專利名稱：：具有良好的耐候性和耐裂性的高耐刮擦性涂料的制作方法
技術(shù)領域：
：本發(fā)明涉及至少部分交聯(lián)的涂料，所述涂料是高耐刮擦的，并同時具有良好的耐候性和耐裂性，并涉及控制交聯(lián)涂料的性能的方法。
背景技術(shù)：
：WO05/028550公開了官能聚合物，其具有第一表面活性部分和第二官能鏈端，所述官能鏈端產(chǎn)生官能聚合物的所希望的性能。這些官能聚合物與未改性的熱塑性本體聚合物共混，如此獲得的共混物被用來制備模塑品或類似制品或涂層，從而有針對性地對獲得的制品或涂層的表面性能進行控制。但是，對僅僅在施加之后才交聯(lián)的涂布劑的單個成膜組分進行表面活性改性，以獲得具有有針對性的表面性能的涂層，沒有描述在WO05/028550中。此外，WO05/028550中所描述的聚合物是用于生物或醫(yī)藥應用的，例如用于化妝品，用于手套、衣服、醫(yī)療器械等的殺菌處理，或者用于空氣過濾器等的殺菌處理，以及用于通過對芯片進行生物活性表面處理而制備診斷芯片。雖然尤其是對烷氧基硅烷官能的、表面活性的模制件和涂層進行了描述，其中，在某些情況下，用具有烷氧基硅烷基團的聚合物添加劑處理本體聚合物。在那些情況下，烷氧基硅烷基團的固化是通過多個小時的濕處理、或者通過用酸的水溶液(wSssrigeSSure)處理進行的。但是，這種在塑料部件領域常用的處理，在汽車涂漆領域中，帶來了巨大的額外消耗，并且因此是不希望的。而且，通常用于汽車涂漆領域的清漆，一般與所需要的酸的水溶液不相容，使得不可能將WO05/028550中所描述的功能涂料轉(zhuǎn)用到汽車涂漆領域。此外，2005年9月15日的、序列號為11/227，867的至今尚未公聚脂肪酸二醇與異氰酸根合烷基三烷氧基硅烷的反應產(chǎn)物(I)。采用這些涂布劑獲得的涂層的特征尤其在于具有非常高的光澤度。隨著涂布劑中的二聚脂肪酸二醇與異氰酸根合烷基三烷氧基硅烷的反應產(chǎn)物(I)的比例的增加，在采用甲乙酮的來回摩擦測試中測得的硬度和耐溶劑性下降了。但是，在汽車涂漆領域，對具有改進的硬度和耐溶劑性(且由此改進的耐刮擦性)的涂層的需求日益增加。此外，由EP-B-1295914已知具有改進的疏油和疏水性的涂布劑，這些涂布劑含有包含烷氧基甲硅烷基的丙蹄酸樹脂、包含烷氧基曱硅烷基和二曱基聚硅氧烷側(cè)鏈的丙烯酸樹脂、包含羥基和環(huán)氧基的丙烯酸樹脂、和具有高酸值的聚酯樹脂。但是，由于具有烷氧基硅烷基團的聚(甲基)丙烯酸酯的相對寬的分子量分布，在清漆中通常只能實現(xiàn)少于50重量％的固含量。在更高比例下，由于其高粘度，涂布劑很難加工。在固化時，以與期望的Si-O-Si側(cè)鏈竟爭的方式，通過-Si(O-烷基)3基團與相鄰的烷基(甲基)丙烯酸酯-共聚單元的酯單元的反應而形成不希望的Si-0-C節(jié)點，Si-O-C節(jié)點容易水解，并導致得到的涂層的耐化學性降低。由于高要求的OEM清漆應具有盡可能高的耐候性，令人擔憂的是，與聚氨酯網(wǎng)絡相比，聚(曱基)丙烯酸酯網(wǎng)絡具有降低的耐候性。但是，該專利同樣沒有描述近表面層和本體中的交聯(lián)度的差異，如借助在交聯(lián)度方面的這些差異控制涂層的性能。EP-B-1204701描述了涂布劑，其除了納米微粒外還含有表面活性物質(zhì)，由此在涂層中，所述納米微粒在表面積聚，這導致所述涂層的耐刮擦性得到改進。這類結(jié)構(gòu)大多具有較小的范圍，類似于表面上的珠鏈。但是，由于所述粒子的特別強的粒子間相互作用以及通常不完全的穩(wěn)定化，經(jīng)常出現(xiàn)粒子團聚的情況，從而對得到的涂層的流平性和外觀有不利影響。此外，需要對粒子進行極其有效的穩(wěn)定化，以保證具有寬的加工窗口和避免在環(huán)形管線中的可能的沉積。涂層中的近表也同樣該文獻中沒有描述，如借助在交聯(lián)度方面的這些差異，控制涂層的性能。此外，由DE102004050747Al和尚未乂>開的德國專利申請DEP102005045228.0-44已知涂布劑，該涂布劑含有具有烷氧基珪烷官能度的加合物。在那些文獻中所描述的涂布劑在使用適合的催化劑的情況下，在存在少量水的情況下，在形成Si-0-Si網(wǎng)絡的同時固化。所述涂布劑尤其作為清漆用于0EM車身(OEM-Aufbauten)中。它們導致涂層具有非常高的耐刮擦性，但是經(jīng)常在耐候性和耐裂性方面，需要進一步改進。此外，缺點在于在這些涂布劑中以相當大的量含有的具有烷氧基硅烷官能度的加合物的相當高的價格。此外，由WO01/98393已知具有改進的對鋁基材的粘附性的涂布劑，其除了含幾基的粘結(jié)劑和含異氰酸酯基團的交聯(lián)劑之外，作為必要組分還包含具有至少兩個異氰酸酯基團的硅烷低聚物(B)，其中低聚物(B)是異氰酸酯官能的化合物(A)與偶聯(lián)劑(X)的反應產(chǎn)物，所述偶聯(lián)劑(X)具有至少一個烷氧基硅烷官能團和至少一個能與異氰酸酯基反應的基團。在該公開文獻中，沒有描述用表面活性組分對硅烷低聚物(B)進行改性。因此，盡管在WO01/98393中所描述的涂層中可出現(xiàn)具有提高的交聯(lián)度的區(qū)域，但是，由于缺少對至少一種成膜組分的表面改性這些具有提高的交聯(lián)度的區(qū)域是隨機分布在作為整個的涂層上的，并且在其描述的涂層的情況下，不可能借助交聯(lián)度的這些差異，對涂層的性能進行有針對性地控制。此外，由US2006-0217472A1已知基于聚氨酯的涂料的耐刮擦性可得到改進，如果向含有含羥基的粘結(jié)劑、含異氰酸酯基團的交聯(lián)劑，和用于OH/NCO反應的金屬催化劑的組合物中添加氨基硅烷，如雙(3-丙基三曱氧基甲硅烷基)胺，或其與異氰酸酯的反應產(chǎn)物。但是，在US2006-0217472A1中，同樣沒有描述用表面活性組分對氨基珪烷進行改性，以及在近表面層和在本體中的交聯(lián)度的差異。最后，由W001/09260已知涂布劑，其含有具有至少一個反應性基團的聚硅氧烷(a)，具有至少一個可與聚硅氧烷的反應性基團反應的基團的化合物(b)，以及任選地粒子(c)，和其他組分。因而，在固化反應中，聚硅氧烷與化合物(b)不形成Si-O-Si網(wǎng)絡。該文獻也沒有描述涂層的近表面層和本體中的交聯(lián)度的差異，以及借助在交聯(lián)度方面的這些差異，對涂層的性能進行控制。技術(shù)問題因此，本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供涂布劑，所述涂布劑能以有針對性地調(diào)節(jié)得到的涂層的性能。有利地，應可通過這些涂布劑制備這樣的涂層，該涂層在其表面上在至少一種性能方面不同于設置在其下面的體積單元(本體)中的涂層的性能。特別地應提供涂布劑，該涂布劑導致涂層具有高顯微壓入法硬度和高耐刮擦性，尤其是高的所謂的干耐刮擦性(通常在耐摩擦色牢度測試中測定)。同時，這些涂層劑應導致獲得高度氣候穩(wěn)定的網(wǎng)絡。此外，所述涂布劑應當滿足通常在汽車OEM涂漆領域所提出的要求。因此，涂布劑特別地應當表現(xiàn)出良好的霧度(即無霧印)、優(yōu)良的流平性，和非常好的視覺整體印象(外觀)。最后，所期望的性能應當盡可能廉價地獲得。技術(shù)問題的解決方案令人驚訝的是，通過至少部分交聯(lián)的涂層(K)，解決了該技術(shù)問題，所述涂層(K)由如下部分構(gòu)成1.近表面涂層區(qū)域(K1)和2.體積涂層區(qū)域(K2)，涂層(K)由涂布劑(B)獲得，所述涂布劑含有至少兩個不同的、可交聯(lián)的組分(Dl)和(D2)，組分(Dl)的至少一部分具有一個或多個表面活性結(jié)構(gòu)單元(O)，其特征在于(i)不僅區(qū)域(K1)中的而且區(qū)域(K2)中的涂層都是至少部分交聯(lián)的，和200880010519.0(ii)與體積涂層區(qū)域(K2)的涂層的交聯(lián)密度相比，近表面涂層區(qū)域(Kl)的涂層的交聯(lián)密度更高。本發(fā)明進一步涉及一種至少部分交聯(lián)的涂層(K)，由如下部分構(gòu)成1.近表面涂層區(qū)域(K1)和2.體積涂層區(qū)域(K2),其中(I)涂層(K)由涂布劑(B)獲得，所述涂布劑含有至少兩個不同的、可交聯(lián)的組分(D1)和(D2)，組分(D1)的至少一部分具有一個或多個表面活性結(jié)構(gòu)單元(0)，(II)與體積涂層區(qū)域(K2)相比，近表面涂層區(qū)域(K1)中的組分(Dl)的濃度更高，其中，與至少部分交聯(lián)的涂層(K')的顯微壓入法硬度和/或干耐刮擦性相比，至少部分交聯(lián)的涂層00的顯微壓入法硬度和/或千耐刮擦性更高，所述涂層(K0由不含可交聯(lián)組分(D1)的涂布劑(BO獲得。本發(fā)明還提供賦予效果和/或賦予色彩的多層涂漆，其中透明涂層是本發(fā)明的涂層；以及制備這些多層涂漆的方法。最后，本發(fā)明還涉及控制至少部分交聯(lián)的涂層的性能的方法，其中，所述涂層(K)由近表面涂層區(qū)域(K1)和體積涂層區(qū)域(K2)構(gòu)成，并且，所述涂層(K)是由涂布劑(B)制備的，所述涂布劑含有至少兩種不同的、可交聯(lián)的組分(D1)和(D2)，并且組分(D1)的至少一部分具有一個或多個表面活性結(jié)構(gòu)單元(O)，其中，(i)與由組分(D2)形成的網(wǎng)絡(N2)的交聯(lián)密度相比，由組分(D1)形成的網(wǎng)絡(N1)的交聯(lián)密度更高，和(ii)通過組分(Dl)形成的網(wǎng)絡(Nl)的交聯(lián)密度與由組分(D2)形成的網(wǎng)絡(N2)的交聯(lián)密度的比例，對涂層的性能進行控制。本發(fā)明的優(yōu)點令人驚訝的、而且無法預料到的是，通過提供含有至少兩種不同的、可交聯(lián)的組分(D1)和(D2)的涂布劑，其中組分(D1)的至少一部分具有一個或多個表面活性結(jié)構(gòu)單元(O),可以有針對性地通過組分(Dl)，并且通過近表面區(qū)域(K1)中的涂層的交聯(lián)密度與體積涂層區(qū)域(K2)中的涂層的交聯(lián)密度之比，對得到的涂層的性能進行控制。特別地，近表面涂層區(qū)域(K1)基本上由至少部分交聯(lián)的組分(D1)形成，體積涂層區(qū)域(K2)基本上由至少部分交聯(lián)的組分(D2)形成。此外，根據(jù)本發(fā)明，與由組分(D2)形成的網(wǎng)絡(N2)的交聯(lián)密度相比，由組分(D1)形成的網(wǎng)絡(N1)的交聯(lián)密度更高。由此，可以改進耐刮擦性，更特別地是高的所謂的干耐刮擦性(通常在耐摩擦色牢度測試中測定)，和/或改進所述涂層的硬度，同時又保證高的耐候性和耐裂性。此外，得到的涂層表現(xiàn)出非常好的視覺整體印象(外觀)，并且無霧度(霧印)。最后，所述涂層能滿足通常在汽車OEM涂漆領域?qū)η迤嵬繉铀岢龅囊?。發(fā)明詳述至少部分交聯(lián)的涂層(K)至少部分交聯(lián)的涂層(K)是由近表面涂層區(qū)域(K1)和體積涂層區(qū)域(K2)構(gòu)成的，如圖l所示。在所述圖1中，(KO)表示背向基材或位于涂層(K)之下的著色層(P)的涂層(K)的表面。下文中近表面涂層區(qū)域(K1)是指至少部分交聯(lián)的涂層(K)的一部分，所述部分通常與其上施加有涂布劑(B)的基材或著色層(P)平行，并且形成了所述涂層的朝向空氣的表面(即，背向基材的表面)。下文的體積涂層區(qū)域(K2)是指至少部分交聯(lián)的涂層(K)的一部分，所述部分通常延伸至近表面涂層區(qū)域的下方，并且同樣，通常是與基材或者著色層(P)平行的。近表面涂層區(qū)域(K1)的層厚度典型地為lnm500nm，優(yōu)選地為10nm200nm,凈爭另'j優(yōu)選為10nm100nm，特另'j優(yōu)選為10nm50nm，并且近表面涂層區(qū)域(K1)的干膜層厚度與體積涂層區(qū)域(K2)的干膜層厚度之比小于O.1,優(yōu)選為小于O.01,特別優(yōu)選為小于0.005。對于本發(fā)明重要的是，使涂層(K)不僅在近表面涂層區(qū)域(K1)中是至少部分交聯(lián)的，而且在體積涂層區(qū)域(K2)中是至少部分交聯(lián)的。短語"至少部分交聯(lián)的"，在下文中是指，涂布劑(B)的可交聯(lián)組分是至少部分交聯(lián)的。此處的交聯(lián)度可視涂層的應用目的和所選擇的可交聯(lián)組分而定發(fā)生改變。但是，通常，交聯(lián)度為5%~100%，優(yōu)選為35%~100%,特別優(yōu)選為50%~100%，交聯(lián)度為100%表示完全交聯(lián)。但是，只有交聯(lián)度為最高85%,可以是所希望的或者能夠達到的。此處的交聯(lián)度，可以本領域技術(shù)人員所公知的方式，通過各種方法測定，例如通過DMTA測試(DMTA-動態(tài)機械熱分析)。動態(tài)機械熱分析是廣為人知的用于測定涂料的粘彈性的測試方法，并例如描述在Murayama，T.，DynamicMechanicalAnalysisofPolymericMaterial,Esevier，NewYork,1978以及LorenW.Hill,JournalofCoatingsTechnology,Vol.64，No.808，1992年5月，第31~33頁。戶斤述觀'J試可采用，伊J:i口，RheometricsScientific的DMTAVj義，以1Hz的頻率個0.2%的振幅，以及在2。C每分鐘的加熱速率和1Hz的頻率下實施。眾所周知，可采用光i普探測自由的官能團的缺失，例如IR光譜分析，即不再可探測到自由的異氰酸酯基團，用于探測交聯(lián)的發(fā)生。在此，這種交聯(lián)反應可通過熱和/或借助輻射和/或借助水分進行，但是，該反應尤其是通過熱，任選地與水分一起進行。在此，涂層(K)可由含有至少兩種不同的、可交聯(lián)的組分(Dl)和(D2)的涂布劑(B)荻得。在本發(fā)明中，此處，組分(D1)的至少一部分必須具有一個或多個表面活性結(jié)構(gòu)單元(D)。在下文中，組分(D1)的至少一部分具有一種或多種表面活性結(jié)構(gòu)單元(0)意味著視所述涂層的應用目的和所選擇的可交聯(lián)組分而定，通常，組分(D1)的30%~100%，優(yōu)選50%~100%，特別優(yōu)選80%~100%，特別優(yōu)選90%~100%具有一個或多個表面活性結(jié)構(gòu)單元(0)。通過可交聯(lián)組分(D1)的表面活性結(jié)構(gòu)單元，通常出現(xiàn)組分(D1)在近表面涂層區(qū)域(K1)的聚集，使得在涂布劑(B)固化之后，通常地，近表面涂層區(qū)域(K1)基本上是由至少部分交聯(lián)的組分(D1)形成的，而體積涂層區(qū)域(K2)基本上是由至少部分交聯(lián)的組分(D2)形成的。在上下文中的"基本上"是指，區(qū)域(K1)或(K2)各自的至少50重量％，優(yōu)選至少75重量％，特別優(yōu)選至少為90重量％，是由各交聯(lián)的組分(D1)或(D2)形成的。由于組分(D1)聚集在近表面涂層區(qū)域(K1)中，至少部分交聯(lián)的涂層(K)通常表現(xiàn)出在垂直于表面(KO)的梯度形式的化學不均一性。在此，化學不均一性中的這種梯度，還優(yōu)選導致垂直于表面的物理性能方面的梯度，優(yōu)選是耐刮擦性和/或抗石擊性和/或耐裂性和/或可洗脫性和/或修補漆粘附性和/或潤濕性和/或視覺色彩印象和/或外觀方面的梯度。特別地，所述至少部分交聯(lián)的涂層(K)具有垂直于表面(K0)的(Si1)型和/或(Si2)型的硅原子的梯度形式的化學不均一性O—Rs1-Si-0—(SM)OO一Rs1-Si-R"—(Si2)O其中,R"-有機殘基，優(yōu)選為具有1~20個碳原子的線性和/或支化的亞烷基或亞環(huán)烷基，更優(yōu)選地為具有1~4個碳原子的亞烷基；R〃-烷基、環(huán)烷基、芳基或芳烷基，其中碳鏈可被不相鄰的氧基團、硫基團或NRa基團中斷，Ra-烷基、環(huán)烷基、芳基或芳烷基，優(yōu)選地R〃-烷基，更特別地具有1~6個碳原子。這種梯度特別地是通過相應地選擇組分(D1),優(yōu)選采用通過烷氧基硅烷基團至少部分交聯(lián)的組分(D1)而產(chǎn)生。特別優(yōu)選地，所述梯度是通過采用下文所述的具有硅烷官能度的加合物(A)而獲得的。所述梯度優(yōu)選具有<1jum，優(yōu)選<0.1mm，和特別優(yōu)選<0.05jam的半值深度。在此，該半值深度是指，至少部分交聯(lián)的涂層的深度或?qū)雍穸龋谠撋疃然驅(qū)雍穸戎斜砻?KO)與體積涂層區(qū)域(K2)之間的化學結(jié)構(gòu)或者物理性能的差異(=梯度)下降到一半。在此，近表面區(qū)域(n)中的交聯(lián)密度通常比體積涂層區(qū)域(K2)中的交聯(lián)密度更高?？梢栽O想的是，至少部分交聯(lián)的涂層(K)具有比相應的涂層(K')更高的硬度，尤其是顯微壓入法硬度，以及更高的耐刮擦性，尤其是較高的干耐刮擦性，所述涂層(KO是由與涂布劑(B)的區(qū)別僅在于不含可交聯(lián)組分(D1)的涂布劑(B')獲得的。同時，在該涂層中，避免了經(jīng)常與耐刮擦性提高相連的問題，即脆性提高和易開裂。因此，通過由組分(Dl)形成的網(wǎng)絡(Nl)的交聯(lián)密度與由組分(D2)形成網(wǎng)絡(N2)的交聯(lián)密度之比，能對交聯(lián)的涂層(K)的性能進行有針對性的控制?？山宦?lián)組分(D1)涂層(K)是由涂布劑(B)獲得的，涂布劑(B)含有至少兩種不同的、可交聯(lián)的組分(D1)和(D2)。對于本發(fā)明重要的是，組分(D1)的至少一部分具有一個或多個表面活性結(jié)構(gòu)單元(O)。此處和下文的表面活性結(jié)構(gòu)單元，是指基團，所述基團導致具有該基團的組分從涂布劑(B)出來大量聚集空氣/涂層界面處。因此，在本發(fā)明的涂布劑(B)中，能使用從一開始就具有表面活性結(jié)構(gòu)單元(0)的那些組分(D1)。此處，表面活性結(jié)構(gòu)單元是指基團，其導致具有這種基團的化合物從涂布劑出來大量聚集在空氣/涂層界面處。根據(jù)本發(fā)明，特別地采用如下涂布劑其中，可交聯(lián)組分(D1)是用一種或多種表面活性化合物(0V)對組分(D1)的至少一部分進行改性而制備的，所述化合物(OV)具有表面活性結(jié)構(gòu)單元(O)?？蛇x擇地或者是附加地，也可將組分(D1)的前體的至少一部分用一種或多種表面活性化合物(OV)改性。也可以在組分(D1)的制備過程中，同時與化合物(0V)反應(所謂的j在反應)。表面活性結(jié)構(gòu)單元(0)表面活性結(jié)構(gòu)單元(0)優(yōu)選選自烴殘基及其衍生物，尤其是氟化的烴殘基、脂肪酸殘基和脂肪酸衍生物的殘基，以及選自任選地取代的硅氧烷殘基組的基團，且特別優(yōu)選為硅氧烷殘基。表面活性化合物(OV)優(yōu)選具有至少一個羥基、環(huán)氧基、異氰酸酯基、氨基甲酸酯基、羧基、酸酐基、胺基和/或巰基和/或烯屬不飽和雙鍵；和/或可交聯(lián)組分(Dl)和/或可交聯(lián)組分(Dl)的前體具有互補官能團，所述互補官能團選自羥基、環(huán)氧基、異氰酸酯基、氨基甲酸酯基、羧基、酸酐基、胺基和/或巰基和/或烯屬不飽和雙鍵。特別地，采用具有比未改性的組分(D1)的表面張力更低的、或者比用于制備組分(Dl)的構(gòu)成組分表面張力更低的化合物(0V)?；衔?0V)的表面張力，應當優(yōu)選比未改性的組分(Dl)或者用于制備組分(Dl)的構(gòu)成組分的表面張力低至少lmN/m，優(yōu)選低至少5mN/m。這種表面張力的測量是在23。C的溫度下進行的。用于測定表面張力的方法是所謂的環(huán)法。在此，用環(huán)張力計測量當鉑環(huán)被從液體相界拉出時，作用在鉑環(huán)周邊的最大力。在此，研究的液體的表面被緩慢擴大，以測量表面張力，其中該系統(tǒng)總是處于平衡狀態(tài)。測量用于擴大表面積所需的力，并換算成表面張力。對該方法的更詳細的說明尤其描述在G.Meichsner，Th.G.Mezger，J.Schr6der的"Lackeigenschaftenmessenundsteuern，，的書中，由UlrichZoll發(fā)行，由VincentzVerlag出版，2003年，第96頁及后面幾頁。化合物(0V)優(yōu)選如此選擇，使得得到的具有表面活性結(jié)構(gòu)單元(O)的組分(D1)，在涂布劑中是表面活性的。此處和下文中的表面活性組分(D1)，是指從在涂布劑出來在空氣/涂層界面處大量聚集的組分(Dl)。組分(Dl)在空氣/涂層界面處的這種聚集，通常通過在組分(Dl)和成膜物質(zhì)(D2)之間存在一定程度的不相容性而獲得。但是，這種不相容性又不應過高，以避免涂布劑的流動障礙。此外，當采用表面活性組分(D1)時，有必要考慮對得到的涂料配方的其他物理限制，以及待涂覆的基材的物理限制。除了足夠的相容性，一個特別重要的方面，特別地是待涂覆的基材的潤濕性。這種潤濕性可尤其通過按照Zismann法測量臨界表面張力而進4亍評估。這種方法的詳細說明尤其描述在G.Meichsner，Th.G.Mezger，J.Schr6der的"Lackeigenschaftenmessenundsteuern，，的書中，由UlrichZoll發(fā)行，由VincentzVerlag出版，2003年。在上下文中，特別優(yōu)選的是這類組分(D1),其單獨或者與其他界面活性添加劑相互作用地，使得將各個涂料配方的表面張力調(diào)節(jié)為低于各個待涂覆的基材的臨界表面張力成為可能。特別優(yōu)選的組分(D1)是可以單獨或與其他表面活性添加劑相互作用，能將各個涂料配方的表面張力調(diào)節(jié)為低于各個待涂覆的基材的臨界表面張力至少5mN/m的那些。正如已評述的那樣，作為具有低表面張力的化合物(OV)考慮的是具有至少一個表面活性基團的那些化合物。更特別地，化合物(o)的表面活性殘基選自烴殘基和它們的衍生物，例如氟化烴殘基，脂肪酸殘基和它們的衍生物以及硅氧烷殘基和它們的衍生物，例如氟化的硅氧烷殘基。表面活性烴殘基，尤其是線性或支化的脂肪鏈，優(yōu)選具有至少5個C原子，特別優(yōu)選為12~36個C原子且任選地所述鏈也可帶有相應的取代基，例如氟基團。考慮到更高級的同系物，支化結(jié)構(gòu)或由于官能化在室溫下不結(jié)晶的結(jié)構(gòu)是優(yōu)選的。用作具有烴殘基的化合物(0V)的化合物的實例，尤其是鏈烷烴、鏈烯烴和鏈炔烴以及它們的衍生物，它們還另外具有至少一個官能團。除了單官能的結(jié)構(gòu)單元(Baustein)，還可采用具有二官能的或更高官能度的化合物(OV)。具有較低表面張力的、可與未改性的組分(Dl)反應的化合物的實例為，特別地，脂肪醇、脂肪酸和脂肪酸衍生物，其在每種情況下都通常具有至少5個C原子、優(yōu)選為1236個C原子的線性或支化的脂肪鏈。特別優(yōu)選為具有12~36個C原子的線性和/或支化的脂肪酸衍生物。非常普遍地，優(yōu)選為飽和化合物(OV)。其理由是必須保證得到的涂層具有高耐候性。示例性地對于這類化合物可提到辛醇、壬醇、癸醇、十一烷醇、十二烷醇和相應地更高級的同系物。由于較低的結(jié)晶趨勢，例如，相對于采用正硬脂醇，優(yōu)選采用異硬脂醇(例如，可由Condea獲得，商標為Isofol)。雙官能的起始物質(zhì)的實例包括二羥基辛烷的異構(gòu)體、二羥基壬烷的異構(gòu)體、二幾基癸烷的異構(gòu)體、二羥基十一碳烷的異構(gòu)體、和相應地更高級的同系物。同樣適于用作表面活性結(jié)構(gòu)單元的是飽和和/或不飽和的脂肪酸的衍生物，尤其是那些分子中具有5~30個碳原子的飽和和/或不飽和脂肪酸的衍生物，例如，如下酸的基團戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸、反油酸、花生酸、山崳酸、廿四酸、蠟酸、蜂花酸、亞油酸、蓖麻醇酸(Ricinens3ure)、荒麻油酸、亞麻酸、花生四烯酸、二十二碳五烯酸、a-桐酸、ct-十八碳三烯-4-酮酸、a-十八碳四烯酸、蓖麻油酸、羥基依散酸(Isanols5ure)和這些脂肪酸的混合物，和/或所述脂肪酸的相應的羥基酸，和/或它們的混合物。這樣，作為表面活性化合物(0V)，還可采用羥基戊酸、羥基己酸、羥基硬脂酸、羥基月桂酸、蓖麻油酸或它們的混合物。此外，同樣適當?shù)氖嵌酆腿壑舅嵋约八鼈兊幕旌衔锏南鄳臍埢?。此處示例性地提及的是二聚脂肪酸二醇。它們可從，例如Unichema/^司商購獲得，商標為Pripol。它們可通過將相應的二聚脂肪酸還原而制備，如KarlheinzHill，"FatsandOilsasOleochemicalRawMaterials"，？wre銣/.C力e邁.，第72巻第7期，第1255-1264頁(2000)，尤其是第1261頁所描述的。適當?shù)氖抢纾蒛nichemaNorthAmerica,Chicago,111.,USA商購的PRIP0L2033。環(huán)氧化的脂肪酸也可用作酸酐官能的未改性的組分(Dl)的反應組分。具有作為表面活性基團的烴殘基的相應的化合物(OV)的其他實例為低表面張力的胺官能的化合物。示例性地對于這類化合物可提及辛胺、壬胺、癸胺、十一胺、十二胺和相應地更高級的同系物。除了單官能的結(jié)構(gòu)單元，還可采用具有二官能的或更高官能度的化合物(ov)。二官能的起始物質(zhì)的實例包括二氨基辛烷的異構(gòu)體、二氨基壬烷的異構(gòu)體、二氨基癸烷的異構(gòu)體、二氨基十一烷的異構(gòu)體和相應的更高級的同系物。除了胺官能的化合物(ov)外，還可采用相應的巰基官能的衍生物。此外，特別地，還可能采用異氰酸酯官能的脂肪酸衍生物作為化合物(ov)。此處可提及的一個實例是硬脂基異氰酸酯，其可作為反應組分，例如，與具有仲胺官能度的未改性的組分(Dl)—起的。在要求改性的組分(Dl)的一部分上具有特別低的表面張力的情況下，優(yōu)選地，也可采用具有氟化側(cè)基的有機物質(zhì)，更特別的是氟化的烴殘基。這種化合物的實例為具有氟化側(cè)鏈的曱基丙烯酸酯，其可在Michael加成反應中與胺官能的未改性的組分(Dl)反應，或者與作為0H-官能組分的3-氟苯甲醇反應。但是，此外，還可采用其他可與相應的硅烷反應的、具有低表面張力的氟化物質(zhì)。對于與Si-H基進行的反應，還可采用各種不飽和低聚物和聚合物作為化合物(0V)。特別優(yōu)選采用1，2-聚丁二烯，以及l(fā)，2-聚丁二烯的各種共聚物。此外，還可采用具有末端雙鍵的聚異丁烯。此外，還可采用表面活性接枝的聚合物或側(cè)鏈中具有烯屬不飽和雙鍵的接枝共聚物。此外，作為組分(0V)，還可采用硅氧烷或它們的衍生物。原則上，所有平均具有至少一個可與未改性的組分(D1)的互補官能團反應的官能團的聚硅氧烷都是合適的。特別是使用具有至少一個羥基、羧基、氨基和/或巰基、乙烯基、異氰酸酯基和/或環(huán)氧基，尤其是縮水甘油基、和/或酸酐基和/或丙烯?；图谆；?，尤其是至少一個羥基、羧基、氨基和/或巰基的聚硅氧烷。適當?shù)氖抢缡?I)的聚硅氧烷R6R6R3R3R5—SH~0—Si—m「~0~Si—m2"0"Si—R4(I)R1R1R2R2其中，R^W為相同或不同的殘基，且R^烷基，環(huán)烷基，芳基或芳烷基，其中碳鏈可被不相鄰的氧基團、硫基團或NRa基團中斷，被氟取代的烷基，被氟取代的環(huán)烷基，被氟取代的芳基或被氟取代的芳烷基，其中在硅原子與被氟取代的有機殘基之間具有亞乙基的結(jié)構(gòu)是優(yōu)選的；112=羥基、烷基、環(huán)烷基、芳基或芳烷基，其中碳鏈可被不相鄰的氧基團、硫基團或NRa基團中斷；W和R^氫，烷基，環(huán)烷基，芳基或芳烷基，其中碳鏈可被不相鄰的氧基團、硫基團或NRa基團中斷，被氟取代的烷基，被氟取代的環(huán)烷基，被氟取代的芳基或被氟取代的芳烷基，其中在硅原子與被氟取代的有機殘基之間具有亞乙基的結(jié)構(gòu)是優(yōu)選的；114和115=氫、羥基、烷基、環(huán)烷基、芳基或芳烷基，其中碳鏈可被不相鄰的氧基團、碌u基團或NRa基團中斷；其中殘基R2、114和R5中的至少一個還具有能與組分(Dl)的互補官能團反應的官能團，以及nh=l~80，優(yōu)選3~20，和m2=0~80，優(yōu)選0~10。此處，優(yōu)選在每種情況下所述官能團選自羥基、羧基、氨基和/或巰基、乙蹄基、異氰酸酯基和/或環(huán)氧基，尤其是縮水甘油基和酸酐基，以及丙烯?；图谆；Ｍㄟ^使各個硅氧烷鏈的分子量改變，可使得到的組分(D1)與涂布劑之間的相容性具針對性地變化。為了獲得與涂布劑的高相容性，特別優(yōu)選采用低分子量的硅氧烷(OV)。這些硅氧烷也描述在，例如，申請US20040209088的第段~段中,并且同樣明確地將其作為優(yōu)選配料提及。原則上，可視與待改性的涂布劑的預期的相容性而定適應性地調(diào)節(jié)用作化合物(OV)的硅氧烷的分子量。但是，已經(jīng)表明，在很多情況下，低的分子量傾向于表現(xiàn)出高的相容性。因此，考慮到這點，優(yōu)選采用低的分子量，這反應在優(yōu)選的聚合度Dh和IIh中。關(guān)于硅氧烷鏈中的各個硅原子上的非官能取代基，同樣可視所述組分與待改性的涂布劑的預期相容性而定進行改變。為了以有針對性地降低表面張力，并因此獲得本發(fā)明的組分(D1),優(yōu)選采用甲基、乙基和苯基，以及用氟部分取代的烷基作為非官能基團。特別優(yōu)選采用甲基作為非官能基團。為了使硅氧烷有針對性地變得更加相容，還可引入氧化乙烯或氧化丙烯的低聚物或聚合物作為側(cè)鏈。R1R1IIR4一Si一一0"SHm—R5(II)其中，R1、R"和RS如上述定義，且m=l~80,優(yōu)選3~20，且特別優(yōu)選5~12。適當?shù)木哂斜砻婊钚曰衔锏墓柩跬榈膶嵗?，專利申請US20040209088的第段~段中所描述的化合物。特別地，采用上述式(n)的甲醇官能的硅氧烷。適于用作化合物(ov)的具有羥基的硅氧烷的實例為甲醇封端的二曱基硅氧烷-己內(nèi)酯嵌段共聚物(可由ABCRGMBH&CO.KG,Karlsruhe商購獲得，產(chǎn)品編號為AB127698)，曱醇官能的甲基硅氧烷-二曱基珪氧烷共聚物(可由ABCRGMBH&CO.KG，Karlsruhe商購獲得，產(chǎn)品編號為AB127701和AB127700)，甲醇去t端的聚二甲基硅氧烷(可由ABCRGMBH&CO.KG,Karlsruhe商購獲得，產(chǎn)品編號為AB153380)，單曱醇封端的聚二甲基硅氧烷(可由ABCRGMBH&CO.KG,Karlsruhe商購獲得，產(chǎn)品編號為AB127710、，AB109345、AB146681、AB146683和AB146682);尤其是甲醇封端的硅氧烷。非常特別優(yōu)選的是下式(III)所示的具有對稱結(jié)構(gòu)的官能硅氧烷R4~Si—[—O—SHm—R4(川)R1R1其中Ri和R"如上述定義，且優(yōu)選為甲基、乙基和苯基，以及用氟部分取代的烷基和/或官能團。特別優(yōu)選地采用曱基作為非官能基團，和/或所述官能團優(yōu)選為羥基。m=l~80，優(yōu)選3~20，且特別優(yōu)選5~12。非常特別優(yōu)選地采用R4含有羥基的式(III)的硅氧烷。優(yōu)選采用GEBayerSilicones獲得的甲醇官能的聚硅氧烷BaysiloneOF502。所述物質(zhì)可以各種分子量獲得，例如，BaysiloneOF5026%和BaysiloneOF5023%。本文中優(yōu)選為BaysiloneOF5026%物質(zhì)，其具有較低的分子量。此外，特別優(yōu)選采用式(n)或(in)的具有伯氨或仲氨官能的硅氧烷，例如，氨基丙基甲基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物(可由ABCRGMBH&CO.KG，Karlsruhe商購獲得，產(chǎn)品編號為AB109374和AB109373和AB109375)。硅烷官能化合物的加合物(A)作為可交聯(lián)基團，組分(D1)優(yōu)選含有可水解的硅烷基團，尤其是烷氧基硅烷基團，由于當組分(D1)交聯(lián)時，這些基團形成密集的耐耐刮擦性的Si-O-Si-網(wǎng)絡，其能保證得到的涂布劑具有優(yōu)異的性能。這些組分(Dl)也能在所述至少部分交聯(lián)的涂層(K)中，在垂直于表面(KO)的方向上，產(chǎn)生前述(Si1)型和/或(Si2)的硅原子的梯度。根據(jù)本發(fā)明，特別優(yōu)選采用硅烷官能化合物的加合物(A)作為組分(Dl)，所述加合物(A)由如下物質(zhì)的加成反應制備(a)至少一種硅烷(S1),其具有至少一個能與化合物(OV)的互補官能團反應的官能團；和(b)至少一種化合物(0V)，其具有至少一個互補官能團和至少一個表面活性基團。此處的加成反應是指親核、親電、周環(huán)或金屬催化的加成反應，這種反應的機理也詳細描述在有機化學的教科書中，以及其他參考文獻中，一個實例就是Organikum，"Reaktionmechanismeninder0rganischenChemie，，，PeterSykes，VCH-Verlag。用于制備硅烷官能化合物的加合物(A)的這些加成反應，特別地被用于硅烷(S1)與化合物(0V)的反應。但是，此外也有可能首先通過相應的加成反應合成硅烷(S1)，僅僅是在這以后，再進行與化合物(OV)的反應。優(yōu)選通過相應的加成反應，^位合成硅烷(S1)，同時進行與化合物(0V)的反應。硅烷(S1)的官能團和/或化合物(0V)的官能團優(yōu)選選自如下組羥基、環(huán)氧基、異氰酸酯基、氨基曱酸酯基、羧基、酸酐基、胺基和/或巰基和/或烯屬不飽和雙鍵。此外，對于硅烷和化合物(OV)的官能團，優(yōu)選二者不同時為烯屬不飽和雙鍵，相反地，這兩個基團中只有一個是烯屬不飽和雙鍵。而且，優(yōu)選在本發(fā)明的涂布劑中，采用如下加合物(A):其含有平均少于50mol。/。除硅烷基之外的自由反應性基團，尤其是除烷氧基硅烷之外的自由反應性基團。因此，用于制備硅烷官能化合物的加合物(A)的適當?shù)募映煞磻膶嵗?，更特別地包括(I)異氰酸酯基與羥基的反應，異氰酸酯基與氨基的反應，和異氰酸酯基和巰基的反應；(II)環(huán)氧基與羧基的反應，和環(huán)氧基與酸酐基的反應；(III)含有活潑氫原子的化合物在烯屬不飽和雙鍵上的反應(稱為Michael加成)，尤其是氨基與烯屬不飽和雙鍵的加成反應；和(IV)金屬催化的加成反應。組(I)反應的實例包括下述反應異氰酸酯官能化合物與氨基硅烷的加成反應，.異氰酸酯官能化合物與巰基官能的硅烷的加成反應，-異氰酸根合硅烷與羥基官能的化合物的加成反應，異氰酸根合硅烷與胺官能的化合物的加成反應，和異氰酸根合硅烷與巰基官能的化合物的加成反應。本發(fā)明優(yōu)選為胺官能的硅烷或巰基官能的硅烷與異氰酸酯官能的低聚物的親核加成反應。此處和下文的低聚物是指通常具有平均2~10個基本結(jié)構(gòu)或單體單元的化合物。相反地，聚合物是指通常具有平均為大于IO個基本結(jié)構(gòu)或單體單元的化合物。組(II)反應的實例包括下述反應環(huán)氧官能的硅烷與羧基官能的化合物的加成反應；環(huán)氧官能的硅烷與酸酐官能的化合物的加成反應，和酸酐官能的硅烷與環(huán)氧官能的化合物的加成反應。酸酐官能的硅烷與環(huán)氧官能的化合物的加成反應的詳盡描述參見WO2006/097387。組(III)反應的實例包括下述反應.氨基硅烷與a，p-不飽和化合物的加成反應，例如丙烯?；蚣谆；倌芑衔?，如二(曱基)丙烯酸酯等。此處作為組(IV)，也即金屬催化的加成反應的實例，可以提及的是氬化珪烷化反應(Hydrosylilierungsreaktion)。在這種氬化娃烷化反應中，例如，有可能發(fā)生如下反應具有Si-H官能團的硅烷與(聚)烯烴或與含C-C雙鍵的硅氧烷反應，所述硅氧垸如二苯基硅氧烷-二甲基硅氧烷-乙烯基封端的共聚物，例如，所述共聚物可由ABCRGmbH&Co.KG獲得，產(chǎn)品編號為AB116641。但是，也可采用其他金屬催化的加成反應，尤其是偶合反應。非常普遍的是，作為硅烷(S1),有可能采用含有Si-H基的化合物。這些化合物可與化合物(0V)進行氫化硅烷化反應?？赏ㄟ^實例對這種含有Si-H基的硅烷(Sl)進行說明，其為三氯硅烷、甲基二氯硅烷和二甲基氯硅烷。這種化合物可與不飽和化合物，例如各種1，2低聚丁二烯或聚丁二烯，或與含雙鍵的硅氧烷，例如在鉑催化下反應，得到相應的硅烷官能的樹脂。適當?shù)脑?，這些含Si-H基的硅烷(Sl)可與適當?shù)拇?，如甲醇反應，得到相應的烷氧基硅烷。同時，含Si-H鍵的硅烷特別優(yōu)選采用有機官能的硅烷(Sl)。可采用的有機官能的硅烷為具有一個可水解基團、具有兩個、或具有三個或更多的可水解基團的硅烷。但是，考慮到硅烷的相容性和反應性，具有至少3個可水解基團的硅烷是優(yōu)選采用的。非常普遍的是，本發(fā)明優(yōu)選的有機官能的硅烷(S1)可由結(jié)構(gòu)式(IV)表示Rsn-Si-R〃工如)(IV)基團X可相同或不同，為可水解的基團。基團Rs表示具有至少一個官能團的有機基團，尤其是具有1~20個碳原子和具有至少一個官能團的線性和/或支化的亞烷基或亞環(huán)烷基，特別地為具有1~4個碳原子和具有至少一個官能團的亞烷基；R〃為烷基、環(huán)烷基、芳基或芳烷基，其中碳鏈可被不相鄰的氧基團、硫基團或NRa基團中斷，Ra-烷基、環(huán)烷基、芳基或芳烷基，優(yōu)選地R〃-烷基、更特別地具有1~6個碳原子。在結(jié)構(gòu)式中，n=l~3，優(yōu)選為1~2，特別優(yōu)選為n=l;x=0~2，優(yōu)選為0~1，特別優(yōu)選為x=0;并且Kn+x《3，優(yōu)選為Kn+x《2，特別優(yōu)選為n+x-l?？伤饣鶊FX可選自離素，尤其是氯和溴，選自烷氧基，選自烷基羰基，和選自酰氧基。烷氧基是特別優(yōu)選的。因此，特別優(yōu)選地，所用的烷氧基硅烷可由式(V)表示RS「SiUR)4如)(V)其中，n=l~3,優(yōu)選為n-l2，特另'J優(yōu)選為n=l;x=0~2，優(yōu)選為0~1，特別優(yōu)選為x=0;并且l《n+x《3,優(yōu)選為l<n+x<2，特別優(yōu)選為n+x=l;W和R"如式(IV)所定義。基團R可為氫、烷基或環(huán)烷基，其中碳鏈可被不相鄰的氧基團、硫基團或NRa基團中斷，Ra-烷基、環(huán)烷基、芳基或芳烷基，優(yōu)選地R-烷基、更特別地具有1~6個碳原子。各個優(yōu)選的烷氧基可相同或不同；但是，對所述基團的結(jié)構(gòu)而言起關(guān)鍵作用的是，它們在何種程度上影響可水解硅烷基團的反應性。優(yōu)選R為烷基，尤其是具有1~6個碳原子。特別優(yōu)選的是能提高所述硅烷基團的反應性的基團R，即，其表示具有良好的離去基團。因此，相對于乙氧基，甲氧基是優(yōu)選的；而相對于丙氧基，乙氧基又是優(yōu)選的。因此，特別優(yōu)選的是，R-乙基和/或甲基，尤其是甲基。但是，非常普遍的是，也可采用反應性比(S1)更弱的硅烷。在這些情況下，為了獲得足夠的交聯(lián)密度，必須加入或者相對而言更有效的催化劑，或者相對而言更高用量的催化劑。有機官能硅烷(S1)上的非官能取代基，更特別地是基團rs上的取代基，也可能影響其反應性。這可通過示例的方式加以說明，以胺官能團上的大體積取代基為例，其能降低胺官能的硅烷的反應性?；谶@種背景，相對于N-環(huán)己基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷，N-正丁基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷是優(yōu)選的。非常普遍的是，相對于能降低所述硅烷的反應性的基團，能提高所述硅烷的反應性的基團Rs是優(yōu)選的。此外，也可通過間隔基(Spacer)的長度以及硅烷官能團與有機官能團之間的基團rs1，顯著影響有機官能硅烷的反應性。作為這種情況的實例，可提及"a，，硅烷，其可由Wacker獲得，其中在Si原子和官能團之間具有亞甲基，而不是"Y，，硅烷情況下的亞丙基。為了說明這點，可觀察到，相對于曱基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷("Y"硅烷，例如由Wacker獲得的商品GENI0SILGL31)，優(yōu)選采用曱基丙烯酰氧基甲基三甲氧基硅烷("oc"硅烷，例如由Wacker獲得的商品GENI0SIL⑧XL33)，用于本發(fā)明的加合物(A)的合成。非常普遍的是，相對于能降低所述硅烷的反應性的間隔基，能提高所述硅烷的反應性的間隔基是優(yōu)選的。為了通過硅烷交聯(lián)獲得盡可能高的交聯(lián)密度，相對于待使用的加合物的分子量，具有盡可能多的硅烷基團，這是有利的。如果保證了這一點，在固體薄膜中能獲得特別高的網(wǎng)絡密度，特別是能獲得非常好的性能，尤其是耐刮擦性?；谶@種背景，非常特別優(yōu)選的是能在所述樹脂中獲得特別高的官能度的、而基本上不顯著提高分子量的那些有機官能硅烷。這可通過示例加以說明，作為一個實例，采用兩種胺官能的硅坑相對于N-正丁基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷，雙(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)胺是優(yōu)選的。硅烷(S1)的反應性基團優(yōu)選選自如下組氨基、環(huán)氧基、酸酐基、異氰酸酯基、氨基甲酸酯基和/或巰基和/或烯屬不飽和雙鍵。下文所列的是用于示例的一一而不是限制性的，特別適于制備加合物(A)的本發(fā)明優(yōu)選的有機官能硅烷l)氨基官能和巰基官能的硅烷將下述物質(zhì)用于，特別是Michael加成反應中例如，伯氨基鞋烷，如3-氨基丙基三乙氧基硅烷(例如，可由WackerChemie獲得，商標為GeniosilGF93)、3-氨基丙基三甲氧基硅烷(例如，可由WackerChemie獲得,商標為Geniosi1GF96)、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷(例如，可由WackerChemie獲得，商標為GeniosilGF9以及GeniosilGF91)、N-(2-氨基乙基)—3-氨基丙基甲基二曱氧基硅烷(例如，可由WackerCheraie獲得，商標為GeniosilGF95)等。將下述物質(zhì)用于，特別是異氰酸酯官能化合物的加成反應中例如，仲氨基硅烷和巰基官能硅烷，例如雙(2-三甲氧基甲硅烷基乙基)胺、雙(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)胺、雙(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)胺(可由Degussa獲得，商標為Dynasilan1122)、雙(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)胺(可由Degussa獲得，商標為Dynasilan1124)、雙(4-三乙氧基甲硅烷基丁基)胺、N-正丁基-3-氨基丙基三曱氧基硅烷(可由Degussa獲得，商標為Dynasilan1189)、N-正丁基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-環(huán)己基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷(可由WackerChemie獲得，商標為Geniosi1⑧GF92)、N-環(huán)己基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-巰基丙基三甲氧基硅烷(可由Degussa獲得，商標為DynasUanMTM0)、3-巰基丙基三乙氧基硅烷、N-環(huán)己基氨基曱基甲基二乙氧基硅烷(可由WackerChemie獲得，商標為GeniosUXL924)、N-環(huán)己基氨基甲基三乙氧基硅烷(可由WackerChemie獲得，商標為GeniosilXL926)、N-苯基氨基甲基三甲氧基硅烷(可由WackerChemie獲得，商標為GeniosilXL973)等。2)環(huán)氧官能硅烷環(huán)氧官能硅烷可被用于，特別是加成到羧酸官能或酸酐官能的化合物上。適當?shù)沫h(huán)氧官能硅烷為3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷(可由Degussa獲得，商標為DynasilanGLYM0)、3-縮水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷(可由Degussa獲得，商標為DynasilanGLYE0)等。3)酸酐官能的硅烷酸酐官能的硅烷可被用于，特別是加成到環(huán)氧官能的化合物上。作為具有酸酐官能團的硅烷的一個實例，可以提及的是3-(三乙氧基曱珪烷基)丙基琥珀酸酐(可由WackerChemie獲得，商標為GeniosilGF20)。4)具有烯屬不飽和雙鍵的硅烷這種硅烷可被用于Michael反應或金屬催化的反應中。作為實例的那些是3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(例如，可由Degussa獲得，商標為DynasilanMEMO;或者可由WackerChemie獲得，商標為GeniosilGF31)、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三曱氧基珪烷(其中，可由WackerChemie獲得，商標為GeniosilXL10)、乙烯基二曱氧基甲基硅烷(其中，可由WackerChemie獲得，商標為GeniosilXL12)、乙烯基三乙氧基硅烷(其中，可由WackerChemie獲得，商標為GeniosilGF56)、(曱基丙烯酰氧基甲基)曱基二甲氧基珪烷(其中，可由WackerChemie荻得，商標為GeniosilXL32)、甲基丙烯酰氧基曱基三甲氧基硅烷(其中，可由WackerCheraie獲得，商標為GeniosilXL33)、(甲基丙烯酰氧基甲基)甲基二乙氧基硅烷(其中，可由WackerChemie獲得，商標為Geniosi1XL34)、和甲基丙烯酰氧基甲基三乙氧基硅烷(其中，可由WackerChemie獲得，商標為GeniosilXL36)。5)具有異氰酸酯官能或氨基曱酸酯官能的硅烷具有異氰酸酯官能或氨基甲酸酯官能的硅烷，特別地被用于與羥基官能的化合物的反應中。具有異氰酸酯官能的硅烷的實例為，例如，尚未公開的序列號為11/227,867的美國專利申請中所描述的那些。適當?shù)漠惽杷岣贤榛檠趸柰榈膶嵗秊楫惽杷岣媳龝跹趸柰?、異氰酸根合丙基曱基二曱氧基硅烷、異氰酸根合丙基曱基二乙氧基硅烷、異氰酸根合丙基三乙氧基硅烷、異氰酸根合丙基三異丙氧基硅烷、異氰酸根合丙基曱基二異丙氧基硅烷；異氰酸根合新己基三甲氧基硅烷、異氰酸根合新己基二甲氧基硅烷、異氰酸根合新己基二乙氧基硅烷、異氰酸根合新己基三乙氧基硅烷、異氰酸根合新己基三異丙氧基硅烷、異氰酸根合新己基二異丙氧基硅烷、異氰酸根合異戊基三曱氧基硅烷、異氰酸根合異戊基甲基二甲氧基硅烷、異氰酸根合異戊基曱基二乙氧基硅烷、異氰酸根合異戊基三乙氧基硅烷、異氰酸根合異戊基三異丙氧基硅烷、和異氰酸根合異戊基曱基二異丙氧基硅烷。許多異氰酸根合烷基三-或二-烷氧基硅烷可由，例如0SiSpecialties,Inc.(商標為SILQUEST)、WitcoCorporation公司商購獲得。所用的異氰酸根合丙基烷氧基硅烷優(yōu)選具有非常高的純度，更特別地，純度為至少95%;并且優(yōu)選不含添加劑如酯交換催化劑，其會產(chǎn)生不希望的副反應。特別地，采用(異氰酸根合甲基)曱基二甲氧基硅烷(可由WackerChemie獲得，商標為GeniosilXL42)，3-異氰酸根合丙基三甲氧基硅烷(可由WackerChemie獲得，商標為GeniosilXL40)和N-二甲氧基(甲基)甲硅烷基甲基-O-甲基氨基曱酸酯(可由WackerChemie獲得，商標為GeniosilXL65)。作為用于與化合物(0V)反應的硅烷組分(S1)，也有可能不采用這些含至少一個官能團的單體硅烷或者與這些單體硅烷一起，而是采用具有至少一個官能團和至少一個烷氧基硅烷基團的加合物。這些適于用作組分(Sl)的加合物是通過具有至少一個，特別地為多于一個的官能團的硅烷，與含有至少一個、優(yōu)選至少兩個能與所述硅烷的官能團反應的輔助性官能團G2的化合物(V2),進行加成反應而制備。特別地，采用這種加合物作為硅烷組分(S1)，以提高烷氧基官能度，而不基本上提高分子量。因此，優(yōu)選地，化合物(V2)具有低于1000,尤其是低于500的數(shù)均分子量。優(yōu)選通過相應的#在加成反應，合成所述用作硅烷(Sl)的加合物，同時進^f亍與一種或多種化合物(OV)的反應。適當?shù)募映煞磻巧衔囊衙枋龅募映煞磻?。但是，除了這些，也可能首先將一種或多種化合物(OV)與化合物(Vl)反應，所述化合物(V1)含有至少一個，優(yōu)選為至少兩個能與化合物(OV)的官能團反應的輔助性官能團。該反應可在與硅烷(S1)的反應之前進行。但是，優(yōu)選是原位進行，即和與硅烷(S1)的反應同時進行?；衔?Vl)優(yōu)選具有低于1000,尤其是低于500的數(shù)均分子量。這種#在法的一個選擇包括異氰酸酯、尤其是二異氰酸酯或多異氰酸酯，與一種或多種含仲氨基或羥基的化合物(0V)的不完全的反應。然后，剩余的異氰酸酯基可與適當?shù)挠袡C官能硅烷反應。出于這種目的，優(yōu)選采用具有仲胺官能的硅烷，盡管也可采用能與異氰酸酯反應的其他所有硅烷。特別優(yōu)選的用于本發(fā)明的涂布劑中的組分(Dl)，是通過^在法制備的，該方法包括異氰酸酯、尤其是二異氰酸酯和/或多異氰酸酯，與一種含有仲氨基或羥基的上述表面活性化合物的不完全反應。然后，剩余的異氰酸酯基團可與適當?shù)挠袡C官能硅烷反應。為此目的，優(yōu)選采用含有仲胺官能的硅烷，盡管也可采用其他所有能與異氰酸酯反應的有機官能的硅烷。因此，非常特別優(yōu)選釆用含有至少一個式(VI)的反應性殘基的化合物的組分(D1):-NR'''-C(0)-N-(L-SiR'',(Or)Jn(1/-SiIT'y(OR')w)ra(VI)其中，r〃-氫、烷基、環(huán)烷基、芳基或芳烷基，其中碳鏈可被不相鄰的氧基團、硫基團或NRa基團中斷，其中Ra-烷基、環(huán)烷基、芳基或芳烷基，和R'-氫、烷基或環(huán)烷基，其中碳鏈可被不相鄰的氧基團、硫基團或NRa基團中斷，其中Ra-烷基、環(huán)烷基或芳烷基，L，IZ-具有1~20個碳原子線性和/或支化的亞烷基或亞環(huán)烷基，尤其是具有1~4個碳原子的亞烷基，特別地，L,L'-式(Sil)或(Si2)的RS1，R〃-烷基、環(huán)烷基、芳基或芳烷基，其中碳鏈可被不相鄰的氧基團、硫基團或NRa基團中斷，n=0~2,m=0~2,和m+n-2，和x，y=0~2。這些本發(fā)明優(yōu)選的含有至少一個式(VI)的反應性殘基的組分(Dl)，優(yōu)選通過如下物質(zhì)的反應制備-至少一種二異氰酸酯和/或多異氰酸酯(Pl)與-至少一種式(VII)的氨基硅烷H-N-(L-SiIT'x(OIT)3Jn(1/-SiR"y(OR,)3—y)n(VII)其中取^基R\L、L'和R〃和標記n、m、x和y如式(VI)所定義，和-至少一種表面活性化合物(OV)。特別優(yōu)選的氨基硅烷(VII)是雙(2-乙基三甲氧基甲硅烷基)胺、雙(3-丙基三甲氧基甲硅烷基)胺、雙(4-丁基三甲氧基甲硅烷基)胺、雙(2-乙基三乙氧基甲硅烷基)胺、雙(3-丙基三乙氧基曱硅烷基)胺和/或雙(4-丁基三乙氧基甲硅烷基)胺。雙(3-丙基三甲氧基曱硅烷基)胺是特別優(yōu)選的。這種氨基硅烷可由，例如，DEGUSSA獲得，商標名為DYNASILAN1124;或者由0SISpecialitiesInc.獲得，商標名為Silquest⑧。用于制備這種組分(Dl)的適當?shù)亩惽杷狨ズ?或多異氰酸酯(Pl)是本來就已知的取代或未取代的芳族、脂肪族、脂環(huán)族和/或雜環(huán)二異氰酸酯和/或多異氰酸酯。優(yōu)選的二異氰酸酯和/或多異氰酸酯的實例包括如下2，4-甲苯二異氰酸酯、2，6-曱苯二異氰酸酯、二苯甲烷4，4'-二異氰酸酯、二苯曱烷2,4'-二異氰酸酯、對亞苯基二異氰酸酯、聯(lián)苯基二異氰酸酯、3，3'-二甲基-4，4'-二亞苯基二異氰酸酯、四亞曱基1，4-二異氰酸酯、六亞甲基1，6-二異氰酸酯、2，2，4-三甲基己烷1，6-二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、2-異氰酸根合丙基環(huán)己基異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷2，4'-二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷4，4'-二異氰酸酯、1，4-或1，3-雙(異氰酸根合甲基)環(huán)己烷、1，4-、1，3-或1，2-二異氰酸根合環(huán)己烷、2,4-或2，6-二異氰酸根合-1-甲基環(huán)己烷、由脂肪酸二聚體衍生的二異氰酸酯(由Henkel出售，商標為DDI1410)、亞乙基二異氰酸酯、1，12-十二烷二異氰酸酯、環(huán)丁烷1,3-二異氰酸酯、環(huán)己烷1，3-二異氰酸酯、環(huán)己烷1，4-二異氰酸酯、甲基環(huán)己基二異氰酸酯、六氫甲苯2，4-二異氰酸酯、六氫甲苯2，6-二異氰酸酯、六氫亞苯基1，3-二異氰酸酯、六氫亞苯基1，4-二異氰酸酯、全氫二苯基甲烷2，4'-二異氰酸酯、4，4'-亞甲基二環(huán)己基二異氰酸酯(例如，由BayerAG獲得的DesmodurW)，四甲基二曱苯基二異氰酸酯(例如，由AmericanCyanamid獲得的TMXDI)以及上述多異氰酸酯的混合物。此外，優(yōu)選的多異氰酸酯是上述二異氰酸酯的縮二脲二聚體或異氰脲酸酯三聚體。特別優(yōu)選的多異氰酸酯(P1)是六亞甲基1，6-二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、和4,4'-亞甲基二環(huán)己基二異氰酸酯，它們的縮二脲二聚體和/或異氰脲酸酯三聚體。在本發(fā)明的另一個具體實施方案中，多異氰酸酯(Pl)是具有氨基甲酸酯結(jié)構(gòu)單元的多異氰酸酯預聚物，其由多元醇與過量的化學計量比的上述多異氰酸酯反應而獲得。這種多異氰酸酯預聚物描述在，例如US-A-4，598，131中。特別優(yōu)選的組分(D1)是如下物質(zhì)的反應產(chǎn)物六亞甲基1，6-二異氰酸酯和異佛爾酮二異氰酸酯、和/或它們的異氰脲酸酯三聚體，與雙(3-丙基三曱氧基甲硅烷基)胺，以及作為表面活性化合物(0V)的至少一種上述式(III)的含羥基的聚硅氧烷。多異氰酸酯和氨基硅烷的反應優(yōu)選在惰性氣氛下，在不超過100°C，優(yōu)選為不超過6(TC的溫度下進行。在二異氰酸酯和/或多異氰酸酯與氨基硅烷(VII)的反應中，二異氰酸酯和/或多異氰酸酯(Pl)的優(yōu)選至少50mol%，更優(yōu)選至少70mol%，并且不超過98mol%，特別地不超過99niol%的異氰酸酯基團經(jīng)過反應，形成(VI)的結(jié)構(gòu)單元。然后，剩余的異氰酸酯基團與適當?shù)谋砻婊钚曰衔?OV)反應。但是，也有可能首先將一些二異氰酸酯和/或多異氰酸酯與適當?shù)谋砻婊钚曰衔?0V)反應，隨后進行與氨基硅烷的反應。最后，也有可能將所有化合物彼此同時進行反應(^在法)。二異氰酸酯和/或多異氰酸酯，氨基硅烷(VII)和表面活性化合物(OV)的用量優(yōu)選以如下方式選擇使得組分(D1)平均含有小于50mol%的自由異氰酸酯基。表面活性化合物(OV)典型地以0.05重量％~50重量％，優(yōu)選為0.1重量％~10重量％的量使用，在每種情況下，都基于所用的組分(Dl)的量，不含溶劑。組分(D1)通常以足以對所述至少部分交聯(lián)的涂層的性能進行有針對性控制的用量使用。組分(Dl)與本發(fā)明的涂布劑的比例分數(shù)通常為0.1重量％~35重量％，優(yōu)選為0.5重量％~15重量％，特別優(yōu)選為1重量％~10重量％，在每種情況下，都基于涂料涂布劑的非揮發(fā)性成分含量?？山宦?lián)組分(D2)作為可交聯(lián)組分(D2)，可以采用，例如所有通常用于涂布劑的成膜物質(zhì)。由于特定的表面活性組分(D1)的加成反應，這些涂布劑以如下方式被改性有針對性地對得到的涂層的表面性能進行調(diào)節(jié)，如已描述的那樣。作為組分(D2),有可能采用能與組分(D1)的可交聯(lián)基團；和/或與它們自身；如果適當?shù)脑挘诖呋瘎┳饔孟?，?或與交聯(lián)劑(VM)，形成網(wǎng)絡節(jié)點的化合物。當選擇可交聯(lián)組分(D2)時，應當優(yōu)選保證，當組合物固化時，易水解的Si-N-C和/或Si-0-C節(jié)點僅僅是以非常小的含量形成，或者完成沒有。因此，作為組分(D2)，有可能采用含有一個或多個雙鍵的下述物質(zhì)的低聚物和/或聚合物聚氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、聚酯(曱基)丙烯酸酯、環(huán)氧(曱基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯?；倌艿?甲基)丙烯酸共聚物、聚醚(甲基)丙烯酸酯、不飽和聚酯、氨基(甲基)丙烯酸酯、三聚氰胺(甲基)丙烯酸酯和/或硅氧烷(曱基)丙烯酸酯，優(yōu)選為聚氨基曱酸酯(甲基)丙烯酸酯和/或聚酯(甲基)丙烯酸酯，其除了雙鍵之外任選地還可含有氨基曱酸酯基、縮二脲基、脲基甲酸酯基、酰胺基、脲基、羥基、羧基和/或環(huán)氧基。氨基甲酸酯(曱基)丙烯酸酯可按照本領域技術(shù)人員所知的方式，由二異氰酸酯和/或多異氰酸酯，至少一種具有能與異氰酸酯基反應的基團的化合物，至少一種含有能與異氰酸酯基反應的基團、以及含有至少一個烯屬不飽和基團的化合物制備，所述制備是通過將所述組分以任意順序混合，適當?shù)脑捲谏叩臏囟认逻M行的。特別地，氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯是通過如下方法制備的首先引入二異氰酸酯或多異氰酸酯，然后加入至少一種羥烷基(曱基)丙烯酸酯或其他烯屬不飽和羧酸的羥烷基酯，由此首先使一些異氰酸酯基團反應。隨后加入選自如下組的擴鏈劑二元醇/多元醇和/或二胺/多元胺和/或二硫醇/多硫醇和/或鏈烷醇胺，并由此使剩余的異氰酸酯基團與擴鏈劑反應。除了氨基甲酸酯(曱基)丙烯酸酯，就本領域技術(shù)人員所知，原則上聚酯(甲基)丙烯酸酯也是合適的。它們可通過各種方法制備。例如，當合成聚酯時，可直接將丙烯酸或甲基丙烯酸用作酸組分。另一種可能是，當合成聚酯時，直接將(甲基)丙烯酸酯的羥烷酯作為醇組分。但是，優(yōu)選地，聚酯(曱基)丙烯酸酯是通過聚酯的丙烯酸化制備的。作為示例，有可能首先合成含羥基的聚酯，然后將其與丙烯酸或曱基丙烯酸反應。還有可能首先合成含羧基的聚酯，然后將其與丙烯酸或甲基丙烯酸的羥烷酯反應。未反應的(甲基)丙烯酸可通過如下方式從反應混合物中除去洗滌、蒸餾；或優(yōu)選地通過采用適當?shù)拇呋瘎?，例如三苯基膦，與等量的單環(huán)氧基或二環(huán)氧基化合物反應。關(guān)于聚酯丙烯酸酯的制備的進一步的細節(jié)可參考，特別是DE-OS-3316593和DE-OS-3836370、以及EP-A-54105、DE-AS2003579、和EP-B-2866。同樣也是本領域技術(shù)人員所知的，原則上，聚醚(甲基)丙烯酸酯也是合適的。它們可通過各種方法制備。例如，用丙烯酸和/或甲基丙烯酸酯化的含羥基的聚醚，可通過如下反應獲得按照公知的方法(參見，例如，Houben-Weyl，第XIV巻，2，MakromolekulareStoffeII(1963))，將二元醇和/或多元醇與不同用量的氧化乙烯和/或氧化丙烯反應。還可以使用四氫呋喃或氧化丁烯的聚合產(chǎn)物。此外，環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯也是本領域技術(shù)人員所熟知的，因而不需要詳細的說明。它們典型地通過丙烯酸與環(huán)氧樹脂(例如基于雙酚A的環(huán)氧樹脂，或其他可商業(yè)上常用的環(huán)氧樹脂)的加成反應制備。特別地，可交聯(lián)組分(D2)由一種或多種粘結(jié)劑(BM)和任選地還由一種或多種交聯(lián)劑(VM)組成。優(yōu)選地，粘結(jié)劑(BM)選自低聚的和/或聚合的化合物的組，所述化合物含有輻射可交聯(lián)的基團，尤其是烯屬不飽和雙鍵，例如丙烯酸酯和/或曱基丙烯酸酯基團，和/或可熱交聯(lián)的基團，例如羥基、氨基甲酸酯基、環(huán)氧基、異氰酸酯基、羧基和/或酸酐基，優(yōu)選羥基和/或氨基甲酸酯基和/或丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯基團；和/或交聯(lián)劑(VM)選自如下組氨基塑料樹脂、非封閉的二異氰酸酯和/或多異氰酸酯、封閉的二異氰酸酯和/或多異氰酸酯、多環(huán)氧化物、多元羧酸、多元酸酐和多元醇。特別地，采用具有可熱固化基團，尤其是羥基和/或氨基甲酸酯基的基于聚氨酯和/或聚(甲基)丙烯酸酯和/或聚酯的粘結(jié)劑(BM)。粘結(jié)劑典型地具有500~20000,尤其是500~4000的數(shù)均分子量，由凝膠滲透色傳儀測定，以聚苯乙烯為標準。含OH的粘結(jié)劑的OH值優(yōu)選為50~500mgKOH/g，尤其是70~250mgKOH/g，在每種情況下都按照DINENISO4629，07.1998版進行測定。含有氨基甲酸酯基的粘結(jié)劑典型地具有250700g/當量，尤其是250~500g/當量的算術(shù)氨基曱酸酯當量(CEW)。作為粘結(jié)劑(BM)使用例如(曱基)丙烯酸酯共聚物，其可通過將如下組分共聚而獲得(al)10重量％~80重量％，優(yōu)選為20重量％~60重量％的3-羥丙基丙烯酸酯或3-羥丙基曱基丙烯酸酯或2-羥丙基丙烯酸酯或2-羥丙基甲基丙烯酸酯或2-羥乙基丙烯酸酯或2-羥乙基甲基丙烯酸酯或4-羥基正丁基丙烯酸酯或4-羥基正丁基甲基丙烯酸酯或這些單體的混合物，(bl)0重量％~30重量％，優(yōu)選為0重量％~15重量％的非(&1)的、丙烯酸的含羥基的酯或甲基丙烯酸的含羥基的酯或這種單體的混合物，(cl)0重量％~90重量％,優(yōu)選為10重量％~70重量％的非"1)的、和非(bl)的(甲基)丙烯酸的脂肪族或脂環(huán)族的酯，其醇殘基中具有至少4個碳原子；或者這種單體的混合物，(dl)0重量％~3重量％,優(yōu)選為0重量％~2重量％的烯屬不飽和羧酸或烯屬不飽和羧酸的混合物，以及(el)0重量％~50重量％，優(yōu)選為0重量％~35重量％的乙烯基芳族化合物和/或非(al)的、非(bl)的、非(cl)的、和非(dl)烯屬不飽和單體，或者這種單體的混合物，組分(al)、(bl)、(cl)、(dl)和(el)的重量分數(shù)之和總是為100重量％。交聯(lián)劑(VM)特別地選自如下組氨基塑料樹脂、未封閉的多異氰酸酯、封閉的多異氰酸酯、多環(huán)氧化物、多元羧酸、多元酸酐和多元醇。適當?shù)陌被芰蠘渲浅Ｒ?guī)的和已知的氨基塑料樹脂，一些樹脂的羥曱基或曱氧基甲基可通過氨基甲酸酯基或脲基甲酸酯基而被去官能化。這種交聯(lián)劑已描述在專利US-A-4710542和EP-B-0245700，以及文獻B.Singh和同事的"CarbamylmethylatedMelamines，NovelCrosslinkersfortheCoatingsIndustry"，AdvancedOrganicCoatingsScienceandTechnologySeries,1991,第13巻，第193~207頁中。其他適當?shù)慕宦?lián)劑(VM)是環(huán)氧樹脂，其優(yōu)選在化合物(C)的催化下，與其自身反應；特別優(yōu)選的是具有高耐候性的脂肪族環(huán)氧樹脂。這種環(huán)氧樹脂已描述在，例如，B.Ellis的專著"ChemistryandTechnologyofEpoxyResins"(BlackieAcademic&Professional,1993,第1~35頁)中。作為交聯(lián)劑(VM),優(yōu)選采用二異氰酸酯和/或多異氰酸酯。適當?shù)亩惽杷狨ズ?或多異氰酸酯的實例是已在上文與組分(Dl)的有關(guān)的部分描述的二異氰酸酯和/或多異氰酸酯。優(yōu)選采用脂肪族和/或脂環(huán)族二異氰酸酯和/或多異氰酸酯。當異氰酸酯被用于1K(單組分)漆料中時，所述異氰酸酯以本領域技術(shù)人員所知的方式，與封閉劑反應，其中所述封閉劑的選擇應當特別地以具備所期望的固化溫度為指導，如本領域技術(shù)人員已知的那樣。一般地說，組分(D2)以50重量％~99.8重量％，優(yōu)選為80重量%~99.4重量％，特別優(yōu)選為85重量％~98.5重量％的份額使用，基于涂布劑的非揮發(fā)性成分計。粘結(jié)劑(BM)典型地以1重量％~70重量％，優(yōu)選為10重量％~50重量％，特別優(yōu)選為20重量％~45重量％的分數(shù)使用，基于涂布劑的非揮發(fā)性成分計。膠粘劑(VM)典型地以1重量％~70重量％,優(yōu)選為10重量％~60重量％,特別優(yōu)選為25重量％~55重量％的分數(shù)使用，基于涂布劑的非揮發(fā)性成分計。涂布劑(B)的其他成分涂布劑(B)可進一步包括一種或多種催化劑(C)，用于可交聯(lián)組分(Dl)的反應性基團，更特別地是用于交聯(lián)所述硅烷基團。作為用于交聯(lián)所述硅烷基團或烷氧基硅烷基團的催化劑(C)，原則上可采用本來就已知的化合物。實例為路易斯酸(缺電子化合物)，例如環(huán)烷酸錫、苯甲酸錫、辛酸錫、丁酸錫、二月桂酸二丁基錫、二乙酸二丁基錫、二丁基氧化錫、和辛酸鉛。但是，對這些化合物的毒性存在擔憂。特別地，當采用于硅烷交聯(lián)的有效量時，這類催化劑表現(xiàn)出變黃的趨勢，特別是在"過度烘烤，，的情況下，即，在相對高的溫度，例如在160'C下發(fā)現(xiàn)交聯(lián)。但是，對這種過度烘烤的穩(wěn)定性，是在生產(chǎn)線生產(chǎn)中采用OEM清漆的先決條件。另外，較低毒性的催化劑是具有螯合配體的金屬絡合物，所述絡合物是基于鋁或鋅的，其實例為描述在WO-A-2006/042585,第10頁第4~21行中的催化劑。這些催化劑在過度烘烤時，也表現(xiàn)出嚴重的變黃的趨勢，因此，應當盡可能地不用于本發(fā)明的配方中?？紤]到毒性和在過度烘烤測試中的變黃性，本發(fā)明優(yōu)選采用基于亞磷酸的衍生物的催化劑。因此，用作催化劑(C)的特別地為取代的膦酸二酯和二膦酸二酯，優(yōu)選選自如下組無環(huán)膦酸二酯、環(huán)狀膦酸二酯、無環(huán)二膦酸二酯、和環(huán)狀二膦酸二酯、以及取代的磷酸單酯和磷酸二酯；優(yōu)選選自如下組無環(huán)的磷酸二酯和環(huán)狀的磷酸二酯、或相應的胺封閉的酯。適當?shù)膩喠姿岽呋瘎┟枋鲈?，例如，至今尚未公開的德國專利申請DEP102005045228.0-44中。作為催化劑(c)，優(yōu)選采用相應的取代的磷酸單酯和磷酸二酯，優(yōu)選選自無環(huán)磷酸二酯和環(huán)狀磷酸二酯的組。此處，無環(huán)膦酸二酯(c)特別地選自通式(vni)的無環(huán)的膦酸二酯(C)所組成的組R10-OP(O)H(V川)；R"-O其中，基團R"和R"彼此相同或不同，優(yōu)選為相同的?；鶊FR"和R"選自如下組-取代的和未取代的具有1~20個，優(yōu)選為2~16個，尤其是2~IO個碳原子的烷基；具有320個，優(yōu)選為3~16個，尤其是3~10個碳原子的環(huán)烷基；具有5~20個，優(yōu)選為6~14個，尤其是6~10個碳原子的芳基；-取代的和未取代的烷芳基、芳烷基、烷基環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、芳基環(huán)烷基、環(huán)烷基芳基、烷基環(huán)烷基芳基、烷基芳基環(huán)烷基、芳基環(huán)烷基烷基、芳基烷基環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基芳基、和環(huán)烷基芳基烷基；烷基、環(huán)烷基和芳基每個都具有上述的碳原子數(shù)，和-具有至少一個，尤其是一個的雜原子的上述種類的取代的和未取代的基團，所述雜原子選自如下組氧原子、硫原子、氮原子、磚原子和硅原子，尤其是氧原子、硫原子和氮原子。優(yōu)選采用通式(VIII)的無環(huán)膦酸二酯(C)，更特別地采用通式(VIII)中基團R"和R"選自苯基、甲基和乙基的組的那些。特別適合的通式(VIII)的膦酸二酯(C)的一個實例是膦酸二苯酯，其有時也被本領域技術(shù)人員稱作亞磷酸二苯酯(不完全正確)。作為催化劑(C)特別優(yōu)選采用的是相應的取代的磷酸單酯和磷酸二酯，優(yōu)選選自無環(huán)的磷酸二酯和環(huán)狀的磷酸二酯的組。這些無環(huán)磷酸單酯和二酯(C)更特別地選自通式(IX)的無環(huán)磷酸單酯和二酯(C)所組成的組P(O)OH(IX);R"-0其中，基團R"和R"如上述定義，并且還可表示氫(部分酯化)。特別適當?shù)牧姿狨?C)的實例是相應的胺封閉的磷酸酯，尤其是胺封閉的乙基己基磷酸酯和胺封閉的磷酸苯酯。考慮到被用于封閉磷酸酯的胺，特別優(yōu)選為三乙胺。特定的胺封閉的磷酸催化劑也可商購獲得。作為實例，可提及的是，作為特別適合的催化劑的、KingIndustries出售的、商標為Nacure4167的、基于胺封閉的磷酸的部分酯。催化劑(C)典型地以如下分數(shù)使用0.1重量％~15重量％,優(yōu)選為0.5重量％~5重量％，基于涂布劑的非揮發(fā)性成分。涂布劑典型地進一步包括溶劑(L)。特別適合的溶劑(L)的是非質(zhì)子溶劑，其在涂布劑中對其他組分而言，是化學惰性的，而且當涂布劑固化時其不反應。這種溶劑的適當?shù)膶嵗侵咀搴?或芳族烴，如曱苯、二甲苯、Solventnaphtha⑧，SolvessolOO或Hydrosol(ARAU，酮，如丙酮、曱乙酮、或曱基戊基甲酮；酯，如醋酸乙酯、醋酸丁酯、醋酸戊酯或者乙基乙氧基丙酸酯；醚；或者上述溶劑的混合物。所述非質(zhì)子溶劑或溶劑混合物優(yōu)選具有不超過1重量％的含水量，特別優(yōu)選為不超過O.5重量％，基于所述溶劑。本發(fā)明的涂布劑可進一步包括典型的助劑和添加劑，如用于可交聯(lián)組分(D1)和(D2)的催化劑，消泡劑、粘結(jié)促進劑、用于提高基材潤濕性的添加劑、用于提高表面平滑度的添加劑、消光劑、光穩(wěn)定劑(優(yōu)選為UV吸收劑和/或HALS)、腐蝕抑制劑、殺菌劑、阻燃劑或聚合抑制劑，例:i口，在書JohanBielemann的"Lackadditive，，[AdditivesforCoatings],Wiley-VCH，Weinheim，NewYork,1998中已有詳細描述，其用量為典型的用量，尤其是最高5重量％,基于涂布劑的總重。特別優(yōu)選的涂布劑，是在其他的不交聯(lián)的表面活性物質(zhì)(即除了組分(D1)之外的表面活性物質(zhì))的含量被保持在盡可能低的水平下獲得的。更特別地，這些其他的不交聯(lián)的表面活性物質(zhì)的含量為低于0.5重量％，更優(yōu)選地低于0.1重量％，在每種情況下都基于涂布劑的總重。這種其他的、不交聯(lián)的表面活性物質(zhì)的實例，特別地為，典型的流動調(diào)節(jié)添加劑等。賦予效果和/或賦予色彩的多層涂漆本發(fā)明的涂布劑非常適于用作以下物品的裝飾性、保護性和/或賦予效果的、高耐刮擦性涂層和涂漆，尤其是作為賦予效果和/或賦予色彩的多層涂漆的透明涂層在OEM涂漆和修補涂漆范圍內(nèi)的運載工具的車體或其部件(尤其是機動車輛，如摩托車、公交車、轎車、生產(chǎn)用車輛，如農(nóng)業(yè)機械和栽重汽車，以及飛行器制造和造船，和車體內(nèi)部和外部構(gòu)件)；在內(nèi)部區(qū)域和外部區(qū)域中的建筑物；家具、窗戶和門；塑料模模制件，尤其是CD和窗戶；工業(yè)小型部件、尤其是線圏、容器和包裝；白色商品；薄膜；光學、電氣工程和機械構(gòu)件；以及玻璃中空體和日常用品。本發(fā)明的涂布劑和涂漆，尤其是清漆，被用于，特別地為，在工藝和美學方面有特別要求的汽車0EM涂漆領域中。特別優(yōu)選地，本發(fā)明的涂布劑被用于多階段涂覆方法中，特別是用于如下方法中其中將至少一種著色的涂布劑施加到任選地經(jīng)預涂覆的基材上并固化，并隨后將透明的涂布劑施加到如此獲得的著色的涂層的至少一部分上并固化，其中該透明的涂層由本發(fā)明的涂布劑制備。這這種方法被用于，特別是汽車OEM涂漆和/或生產(chǎn)用車輛的涂漆和/或修補涂漆中，用于涂覆內(nèi)部或外部的車體部件、或者用于造船或飛機制造的部件、家用或電氣應用的部件、或塑料模制件或薄膜。因此，優(yōu)選為多涂層油漆體系，其由至少一種著色涂層，和設置在其上的透明涂層所組成，所述透明涂層由本發(fā)明的涂布劑制備。在這種情況下所用的著色涂層，可由水基或溶劑基著色的涂布劑制備，所述組合物通?？晌锢砉袒蚩蔁峁袒?或可光化學輻射固化。著色的涂布劑典型地包括(I)一種或多種溶劑和/或水，(n)—種或多種粘結(jié)劑，優(yōu)選為一種或多種聚氨酯樹脂和/或丙烯酸酯樹脂和/或聚酯樹脂，更優(yōu)選為至少一種聚氨酯樹脂，(m)任選地至少一種交聯(lián)劑，(iv)—種或多種顏料，尤其是是賦予效果和/或賦予色彩的顏料，以及(v)如果期望的話，一種或多種典型的助劑和添加劑。此處適當?shù)恼辰Y(jié)劑是典型地用于汽車工業(yè)部門中的底漆中的聚氨酯樹脂、丙烯酸酯樹脂和聚酯樹脂，所述粘結(jié)劑的性質(zhì)和對本發(fā)明的方法的適用性，以本領域技術(shù)人員所知的方式，通過選擇用于制備這些粘結(jié)劑的合成組分的性質(zhì)和用量，而加以調(diào)節(jié)。優(yōu)選使用聚氨酯樹脂，如果適當?shù)脑?，與一種或多種聚丙烯酸酯樹脂和/或一種或多種聚酯樹脂混合使用。適當?shù)闹耐坎紕?底漆)已描述在，例如EP-A-0692007中，并且在所述文獻中，其記載在第3欄第50行以及以下。本發(fā)明的涂布劑可采用任何通常的施加方法施加，例如噴涂、刀涂、抹涂、澆涂、蘸涂、浸涂、滴涂(TrSufeln)或輥涂。待涂覆的基材自身可不動，而施加設備或單元運動?？蛇x擇地，待涂覆的基材，特別地為線圈，可運動，而施加單元相對于所述基材靜止或以適當?shù)姆绞竭\動。優(yōu)選采用噴涂法，例如壓縮空氣噴涂、無空氣噴涂、高速二旋轉(zhuǎn)或靜電噴涂施加(ESTA)任選地與熱噴涂施加如熱空氣噴涂一起使用。施加的本發(fā)明的涂布劑的固化可在靜置一段時間后進行。該靜置時間起到，例如涂膜的流平和除氣或揮發(fā)組分如溶劑的蒸發(fā)的作用。所述靜置時間，可通過采用升高的溫度和/或降低的濕度，被縮短和/或被輔助，只要這不伴隨著涂膜的任何破壞或變化，例如早期充分交聯(lián)。在采用輻射可固化的成膜物質(zhì)的情況下，固化可按照本領域技術(shù)人員所知的方式，通過輻射，更特別地通過uv輻射進行。優(yōu)選采用的輻射劑量為100~6000，優(yōu)選為200~3000，特別優(yōu)選為300~2500，特別優(yōu)選為500~2000mJcnf2。輻射可在稀氧氣氛下進行。"稀氧"是指氣氛的氧氣含量低于空氣中的氧氣含量(20.95體積％)。原則上，所述氣氛也可不含氧氣，即其可含惰性氣體。但是，由于不存在氧氣的抑制作用，這可導致輻射固化陡然加速，有可能產(chǎn)生不均勻性和應力。因此，有利的是不將所述氣氛的氧氣含量降低至0體積％。涂布劑的熱固化方法沒有特別之處，按照典型的、已知的方法進行，如在強迫通風的烘箱中加熱或用IR燈照射。這種熱固化也可分段進行。另一個優(yōu)選的固化方法是用近紅外(NIR)輻射進行固化。熱固化有利地在50~200°C，更優(yōu)選是在60~190'C、特別地為80~180。C的溫度下進行，時間為1分鐘5小時，更優(yōu)選地為2分鐘~2小時，特別地為3分鐘90分鐘。本發(fā)明的涂布劑能得到新的固化的涂層，特別是表面涂層，更特別地是清漆、模塑品，尤其是光學模塑品，和自支撐的薄膜，所有這些都是高耐刮擦性的，特別是對化學品和氣候穩(wěn)定的。特別地，即使是在在薄層厚度〉40)am下，也能制備本發(fā)明的涂層和表面涂層，尤其是清漆，而不會發(fā)生應力開裂?？刂仆繉有阅艿姆椒ù送?，本發(fā)明還提供一種控制至少部分交聯(lián)的涂層(K)的性能的方法，其中，所述涂層(K)由近表面涂層區(qū)域(K1)和體積涂層區(qū)域(K2)構(gòu)成，并且，所述涂層(K)是由涂布劑制備的，所述涂布劑含有至少兩種不同的、可交聯(lián)的組分(D1)和(D2)，并且組分(D1)的至少一部分具有一個或多個表面活性結(jié)構(gòu)單元(O)，其中，(i)與由組分(D2)形成的網(wǎng)絡(N2)的交聯(lián)密度相比，由組分(D1)形成的網(wǎng)絡(N1)的交聯(lián)密度更高，和(ii)通過由組分(Dl)形成的網(wǎng)絡(Nl)的交聯(lián)密度與由組分(D2)形成的網(wǎng)絡(N2)的交聯(lián)密度的比例，對涂層的性能進行控制。正如從上文看到的那樣，近表面涂層區(qū)域(K1)基本上是由至少部分交聯(lián)的組分(Dl)形成的，體積涂層區(qū)域(K2)基本上是由至少部分交聯(lián)的組分(D2)形成的。涂層(K)的性能測定本發(fā)明的固化的涂層，特別是表面涂層，更特別地是清漆，是高耐刮擦性的，特別是對化學品和氣候穩(wěn)定的。特別地，即使是在在薄層厚度〉40jani下，也能制備本發(fā)明的涂層和表面涂層，尤其是清漆，而不會發(fā)生應力開裂。這樣，本發(fā)明的固化的涂層，和優(yōu)選的相應的多涂層顏色和/或效應油漆系統(tǒng)的透明涂層值得注意的是具有非常好的顯微壓入法硬度。這些固化的涂層優(yōu)選具有至少為90N/咖2,尤其是至少100N/腿2,非常特別優(yōu)選為至少110N/mm2的顯微壓入法硬度。該顯微壓入法硬度是在干膜層厚為40jam的涂層上測量的，并且在顯微壓入法硬度測量之前，在140。C下干燥22分鐘，并在25。C下儲存5天。顯微壓入法硬度按照DINENISO14577，借助于由Fischer獲得的Fisherscope儀(最大作用力為25.6mN)測定。本發(fā)明的固化的涂層特別值得注意的是，提高的干耐刮擦性。所述干耐刮擦性采用耐摩擦色牢度測定儀測試(紙等級為9ura)。這是通過按照ENISO105-X12的規(guī)定操作，評估在20°下，來回10次摩擦之后的光澤損失而完成的。本發(fā)明的涂布劑還適用于已涂覆的汽車車身上的暴露區(qū)域的耐劃傷處理。表面化學性能，以及特別地是化學不均一性的梯度，可通過光電子能譜法(XPS)測定(用于探測所述梯度的信息深度，能通過改變出射角或濺射深度斷面分析而改變)，同時借助于透射電子顯微鏡和EDX(X射線能量色散光鐠分析)。所有的XPS測量都是在來自于PhysicalElectronics的小場光譜函eter)上進行，其型號為PHI5600LS。X射線通常由Mg管產(chǎn)生(1253.6keV)。采用下述鍵級來探測穿過能量(Pass-Energie)為23.5eV的光電子，以測定原子濃度對于Si，為2p能級；對于0，為ls能級；對于C，也是ls能級。通過改變光電子的探測角度一一也就是位于電子光i普儀前面的試樣表面與電子透鏡的軸之間的角度一一改變產(chǎn)生測量信號的深度(信息深度)在5°下，信息深度為約1.2認(XPS(Si)1.2認);在45。下為約10nm(XPS(Si)10nm)。在探測角度為45°下，測量區(qū)域的直徑為800ym;在5°下，其經(jīng)過相應的橢圓放大。在用切片機制備薄片之后，在平行于表面并低于所述表面約10pm之處，在該材料的相當深度之處可獲得一個參考值(XPS(Si)10ym)。還采用下述術(shù)語來表征光電子波語法的結(jié)果J/V"7,7.表示由探測到的原子的分數(shù)，所述原子從所述涂層物質(zhì)的表面的1.2nm的信息深度處測得。在所述信息深度處，通過XPS可探測到的原子種類的總數(shù)記為100%。正如本領域技術(shù)人員所知的那樣，例如，氫原子無法由XPS探測。薄片以金屬板為起始制備，其具有相應的完整的體系。切片釆用RM2155型的機械化的商品旋轉(zhuǎn)切片機(可由LeicaMikrosysteme,Bensheim獲得)制備。在切割之前，先設定所期望的厚度。隨后，固定各金屬板。在實際操作步驟中，旋轉(zhuǎn)切片機碾過各金屬片。得到的薄片被用來進行其他研究。物理力學性能也可通過納米壓痕的方式進行測定，其結(jié)果具有局部和深度分辨率，所述納米壓痕采用例如來自于HysitronInc.的Tribolndenter納米壓痕儀。該測試的試驗操作如下所用的壓體為Berkovich幾何形狀(開度角為142.3。)的三面的金剛石錐體，具有一個非常銳利的尖端(半徑<lOOnm)。然后將該壓體壓入涂層的表面IO秒鐘，其中，作用力線性上升直至最大值5mN，穿透深度為lMm1.5jam，在該處再保持30秒鐘，再過10秒鐘后，從表面撤出，將作用力線性減小。從得到的作用力與穿透深度的數(shù)據(jù)組，采用已知的3/7d力5rr算法(參見W.C.Oliver,G.M.Pharr，JournalofMaterialsResearch.7(1992)，1565;G.M.Pharr，MaterialsScienceandEngineeringA253(1998),151)，確定所分4斤的材料的力學數(shù)據(jù)，所述數(shù)據(jù)具有局部分辨率。實施例1.1.加合物(AVl)的制備在裝備有攪拌器、回流冷凝器、油加熱器和氮氣導入管的反應釜中，預置456.38重量份商購的六亞甲基二異氰酸酯的異氰脲酸酯(由BayerAG獲得的DesmodurN3600)。向這種異氰脲酸酯的初始溶液中，在攪拌下，緩慢加入815.62重量份的N，N-雙(3-三甲氧基甲硅烷基丙烷-l基)胺(由Degussa獲得的Dynasilan1124)。隨后，在55。C下，再攪拌2小時。然后，用IR光譜儀無法再探測到自由的異氰酸酯基團。如此得到的化合物(AVl)的固含量為79%。1.2.表面改性的加合物(Al)的制備在裝備有攪拌器、回流冷凝器、油加熱器和氮氣導入管的反應釜中，預置100重量份商購的六亞甲基二異氰酸酯的異氰脲酸酯(由BayerAG獲得的DesmodurN3600)。向這種異氰脲酸酯的初始溶液中，在攪拌下，緩慢加入15重量份的甲醇官能的硅氧烷(由GE-BayerSilicone獲得的BaysiloneOF5026%)在3.75重量份的商品芳族溶劑Solventnaphta⑧中所形成的溶液。力口入之后，將反應混合物加熱至55。C，并且在55。C下再攪拌2小時。隨后，在攪拌下，向混合物中緩慢加入172.5重量份的N，N-雙(3-三甲氧基曱硅烷基丙烷-1基)胺(由Degussa獲得的Dynasilan⑧1124)。隨后，在55。C下再攪拌2小時。然后，用IR光譜儀無法再探測到自由的異氰酸酯基團。得到的化合物(A1)的固含量為80.8%。采用環(huán)法測定所用的反應物和加合物Al的表面張力。得到的結(jié)果匯總在下表中物質(zhì)表面張力cr/[mN/m]N,N-雙(3-三曱氧基甲硅烷基丙烷-1-基)胺(Dynasilan1124)30.3BaysiloneOF5026%(GE-BayerSilicones)21.7DesmodurN3600(BayerAG)43.2加合物Al26.51.3.基于胺封閉的磷酸酯的催化劑(Cl)的制備在裝有滴液漏斗和回流冷凝器的反應釜中，預置43.2重量份的磷酸苯酯和39.2重量份的乙酸曱氧基丙基酯，并且均化。隨后，在冷卻和攪拌下，如此緩慢地滴加17.6重量份的三乙胺，使得溫度不超過60。C。加入三乙胺之后，將反應混合物在室溫下再攪拌2小時。得到的反應產(chǎn)物具有50.0%的固含量。1.4.含羥基的聚丙烯酸酯(PACl)的制備在用氮氣吹掃的、在其上安裝有冷凝器的反應釜中，預置30.4重量份的Solventnaphta,并在攪拌下，將該初始裝料加熱到M0"C。與此同時，準備兩個獨立的進料流。進料流1由13.9重量份的苯乙烯，26.7重量份的丙烯酸丁酯，15.0重量份的丙烯酸羥乙酯和1.4重量份的丙烯酸組成。進料流2由5.9重量份Solventnaphta⑧和1.30重量份的過氧化物DTBP(-過氧化二叔丁基)組成。在溫度達到1WC之后，進料流2在285分鐘內(nèi)，緩慢而均勻地計量加入。在進料流2開始之后15分鐘，將進料流1在240分鐘內(nèi)，緩慢而均勻地計量加入到反應釜中。在進料流2的計量加入結(jié)束之后，將反應混合物在140'C下，再攪拌120分鐘，以進行后聚合。測定如此得到的產(chǎn)物的固含量為60%，酸值為19ragK0H/g,0H值為128mgK0H/g(在每種情況下都基于固體)，在23。C下的粘度為9.5dPas。1.5.基于丙烯酸酯的流變助劑的制備在32.02重量份Solventnaphta⑧中，由25.67重量份苯乙烯、22.30重量份丙埽酸正丁酯、13.87重量份丙烯酸2-羥乙酯、1.41重量份乙基丙烯酸和0.870重量份甲基丙烯酸月桂酯(MA-13，由Degussa獲得)，制備甲基丙烯酸酯共聚物。由84.7重量份如此得到的甲基丙烯酸酯共聚物、5.88重量份醋酸丁酯、2.24重量份芐胺和1.76重量份六亞甲基二異氰酸酯，溶解于3.42重量份的醋酸丁酯中，制備脲改性的、基于丙烯酸酯的流變助劑，其固含量為59%。2.單組分(1K)清漆16的制備表l所列的原材料，以所示的用量，依此混合，并均化，以制備1K清漆。表1.對比實施例V1、V2、V3和V4，以及本發(fā)明的實施例1和2的1K清漆的組成<table>tableseeoriginaldocumentpage52</column></row><table>表1的腳注":Luwipal018BX=由BASFAG商購的、用丁醇部分醚化的三聚氰胺-甲醛樹脂，在2:1的正丁醇/二甲苯中的濃度為64-68%2):DesmodurPL350=由Bayer商購的脂肪族的封閉的異氰酸酯、在11/14的乙酸-1-甲氧基-2-丙基酯/Solventnaphta⑧中的濃度為75%3):溶劑混合物由l-甲氧基丙基-2-醋酸酯和Solventnaphta⑧以11:14的比例組成":Byk310=由Byk-ChendeGmbH，Wesel商購的流動調(diào)節(jié)添加劑，基于在二甲苯中濃度為25%的聚酯改性聚二甲基硅氧烷的溶液5):Baysilon0L17-由BorchersGmbH商購的流動調(diào)節(jié)劑6):Tinuvin5941-R-由CibaSpecialityChemicalsInc.商購的、不同的光穩(wěn)定劑的混合物7):Tinuvin292-由CibaSpecialityChemicalsInc.商購的基于位阻胺("HALS")的光穩(wěn)定劑8):Solvesso150-商購的溶劑混合物9):Nacure4167=由KingIndustries商購的、基于胺封閉的磷酸偏酯的催化劑lfl):基于丙烯酸酯的流動調(diào)節(jié)劑，固含量位65%，酸值為3fflgK0H/g(基于固體)，在23。C下的粘度為3dPa's3.涂層的制備將表1中的每種1K清漆施加到測試板上，所述測試板分別都已用常規(guī)的且已知的、陰極沉積的、熱固化的電泳涂漆，常規(guī)的、已知的、熱固化的補充涂漆(Fiillerlackierung)，和在80。C下預干燥10分鐘的、由BASFCoatingAG商購的常規(guī)的黑色底漆材料構(gòu)成的層涂覆。底漆薄膜和清漆薄膜一起，在140。C下固化22分鐘。得到的底漆涂漆的層厚度為7.5ym，清漆涂漆的層厚度為40Mm。4.得到的涂層的性能研究所有的表面都具有高光澤度和出色的外觀。在得到的表面上借助耐摩擦色牢度測試(紙的等級為9(im)測定干耐刮擦性。為此按照ENISO105-X12操作，并評估在20。C下，來回10次摩擦之后的光澤損失。此夕卜，采用來自于ErichsenGmbH&Co.KG,Hemer-Sundwig的299/300型進行K6nig擺桿阻尼試驗。記錄的數(shù)字是擺動的次數(shù)。顯微壓入法硬度按照DIN55676，借助來自于HelmutFischerGmbH&Co.的Fischerscope測量儀測定，最大作用力為25.6mN。結(jié)果列于表2中。表2:耐摩擦色牢度測試、顯微壓入法硬度和K6nig擺桿阻尼試驗(擺動次數(shù))的測量結(jié)果測試實施例VI的清漆實施例1的清漆實施例V2的清漆實施例V3的清漆實施例2的清漆實施例V4的清漆顯微壓入法硬度[N/咖2〗98125121112120117Kiinig擺桿阻尼試驗586761597064耐摩擦色牢度測試之后的殘留光澤度[%]23%90%47%59%87%68%結(jié)果表明由于表面改性加合物(A1)和催化劑(C)一起加入，特別地，千耐刮擦性得到了顯著的提高(實施例1)。相反地，如果采用非表面改性的加合物(AV1)(實施例V2)，特別地，干耐刮擦性的改進很明顯就沒那么顯著了。實施例V3表明，其他表面活性物質(zhì)，例如商品的流動調(diào)節(jié)劑，也導致所述性能的改進，但是大大低于當加入表面改性加合物(Al)時的提高量。只有在加合物(A)具有表面活性結(jié)構(gòu)(0)的情況下，才有可能在表面形成具有致密的、高耐刮擦性的Si-O-Si網(wǎng)絡的梯度結(jié)構(gòu)，這種網(wǎng)絡結(jié)構(gòu)在表面上形成優(yōu)異的性能。這種梯度結(jié)構(gòu)可用，例如X射線光電子光譜法，并借助透射電鏡法和EDX(X射線能量色散光譜法)進行探測。物理機械性能也可通過納米壓痕的方式進行測定，其結(jié)果具有局部和深度分辨率，所述納米壓痕采用例如來自于HysitronInc.的Tribolndenter納米壓痕4義。該測試的試驗操作如下所用的壓體為Berkovich幾何形狀(開度角為142.3。)的三面的金剛石錐體，其具有一個非常銳利的尖端(半徑<lOOnm)。然后將該壓體壓入涂層的表面IO秒鐘，其中，作用力線性上升直至最大值5mN，穿透深度為lpm~1.5jim，在此處在最大作用力下再保持30秒鐘，在下面的10秒鐘期間內(nèi)以線性減小的作用力從表面撤出。從得到的作用力與穿透深度的數(shù)據(jù)組，釆用已知的。//r"a/^戶力a/v算法(參見W.C.Oliver,G.M.Pharr，JournalofMaterialsResearch.7(1992)，1565;G.M.PharrMaterialsScienceandEngineeringA253(1998)，151)，以局部分辨率測定所分析的材料的力學數(shù)據(jù)。為了說明催化劑(C)的影響，在不加催化劑(Cl)下，按照與實施例1和V2相同的方式，重復實施例1(-對比實施例V5)和對比實施例V2(=對比實施例V6)的清漆材料，得到涂層V5和V6,測定其顯微壓入法硬度，并在耐摩擦色牢度測試中測定其干耐刮擦性。結(jié)果列于表3。結(jié)果表明，沒有催化劑(C)的涂層的顯微壓入法硬度和耐刮擦性，遠遠低于具有催化劑的相應的實施例。表3:對比實施例V5和V6的結(jié)果測試實施例1的清漆實施例V5的清漆實施例V2的清漆實施例6的清漆顯微壓入法硬度[N/fflm2]12598121100耐摩擦色牢度測試之后殘留的光澤度[%]90%47%30%此外，借助ARXPS(-變角光電子能譜)，對實施例1和2以及對比實施例V1~V4的涂層進行研究。結(jié)果列于表4。用于探測梯度的信息深度，通過出射角的改變或濺射深度斷面分析而改變。所有的XPS測量都是在來自于PhysicalElectronics公司的小場光讀^義(s歸l卜spot-Spectrometer)上進行，其型號為PHI5600LS。為了產(chǎn)生X射線總是使用Mg管(1253."eV)。在通過能量(Pass-Energie)為23.5eV的情況下，光電子的探測利用下述鍵級，以測定原子濃度對于Si，為2p能級；對于0，為Is能級；對于C，也是Is能級。通過改變光電子的探測角度一一也就是位于電子光譜儀前面的試樣表面與電子透鏡的軸之間的角度一一改變產(chǎn)生測量信號的深度(信息深度)在5°下，信息深度為約1.2認(XPS(Si)1.2nm);在45°下為約10頭(XPS(Si)lOnm)。在探測角度為45。下，測量區(qū)域的直徑為800|am;在5。下，其相應地以橢圓形放大。在用切片機制備薄片之后，在平行于表面并低于所述表面約10Mm之處，在該材料的相當深度之處可獲得一個參考值(XPS(Si)10mm)。<table>tableseeoriginaldocumentpage56</column></row><table>還采用下述術(shù)語來表征XPS-結(jié)果J尸5Y57j7.力M7表示探測到的原子(在這種情況下，為硅)的分數(shù)，所述原子來自從所述漆料表面測量的1.2nm的信息深度處。在所述信息深度處，通過XPS可探測到的原子種類的總數(shù)記為100%。正如本領域技術(shù)人員所知的那樣，例如，氫原子無法由XPS探測。最后，借助透射電子顯微鏡法和EDX(X射線能量色散光譜分析)，對實施例1和對比實施例V2和V3的涂層進行研究。結(jié)果見圖2。圖2給出了實施例l和對比實施例V2和V3的涂層Si/C之比。圖2表明了表面改性的加合物(Al)的聚集，而非表面改性的加合物(AV1)則僅僅在近表面區(qū)域表現(xiàn)出非常低的聚集。5.1.表面改性加合物(A2)的制備在裝備有攪拌器、回流冷凝器、油加熱器和氮氣導入管的反應蒼中，預置100重量份商購的六亞曱基二異氰酸酯的異氰脲酸酯(由BayerAG獲得的DesmodurN3600)。向這種異氰脲酸酯的初始溶液中，在攪拌下，緩慢加入2.5重量份的甲醇官能的硅氧烷(由GE-BayerSilicone獲得的BaysiloneOF5026%)在0.625重量份的商品芳族溶劑Solventnaphta⑧中所形成的溶液。力口入之后，將反應混合物加熱至55。C，并且在55'C下再攪拌2小時。隨后，在攪拌下，向該混合物中緩慢加入184重量份的N，N-雙(3-三曱氧基甲硅烷基丙烷-l基)胺(由Degussa獲得的Dynasilan1124)。隨后，在55。C下再攪拌2小時。然后，用IR光i普儀無法再探測到自由的異氰酸酯基團。如此得到的化合物(A2)的固含量為89%。測定如此得到的化合物(A2)的表面張力為27.0mN/m(采用環(huán)法測量)。5.2.表面改性加合物(A3)的制備在裝備有攪拌器、回流冷凝器、油加熱器和氮氣導入管的反應釜中，預置100重量份商購的六亞甲基二異氰酸酯的異氰脲酸酯(由BayerAG獲得的DesmodurN3600)。向這種異氰脲酸酯的初始溶液中，在攪拌下，緩慢加入5重量份的甲醇官能的硅氧烷(由GE-BayerSilicone獲得的BaysiloneOF5026%)在1.25重量份的商品芳族溶劑Solventnaphta⑧中所形成的溶液。加入之后，將反應混合物加熱至55。C，并且在55。C下再攪拌2小時。隨后，在攪拌下，向該混合物中緩慢加入181重量份的N，N-雙(3-三曱氧基甲硅烷基丙烷-1基)胺(由Degussa獲得的Dynasilan1124)。隨后，在55。C下再攪拌2小時。然后，用IR光譜儀無法再探測到自由的異氰酸酯基團。如此得到的化合物(A3)的固含量為90%。測定如此得到的化合物(A3)的表面張力為26.5mN/m(采用環(huán)法測量)。5.3.表面改性加合物(A4)的制備在裝備有攪拌器、回流冷凝器、油加熱器和氮氣導入管的反應釜中，預置100重量份商購的六亞甲基二異氰酸酯的異氰脲酸酯(由BayerAG獲得的DesmodurN3600)。向這種異氰脲酸酯的初始溶液中，在攪拌下，緩慢加入10重量份的甲醇官能的硅氧烷(由GE-BayerSilicone獲得的BaysiloneOF5026%)在2.5重量份的商品芳族溶劑Solventnaphta⑧中所形成的溶液。加入之后，將反應混合物加熱至55°C,并且在55。C下再攪拌2小時。隨后，在攪拌下，向該混合物中緩慢加入175重量份的N，N-雙(3-三曱氧基曱硅烷基丙烷-l基)胺(由Degussa獲得的Dynasilan1124)。然后，在5510下再攪拌2小時。然后，用IR光謙儀無法再探測到自由的異氰酸酯基團。如此得到的化合物(A4)的固含量為91%。用環(huán)法測定如此得到的化合物(A4)的表面張力為26.5mN/m。5.4.含羥基的聚丙烯酸酯(PAC2)的制備在用氮氣吹掃的、具有冷凝器的反應釜中，預置17.5重量份的醋酸戊酯，并在在攪拌下加熱到140°C。與此同時，準備兩個獨立的進料流。進料流l由28.58重量份的曱基丙烯酸2-羥丙酯，U.93重量份的甲基丙烯酸環(huán)己酯，14.44重量份的甲基丙烯酸乙基己基酯，6.88重量份丙烯酸乙基己基酯，和0.15重量份的丙烯酸組成。進料流2由2.945重量份Solventnaphta⑧和8.06重量份的過氧化物TBPEH(=叔丁基過氧化氫)組成。在溫度達到14(TC之后，進料流2在285分鐘內(nèi)，緩慢而均勻地計量加入。在進料流2開始之后15分鐘，將進料流1在240分鐘內(nèi)，緩慢而均勻地計量加入到反應釜中。在進料流2的計量加入結(jié)束之后，將反應混合物在140。C下，再攪拌120分鐘，以進行后聚合。測定如此得到的產(chǎn)物的固含量為65%，酸值為5-7mgK0H/g，OH值為180mgKOH/g(在每種情況下都基于固體)，在23。C下的粘度為19.5dPas。5.5.基于胺封閉的磷酸酯的催化劑(C2)的制備在裝有滴液漏斗和回流冷凝器的反應釜中，預置32.4重量份的乙基己基磷酸酯和50重量份的乙酸甲氧基丙基酯，并均化。隨后，在冷卻和攪拌下如此緩慢地滴加17.6重量份的三乙胺，使得溫度不超過60°C。加入三乙胺之后，還將反應混合物在室溫下攪拌2小時。得到的反應產(chǎn)物具有50.0%的固含量。6.2組分(2K)清漆的制備將表5所列的原材料，以所示的用量，依次混合，并均化，以制備基漆(Stammlackes)。對表5的注解Tinuvin5941-R-由CibaSpecialityChemicalsInc.商購的、不同的光穩(wěn)定劑的混合物Tinuvin292=由CibaSpecialityChemicalsInc.商購的基于位阻胺("HALS")的光穩(wěn)定劑Byk320=由Byk—ChemieGmbH,Wesel商購的-危動調(diào)節(jié)添力口劑，基于52%濃度的聚醚改性的聚曱基烷基硅氧烷的溶液Byk306=由Byk-ChemieGmbH,Wesel商購的流動調(diào)節(jié)添力口劑，基于在二甲苯/乙二醇單苯醚為7/2中的濃度為12.5%的聚醚改性的聚二甲基硅氧烷的溶液<table>tableseeoriginaldocumentpage60</column></row><table>在即將施加之前，還向100重量份濃的基漆中加入33重量份的固化劑，并將如此得到的混合物均化。所用的固化劑是通過將表6中所列的成分混合并均化而制備的。<table>tableseeoriginaldocumentpage61</column></row><table>對表6的注解BasonatHI190=由BASFAG商購的六亞甲基二異氰酸酯的異氰脲酸酯，在Solventnaphta⑧和醋酸丁酯的混合物中的濃度為90%DesmodurZ4470=由BayerMaterialScienceAG獲得的異佛爾酮二異氰酸酯的商品異氰脲酸酯，在Solventnaphta⑧中的濃度為70%7.涂層的制備將各2K清漆施加到測試板上，所述測試板分別都已用常規(guī)的、已知的、陰極沉積、熱固化的電泳涂漆，常規(guī)的、已知的、熱固化的補充涂漆，和在80匸下干燥10分鐘的，由BASFCoatingsAG商購的、常規(guī)的黑色底漆構(gòu)成的層涂覆。底漆層和清漆層一起，在14(TC下固化22分鐘。得到的底漆涂漆的層厚度為7.5/am，清漆涂漆的層厚度為40nm。8.得到的涂層的性能研究所有的表面都具有高光澤度和出色的外觀。在得到的表面上借助耐摩擦色牢度測試(紙的等級為9jLtm)測定干耐刮擦性。為此按照ENISO105-X12操作，并評估在20。C下，來回10次摩擦之后的光澤損失。表7:耐摩擦色牢度測試結(jié)果測試實施例V7的清漆實施例3的清漆實施例4的清漆實施例5的清漆耐摩擦色牢度測試之后殘留的光澤度[%〗15%55%60%66%結(jié)果表明通過與催化劑一起，加入加合物(A2)~(A4)，配方的干耐刮擦性可得到顯著的提高。該試驗還表明，表面活性加合物(A)的用量越大，該效果就越顯著。研究實施例4，5和V7的清漆薄膜在所謂的W0M-CAM180Q/B測試中的6000h耐候性，按照VDA(德國汽車制造商協(xié)會)測試片(E)621-430Apr97和/或SAEJ1960JUN89(下文簡稱為CAM180測試)。在CAM180測試中，發(fā)現(xiàn)所有研究的試樣即使是在6000h之后，也不產(chǎn)生裂紋。6000h后，實施例4和5的光澤度，在測試精度范圍之內(nèi)，與相應的實施例n的試樣的光澤度相同。這表明改性^清漆具有很好的耐候性。權(quán)利要求1.至少部分交聯(lián)的涂層(K)，其由如下部分構(gòu)成(1)近表面涂層區(qū)域(K1)和(2)體積涂層區(qū)域(K2)，其中涂層(K)可由涂布劑(B)獲得，所述涂布劑含有至少兩個不同的可交聯(lián)的組分(D1)和(D2)，其中組分(D1)的至少一部分具有一個或多個表面活性結(jié)構(gòu)單元(O)；其特征在于，(i)不僅在區(qū)域(K1)中的而且在區(qū)域(K2)中的涂層都是至少部分交聯(lián)的，且(ii)與區(qū)域(K2)中的涂層的交聯(lián)密度相比，區(qū)域(K1)中的涂層的交聯(lián)密度更高。2.如權(quán)利要求l所述的涂層，其特征在于，至少部分交聯(lián)的涂層(K)具有垂直于表面(KO)的梯度形式的化學不均一性。3.如權(quán)利要求2所述的涂層，其特征在于，所述至少部分交聯(lián)的涂層(K)具有垂直于表面(KO)的(Si1)型和/或(Si2)型的硅原子的梯度形式的化學不均一性，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>oRs1-Si_R"—(Si2)O其中R"-有機殘基，優(yōu)選具有1~20個碳原子的線性和/或支化的亞烷基或亞環(huán)烷基，尤其是具有1~4個碳原子的亞烷基；R〃-烷基、環(huán)烷基、芳基或芳烷基，其中碳鏈可被不相鄰的氧基團、硫基團或NRa基團中斷，其中Ra-烷基、環(huán)烷基、芳基或芳烷基，優(yōu)選地R〃-烷基，尤其是具有1~6個碳原子。4.如權(quán)利要求2或3所述的涂層，其特征在于，化學不均一性方面的梯度，還導致垂直于表面的物理性能方面的梯度，優(yōu)選導致在耐和/或潤濕性和/或視覺色彩印象和/或外觀方面的梯度。5.如權(quán)利要求2~4任一項所述的涂層，其特征在于，所述梯度具有〈ljLim，優(yōu)選<0.ljjm,和特別優(yōu)選<0.05jim的半值深度。6.至少部分交聯(lián)的涂層(K)，所述涂層(K)由如下部分構(gòu)成(1)近表面涂層區(qū)域(K1)和(2)體積涂層區(qū)域(K2)，其中(I)涂層(K)可由涂布劑(B)獲得，所述涂布劑含有至少兩個不同的、可交聯(lián)的組分(D1)和(D2)，其中組分(D1)的至少一部分具有一個或多個表面活性結(jié)構(gòu)單元(0)，(II)與體積涂層區(qū)域(K2)相比，近表面涂層區(qū)域(K1)中的組分(Dl)的濃度更高，其特征在于，與至少部分交聯(lián)的涂層(K')的顯微壓入法硬度和/或干耐刮擦性相比，至少部分交聯(lián)的涂層(K)的顯微壓入法硬度和/或干耐刮擦性更高，所述涂層(KO可由不含可交聯(lián)組分(Dl)的涂布劑(B')獲得。7.如權(quán)利要求16任一項所述的涂層，其特征在于，近表面涂層區(qū)域(K1)的層厚為lnm500nm，優(yōu)選地為10nm~200nm，且特別優(yōu)選為10nm~100nm，且尤其特別優(yōu)選為10nm~50nm，和/或近表面涂層區(qū)域(K1)的干膜層厚與體積涂層區(qū)域(K2)的千膜層厚之比小于0.1，優(yōu)選小于0.01,特別優(yōu)選小于0.005。8.如權(quán)利要求1~7任一項所述的涂層，其特征在于，可交聯(lián)組分(D1)具有硅烷基團，尤其是烷氧基硅烷基團作為可交聯(lián)基團。9.如權(quán)利要求18任一項所述的涂層，其特征在于，表面活性結(jié)構(gòu)單元(O)選自烴殘基及其衍生物，尤其是氟化的烴殘基、脂肪酸殘基和脂肪酸衍生物的殘基，以及選自任選地取代的硅氧垸殘基，且特別優(yōu)選硅氧烷殘基。10.如權(quán)利要求l-9任一項所述的涂層，其特征在于，可交聯(lián)組分(D1)通過如下方式制得用一種或多種表面活性化合物(OV)，對組分(Dl)的前體的至少一部分和/或組分(Dl)的至少一部分進行改性。11.如權(quán)利要求IO所述的涂層，其特征在于，(i)表面活性化合物(OV)具有至少一個羥基、環(huán)氧基、異氰酸酯基、氨基曱酸酯基、羧基、酸酐基、胺基和/或巰基和/或烯屬不飽和雙鍵；和/或(ii)可交聯(lián)組分(D1)和/或可交聯(lián)組分(D1)的前體具有至少一個互補官能團，該互補官能團選自如下組羥基、環(huán)氧基、異氰酸酯基、氨基甲酸酯基、羧基、酸酐基、胺基和/或巰基和/或烯屬不飽和雙鍵。12.如權(quán)利要求10或11所述的涂層，其特征在于，化合物(0V)是式(I)的硅氧烷<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中，R^W為相同或不同的殘基，且R^烷基，環(huán)烷基，芳基或芳烷基，其中碳鏈可被不相鄰的氧基團、硫基團或NRa基團中斷，被氟取代的烷基，被氟取代的環(huán)烷基，被氟取代的芳基或被氟取代的芳烷基，其中在硅原子與被氟取代的有機殘基之間具有亞乙基的結(jié)構(gòu)是優(yōu)選的；R、羥基、烷基、環(huán)烷基、芳基或芳烷基，其中碳鏈可被不相鄰的氧基團、硫基團或NRa基團中斷；W和R^氫，烷基，環(huán)烷基，芳基或芳烷基，其中碳鏈可被不相鄰的氧基團、硫基團或NRa基團中斷，被氟取代的烷基，被氟取代的環(huán)烷基，被氟取代的芳基或被氟取代的芳烷基，其中在硅原子與被氟取代的有機殘基之間具有亞乙基的結(jié)構(gòu)是優(yōu)選的；W和W-氬、羥基、烷基、環(huán)烷基、芳基或芳烷基，其中碳鏈可被不相鄰的氧基團、硫基團或NRa基團中斷；其中R2、W和RS中的至少一個還具有能與組分(D1)的互補官能團反應的官能團，和ra產(chǎn)l~80，優(yōu)選3~20,和m產(chǎn)O-80，優(yōu)選0~10。13.如權(quán)利要求IO或11所述的涂層，其特征在于，化合物(OV)是式(ni)的硅氧烷<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中W和W具有上述的意義，且優(yōu)選為曱基、乙基和苯基，以及用氟或者官能團部分取代的烷基，并且W特別優(yōu)選為甲基，和/或所述官能團優(yōu)選為羥基，m=l~80,優(yōu)選3~20，且特別優(yōu)選5~12。14.如權(quán)利要求1~13任一項所述的涂層，其特征在于，所述可交聯(lián)組分(Dl)具有至少一個式(VI)的反應性殘基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中，R"'-氫、烷基、環(huán)烷基、芳基或芳烷基，其中碳鏈可被不相鄰的氧基團、硫基團或NRa基團中斷，其中Ra-烷基、環(huán)烷基、芳基或芳烷基，R'-氫、烷基或環(huán)烷基，其中碳鏈可被不相鄰的氧基團、硫基團或NRa基團中斷，L，IZ-具有1~20個碳原子線性的和/或支化的亞烷基或亞環(huán)烷基，尤其是具有14個碳原子的亞烷基，R〃-烷基、環(huán)烷基、芳基或芳烷基，其中碳鏈可被不相鄰的氧基團、硫基團或NRa基團中斷，n=0~2,ra=0~2，m+n-2,以及x，y=0~2。15.如權(quán)利要求1~14任一項所述的涂層，其特征在于，涂布劑(B)以0.1~35重量％,尤其是0.5~15重量。/。的量含有組分(Dl)，和/或以0.1~15重量％，尤其是0.5~5重量％的量含有催化劑(0，和/或以50~99.8重量％,尤其是80~99.4重量％的量含有組分(D2)，每種情況下都基于涂布劑(B)的非揮發(fā)性成分計。16.如權(quán)利要求l-15任一項所述的涂層，其特征在于，可交聯(lián)組分(D2)由一種或多種粘結(jié)劑(BM)和任選地一種或多種交聯(lián)劑(VM)組成。17.如權(quán)利要求16所述的涂層，其特征在于，粘結(jié)劑(BM)選自低聚的和/或聚合的化合物，所述化合物具有丙烯酸酯基團、甲基丙烯酸酯基團，羥基、氨基甲酸酯基、環(huán)氧基、異氰酸酯基、和羧基，優(yōu)選羥基和/或氨基甲酸酯基，和/或交聯(lián)劑(VM)選自氨基塑料樹脂、非封閉的二異氰酸酯和/或多異氰酸酯、封閉的二異氰酸酯和/或多異氰酸酯、多環(huán)氧化物、多元羧酸、多元酸酐和多元醇。18.賦予效果和/或賦予色彩的多層涂漆，其由至少一層著色涂層和在其上設置的透明涂層構(gòu)成，其特征在于，所述透明涂層是根據(jù)權(quán)利要求1~17任一項的涂層。19.制備根據(jù)權(quán)利要求18所述的多層涂漆的方法，其中，將至少一種著色的涂布劑涂覆到任選地經(jīng)預涂覆的基材上，并將至少一種透明的涂布劑(B)施加到如此獲得的著色的涂層的至少一部分上，并進行固化。20.如權(quán)利要求19所述的方法，其特征在于，在汽車OEM涂漆和/或生產(chǎn)用車輛涂漆和/或修補涂漆中，將所述方法用于涂覆車體內(nèi)部構(gòu)件或車體外部構(gòu)件、或者涂覆用于造船和飛行器制造的構(gòu)件、或者涂覆家用設備或電氣設備的構(gòu)件、或者涂覆塑料模制件或薄膜。21.控制至少部分交聯(lián)的涂層(K)的性能的方法，其中，所述涂層(K)由近表面涂層區(qū)域(Kl)和體積涂層區(qū)域(K2)構(gòu)成，并且所述涂層(K)由涂布劑(B)制備，所述涂布劑含有至少兩種不同的、可交聯(lián)的組分(D1)和(D2)，其中組分(Dl)的至少一部分具有一個或多個表面活性結(jié)構(gòu)單元(o)，其特征在于(i)與由組分(D2)形成的網(wǎng)絡(N2)的交聯(lián)密度相比，由組分(D1)形成的網(wǎng)絡(N1)的交聯(lián)密度更高，且(ii)通過由組分(Dl)形成的網(wǎng)絡(Nl)的交聯(lián)密度與由組分(D2)形成的網(wǎng)絡(N2)的交聯(lián)密度的比例，對涂層的性能進行控制。22.如權(quán)利要求21所述的方法，其特征在于，近表面涂層區(qū)域(Kl)基本上由至少部分交聯(lián)的組分(D1)形成，且體積涂層區(qū)域(K2)基本上由至少部分交聯(lián)的組分(D2)形成。全文摘要本發(fā)明涉及一種至少部分交聯(lián)的涂層(K)，其由近表面涂層區(qū)域(K1)和體積涂層區(qū)域(K2)構(gòu)成，其中所述涂層由涂布劑獲得，所述涂布劑含有至少兩個不同的、可交聯(lián)的組分(D1)和(D2)，其中組分(D1)的至少一部分具有一個或多個表面活性結(jié)構(gòu)單元其特征在于(i)不僅區(qū)域(K1)中的而且區(qū)域(K2)中的涂層都是至少部分交聯(lián)的，且(ii)與區(qū)域(K2)的涂層的交聯(lián)密度相比，區(qū)域(K1)中的涂層的交聯(lián)密度更高。本發(fā)明還涉及涂層(K)，其中，與體積涂層區(qū)域(K2)相比，近表面涂層區(qū)域(K1)中的組分(D1)的濃度更高，其特征在于，與至少部分交聯(lián)的涂層(K′)的顯微壓入法硬度和/或干耐刮擦性相比，所述涂層(K)的顯微壓入法硬度和/或干耐刮擦性更高，所述涂層(K′)由不含可交聯(lián)組分(D1)的涂布劑(B′)獲得。本發(fā)明還涉及多層涂漆，其中，透明涂層由本發(fā)明的涂層構(gòu)成，并涉及控制至少部分交聯(lián)的涂層的性能的方法。文檔編號C09D7/00GK101646735SQ200880010519公開日2010年2月10日申請日期2008年1月23日優(yōu)先權(quán)日2007年3月15日發(fā)明者A·波佩,E·韋格納,M·埃斯格,M·庫徹拉申請人:巴斯福涂料股份公司