甲氧基乙烯基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酰嗎啉、(甲基)丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨、(甲基)丙烯酰氧丙基三甲基氯化銨、(甲基)丙烯酰胺乙基三甲基氯化銨、(甲基)丙烯酰胺丙基三甲基氯化銨。叔丁基(甲基)丙烯酰胺磺酸、(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、雙丙酮(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、甲基丙烯酸(3-氯-2-羥基)丙酯、聚氧化烯二醇單(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸、2_(甲基)丙烯酰氧乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯酰氧六氫鄰苯二甲酸、2_(甲基)丙烯酰氧乙基酸式磷酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、2-乙烯基-2-噁唑啉、2-乙烯基-4-甲基-(2-乙烯基噁唑啉)羥基乙基(甲基)丙烯酸酯的聚己內(nèi)酯。異氰脲酸三(甲代)烯丙基酯(T(M)AIC，日本化成公司制)、氰脲酸三烯丙基酯(TAC，日本化成公司制)、苯基縮水甘油基乙基丙烯酸酯甲苯二異氰酸酯(AT-600，共榮社化學(xué)公司制)、3_(甲基乙基酮肟)異氰基甲基_3，5，5_三甲基環(huán)己基(2-羥基乙基甲基丙烯酸酯)氰酸酯(〒7々二一卜HE-6P，京絹化成公司制)。作為單體(d)，優(yōu)選N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸3-異氰基丙酯的3，5-二甲基吡唑加成物、雙丙酮丙烯酰胺、甲基丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸羥基乙酯的聚己內(nèi)酯、AT-600(共榮社化學(xué)公司制)、或々二一卜HE-6P(京絹化成公司制)。單體(e)單體(e)為除單體(a)、單體(b)、單體(c)和單體(d)以外的單體。作為單體(e)，可以列舉出下述化合物。丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁烯，異戊二烯、丁二烯、乙烯、丙烯、乙烯基乙烯、戊烯、乙基-2-丙烯、丁基乙烯、環(huán)己基丙基乙烯、癸基乙烯、十二烷基乙烯、己烯、異己基乙烯、新戊基乙烯、(1，2-二乙氧基羰基)乙烯、(1，2-二丙氧基羰基)乙烯、甲氧基乙烯、乙氧基乙烯、丁氧基乙烯、2-甲氧基丙烯、戊氧基乙烯、環(huán)戊酰氧基乙烯、環(huán)戊基乙酰氧基乙烯、苯乙烯、a-甲基苯乙烯、p-甲基苯乙烯、己基苯乙烯、辛基苯乙烯、壬基苯乙烯、氯丁二烯、四氟乙烯、偏二氟乙烯。N，N_二甲基(甲基)丙烯酰胺、乙烯基烷基醚、鹵化烷基乙烯基醚、乙烯基烷基酮、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸芐基酯、(甲基)丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸癸酯、丙烯酸環(huán)十二烷基酯、丙烯酸3-乙氧基丙酯、丙烯酸甲氧基丁酯、丙烯酸2-乙基丁酯、丙烯酸1，3_二甲基丁酯、丙烯酸2-甲基戊酯、(甲基)丙烯酸吖丙啶基乙酯、2-乙基己基聚氧化烯(甲基)丙烯酸酯、聚氧化烯二(甲基)丙烯酸酯。巴豆酸烷基酯、馬來(lái)酸烷基酯、富馬酸烷基酯、檸康酸烷基酯、中康酸烷基酯、氰脲酸三烯丙酯、醋酸烯丙酯、N-乙烯基咔唑、馬來(lái)酰亞胺、N-甲基馬來(lái)酰亞胺、側(cè)鏈具有硅酮的(甲基)丙烯酸酯、具有尿烷鍵的(甲基)丙烯酸酯、具有末端為碳原子數(shù)14的烷基的聚氧化烯鏈的(甲基)丙烯酸酯、亞烷基二(甲基)丙烯酸酯等。聚合物㈧例如可以利用下述方法制造。該方法為在表面活性劑、聚合引發(fā)劑的存在下，在介質(zhì)中使包含單體(a)(b)、不含單體(c)、根據(jù)需要而包含單體(d)(e)的單體成分(X)聚合，得到聚合物(A)的溶液、分散液或乳液。作為聚合法，可以列舉出分散聚合法、乳液聚合法、懸浮聚合法等。另外，可以一步聚合，也可以多段聚合。作為聚合物(A)的制造方法，優(yōu)選如下方法在表面活性劑、聚合引發(fā)劑的存在下，在水系介質(zhì)中使包含單體(a)(b)、不含單體(c)、根據(jù)需要而包含單體(d)(e)的單體成分(X)乳液聚合，得到聚合物(A)的乳液。從提高聚合物(A)的收率的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選在乳液聚合前，對(duì)由單體、表面活性劑和水系介質(zhì)構(gòu)成的混合物進(jìn)行預(yù)乳化。例如，將由單體、表面活性劑和水系介質(zhì)構(gòu)成的混合物用均質(zhì)混合機(jī)或高壓乳化機(jī)進(jìn)行混合分散。作為聚合引發(fā)劑，可以列舉出熱聚合引發(fā)劑、光聚合引發(fā)劑、放射線聚合引發(fā)劑、自由基聚合引發(fā)劑、離子性聚合引發(fā)劑等，優(yōu)選水溶性或油溶性的自由基聚合引發(fā)劑。作為自由基聚合引發(fā)劑，根據(jù)聚合溫度使用偶氮系聚合引發(fā)劑、過(guò)氧化物系聚合引發(fā)劑、氧化還原系引發(fā)劑等通用的引發(fā)劑。作為自由基聚合引發(fā)劑，特別優(yōu)選偶氮系化合物，在水系介質(zhì)中進(jìn)行聚合時(shí)，更優(yōu)選偶氮系化合物的鹽。聚合溫度優(yōu)選為20150°C。相對(duì)于100質(zhì)量份的單體成分(X)，聚合引發(fā)劑的添加量?jī)?yōu)選為0.15質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.13質(zhì)量份。在單體成分(X)的聚合時(shí)，可以使用分子量調(diào)節(jié)劑。作為分子量調(diào)節(jié)劑，優(yōu)選芳香族系化合物、巰基醇類或硫醇類，特別優(yōu)選烷基硫醇類。作為分子量調(diào)節(jié)劑，可以列舉出巰基乙醇、正辛硫醇、正癸硫醇、叔癸硫醇、十八硫醇、a-甲基苯乙烯二聚物(CH2=C(Ph)CH2C(CH3)2Ph，Ph為苯基。)等。相對(duì)于100質(zhì)量份的單體成分(X)，分子量調(diào)節(jié)劑的添加量?jī)?yōu)選為0.015質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.13質(zhì)量份。從憎水憎油性和摩擦耐久性的觀點(diǎn)出發(fā)，在單體成分⑴(100質(zhì)量)中，單體(a)的比例優(yōu)選為3080質(zhì)量％，更優(yōu)選為4080質(zhì)量％。從憎水憎油性和摩擦耐久性的觀點(diǎn)出發(fā)，在單體成分⑴(100質(zhì)量)中，單體(b)的比例優(yōu)選為1550質(zhì)量％，更優(yōu)選為2045質(zhì)量％。從憎水憎油性和摩擦耐久性的觀點(diǎn)出發(fā)，在單體成分⑴(100質(zhì)量)中，單體(d)的比例優(yōu)選為030質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.120質(zhì)量％。從憎水憎油性和摩擦耐久性的觀點(diǎn)出發(fā)，在單體成分⑴(100質(zhì)量)中，單體(e)的比例優(yōu)選為040質(zhì)量％，更優(yōu)選為030質(zhì)量％。作為聚合物(A)，從實(shí)現(xiàn)高度的憎水性的觀點(diǎn)出發(fā)，除了一段聚合中得到的聚合物之外，優(yōu)選使用多段聚合中得到的聚合物即所謂的核殼(Core-shell)型聚合物。作為該聚合物的形態(tài)，不僅可以是形成有美觀的層結(jié)構(gòu)的形態(tài)，還可以是海島結(jié)構(gòu)(SeaIslandStructure)、或形成外側(cè)的層的聚合物的一部分局部存在而成的結(jié)構(gòu)。作為核殼型的聚合物，優(yōu)選滿足下述條件(i)(iii)的聚合物。(i)其是在表面活性劑、聚合引發(fā)劑的存在下，在介質(zhì)中使下述單體成分(XI)聚合，接著使下述單體成分(X2)聚合而得到的多段聚合物。單體成分(XI)在單體成分(XI)(100質(zhì)量％)中，包含6595質(zhì)量％的所述單體(a)和135質(zhì)量％的所述單體(b1)的單體成分。單體成分(X2)在單體成分(X2)(100質(zhì)量％)中，包含2580質(zhì)量％的所述單體(a)和150質(zhì)量％的所述單體(d)的單體成分。(ii)所述單體成分(Xl)(100質(zhì)量％)中的單體(a)的比例[aj(質(zhì)量％)與所述單體成分(X2)(100質(zhì)量％)中的單體(a)的比例[a2](質(zhì)量％)之差([aj-[a2])為10質(zhì)量％以上。(iii)所述單體成分(Xl)與所述單體成分(X2)的質(zhì)量比((X1)/(X2))為10/9095/5。條件⑴從憎水憎油性和摩擦耐久性的觀點(diǎn)出發(fā)，在單體成分(Xl)(100質(zhì)量)中，單體(a)的比例為6595質(zhì)量％，優(yōu)選為7095質(zhì)量％。從憎水憎油性和摩擦耐久性的觀點(diǎn)出發(fā)，在單體成分(Xl)(100質(zhì)量)中，單體(bl)的比例為135質(zhì)量％，優(yōu)選為327質(zhì)量％。從憎水憎油性和摩擦耐久性的觀點(diǎn)出發(fā)，在單體成分(X2)(100質(zhì)量)中，單體(a)的比例為2580質(zhì)量％，優(yōu)選為3075質(zhì)量％。從憎水憎油性和摩擦耐久性的觀點(diǎn)出發(fā)，在單體成分(X2)(100質(zhì)量)中，單體(d)的比例為150質(zhì)量％，優(yōu)選為135質(zhì)量％。條件(ii)從憎水憎油性和摩擦耐久性的觀點(diǎn)出發(fā)，[aJ-[a2]為10質(zhì)量％以上，優(yōu)選為30質(zhì)量％以上。另外，[ai]_[a2]優(yōu)選為80質(zhì)量％以下。另外，單體成分(Xl)可以包含單體(d)等除單體(a)和單體(bl)以外的其他單體。作為單體成分(XI)，在包含所述其他單體的情況下，在單體成分(Xl)(100質(zhì)量)中，該其他單體的比例優(yōu)選為225質(zhì)量％。另外，單體成分(X2)可以包含除單體(a)和單體(d)以外的其他單體。作為單體成分(X2)，在包含所述其他單體的情況下，在單體成分(X2)(100質(zhì)量)中，該其他單體的比例優(yōu)選為1575質(zhì)量％。條件(iii)從憎水憎油性和摩擦耐久性的觀點(diǎn)出發(fā)，(Xl)/(X2)為10/9095/5，優(yōu)選為40/6090/10。另外，聚合物(A)為核殼型的聚合物時(shí)，使用在將形成核的聚合物與形成殼的聚合物加在一起的全部聚合物中，氟原子的比例為15質(zhì)量％以上且不到45質(zhì)量％的聚合物。作為該氟原子的比例的詳細(xì)情況，優(yōu)選形成核的聚合物中的氟原子的比例高于形成殼的聚合物中的氟原子的比例。具體而言，從憎水性能的耐久性的觀點(diǎn)出發(fā)，形成核的聚合物中的氟原子的比例優(yōu)選為4060質(zhì)量％，更優(yōu)選為4055質(zhì)量％。從與基材的密合性的觀點(diǎn)出發(fā)，形成殼的聚合物中的氟原子的比例優(yōu)選為1540質(zhì)量％，更優(yōu)選為1530質(zhì)量％。(聚合物(B))聚合物(B)為如下(共)聚合物，其具有作為必須結(jié)構(gòu)單元的基于單體(a)的結(jié)構(gòu)單元，且不具有基于單體(c)的結(jié)構(gòu)單元，根據(jù)需要具有基于單體(b)的結(jié)構(gòu)單元、基于單體(d)的結(jié)構(gòu)單元、基于單體(e)的結(jié)構(gòu)單元。聚合物⑶(100質(zhì)量％)中的氟原子的比例為45質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為49質(zhì)量％以上。另外，聚合物(B)(100質(zhì)量％)中的氟原子的比例優(yōu)選為60質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為58質(zhì)量％以下。單體(a)單體(a)為具有結(jié)合有氟原子的碳原子數(shù)為46的鏟基(其中，該Rf基可以包含醚性的氧原子。)的單體。作為單體(a)，可以列舉出與構(gòu)成聚合物㈧的單體(a)同樣的物質(zhì)(例如，化合物(1)等。)。作為化合物(1)，從與其他單體的聚合性、聚合物的皮膜的柔軟性、聚合物對(duì)于物品的粘合性、在介質(zhì)中的溶解性、乳液聚合的容易性等觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選具有碳原子數(shù)為46的Rf基的(甲基)丙烯酸酯。作為化合物(1)，優(yōu)選Z為碳原子數(shù)46的Rf基、Y為碳原子數(shù)14的亞烷基、η為1、X為基團(tuán)(3-3)的化合物。單體(b)單體(b)為選自由單體(bl)、單體(b2)和單體(b3)構(gòu)成的組中的1種以上的單體。聚合物(B)通過(guò)具有基于單體(b)的結(jié)構(gòu)單元，從而摩擦耐久性提高。作為單體(b)，可以列舉出與構(gòu)成聚合物(A)的單體(b)同樣的物質(zhì)。單體(c)單體(c)為具有結(jié)合有氟原子的碳原子數(shù)為8以上、且烷基的氫原子的60%以上被氟原子取代的Rf基的單體。聚合物(B)不具有基于單體(C)的結(jié)構(gòu)單元，從而環(huán)境負(fù)荷被抑制得較低。單體(d)單體(d)為不具有Rf基、具有能交聯(lián)的官能團(tuán)的單體。作為單體(d)，可以列舉出與構(gòu)成聚合物㈧的單體(d)同樣的物質(zhì)。單體(e)單體(e)為除單體(a)、單體(b)、單體(c)和單體(d)以外的單體。作為單體(e)，可以列舉出與構(gòu)成聚合物㈧的單體(e)同樣的物質(zhì)。聚合物(B)例如可以利用下述方法制造。該方法為在表面活性劑、聚合引發(fā)劑的存在下，在介質(zhì)中使包含單體(a)、不含單體(C)、根據(jù)需要而包含單體(b)、(d)(e)的單體成分(Y)聚合而得到聚合物(B)的溶液、分散液或乳液。作為聚合法，可以列舉出分散聚合法、乳液聚合法、懸浮聚合法等。另外，可以一步聚合，也可以多段聚合。作為聚合物(B)的制造方法，優(yōu)選如下方法在表面活性劑、聚合引發(fā)劑的存在下，在水系介質(zhì)中使包含單體(a)、不含單體(C)、根據(jù)需要而包含單體(b)、(d)(e)的單體成分(Y)乳液聚合，得到聚合物(B)的乳液。從提高聚合物(B)的收率的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選在乳液聚合前，對(duì)由單體、表面活性劑和水系介質(zhì)構(gòu)成的混合物進(jìn)行預(yù)乳化。例如，將由單體、表面活性劑和水系介質(zhì)構(gòu)成的混合物用均質(zhì)混合機(jī)或高壓乳化機(jī)混合分散。作為聚合引發(fā)劑，可以列舉出與用于聚合物(A)的制造中同樣的物質(zhì)。相對(duì)于100質(zhì)量份的單體成分(Y)，聚合引發(fā)劑的添加量?jī)?yōu)選為0.15質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.13質(zhì)量份。在單體成分(Y)的聚合時(shí)，可以使用分子量調(diào)節(jié)劑。作為分子量調(diào)節(jié)劑，可以列舉出與用于聚合物(A)的制造中同樣的物質(zhì)。相對(duì)于100質(zhì)量份的單體成分(Y)，分子量調(diào)節(jié)劑的添加量?jī)?yōu)選為0.015質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.13質(zhì)量份。從憎水憎油性和摩擦耐久性的觀點(diǎn)出發(fā)，在單體成分(Y)(100質(zhì)量)中，單體(a)的比例優(yōu)選為70100質(zhì)量％，更優(yōu)選為75100質(zhì)量％。從憎水憎油性和摩擦耐久性的觀點(diǎn)出發(fā)，在單體成分(Y)(100質(zhì)量)中，單體(b)的比例優(yōu)選為030質(zhì)量％，更優(yōu)選為020質(zhì)量％。從憎水憎油性和摩擦耐久性的觀點(diǎn)出發(fā)，在單體成分(Y)(100質(zhì)量)中，單體(d)的比例優(yōu)選為015質(zhì)量％，更優(yōu)選為05質(zhì)量％。從憎水憎油性和摩擦耐久性的觀點(diǎn)出發(fā)，在單體成分(Y)(100質(zhì)量)中，單體(e)的比例優(yōu)選為015質(zhì)量％，更優(yōu)選為05質(zhì)量％。(聚合物(C))聚合物(C)為如下(共)聚合物其具有作為必須結(jié)構(gòu)單元的基于單體(C)的結(jié)構(gòu)單元，根據(jù)需要而具有基于單體(a)的結(jié)構(gòu)單元、基于單體(b)的結(jié)構(gòu)單元、基于單體(d)的結(jié)構(gòu)單元、基于單體(e)的結(jié)構(gòu)單元。聚合物(C)(100質(zhì)量％)中的氟原子的比例為15質(zhì)量％以上，優(yōu)選為2060質(zhì)量％。單體(a)單體(a)為具有結(jié)合有氟原子的碳原子數(shù)為46的鏟基(其中，該Rf基可以包含醚性的氧原子。)的單體。作為單體(a)，可以列舉出與構(gòu)成聚合物(A)的單體(a)同樣的物質(zhì)。單體(b)單體(b)為選自由單體(bl)、單體(b2)和單體(b3)構(gòu)成的組中的1種以上的單體。作為單體(b)，可以列舉出與構(gòu)成聚合物(A)的單體(b)同樣的物質(zhì)。單體(c)單體(c)為具有結(jié)合有氟原子的碳原子數(shù)為8以上、且烷基的氫原子的60%以上被氟原子取代的Rf基的單體。聚合物(C)通過(guò)具有基于單體(C)的結(jié)構(gòu)單元，從而摩擦耐久性提高。作為單體(C)，可以列舉出例如化合物(1’)。(Z，_Y)nX...(1，)。V是碳原子數(shù)為8以上的Rf基、或基團(tuán)(2’)。CrF2iQ1O(CFX1CF2O)jCFX2-...(2，)。其中，i’為8以上的整數(shù)，j為010的整數(shù)，X1和X2分別獨(dú)立地為氟原子或三氟甲基。作為Rf基，優(yōu)選礦基。Rf基可以是直鏈狀，也可以是支鏈狀，優(yōu)選為直鏈狀。Y為2價(jià)有機(jī)基團(tuán)或單鍵。作為2價(jià)有機(jī)基團(tuán)，優(yōu)選亞烷基。亞烷基可以是直鏈狀，也可以是支鏈狀。亞烷基可以具有…-廠朋^-⑶-、』。,、-^1=CD2_(其中，D\D2分別獨(dú)立地為氫原子或甲基。)寸。n為1或2。在n為1的情況下，X為前述基團(tuán)(3-1)基團(tuán)(3-5)中的任一種，在n為2的情況下，X為前述基團(tuán)(4-1)基團(tuán)(4-4)中的任一種。作為化合物(1’)，從與其他單體的聚合性、聚合物的皮膜的柔軟性、聚合物對(duì)于物品的粘合性、在介質(zhì)中的溶解性、乳液聚合的容易性等觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選具有碳原子數(shù)為816的礦基的(甲基)丙烯酸酯。作為化合物(1’)，優(yōu)選Z為碳原子數(shù)816的Rf基、Y為碳原子數(shù)14的亞烷基、n為1、X為基團(tuán)(3-3)的化合物。單體(c)通常能夠作為包含少量的單體(a)、且鏟基的碳原子數(shù)為616的單體的混合物而獲得。單體(d)單體(d)為不具有鏟基、具有能交聯(lián)的官能團(tuán)的單體。作為單體(d)，可以列舉出與構(gòu)成聚合物(A)的單體(d)同樣的物質(zhì)。單體(e)單體(e)為除單體(a)、單體(b)、單體(c)和單體(d)以外的單體。作為單體(e)，可以列舉出與構(gòu)成聚合物(A)的單體(e)同樣的物質(zhì)。聚合物(C)例如可以利用下述方法制造。該方法為在表面活性劑、聚合引發(fā)劑的存在下，在介質(zhì)中使包含單體(c)、根據(jù)需要而包含單體(a)(b)、(d)(e)的單體成分(Z)聚合，得到聚合物(C)的溶液、分散液或乳液。作為聚合法，可以列舉出分散聚合法、乳液聚合法、懸浮聚合法等。另外，可以一步聚合，也可以多段聚合。作為聚合物(C)的制造方法，優(yōu)選如下方法在表面活性劑、聚合引發(fā)劑的存在下，在水系介質(zhì)中使包含單體(c)、根據(jù)需要而包含單體(a)(b)、(d)(e)的單體成分(Z)乳液聚合，得到聚合物(C)的乳液。從提高聚合物(C)的收率的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選在乳液聚合前，對(duì)由單體、表面活性劑和水系介質(zhì)構(gòu)成的混合物進(jìn)行預(yù)乳化。例如，將由單體、表面活性劑和水系介質(zhì)構(gòu)成的混合物用均質(zhì)混合機(jī)或高壓乳化機(jī)混合分散。作為聚合引發(fā)劑，可以列舉出與用于聚合物(A)的制造中同樣的物質(zhì)。相對(duì)于100質(zhì)量份的單體成分(Z)，聚合引發(fā)劑的添加量?jī)?yōu)選為0.15質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.13質(zhì)量份。在單體成分(Z)的聚合時(shí)，可以使用分子量調(diào)節(jié)劑。作為分子量調(diào)節(jié)劑，可以列舉出與用于聚合物(A)的制造中同樣的物質(zhì)。相對(duì)于100質(zhì)量份的單體成分(Z)，分子量調(diào)節(jié)劑的添加量?jī)?yōu)選為0.015質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.13質(zhì)量份。從憎水憎油性和摩擦耐久性的觀點(diǎn)出發(fā)，在單體成分⑵(100質(zhì)量)中，單體(a)的比例優(yōu)選為01質(zhì)量％，更優(yōu)選為00.3質(zhì)量％。從憎水憎油性和摩擦耐久性的觀點(diǎn)出發(fā)，在單體成分⑵(100質(zhì)量)中，單體(b)的比例優(yōu)選為060質(zhì)量％，更優(yōu)選為550質(zhì)量％。從憎水憎油性和摩擦耐久性的觀點(diǎn)出發(fā)，在單體成分⑵(100質(zhì)量)中，單體(c)的比例優(yōu)選為20100質(zhì)量％，更優(yōu)選為3090質(zhì)量％。從憎水憎油性和摩擦耐久性的觀點(diǎn)出發(fā)，在單體成分(Z)(100質(zhì)量)中，單體(d)的比例優(yōu)選為030質(zhì)量％，更優(yōu)選為020質(zhì)量％。從憎水憎油性和摩擦耐久性的觀點(diǎn)出發(fā)，在單體成分⑵(100質(zhì)量)中，單體(e)的比例優(yōu)選為030質(zhì)量％，更優(yōu)選為020質(zhì)量％。各聚合物(聚合物㈧(C))(100質(zhì)量％)中的氟原子的比例可以基于制造聚合物時(shí)的各單體的進(jìn)料比例和各單體中的氟原子的比例而算出。另外，在由所得到的聚合物進(jìn)行測(cè)定時(shí)，能夠適應(yīng)例如如下方法測(cè)定F-Ka射線強(qiáng)度的熒光X射線分析法；在填充有氧氣的石英燒瓶?jī)?nèi)于1000°C以上燃燒聚合物，將燃燒氣體吸收于捕集液中后，利用離子層析法或F電極法測(cè)定F-離子的氧瓶燃燒法(OxygenFlaskCombustion)；在石英管的內(nèi)部進(jìn)行聚合物的燃燒的石英管氧氣燃燒氣體捕集法；在鉬金容器內(nèi)與碳酸鉀粉末一起在600°C左右進(jìn)行加熱分解，并利用F電極法測(cè)定的碳酸鉀膠囊(capsule)法等。(介質(zhì))作為介質(zhì)，可以列舉出水、醇、甘醇、甘醇醚、鹵素化合物、烴、酮、酯、醚、氮化合物、硫化合物、無(wú)機(jī)溶劑、有機(jī)酸等。其中，從溶解性、使用的容易性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選選自由水、醇、甘醇、甘醇醚和甘醇酯構(gòu)成的組中的1種以上的介質(zhì)。作為醇，可以列舉出甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、2-甲基丙醇、1，1-二甲基乙醇、1-戊醇、2-戊醇、3-戊醇、2-甲基-1-丁醇、3-甲基-1-丁醇、1，1-二甲基丙醇、3-甲基-2-丁醇、1，2-二甲基丙醇、1-己醇、2-甲基-1-戊醇、4-甲基-2-戊醇、2-乙基-1-丁醇、1-庚醇、2-庚醇、3-庚醇等。作為甘醇、甘醇醚，可以列舉出乙二醇、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丁醚、乙二醇單甲醚醋酸酯、乙二醇單乙醚醋酸酯、乙二醇單丁醚醋酸酯、丙二醇，作為甘醇醚，可以列舉出丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇二甲醚、二丙二醇、二丙二醇單甲醚、二丙二醇二甲醚、二丙二醇單乙醚、三丙二醇、三丙二醇單甲醚、聚丙二醇、己二醇等。作為鹵素化合物，可以列舉出鹵化烴、鹵化醚等。作為鹵化烴，可以列舉出氫氯氟烴、氫氟烴、氫溴烴等。作為鹵化醚，可以列舉出氫氟醚等。作為氫氟醚，可以列舉出分離型氫氟醚、非分離型氫氟醚等。分離型氫氟醚是指通過(guò)醚性氧原子，礦基或全氟亞烷基、和烷基或亞烷基相結(jié)合的化合物。非分離型氫氟醚是指包含部分氟化的烷基或亞烷基的氫氟醚。作為烴，可以列舉出脂肪族烴、脂環(huán)式烴、芳香族烴等。作為脂肪族烴，可以列舉出戊烷、2-甲基丁烷、3-甲基戊烷、己烷、2，2_二甲基丁烷、2，3-二甲基丁烷、庚烷、辛烷、2，2，4_三甲基戊烷、2，2，3-三甲基己烷、癸烷、i^一烷、十二烷、2，2，4，6，6_五甲基庚烷、十三烷、十四烷、十六烷等。作為脂環(huán)式烴，可以列舉出環(huán)戊烷、甲基環(huán)戊烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、乙基環(huán)己烷等。作為芳香族烴，可以列舉出苯、甲苯、二甲苯等。作為酮，可以列舉出丙酮、甲乙酮、2-戊酮、3-戊酮、2-己酮、甲基異丁基酮等。作為酯，可以列舉出醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、丙酸甲酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸戊酯等。作為醚，可以列舉出二異丙醚、二噁烷、四氫呋喃等。作為氮化合物，可以列舉出吡啶、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等。作為硫化合物，可以列舉出二甲亞砜、環(huán)丁砜等。作為無(wú)機(jī)溶劑，可以列舉出液體二氧化碳。作為有機(jī)酸，可以列舉出醋酸、丙酸、蘋果酸、乳酸等。介質(zhì)可以單獨(dú)使用1種，也可以將2種以上混合使用。在將2種以上介質(zhì)混合使用時(shí)，優(yōu)選與水混合而使用。通過(guò)使用混合的介質(zhì)，容易控制共聚物的溶解性、分散性，容易控制加工時(shí)對(duì)物品的滲透性、潤(rùn)濕性、溶劑干燥速度等。(表面活性劑)作為表面活性劑，可以列舉出烴系表面活性劑或氟系表面活性劑，各自可以列舉出陰離子性表面活性劑、非離子性表面活性劑、陽(yáng)離子性表面活性劑、或兩性表面活性劑。作為表面活性劑，從分散穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選并用非離子性表面活性劑和陽(yáng)離子性表面活性劑或兩性表面活性劑，或者優(yōu)選單獨(dú)使用陰離子性表面活性劑，優(yōu)選并用非離子性表面活性劑和陽(yáng)離子性表面活性劑。非離子性表面活性劑與陽(yáng)離子性表面活性劑之比(非離子性表面活性劑/陽(yáng)離子性表面活性劑)優(yōu)選為97/340/60(質(zhì)量比)。在非離子性表面活性劑與陽(yáng)離子性表面活性劑的特定的組合中，由于能夠使其相對(duì)于共聚物(100質(zhì)量％)的總量為5質(zhì)量％以下，因此能夠降低對(duì)于物品的憎水性的不良影響。作為非離子性表面活性劑，優(yōu)選為選自由表面活性劑s1s6構(gòu)成的組中的1種以上。表面活性劑s1表面活性劑s1為聚氧化烯單烷基醚、聚氧化烯單鏈烯基醚、聚氧化烯單鏈多烯基(alkapolyenyl)醚、或聚氧化烯單多氟烷基醚。作為表面活性劑s1，優(yōu)選聚氧化烯單烷基醚、聚氧化烯單鏈烯基醚、或聚氧化烯單多氟烷基醚。表面活性劑s1可以單獨(dú)使用1種，也可以將2種以上并用。作為烷基、鏈烯基、鏈多烯基或多氟烷基(以下，將烷基、鏈烯基、鏈多烯基和多氟烷基一并記為Rs基。)，優(yōu)選碳原子數(shù)為426的基團(tuán)。！^基可以是直鏈狀，也可以是支鏈狀。作為支鏈狀的！^基，優(yōu)選仲烷基、仲鏈烯基或仲鏈多烯基。Rs基可以是氫原子的一部分或全部被氟原子取代。作為Rs基的具體例子，可以列舉出辛基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、硬脂基(十八烷基)、山崳基(二十二烷基)、油基(9_十八烯基)、十七烷基氟代辛基、十三烷基氟代己基、1H，1H，2H，2H-十三烷基氟代辛基、1H，1H，2H，2H-九氟己基等。作為聚氧化烯(以下，記為P0A。)鏈，優(yōu)選聚氧化乙烯(以下，記為P0E。)鏈和/或聚氧丙烯(以下，記為POP。)鏈2個(gè)以上相連而成的鏈。P0A鏈可以是由1種P0A鏈構(gòu)成的鏈，也可以是由2種以上P0A鏈構(gòu)成的鏈。在由2種以上P0A鏈構(gòu)成的情況下，各P0A鏈優(yōu)選以嵌段狀連結(jié)。作為表面活性劑s1，更優(yōu)選化合物(s11)。R1CI0[CH2CH(CH3)0]s_(CH2CH20)rH...(s11)。其中，R10是碳原子數(shù)為8以上的烷基或碳原子數(shù)為8以上的鏈烯基，r為550的整數(shù)，s為020的整數(shù)。R1(l可以是氫原子的一部分被氟原子取代。r為5以上時(shí)，其在水中可溶，在水系介質(zhì)中均勻溶解，因此憎水憎油劑組合物對(duì)物品的滲透性良好。r為50以下時(shí)，親水性被抑制，憎水性良好。s為20以下時(shí)，其在水中可溶，在水系介質(zhì)中均勻溶解，因此憎水憎油劑組合物對(duì)物品的滲透性良好。r和s為2以上時(shí)，P0E鏈和POP鏈以嵌段狀連結(jié)。作為R1(l，優(yōu)選為直鏈狀或支鏈狀。r優(yōu)選為1030的整數(shù)。s優(yōu)選為010的整數(shù)。作為化合物(s11)，可以列舉出下述化合物。其中，P0E鏈和POP鏈以嵌段狀連結(jié)。C18H370[CH2CH(CH3)0]2_(CH2CH20)30H、C18H350-(CH2CH20)30H、C16H330[CH2CH(CH3)0]5_(CH2CH20)20H、C12H250[CH2CH(CH3)0]2_(CH2CH20)15H、(C8H17)(C6H13)CH0-(CH2CH20)15H、C10H210[CH2CH(CH3)0]2_(CH2CH20)15H、C6F13CH2CH20-(CH2CH20)15H、C6F13CH2CH20[CH2CH(CH3)0]2_(CH2CH20)15H、C4F9CH2CH20[CH2CH(CH3)0]2_(CH2CH20)15H。表面活性劑s2表面活性劑s2為由分子中具有1個(gè)以上碳_碳三鍵和1個(gè)以上羥基的化合物構(gòu)成的非離子性表面活性劑。作為表面活性劑s2，優(yōu)選由分子中具有1個(gè)碳_碳三鍵、和1個(gè)或2個(gè)羥基的化合物構(gòu)成的非離子性表面活性劑。表面活性劑s2可以在分子中具有P0A鏈。作為P0A鏈，可以列舉出P0E鏈、POP鏈、P0E鏈和POP鏈以無(wú)規(guī)狀連結(jié)而成的鏈、或P0E鏈和POP鏈以嵌段狀連結(jié)而成的鏈。作為表面活性劑s2，優(yōu)選化合物(s21)(s24)。H0-CRnR12-C=C_CR13R14-0H...(s21)、HO-(A1。)u-CRnR12-C=C_CR13R14_(OA2)V_0H...(s22)、H0-CR15R16-C=C-H...(s23)、HO-(A30)w-CR15R16-C=C_H...(s24)。A1A3分別為亞烷基。u和v分別為0以上的整數(shù)，(u+v)為1以上的整數(shù)。w為1以上的整數(shù)。u、v、w各自為2以上時(shí)，A1A3分別可以相同，也可以不同。作為P0A鏈，優(yōu)選P0E鏈、POP鏈、或包含P0E鏈和POP鏈的鏈。P0A鏈的重復(fù)單元的數(shù)目?jī)?yōu)選為150。R11R16分別為氫原子或烷基。作為烷基，優(yōu)選碳原子數(shù)為112的烷基，更優(yōu)選碳原子數(shù)為14的烷基。作為烷基，可以列舉出甲基、乙基、丙基、丁基、異丁基等。作為化合物(s22)，優(yōu)選化合物(s25)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>其中，x和y分別為0100的整數(shù)?；衔?s25)可以單獨(dú)使用1種，也可以將2種以上并用。作為化合物(S25)，優(yōu)選X和y為0的化合物、X與y的和平均為14的化合物、或x與y的和平均為1030的化合物。表面活性劑s3表面活性劑s3為由2個(gè)以上的P0E鏈與碳原子數(shù)為3以上的氧化烯連續(xù)相連而成的P0A鏈相連結(jié)、且兩末端為羥基的化合物構(gòu)成的非離子性表面活性劑。作為該P(yáng)0A鏈，優(yōu)選聚四氫呋喃(以下，記為POT。)和/或POP鏈。作為表面活性劑s3，優(yōu)選化合物(s31)或化合物(s32)。HO(CH2CH20)gt(C3H60)t(CH2CH20)g2H...(s31)、HO(CH2CH20)gl(CH2CH2CH2CH20)t(CH2CH20)g2H...(s32)。gl為0200的整數(shù)。t為2100的整數(shù)。g2為0200的整數(shù)。gl為0時(shí)，g2為2以上的整數(shù)。g2為0時(shí)，gl為2以上的整數(shù)。-C3H60-可以是-CH(CH3)CH2_，也可以是_CH2CH(CH3)-，還可以是_CH(CH3)ch2-和-ch2ch(ch3)-混合而成的基團(tuán)。P0A鏈為嵌段狀。作為表面活性劑s3，可以列舉出下述化合物。HO-(CH2CH20)15-(C3H60)35_(CH2CH20)15H、HO-(CH2CH20)8_(C3H60)35_(CH2CH20)8H、HO-(CH2CH20)45-(C3H60)17_(CH2CH20)45H、HO-(CH2CH20)34_(CH2CH2CH2CH20)28_(CH2CH20)34H。表面活性劑s4表面活性劑s4為分子中具有氧化胺部分的非離子性表面活性劑。作為表面活性劑s4，優(yōu)選化合物(s41)。(R17)(R18)(R19)N(—0)...(s41)。R17R19分別為1價(jià)烴基。本發(fā)明中，將具有氧化胺(N—0)的表面活性劑作為非離子性表面活性劑對(duì)待?；衔?s41)可以單獨(dú)使用1種，也可以將2種以上并用。作為化合物(s41)，從共聚物的分散穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選化合物(s42)。(R2。)(CH3)2N(—0)…(s42)。R20是碳原子數(shù)為622的烷基、碳原子數(shù)為622的鏈烯基、結(jié)合有碳原子數(shù)為622的烷基的苯基、結(jié)合有碳原子數(shù)為622的鏈烯基的苯基、或碳原子數(shù)為613的氟代烷基。作為R2°，優(yōu)選碳原子數(shù)為822的烷基、或碳原子數(shù)為822的鏈烯基、或碳原子數(shù)為49的多氟烷基。作為化合物(s42)，可以列舉出下述化合物。[H(CH2)12](CH3)2N(—0)、[H(CH3)14](CH3)2N(—0)、[H(CH2)16](CH3)2N(—0)、[H(CH2)18](CH3)2N(—0)、[F(CF2)6(CH2)2](CH3)2N(—0)、[F(CF2)4(CH2)2](CH3)2N(—0)。表面活性劑s5表面活性劑s5為由聚氧化乙烯單(取代苯基)醚的縮合物或聚氧化乙烯單(取代苯基)醚構(gòu)成的非離子性表面活性劑。作為取代苯基，優(yōu)選用1價(jià)烴基取代的苯基，更優(yōu)選用烷基、鏈烯基或苯乙烯基取代的苯基。作為表面活性劑s5，優(yōu)選聚氧化乙烯單(烷基苯基)醚的縮合物、聚氧化乙烯單(鏈烯基苯基)醚的縮合物、聚氧化乙烯單(烷基苯基)醚、聚氧化乙烯單(鏈烯基苯基)醚、或聚氧化乙烯單[(烷基)(苯乙烯基)苯基〕醚。作為聚氧化乙烯單(取代苯基)醚的縮合物或聚氧化乙烯單(取代苯基)醚，可以列舉出聚氧化乙烯單(壬基苯基)醚的甲醛縮合物、聚氧化乙烯單(壬基苯基)醚、聚氧化乙烯單(辛基苯基)醚、聚氧化乙烯單(油基苯基)醚、聚氧化乙烯單[(壬基)(苯乙烯基)苯基]醚、聚氧化乙烯單[(油基)(苯乙烯基)苯基]醚等。表面活性劑s6表面活性劑s6為由多元醇的脂肪酸酯構(gòu)成的非離子性表面活性劑。多元醇表示甘油、山梨聚糖(sorbitan)、山梨糖醇(sorbit)、聚甘油、聚乙二醇、聚氧化乙烯甘油醚、聚氧化乙烯山梨聚糖醚、聚氧化乙烯山梨糖醇醚。作為表面活性劑s6，可以列舉出硬脂酸與聚乙二醇為11(摩爾比)的酯、山梨糖醇和聚乙二醇的醚與油酸為14(摩爾比)的酯、聚氧乙二醇和山梨聚糖的醚與硬脂酸為11(摩爾比)的酯、聚乙二醇和山梨聚糖的醚與油酸為11(摩爾比)的酯、十二烷19酸與山梨聚糖為11(摩爾比)的酯、油酸與十聚甘油為11或21(摩爾比)的酯、硬脂酸與十聚甘油為11或21(摩爾比)的酯。表面活性劑S1表面活性劑包含陽(yáng)離子性表面活性劑時(shí)，作為該陽(yáng)離子性表面活性劑，優(yōu)選表面活性劑S1。表面活性劑S7為取代銨鹽形式的陽(yáng)離子性表面活性劑。作為表面活性劑S7,優(yōu)選與氮原子結(jié)合的氫原子的1個(gè)以上被烷基、鏈烯基或末端為羥基的POA鏈取代而成的銨鹽，更優(yōu)選化合物(s71)。[(R21)4N+]·X—…(S71)。R21是氫原子、碳原子數(shù)為122的烷基、碳原子數(shù)為222的鏈烯基、碳原子數(shù)為19的氟代烷基、或末端為羥基的POA鏈。4個(gè)R21可以相同，也可以不同，但4個(gè)R21不同時(shí)為氫原子。作為R21，優(yōu)選碳原子數(shù)為622的長(zhǎng)鏈烷基、碳原子數(shù)為622的長(zhǎng)鏈鏈烯基、或碳原子數(shù)為19的氟代烷基。R21為長(zhǎng)鏈烷基以外的烷基時(shí)，作為R21，優(yōu)選甲基或乙基。R21在末端為羥基的POA鏈時(shí)，作為POA鏈，優(yōu)選POE鏈。Χ_為抗衡離子。作為X—，優(yōu)選氯離子、乙基硫酸離子、或醋酸根離子。作為化合物(S71)，可以列舉出單硬脂基三甲基氯化銨、單硬脂基二甲基單乙基銨乙基硫酸鹽、單(硬脂基)單甲基二(聚乙二醇)氯化銨、單氟代己基三甲基氯化銨、二(牛脂烷基)二甲基氯化銨、二甲基單椰子胺醋酸鹽等。表面活性劑S8:在表面活性劑包含兩性表面活性劑時(shí)，作為該兩性表面活性劑，優(yōu)選表面活性劑s8。表面活性劑S8為丙氨酸類、咪唑啉鐺甜菜堿類、酰胺甜菜堿類或醋酸甜菜堿。作為疏水基，優(yōu)選碳原子數(shù)為622的長(zhǎng)鏈烷基、碳原子數(shù)為622的長(zhǎng)鏈鏈烯基、或碳原子數(shù)為19的氟代烷基。作為表面活性劑s8，可以列舉出十二烷基甜菜堿、硬脂基甜菜堿、十二烷基羧甲基羥乙基咪唑啉鐺甜菜堿、十二烷基二甲基氨基醋酸甜菜堿、脂肪酸酰胺丙基二甲基氨基醋酸甜菜堿等。表面活性劑S9作為表面活性劑，可以使用表面活性劑S9。表面活性劑S9為由親水性單體和烴系疏水性單體和/或氟系疏水性單體的、嵌段共聚物、無(wú)規(guī)共聚物、或親水性共聚物的疏水性改性物構(gòu)成的高分子表面活性劑。作為表面活性劑s9，可以列舉出聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯和長(zhǎng)鏈烷基丙烯酸酯的嵌段或無(wú)規(guī)共聚物、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯和氟化(甲基)丙烯酸酯的嵌段或無(wú)規(guī)共聚物、醋酸乙烯酯和長(zhǎng)鏈烷基乙烯基醚的嵌段或無(wú)規(guī)共聚物、醋酸乙烯酯和長(zhǎng)鏈烷基乙烯基酯的嵌段或無(wú)規(guī)共聚物、苯乙烯和馬來(lái)酸酐的聚合物、聚乙烯醇和硬脂酸的縮合物、聚乙烯醇和硬脂酰硫醇的縮合物、聚烯丙基胺和硬脂酸的縮合物、聚乙烯亞胺和硬脂醇的縮合物、甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素、羥乙基甲基纖維素等。作為表面活性劑S9的市售品，可以列舉出々7>公司的MP聚合物(商品號(hào)MP-103、MP-203)、工A77卜>Λ公司的SMA樹脂、信越化學(xué)公司的乂卜口一文、日本觸媒公司的工水。^>RP、七<S夕$力卟公司的寸一7口>(商品號(hào)S-381、S-393)等。作為表面活性劑s9，在介質(zhì)為有機(jī)溶劑時(shí)或有機(jī)溶劑的混合比率較多時(shí)，優(yōu)選表面活性劑s91。表面活性劑S91由親油性單體和氟系單體的嵌段共聚物或無(wú)規(guī)共聚物(其多氟烷基改性體)構(gòu)成的高分子表面活性劑。作為表面活性劑s91，可以列舉出丙烯酸烷基酯和氟化(甲基)丙烯酸酯的共聚物、烷基乙烯基醚和氟代烷基乙烯基醚的共聚物等。作為表面活性劑S91的市售品，可以列舉出七“”力>公司的寸一7口>(商品號(hào):S-383、SC-100系列)。作為表面活性劑的組合，從憎水憎油劑組合物的憎水性和耐久性優(yōu)異的觀點(diǎn)、和從所得到的乳化液的穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選表面活性劑s1、表面活性劑S2和表面活性劑S7的組合；或表面活性劑S1、表面活性劑S3和表面活性劑S7的組合；或表面活性劑S1、表面活性劑S2、表面活性劑S3和表面活性劑S7的組合，更優(yōu)選表面活性劑S7為化合物(S71)的上述組合。表面活性劑的總量相對(duì)于共聚物(100質(zhì)量份)更優(yōu)選為16質(zhì)量份。(添加劑)本發(fā)明的憎水憎油劑組合物根據(jù)需要可以含有各種添加劑。作為添加劑，可以列舉出滲透劑、消泡劑、吸水劑、抗靜電劑、防皺劑、手感調(diào)節(jié)劑、成膜助劑、水溶性高分子(聚丙烯酰胺、聚乙烯醇等。)、熱固化劑(蜜胺樹脂、聚氨酯樹脂等。)、環(huán)氧固化劑(間苯二甲酸二酰胼、己二甲酸二酰胼、癸二酸二酰胼、十二烷二酸二酰胼、1，6-六亞甲基雙(隊(duì)^二甲基氨基脲)、1，1，1，，1，，-四甲基-4，4，-(亞甲基-二-對(duì)亞苯基)二氨基脲、螺環(huán)乙二醇等。)、熱固化催化劑、交聯(lián)催化劑、合成樹脂、纖維穩(wěn)定劑寸。另外，本發(fā)明的憎水憎油劑組合物，根據(jù)需要還可以包含除本發(fā)明的共聚物以外的能夠呈現(xiàn)憎水性和/或憎油性的共聚物(例如，市售的憎水劑、市售的憎油劑、市售的憎水憎油劑等)、沒有氟原子的憎水性化合物等。作為沒有氟原子的憎水性化合物，可以列舉出石蠟系化合物、脂肪族酰胺系化合物、烷基乙烯尿素化合物、硅酮系化合物等。(憎水憎油劑組合物的制備)本發(fā)明的憎水憎油劑組合物例如可以通過(guò)將各聚合物的乳液以規(guī)定的比例混合而制備。從憎水憎油性和摩擦耐久性的觀點(diǎn)出發(fā)，聚合物㈧(固體成分)與聚合物(B)(固體成分)的質(zhì)量比((A)/(B))優(yōu)選為10/9095/5，更優(yōu)選為10/9070/30。在包含聚合物(C)時(shí)，從憎水憎油性和摩擦耐久性的觀點(diǎn)出發(fā)，聚合物(A)(固體成分)和聚合物(B)(固體成分)的總質(zhì)量與聚合物(C)(固體成分)的質(zhì)量之比({(A)+(B)}/(C))優(yōu)選為99.9/0.190/10。從環(huán)境負(fù)荷的觀點(diǎn)出發(fā)，在聚合物(A)(C)(固體成分)的總計(jì)(100質(zhì)量％)中，聚合物(C)(固體成分)的比例優(yōu)選為10質(zhì)量％以下。本發(fā)明的憎水憎油劑組合物優(yōu)選各聚合物作為顆粒分散于介質(zhì)中。聚合物的平均粒徑優(yōu)選為10lOOOnm，更優(yōu)選為10300nm，尤其優(yōu)選為10200nm。平均粒徑在該范圍時(shí)，不需要大量使用表面活性劑、分散劑等，憎水憎油性良好，在處理經(jīng)染色的布帛類時(shí)不會(huì)發(fā)生脫色，且分散顆粒能穩(wěn)定存在于介質(zhì)中，不會(huì)沉降。聚合物的平均粒徑可以通過(guò)動(dòng)態(tài)光散射裝置、電子顯微鏡等測(cè)定。在剛制造聚合物后，乳液的固體成分濃度在乳液(100質(zhì)量％)中優(yōu)選為2540質(zhì)量％。在物品的處理時(shí)，本發(fā)明的憎水憎油劑組合物的固體成分濃度在憎水憎油劑組合物(100質(zhì)量％)中優(yōu)選為0.25質(zhì)量％。乳液或憎水憎油劑組合物的固體成分濃度由加熱前的乳液或憎水憎油劑組合物的質(zhì)量、和用120°C的對(duì)流式干燥機(jī)干燥4小時(shí)后的質(zhì)量來(lái)計(jì)算。以上說(shuō)明的本發(fā)明的憎水憎油劑組合物由于為將具有特定的結(jié)構(gòu)單元且氟原子的比例較少的聚合物(A)、和具有特定的結(jié)構(gòu)單元且氟原子的比例較多的聚合物(B)共混而成的物質(zhì)，所以盡管包含基于具有碳原子數(shù)為6以下的Rf基的單體的結(jié)構(gòu)單元，且盡可能減少基于具有碳原子數(shù)為8以上的Rf基的單體的結(jié)構(gòu)單元，即便如此，也能對(duì)物品的表面賦予摩擦耐久性優(yōu)異的憎水憎油性。另外，本發(fā)明的憎水劑組合物能夠使被指出對(duì)環(huán)境造成影響的全氟辛酸(PFOA)、全氟辛烷磺酸(PFOS)及其前體、類似物的含量(固體成分濃度為20%時(shí)的含量)為在通過(guò)日本特愿2007-333564號(hào)中記載的方法測(cè)定LC-MS/MS的分析值時(shí)在檢測(cè)界限以下。本發(fā)明的憎水憎油劑組合物可以單獨(dú)使用，也可以與其他憎水憎油劑組合物混合使用。例如，通過(guò)與因親水成分量較多而不具有憎水性能的氟系的SR(SoilRelease，去污)劑并用，能夠進(jìn)行具有洗滌耐久性的憎水憎油SR加工?！次锲贰当景l(fā)明的物品為用本發(fā)明的憎水憎油劑組合物進(jìn)行了處理的物品。作為用本發(fā)明的憎水憎油劑組合物處理的物品，可以列舉出纖維(天然纖維、合成纖維、混紡纖維等。)、各種纖維產(chǎn)品、無(wú)紡布、樹脂、紙、皮革、金屬、石、混凝土、石膏、玻璃等。作為處理方法，例如可以列舉出在將憎水憎油劑組合物利用公知的涂布方法涂布或浸漬到物品后而進(jìn)行干燥的方法。此外，也可以進(jìn)行抗靜電加工、柔軟加工、抗菌加工、除臭加工、防水加工等。作為防水加工，可以列舉出賦予防水膜的加工。作為防水膜，可以列舉出由聚氨酯樹脂、丙烯酸樹脂而得到的多孔膜、由聚氨酯樹脂、丙烯酸樹脂而得到的無(wú)孔膜、聚四氟乙烯膜、或?qū)⑦@些膜組合而成的透濕防水膜。用本發(fā)明的憎水憎油劑組合物進(jìn)行處理物品時(shí)，由于被膜柔軟，因而纖維產(chǎn)品的手感柔軟，能夠?qū)ξ锲焚x予高品質(zhì)的憎水憎油性。另外，表面的粘合性優(yōu)異，即便是低溫下的固化也能賦予憎水憎油性。另外，摩擦或洗滌導(dǎo)致的性能降低較少，能夠穩(wěn)定維持加工初期的性能。另外，對(duì)紙進(jìn)行處理時(shí)，即便在低溫的干燥條件下，也能對(duì)紙賦予優(yōu)異的尺寸性、憎水性和耐油性。在對(duì)樹脂、玻璃或金屬表面等進(jìn)行處理時(shí)，能夠形成與物品的密合性良好、且成膜性優(yōu)異的憎水憎油性皮膜。以上說(shuō)明的本發(fā)明的物品由于使用了如下憎水憎油劑組合物，該憎水憎油劑組合物包含基于具有碳原子數(shù)為6以下的Rf基的單體的結(jié)構(gòu)單元，且盡可能減少基于具有碳原子數(shù)為8以上的Rf基的單體的結(jié)構(gòu)單元，因而即便如此，也能對(duì)物品的表面賦予摩擦耐久性優(yōu)異的憎水憎油性，因此該物品的環(huán)境負(fù)荷低，且難以因摩擦而導(dǎo)致憎水憎油性降低。實(shí)施例以下，通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明，但本發(fā)明不限于此。例23、26、27、2933,3544,4859、61、63為實(shí)施例，例21、22、24、25、28、34、4547、60、62為比較例。(雨淋試驗(yàn))對(duì)于試驗(yàn)布，除了將水量從250mL變更為2L以外，根據(jù)JISL1092-986.2中記載的噴淋法進(jìn)行雨淋試驗(yàn)。憎水性用15的5個(gè)階段的等級(jí)表示。分?jǐn)?shù)越大表示憎水性越好。等級(jí)中標(biāo)記為+(_)的分別表示其性質(zhì)略好(略差)。3等級(jí)以上的視作呈現(xiàn)憎水性。(摩擦耐久性)對(duì)于試驗(yàn)布，使用起球試驗(yàn)機(jī)(PillingTester)(東洋精機(jī)制作所制)進(jìn)行摩擦試驗(yàn)。摩擦次數(shù)為1500次。摩擦試驗(yàn)后，實(shí)施所述雨淋試驗(yàn)，評(píng)價(jià)試驗(yàn)布的憎水性。(濕摩擦耐久性)向試驗(yàn)布的表面滴下0.5mL的蒸餾水后，與所述摩擦試驗(yàn)同樣地進(jìn)行濕摩擦試驗(yàn)。摩擦次數(shù)為500次，摩擦中，適當(dāng)向試驗(yàn)布的表面追加蒸餾水，時(shí)常保持濕潤(rùn)的狀態(tài)。濕摩擦試驗(yàn)后，實(shí)施所述雨淋試驗(yàn)，評(píng)價(jià)試驗(yàn)布的憎水性。(憎水性)對(duì)于試驗(yàn)布，根據(jù)JISL1092-986.2中記載的噴淋法評(píng)價(jià)憎水性。憎水性用表1所示的等級(jí)表示。表1憎水度I狀態(tài)"οο表面無(wú)濕潤(rùn)或水滴附著~~90表面略顯示出水滴附著~~80表面顯示出各處部分性濕潤(rùn)~~~70表面的一半顯示出濕潤(rùn)表面整體顯示出濕潤(rùn)~0完全滲入(憎油性)對(duì)于試驗(yàn)布，根據(jù)AATCC-TM118-1966的試驗(yàn)方法評(píng)價(jià)憎油性。憎油性用表2所示的等級(jí)表示。等級(jí)中標(biāo)記為+(_)的分別表示其性質(zhì)略好(略差)。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>(邦迪斯門(Bundesmann)雨淋試驗(yàn))對(duì)于試驗(yàn)布，根據(jù)JISL1092-98中記載的邦迪斯門測(cè)試進(jìn)行雨淋試驗(yàn)。憎水性用15的5個(gè)階段的等級(jí)表示。分?jǐn)?shù)越大表示憎水性越好。等級(jí)中標(biāo)記為+(_)的分別表示其性質(zhì)略好(略差)。3等級(jí)以上的視作呈現(xiàn)憎水性。(洗滌耐久性(P))對(duì)于試驗(yàn)布，根據(jù)JISL1092-9852(a)(3)(C法)，反復(fù)洗滌20次。洗滌后，在120°C下用針板拉幅機(jī)(pintenter)進(jìn)行60秒鐘的加熱干燥。對(duì)于干燥后的試驗(yàn)布，實(shí)施所述邦迪斯門雨淋試驗(yàn)，評(píng)價(jià)試驗(yàn)布的憎水性。(洗滌耐久性(D))對(duì)于試驗(yàn)布，根據(jù)JISL1092-9852(a)(3)(C法)，反復(fù)洗滌20次。洗滌后，在干燥機(jī)(松下電器產(chǎn)業(yè)公司制，NH-D402)中放入總計(jì)Ikg的試驗(yàn)布和負(fù)荷布(聚酯/棉混紡)，以“強(qiáng)·標(biāo)準(zhǔn)程序”干燥70分鐘。對(duì)于干燥后的試驗(yàn)布，實(shí)施所述邦迪斯門雨淋試驗(yàn)，評(píng)價(jià)試驗(yàn)布的憎水性。(省略符號(hào))單體(a)C6FMA=C6F13C2H4OCOC(CH3)=CH2,C4FMA=C4F9C2H4OCOC(CH3)=CH2。單體(b)VCM氯乙烯，VdCl偏二氯乙烯，STA丙烯酸硬脂酯，VMA甲基丙烯酸山崳醇酯，VA:丙烯酸山崳醇酯。單體(c)(一部分包含單體(a)。)CmFA=F(CF2)mCH2CH20C0CH=CH2(m為616的混合物，m為8以上的物質(zhì)在99質(zhì)量％以上，m的平均值為9)。單體(d)GMA甲基丙烯酸縮水甘油酯，HEA丙烯酸2-羥基乙酯，NMAM=N-羥甲基丙烯酰胺，NBMAM=N-丁氧基甲基丙烯酰胺，D-BI甲基丙烯酸2-異氰酸基乙酯的3，5-二甲基吡唑加成物(下式(5))，AT600苯基縮水甘油基乙基丙烯酸酯甲苯二異氰酸酯(共榮社化學(xué)公司制)。H2C~C—CH3HHs5rr/C-O-CH2-CH2-N-C-N《5)OOfH3C單體(e)CHMA甲基丙烯酸環(huán)己酯，D0M:馬來(lái)酸二辛酯。表面活性劑S1PE0-30聚氧化乙烯油基醚(氧化乙烯約26摩爾加成物。)的10質(zhì)量％水溶液。表面活性劑S2:AGE-10炔二醇氧化乙烯加成物(氧化乙烯加成摩爾數(shù)為10摩爾。)的10質(zhì)量％水溶液，AGE-30炔二醇氧化乙烯加成物(氧化乙烯加成摩爾數(shù)為30摩爾。)的10質(zhì)量％水溶液。表面活性劑S3EP0-40氧化乙烯氧化丙烯聚合物(氧化乙烯的比例為40質(zhì)量％。)的10質(zhì)量％水溶液。表面活性劑S1ATMAC單硬脂基三甲基氯化銨的10質(zhì)量％水溶液，F(xiàn)DMAC椰子烷基二甲基胺醋酸鹽的10質(zhì)量％水溶液。聚合引發(fā)劑VA-061A2,2'-偶氮雙[2_(2_咪唑啉_2_基)丙烷](和光純藥公司制，VA-061)的醋酸鹽的10質(zhì)量％水溶液，V-592,2'-偶氮雙(2-甲基丁腈)，V-6012,2'-偶氮雙(2-甲基丙酸酯)。分子量調(diào)節(jié)劑StSH硬脂酰硫醇，DoSH:正十二烷基硫醇。介質(zhì)DPG二丙二醇，水離子交換水。添加劑K15硅酮系柔軟劑(明成化學(xué)工業(yè)公司制，V7K15)，MF-H封閉型異氰酸酯(明成化學(xué)工業(yè)公司制，乂一力才、一卜MF-H)，TP-10封閉型異氰酸酯(明成化學(xué)工業(yè)公司制，乂一力才、一卜TP-10)，XAN封閉型異氰酸酯、‘、、廠”，>公司制，Phobol-ΧΑΝ)，WT30封閉型異氰酸酯(旭化成’m乂公司制，尹二，才、一卜WT30-100)?！怖?〕聚合物(Al)的制造向玻璃制燒杯中加入98.6g的C6FMA、5.5g的VMA、32.8g的AGE_10、141.5g的水、Ilg的DPG、0.5g的StSH，在60°C下加溫30分鐘后，使用均質(zhì)混合機(jī)(日本精機(jī)制作所公司制，才彡*寸一)混合而得到混合液。將所得到的混合液保持在60°C，同時(shí)使用高壓乳化機(jī)(APV，二-公司制，S二，以40MPa進(jìn)行處理，得到乳化液。將所得到的乳化液250g加入不銹鋼制反應(yīng)容器中，添加0.3g的V-601，冷卻到30°C以下。對(duì)氣相進(jìn)行氮?dú)庵脫Q后，導(dǎo)入5.5g的VCM，一邊攪拌一邊在65°C下進(jìn)行15小時(shí)的聚合反應(yīng)，得到固體成分濃度34.O質(zhì)量％的第1階段的聚合物的乳液。固體成分為34.2質(zhì)量％。向不銹鋼制高壓釜中加入203.Og的第1階段的聚合物的乳液、12.5g的C6FMA、8.28g的CHMA、8.8g的GMA,0.29g的StSH、2.7g的DPG、63.3g的水，得到混合液。將所得到的混合液在60°C下攪拌1小時(shí)后，冷卻，添加0.02g的V-59。對(duì)氣相進(jìn)行氮?dú)庵脫Q后，在65°C下進(jìn)行15小時(shí)的聚合反應(yīng)，得到多段聚合物(聚合物(Al))的乳液。各單體的比例、固體成分濃度、聚合物中的氟原子的比例示于表3。〔例2〕聚合物(A2)的制造向不銹鋼制高壓釜中加入409.4g的例1中制造的第1階段的聚合物(固體成分濃度34.2質(zhì)量％)、11.9g的C6FMA、7.7g的CHMA、8.4g的GMA、0.33g的StSH、3.15g的DPG,52.2g的水，得到混合液。將所得到的混合液在60°C下攪拌1小時(shí)后，冷卻，添加0.04g的V-59。對(duì)氣相進(jìn)行氮?dú)庵脫Q后，添加7.Og的VCM，在65°C下聚合15小時(shí)。冷卻后，添加0.02g的V-59，對(duì)氣相進(jìn)行氮?dú)庵脫Q后，在65°C下熟化4小時(shí)。冷卻后，得到多段聚合物(聚合物(A2))的乳液。各單體的比例、固體成分濃度、聚合物中的氟原子的比例示于表3。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>〔例3〕聚合物(A3)的制造向玻璃制燒杯中加入68.4g的C6FMA、47.4g的VA、4.8g的D_BI、30.2g的PE0-30、6.Og的ΕΡ0-40、6·Og的ATMACU44.4g的水、36.2g的DPG、1.2g的DoSH，在60°C下加溫30分鐘后，使用均質(zhì)混合機(jī)進(jìn)行混合而得到混合液。將所得到的混合液保持在60°C，同時(shí)使用高壓乳化機(jī)以40MPa進(jìn)行處理，得到乳化液。將所得到的乳化液300g加入不銹鋼制反應(yīng)容器中，冷卻到40°C以下為止。添加5.Og的VA-061A，對(duì)氣相進(jìn)行氮?dú)庵脫Q后，一邊攪拌一邊在65°C下進(jìn)行15小時(shí)的聚合反應(yīng)，得到聚合物(A3)的乳液。各單體的比例、固體成分濃度、聚合物中的氟原子的比例示于表6。4)聚合物(A4)的制造向玻璃制燒杯中加入59.5g的C6FMA、16.8g的STA、2.5g的GMA、0.5g的ΗΕΑ、8·2g的NMAM、5.3g的NBMAM、23.3g的PE0-30、11.7g的AGE_10、5.8g的FDMC、179.2g的水、11.7g的DPG、1.Ig的DoSH，在60°C下加溫30分鐘后，使用均質(zhì)混合機(jī)進(jìn)行混合而得到混合液。將所得到的混合液保持在60°C，同時(shí)使用高壓乳化機(jī)以40MPa進(jìn)行處理，得到乳化液。將所得到的乳化液300g加入不銹鋼制反應(yīng)容器中，冷卻到40°C以下為止。添加20.6g的VdCl、0.4g的V-59，對(duì)氣相進(jìn)行氮?dú)庵脫Q后，一邊攪拌一邊在60°C下進(jìn)行15小時(shí)的聚合反應(yīng)，得到聚合物(A4)的乳液。各單體的比例、固體成分濃度、聚合物中的氟原子的比例示于表6。〔例5〕聚合物(A5)的制造向玻璃制燒杯中加入89.3g的C6FMA、15.7g的STA、4.8g的D_BI、30.2g的PE0-30、6.Og的ΕΡ0-40、6·Og的ATMAC、144.4g的水、36.2g的DPG、1.2g的DoSH，在60°C下加溫30分鐘后，使用均質(zhì)混合機(jī)進(jìn)行混合而得到混合液。將所得到的混合液保持在60°C，同時(shí)使用高壓乳化機(jī)以40MPa進(jìn)行處理，得到乳化液。將所得到的乳化液300g加入不銹鋼制反應(yīng)容器中，冷卻到40°C以下為止。添加5.2g的VA-061A，對(duì)氣相進(jìn)行氮?dú)庵脫Q后，導(dǎo)入9.3g的VCM，一邊攪拌一邊在60°C下進(jìn)行15小時(shí)的聚合反應(yīng)，得到聚合物(A5)的乳液。各單體的比例、固體成分濃度、聚合物中的氟原子的比例示于表6?！怖?〕聚合物(A6)的制造除了將各原料的進(jìn)料量變更為表4所示的量以外，與例5同樣地得到聚合物(A6)的乳液。各單體的比例、固體成分濃度、聚合物中的氟原子的比例示于表6。〔例7〕聚合物(A7)的制造除了將各原料的進(jìn)料量變更為表4所示的量以外，與例5同樣地得到聚合物(A7)的乳液。各單體的比例、固體成分濃度、聚合物中的氟原子的比例示于表6。〔例8〕聚合物(Bi)的制造除了將各原料的進(jìn)料量變更為表4所示的量以外，與例5同樣地得到聚合物(Bi)的乳液。各單體的比例、固體成分濃度、聚合物中的氟原子的比例示于表6?！怖?〕聚合物(B2)的制造除了將各原料的進(jìn)料量變更為表4所示的量以外，與例5同樣地得到聚合物(B2)的乳液。各單體的比例、固體成分濃度、聚合物中的氟原子的比例示于表6。〔例10〕聚合物(B3)的制造除了將各原料的進(jìn)料量變更為表4所示的量以外，與例4同樣地得到聚合物(B3)的乳液。各單體的比例、固體成分濃度、聚合物中的氟原子的比例示于表6。〔例11〕聚合物(B4)的制造除了將各原料的進(jìn)料量變更為表5所示的量以外，與例4同樣地得到聚合物(B4)的乳液。各單體的比例、固體成分濃度、聚合物中的氟原子的比例示于表7?！怖?2〕聚合物(B5)的制造除了將各原料的進(jìn)料量變更為表5所示的量以外，與例5同樣地得到聚合物(B5)的乳液。各單體的比例、固體成分濃度、聚合物中的氟原子的比例示于表7?！怖?3〕聚合物(B6)的制造除了將各原料的進(jìn)料量變更為表5所示的量以外，與例3同樣地得到聚合物(B6)的乳液。各單體的比例、固體成分濃度、聚合物中的氟原子的比例示于表7?！怖?4〕聚合物(B7)的制造除了將各原料的進(jìn)料量變更為表5所示的量以外，與例3同樣地得到聚合物(B7)的乳液。各單體的比例、固體成分濃度、聚合物中的氟原子的比例示于表7。〔例15〕聚合物(C1)的制造除了將各原料的進(jìn)料量變更為表5所示的量以外，與例5同樣地得到聚合物(C1)的乳液。各單體的比例、固體成分濃度、聚合物中的氟原子的比例示于表7。〔例16〕聚合物(C2)的準(zhǔn)備作為聚合物(C2)的乳液，準(zhǔn)備市售的憎水憎油劑(夕-“>化學(xué)工業(yè)公司制，TG-410H,固體成分濃度18.1質(zhì)量％)。聚合物(C2)為具有基于CmFA的結(jié)構(gòu)單元的聚合物，聚合物中的氟原子的比例為22質(zhì)量％?！怖?7〕聚合物(C3)的制造除了將各原料的進(jìn)料量變更為表5所示的量以外，與例5同樣地得到聚合物(C3)的乳液。各單體的比例、固體成分濃度、聚合物中的氟原子的比例示于表7?！怖?8〕其他聚合物(D1)的制造除了將各原料的進(jìn)料量變更為表5所示的量以外，與例3同樣地得到不具有基于單體(b)的結(jié)構(gòu)單元的其他聚合物(D1)的乳液。各單體的比例、固體成分濃度、聚合物中的氟原子的比例示于表7?！怖?9〕其他聚合物(D2)的制造除了將各原料的進(jìn)料量變更為表5所示的量以外，與例5同樣地得到作為非氟系的其他聚合物(D2)的乳液。各單體的比例、固體成分濃度、聚合物中的氟原子的比例示于表7?！怖?0〕交聯(lián)劑的制造根據(jù)日本特表200-511507號(hào)公報(bào)的段落W085]的例4中記載的方法，得到交聯(lián)劑(封閉型低聚物異氰酸酯)。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>表5<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>表6<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>表7<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>〔例21〕憎水憎油劑組合物的制備將聚合物(B1)的乳液用蒸餾水稀釋為固體成分濃度2質(zhì)量％。相對(duì)于100質(zhì)量％的該稀釋液，添加3.0質(zhì)量％的2-丙醇、1.0質(zhì)量％的06、0.3質(zhì)量％的熱固化劑BECKAMINEM-3(大日本油墨化學(xué)工業(yè)公司制)、0.3質(zhì)量％的熱固化催化劑CatalyStACX(大日本油墨化學(xué)工業(yè)公司制)，得到憎水憎油劑組合物。在該憎水憎油劑組合物中浸漬尼龍布，并用軋液輥(mangleroller)擠壓，使得軋液率(pickup)為42質(zhì)量％。將其在110°C下干燥90秒鐘，在170°C下固化60秒鐘，在室溫25°C、濕度60%的房間放置一晚，以此制成試驗(yàn)布。對(duì)于該試驗(yàn)布，進(jìn)行雨淋試驗(yàn)，另外，評(píng)價(jià)摩擦耐久性和濕摩擦耐久性。結(jié)果示于表8?！怖?253〕憎水憎油劑組合物的制備除了將聚合物的種類、憎水憎油劑組合物(稀釋液)中的各聚合物(固體成分)的比例變更為表8所示的量以外，與例21同樣地進(jìn)行雨淋試驗(yàn)，另外，評(píng)價(jià)摩擦耐久性和濕摩擦耐久性。結(jié)果示于表8。另外，例2527中使用的交聯(lián)劑與例20中所使用的相同。〔例54〕憎水憎油劑組合物的制備除了在憎水憎油劑組合物中進(jìn)一步添加0.5質(zhì)量％的K15以外，與例37同樣地進(jìn)行雨淋試驗(yàn)，另外，評(píng)價(jià)摩擦耐久性和濕摩擦耐久性。結(jié)果示于表8?！怖?5〕憎水憎油劑組合物的制備除了在憎水憎油劑組合物中進(jìn)一步添加3質(zhì)量％的MF-H以外，與例37同樣地進(jìn)行雨淋試驗(yàn)，另外，評(píng)價(jià)摩擦耐久性和濕摩擦耐久性。結(jié)果示于表8。〔例56〕憎水憎油劑組合物的制備除了在憎水憎油劑組合物中進(jìn)一步添加3質(zhì)量％的了？10以外，與例37同樣地進(jìn)行雨淋試驗(yàn)，另外，評(píng)價(jià)摩擦耐久性和濕摩擦耐久性。結(jié)果示于表8。〔例57〕憎水憎油劑組合物的制備除了在憎水憎油劑組合物中進(jìn)一步添加1.5質(zhì)量％的1^-札1.5質(zhì)量％的TP10以外，與例37同樣地進(jìn)行雨淋試驗(yàn)，另外，評(píng)價(jià)摩擦耐久性和濕摩擦耐久性。結(jié)果示于表8?！怖?8〕憎水憎油劑組合物的制備除了在憎水憎油劑組合物中進(jìn)一步添加3質(zhì)量％的XAN以外，與例37同樣地進(jìn)行雨淋試驗(yàn)，另外，評(píng)價(jià)摩擦耐久性和濕摩擦耐久性。結(jié)果示于表8。〔例59〕憎水憎油劑組合物的制備除了在憎水憎油劑組合物中進(jìn)一步添加0.5質(zhì)量％的WT30以外，與例37同樣地進(jìn)行雨淋試驗(yàn)，另外，評(píng)價(jià)摩擦耐久性和濕摩擦耐久性。結(jié)果示于表8。0577]表8<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>〔例60〕憎水憎油劑組合物的制備將聚合物(A3)的乳液用蒸餾水稀釋為固體成分濃度1質(zhì)量％。相對(duì)于100質(zhì)量％的該稀釋液，添加3.0質(zhì)量％的2-丙醇、1.0質(zhì)量％的DPG、0.3質(zhì)量％的熱固化劑BECKAMINEM_3、0.3質(zhì)量％的熱固化催化劑CatalystACX，得到憎水憎油劑組合物。在該憎水憎油劑組合物中浸漬尼龍布，并用軋液輥擠壓，使得軋液率為42質(zhì)量％。將其在110°C下干燥90秒鐘，在170°C下固化60秒鐘，在室溫25°C、濕度60%的房間放置一晚，以此制成試驗(yàn)布。對(duì)于該試驗(yàn)布，進(jìn)行憎水性和憎油性的評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表9。另外，對(duì)于通過(guò)與上述同樣的方法而得到的其他試驗(yàn)布，進(jìn)行邦迪斯門雨淋試驗(yàn)，另外，評(píng)價(jià)洗滌耐久性。結(jié)果示于表9?！怖?1〕憎水憎油劑組合物的制備除了將聚合物的種類、憎水憎油劑組合物(稀釋液)中的各聚合物(固體成分)的比例變更為表9所示的量以外，與例60同樣地進(jìn)行雨淋試驗(yàn)，另外，評(píng)價(jià)洗滌耐久性。結(jié)果示于表9?！怖?2〕憎水憎油劑組合物的制備在通過(guò)與例60同樣的方法而得到的憎水憎油劑組合物中浸漬聚酯布，并用軋液輥擠壓，使得軋液率為70質(zhì)量％。將其在110°C下干燥90秒鐘，在170°C下固化60秒鐘，在室溫25°C、濕度60%的房間放置一晚，以此制成試驗(yàn)布。對(duì)于該試驗(yàn)布，進(jìn)行憎水性和憎油性的評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表9。另外，對(duì)于通過(guò)與上述同樣的方法而得到的其他試驗(yàn)布，進(jìn)行邦迪斯門雨淋試驗(yàn)，另外，評(píng)價(jià)洗滌耐久性。結(jié)果示于表9。〔例63〕憎水憎油劑組合物的制備除了將聚合物的種類、憎水憎油劑組合物(稀釋液)中的各聚合物(固體成分)的比例變更為表9所示的量以外，與例62同樣地進(jìn)行雨淋試驗(yàn)，另外，評(píng)價(jià)洗滌耐久性。結(jié)果示于表9。表9例布聚合物(A)聚合物(B)憎油性No.憎水度邦迪斯門雨淋試驗(yàn)種類質(zhì)量％種類質(zhì)量％初期洗滌(P)洗滌(D)60尼龍(A3)100—98-1002.52261尼龍(A3)50(B1)50610043.S362聚酯(A3)too—0100322S3案酯(A3)SO(81)506+10054.54產(chǎn)業(yè)上的可利用性本發(fā)明的憎水憎油劑組合物作為纖維產(chǎn)品(衣料物品(運(yùn)動(dòng)服、外套、防寒夾克服、作業(yè)用衣料、制服等。)、箱包、產(chǎn)業(yè)物資材料等。)、無(wú)紡布、皮革制品、石材、混凝土系建筑材料等的憎水憎油劑而有用。另外，作為在有機(jī)溶劑液體或其蒸氣存在下使用的過(guò)濾材料用涂布劑、表面保護(hù)劑、電子技術(shù)用涂布劑、防污涂布劑而有用。此外，在通過(guò)與聚丙烯、35尼龍等混合而成形、纖維化從而賦予憎水憎油性的用途中有用。另外，將2007年9月28日申請(qǐng)的日本專利申請(qǐng)2007-254696號(hào)的說(shuō)明書、權(quán)利要求以及摘要的全部?jī)?nèi)容援引于此，作為本發(fā)明的說(shuō)明書的公開內(nèi)容而采用。權(quán)利要求一種憎水憎油劑組合物，其包含聚合物(A)和聚合物(B)，所述聚合物(A)具有基于下述單體(a)的結(jié)構(gòu)單元和基于下述單體(b)的結(jié)構(gòu)單元，且不具有基于下述單體(c)的結(jié)構(gòu)單元，100質(zhì)量％的聚合物(A)中的氟原子的比例為15質(zhì)量％以上且不到45質(zhì)量％，所述聚合物(B)具有基于下述單體(a)的結(jié)構(gòu)單元，且不具有基于下述單體(c)的結(jié)構(gòu)單元，100質(zhì)量％的聚合物(B)中的氟原子的比例為45質(zhì)量％以上；單體(a)具有結(jié)合有氟原子的碳原子數(shù)為4～6的多氟烷基的單體，其中，該多氟烷基可以包含醚性的氧原子，單體(b)選自由下述單體(b1)、單體(b2)和單體(b3)構(gòu)成的組中的1種以上的單體，單體(b1)不具有多氟烷基、而具有碳原子數(shù)為12以上的烷基的單體，單體(b2)氯乙烯，單體(b3)偏二氯乙烯，單體(c)具有結(jié)合有氟原子的碳原子數(shù)為8以上、且烷基的氫原子的60％以上被氟原子取代的多氟烷基的單體。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的憎水憎油劑組合物，所述聚合物(A)與所述聚合物(B)的質(zhì)量比即(A)/(B)為10/9095/5。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的憎水憎油劑組合物，所述單體(a)為具有碳原子數(shù)為46的全氟烷基的(甲基)丙烯酸酯。4.根據(jù)權(quán)利要求13中任一項(xiàng)所述的憎水憎油劑組合物，所述單體(c)為具有碳原子數(shù)為816的全氟烷基的(甲基)丙烯酸酯。5.根據(jù)權(quán)利要求14中任一項(xiàng)所述的憎水憎油劑組合物，其進(jìn)一步包含聚合物(C)，所述聚合物(C)具有基于所述單體(c)的結(jié)構(gòu)單元，且100質(zhì)量％的聚合物(C)中的氟原子的比例為15質(zhì)量％以上。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的憎水憎油劑組合物，所述聚合物(A)和所述聚合物(B)的總質(zhì)量與所述聚合物(C)的質(zhì)量的比即{(A)+(B)}/(C)為99.9/0.190/10。7.根據(jù)權(quán)利要求16中任一項(xiàng)所述的憎水憎油劑組合物，所述聚合物㈧進(jìn)一步具有基于下述單體(d)的結(jié)構(gòu)單元，單體(d)不具有多氟烷基、具有能交聯(lián)的官能團(tuán)的單體。8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的憎水憎油劑組合物，所述聚合物(A)為滿足下述條件(i)(iii)的聚合物(i)其是在表面活性劑、聚合引發(fā)劑的存在下，在介質(zhì)中使下述單體成分(Xl)聚合，接著使下述單體成分(X2)聚合而得到的多段聚合物，單體成分(Xl)其為在100質(zhì)量％的單體成分(Xl)中包含6595質(zhì)量％的所述單體(a)和135質(zhì)量％的所述單體(bl)的單體成分，單體成分(X2)其為在100質(zhì)量％的單體成分(X2)中包含2580質(zhì)量％的所述單體(a)和150質(zhì)量％的所述單體(d)的單體成分；()所述100質(zhì)量％的單體成分(Xl)中的單體(a)的以質(zhì)量％計(jì)的比例[aj與所述100質(zhì)量％的單體成分(X2)中的單體(a)的以質(zhì)量％計(jì)的比例[a2]的差即[aj-[a2]為10質(zhì)量％以上；(iii)所述單體成分(Xl)與所述單體成分(X2)的質(zhì)量比即(Xl)/(X2)為10/9095/5。9.根據(jù)權(quán)利要求18中任一項(xiàng)所述的憎水憎油劑組合物，所述單體(bl)為(甲基)丙烯酸硬脂酯或(甲基)丙烯酸山崳酯。10.根據(jù)權(quán)利要求19中任一項(xiàng)所述的憎水憎油劑組合物，其進(jìn)一步包含非離子性表面活性劑和陽(yáng)離子性表面活性劑。11.一種物品，其用權(quán)利要求110中任一項(xiàng)所述的憎水憎油劑組合物進(jìn)行了處理。全文摘要提供一種憎水憎油劑組合物，該組合物包含基于具有碳原子數(shù)為6以下的Rf基的單體的結(jié)構(gòu)單元，且盡可能減少基于具有碳原子數(shù)為8以上的Rf基的單體的結(jié)構(gòu)單元，即便如此，也能對(duì)物品的表面賦予摩擦耐久性優(yōu)異的憎水憎油性；另外提供一種物品，該物品的環(huán)境負(fù)荷低，且難以因摩擦而導(dǎo)致憎水憎油性降低。該憎水憎油劑組合物包含聚合物(A)和聚合物(B)，所述聚合物(A)具有單體(a)單元和單體(b)單元，不具有單體(c)單元，且氟原子的比例為15質(zhì)量％以上且不到45質(zhì)量％；所述聚合物(B)具有單體(a)單元，不具有單體(c)單元，且氟原子的比例為45質(zhì)量％以上。單體(a)具有碳原子數(shù)為4～6的Rf基的單體。單體(b)具有碳原子數(shù)為12以上的烷基的單體、氯乙烯、或偏二氯乙烯。單體(c)具有碳原子數(shù)為8以上的Rf基的單體。文檔編號(hào)C09K3/18GK101809112SQ20088010880公開日2010年8月18日申請(qǐng)日期2008年9月26日優(yōu)先權(quán)日2007年9月28日發(fā)明者大森勇一,島田三奈子,杉山和典申請(qǐng)人:旭硝子株式會(huì)社