專利名稱::用于可脫粘自粘標(biāo)簽的粘合組合物的制作方法用于可脫粘自粘標(biāo)簽的粘合組合物本發(fā)明的主題是適于粘合自粘標(biāo)簽的熱熔壓敏粘性組合物(compositionadh6sive),其中在再循環(huán)已經(jīng)#皮固定的物品(例如包裝和/或容器,例如玻璃瓶)的過程中,所述自粘標(biāo)簽?zāi)軌虮幻撜?。本發(fā)明還涉及包含所述組合物的多層系統(tǒng),涉及自粘標(biāo)簽,涉及相應(yīng)的;故貼標(biāo)簽物品,以及涉及用于再循環(huán)所述物品的方法,該方法包括寸吏標(biāo)簽脫粘的步驟。許多被貼標(biāo)簽的包裝和/或容器在除去它們的內(nèi)含物之后會進(jìn)行清潔(或再循環(huán))處理,這是為了重新利用它們的目的,或者為了在破壞之后回收它們組成材料的目的。這些處理通常需要標(biāo)簽從其所固定到的物品完全分離,而不在所述物品的表面上留下膠粘劑殘余,以便使得再循環(huán)方法更簡單。這些再循環(huán)方法,例如用于清潔用過的玻璃瓶例如啤酒瓶的方法,通常包括將待清潔的物品浸入雄持在60-IO(TC之間的溫度下的堿性水溶液中。這類步驟的目的是使得固定到物品上的標(biāo)簽脫粘,并且標(biāo)簽從物品分離。壓每丈月交粘劑(也稱為自粘合或甚至英文為"PressureSensitiveAdhesives,,或PSA)是為其所涂覆的支撐物在室溫下提供粘性的物質(zhì),這使得在短暫的輕微壓力的作用下,其即時(shí)粘附到被粘物上。PSA被廣泛地用于制造自粘標(biāo)簽,這些標(biāo)簽被固定到物品上用于呈遞信息(例如條形碼、描述和價(jià)格)的目的,和/或裝飾目的。通常通過為大尺寸可印刷支撐層的整個(gè)表面進(jìn)行連續(xù)涂覆而施用PSA,其中所述可印刷支撐層由具有一層或多層的紙或聚合物材料膜構(gòu)成。覆蓋可印刷支撐層的粘合層自身被覆蓋由例如硅化膜構(gòu)成的保護(hù)層(通常被稱作"隔離襯墊")。所獲得的多層系統(tǒng)通常被包裝,其通過巻繞成大巻軸(最高達(dá)到寬度2m,直徑1米)的形式,這可以-故儲存和運(yùn)輸。隨后,這種多層系統(tǒng)可以被轉(zhuǎn)化成自粘標(biāo)簽,其能夠由最終用戶利用轉(zhuǎn)化方法而被施用,其中所述轉(zhuǎn)化方法包括將期望的裝飾元素和/或信息印刷在支撐層的可印刷側(cè),隨后切成期望的形狀和寸。保護(hù)層可以容易地被除去,而不會改變保持固定到可印刷支撐層的粘合層。在從其保護(hù)層分離之后,在接近環(huán)境溫度的溫度下,標(biāo)簽被施用到待覆蓋的物品上,可以手工進(jìn)行,或者在自動包裝線上利用貼標(biāo)機(jī)(6tiqueteuses)。由于其高室溫粘性,PSA能夠使得標(biāo)簽被快速地粘合到待覆蓋的物品(例如瓶子)上,適于獲得高工業(yè)生產(chǎn)速度。專利US3763117描述了具有良好粘附性能的丙烯酸酯基PSA,這使得在使用熱堿性水溶液時(shí)能夠容易分離。專利US5385965也描述了一種PSA,其能夠在涂覆到紙支撐物或聚合物材料膜上之后,獲得能夠通過堿性熱溶液的作用而與被粘物分開的標(biāo)簽。這種PSA采用丙烯酸酯基共聚物或苯乙烯-丁二烯共聚物的水乳液的形式。這種乳液的固體含量不超過70%,因此,乳液干燥步驟的需求會使得將該P(yáng)SA涂覆在支撐層上變得復(fù)雜。另外,這些溶液或進(jìn)入懸浮液中的缺點(diǎn),、進(jìn)而對工業(yè)裝置在i非放到環(huán)境中之前施加了重新處理這些組合物的限制。專利US4680333教導(dǎo)了一種熱熔壓敏粘合組合物,其包含苯乙烯/異丙烯/苯乙烯嵌段共聚物,具有低軟化溫度的脂肪族樹脂,以及脂肪酸的金屬鹽。這種組合物可以在紙支撐物已經(jīng)被涂覆該組合物并將該支撐物粘合到被粘物之后,隨時(shí)使得所固定的支撐物脫粘,并在室溫下干燥,而不需要任何其他的處理,因此為所涂覆支撐物賦予了可重新定4立的(repositionnable)粘附4亍為。熱熔膠粘劑或熱熔體(hotmeltadhesives)(HM)是在室溫下呈固體,而且不含水也不含溶劑的物質(zhì)。它們以熔態(tài)^皮施用,并在冷卻后固化,這樣形成了接合用于固定待組裝的被粘物。某些熱熔體被配置成為其所涂覆的支撐物賦予相對硬和無粘性的特征。其他一些熱熔體為支撐物提供了相對軟和高粘性的特征。PSA被廣泛用于制備自粘標(biāo)簽-相應(yīng)的力交粘劑被稱作熱熔壓敏"交粘劑或HMPSA。專利US4680333所描述的HMPSA組合物不能夠使得其所涂覆的標(biāo)簽永久地粘合到被粘物,因?yàn)樗鰳?biāo)簽隨時(shí)都可能會因?yàn)楦稍锒撜?。本發(fā)明的目的是提供膠粘劑,其允許標(biāo)簽被永久地粘合到物品,例如包裝和/或容器(例如玻璃瓶),而且其還提供了在將被貼標(biāo)簽的物品浸入高溫的>威性水溶液中的步驟過程中快速和完全脫粘的可能性,在分離之后膠粘劑基本上保持固定在標(biāo)簽上。完全或部分達(dá)到本發(fā)明目的。因此,本發(fā)明涉及熱熔壓敏粘性組合物(HMPSA),其包含3)25~50%的苯乙烯嵌段共聚物的摻和物,其由20~90%的一種或者多種苯乙烯/丁二烯/苯乙烯型(SBS)三嵌段共聚物和10~80%的一種或多種苯乙烯/丁二烯型(SB)二嵌段共聚物構(gòu)成,其中所述摻和物的苯乙烯單元的總含量在15~40%之間;b)45~75%的一種或多種相容的粘性樹脂(lysinestackifiantes),其軟化溫度在80~15(TC之間;和c)0.5~5.5%的一種或多種脂肪酸,其烴鏈含有10~22個(gè)碳原子,其呈酸的形式,或者呈堿金屬或堿土金屬的鹽的形式。除非以其他方式說明,在本文中用于表達(dá)數(shù)量而使用的百分比對應(yīng)重量/重量百分比。根據(jù)本發(fā)明的組合物,能夠在取向(orient"聚丙烯(OPP)支撐物上被涂覆該組合物之后,達(dá)到所述支撐物與玻璃基體(substrat)的永久粘附,這對應(yīng)粘附性(通過在玻璃上180。剝離試驗(yàn)所測量的)有利地為2~15N/cm,優(yōu)選為2~10N/cm。支持物與玻璃基體的粘附被長時(shí)間維持,包括在存在高相對濕度時(shí)。然而,這樣固定到玻璃基體的OPP支撐物可以在浸入堿性含水介質(zhì)的步驟過程中容易且完全地脫粘,而不會在所述基體上留下任何膠粘劑的痕跡。與現(xiàn)有技術(shù)中已知的丙烯酸酯-基PSA不同,根據(jù)本發(fā)明的組合物是HMPSA,其在室溫下的固體形式使其能夠有利地以熔態(tài)通過涂覆施用到標(biāo)簽的可印刷支撐層上,而不必要采用干燥步驟。此外,在浸入步驟中,在OPP支撐物已經(jīng)從玻璃基體上脫粘之后,膠粘劑基本上保持固定在OPP支撐物。因此,膠粘劑不會溶解(或者不會分散)在用于再循環(huán)處理的含水組合物中,進(jìn)而避免了額外的洗滌浴除污處理。根據(jù)本發(fā)明的組合物的苯乙烯/丁二烯/苯乙烯型三嵌段共聚物和苯乙烯/丁二烯型二嵌段共聚物的重均分子量Mw在60kDa~400kDa之間,通常是線型的。除非以其他方式說明,在本發(fā)明中給出的重均分子量Mw是以道爾頓(Da)表達(dá)的,并且是通過GPC(凝膠滲透色譜法)確定的,其中該柱子被利用聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)校準(zhǔn)。三嵌段和二嵌段苯乙烯共聚物的摻和物優(yōu)選由60~80%SBS和20~40%SB構(gòu)成。摻和物的苯乙烯單元的總含量有利地在25~35%之間。SBS和SB型共聚物是可商業(yè)購得的,包括以三嵌段/二嵌段摻和物的形式。來自公司PolimeriEuropa(意大利)的EuropreneSolT6320和EuropreneSolT166,以及來自公司Kraton的KratonDl152是這類產(chǎn)品的例子。EuropreneSolT6320是一種摻和物,其由大約25%MW大約170kDa的SBS三嵌段共聚物和75%MW大約70kDa的SB二嵌段共聚物構(gòu)成,其中每種共聚物均具有大約30%苯乙烯。EuropreneSolT166是一種摻和物,其由分別為90%和10%的SBS三嵌段共聚物(Mw大約121kDa)和SB二嵌段共聚物(Mw大約64kDa),其中這些共聚物均具有30%苯乙烯。所述這種或多種粘性樹脂具有通常在300~5000之間的重均分子量M^并且特別地選自(i)天然或改性源的松香(colophanes)例如從松脂提取的松香和從樹根提取的木松香(colophanedebois),以及它們的氫化、脫氬、二聚化或聚合衍生物,或者被一元醇或多元醇酯化的衍生物如甘油;(ii)通過來自石油餾分的不飽和脂肪烴混合物的氫化、聚合或共聚化(與芳香烴)獲得的樹脂,其中所述不飽和脂肪烴具有大約5、9或10個(gè)碳原子;(iii)薛烯樹脂,通常產(chǎn)生自碎烯烴的聚合,諸如例如在存在弗里德爾-克拉夫茨催化劑時(shí)的單萜(或蒎烯),任選地通過酚的作用而被改性;以及(iv)基于天然辟烯的共聚物,例如苯乙烯/萜烯、oc-曱基苯乙烯/綜烯以及乙烯基曱苯/萜烯。這些樹脂是可商業(yè)購得的,其中,可以提到的軟化溫度在80-150°C之間的那些是例如在下列產(chǎn)品列表中的(i)來自公司ArizonaChemical的SylvalkeRE100S,以及來自法國公司DRT的DertolineG2L和DertopolineCG;以及(ii)可以/人ExxonChemicals獲得的Escorez5600,這是尋皮芳香族化合物改性的氫化二聚環(huán)戊二烯,其軟化點(diǎn)為100°C,Mw為大約980Da;同樣來自ExxonChemicals的Escorez5400,其軟化點(diǎn)為100°C;來自CrayValley的Wingtack86;和來自Eastman的RegaliteR5100;(iii)來自DRT的DertopheneT;以及來自ArizonaChemical的SylvarezTP95,其為軟化點(diǎn)為95°C,Mw為1120Da的酚醛辟烯樹脂;以及(iv)來自ArizonaChemical的SylvarezZT105LT,其為庫欠4b點(diǎn)為105。C的苯乙烯/辟烯共聚物。術(shù)語"相容的粘性樹脂"應(yīng)該被理解成意味著一種粘性樹脂,在其以50%/50%的比例與SBS或SB嵌段共聚物混合時(shí),提供了基本上均勻的摻和物。根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)的ASTME28試驗(yàn)確定軟化溫度(或軟化點(diǎn)),該試驗(yàn)的原理如下。將直徑大約2cm的銅環(huán)充滿熔態(tài)的待測試樹脂。在冷卻到室溫后,將該環(huán)和固體樹脂水平地置于恒溫的甘油浴中,甘油浴的溫度可以每分鐘變化5°C。將直徑大約9.5mm的鋼球置于固體樹脂盤的中心。軟化溫度是在浴溫以每分鐘5。C的速度升高的過程中,在球的重量下,樹脂盤溢過量達(dá)到25.4mm時(shí)的溫度。優(yōu)選軟化溫度在95~110。C之間的粘性樹脂,諸如例如Escorez⑧5600或5400、SylvarezZT105LT或Sylvarez⑧TP95。根據(jù)本發(fā)明的組合物中的脂肪酸具有包含10~22個(gè)碳原子的烴鏈。這些脂肪酸可以選自(ot)飽和或不飽和單羧基脂肪酸,其為純的或者作為混合物;以及((3)二聚體或三聚體類型飽和或不飽和多羧基脂肪酸的混合物。單羧基脂肪酸(oc)的烴自由基可以是直鏈或支鏈的。在使用純酸時(shí),優(yōu)選包含14~20個(gè)>5灰原子的烴自由基。使用單羧基脂肪酸的混合物(oc)是有利的,因?yàn)檫@些混合物來自動物或植物脂肪并被稱作"餾分"。這些餾分富含包含16-18個(gè)碳原子的烴自由基??梢蕴岬降倪@類餾分的非限制性例子包括8-油酸脂肪酸,例如可以從/>司Oleon獲得的RADIACID208;畫向日葵、椰干(coprah)和油菜籽(colza)脂肪酸(RADIACID166)以及大豆脂肪酸(RADIACID110和RADIACID121);-動物脂脂肪酸,例如RADIACID401和RADIACID403;以及-氫化動物脂脂肪酸,例如RADIACID408和RADIACID409。多羧基脂肪酸的混合物(p)是通過不飽和單羧基脂肪酸餾分的二聚化獲得的,其中所述不飽和單羧基脂肪酸餾分主要包括含有18個(gè)碳原子的烴自由基。相應(yīng)的產(chǎn)品基本上是二聚體(如RADIACID951和RADIACID970),或者二聚體和三聚體的混合物(如RADIACID980)。產(chǎn)品(a)和(p)的酸值(I.A.)在170~200mgKOH/g之間,碘值在0-140之間。酸值代表游離脂肪酸的數(shù)目,是通過滴定測定的中和1克脂肪酸的酸度所需要的氫氧化鉀的毫克數(shù)。碘值(I.I.)代表烴自由基中雙^:的數(shù)目,并且對應(yīng)每ioo克脂肪酸所結(jié)合的碘的克數(shù)。RADIACID208的I.A.在184—196之間,I丄在75~94之間。RADIACID970的I.A.在188~198之間,I丄低于94。RADIACID980的I.A.為180,I.I.低于94。RADIACID403的I.A.在192和198之間,1丄為42~51。椰干脂肪酸的I.A.為250-264,I丄為6~9。二聚體或三聚體型多羧基脂肪酸混合物(P)是優(yōu)選的,因?yàn)檎承员容^好。在根據(jù)本發(fā)明的HMPSA中采用酸形式的脂肪酸是特別有利的。根據(jù)優(yōu)選的實(shí)施方式,HMPSA包含-40~50。/。的三嵌段和二嵌段共聚物的摻和物a);-45~55%的一種或者多種粘性樹脂b);和-1~5%的一種或者多種脂肪酸"。此外,優(yōu)選在根據(jù)本發(fā)明的組合物中包含0.1~2%量的一種或多種穩(wěn)定劑(或抗氧化劑)。引入這些化合物以便保護(hù)組合物免于由于與氧的反應(yīng)而造成的降解,其中通過熱、光或殘余的催化劑對某些原材料如粘性樹脂的作用,易于形成所述氧。這些化合物可以包括主抗氧化劑(anti-oxydantsprimaires),其捕獲自由基并且通常為被取代的酚例如來自Ciba的Irganox1010。主抗氧化劑可以以其自身單獨(dú)進(jìn)行使用,或者與其他抗氧化劑聯(lián)合使用,例如亞磷酸鹽如同樣來自Ciba的Irgafos168,或者可以結(jié)合UV穩(wěn)定劑例如胺。根據(jù)本發(fā)明的組合物還可以包含增塑劑,例如石蠟油和環(huán)烷油(例如來自Esso的Primol352),或者聚乙烯均聚物的蠟(例如來自Honeywell的A-C617),或者乙烯和醋酸乙烯酯共聚物的蠟,或者色素,染料或填料。根據(jù)本發(fā)明的熱熔自粘組合物是通過將其組分在130~200°C之間的溫度下簡單混合直到獲得均一的混合物而制備的。所需要的混合條件是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的。本發(fā)明的主題還有多層系統(tǒng),其包含-粘合層,其由根據(jù)本發(fā)明的熱熔壓敏粘合組合物構(gòu)成;-毗連所述粘合層的可印刷支撐層,其由具有一層或多層的紙或聚合物膜構(gòu)成;以及-毗連所述粘合層的保護(hù)層。優(yōu)選使用OPP/PET雙層膜作為可印刷支撐層,其中的OPP層毗連粘合層。才艮據(jù)本發(fā)明的HMPSA以熔態(tài)在高于130°C的溫度下以15~30g/m2的量施用到可印刷支撐層,以便形成粘合層。通過已知的涂覆技術(shù)進(jìn)行該施用,諸如例如唇式噴嘴(typebuseBvre)涂覆(在大約160~180。C的溫度下),或者幕式淋涂(在大約120~180。C的溫度下)。通常通過唇式噴嘴將HMPSA施用到保護(hù)層上,接著將組裝物層壓到支撐物層上(移膜涂覆)。通過幕式淋涂使用HMPSA可以直接對支撐物層進(jìn)行,這依賴于涂覆溫度。本發(fā)明還涉及自粘標(biāo)簽,其可以通過對上述的多層系統(tǒng)進(jìn)行轉(zhuǎn)化而獲得。所采用的轉(zhuǎn)化方法通常包括至少一個(gè)印刷步驟用于在可印刷支撐物層上進(jìn)行印刷,以及切割步驟。本發(fā)明的主題還有被覆蓋所述標(biāo)簽的物品。被貼標(biāo)簽物品優(yōu)選是包裝或容器,其由玻璃或常用塑料材料制成,其中所述常用塑料材料選自PET(聚乙烯對苯二曱酸酯)、PVC(聚氯乙烯)、PE(聚乙烯)和PP(聚丙烯)。更特別的,優(yōu)選玻璃瓶。所考慮的玻璃瓶在其制造過程中可以接受或者可以不接受涂覆處理,所述涂覆處理是為了長時(shí)間維持它們的機(jī)械性能,并且保護(hù)它們免于擦傷。這種處理導(dǎo)致例如金屬氧化物層沉積在玻璃的表面上,所述金屬氧化物層任選地被覆蓋額外的蠟性質(zhì)的層。最后,本發(fā)明涉及用于再循環(huán)被貼標(biāo)簽物品的方法,其包括使標(biāo)簽脫粘的步驟,這是通過將所述被貼標(biāo)簽物品浸入維持在60~IO(TC之間的溫度的堿性水溶液中,其特征在于所述被貼標(biāo)簽物品是在上面所限定的。有利地,通過這種方法對標(biāo)簽的脫粘導(dǎo)致其與物品完全分離,而沒有將任何膠粘劑殘余留在所述物品的表面上,也沒有粘合組合物污染洗滌用所述堿性含水洗液。在該方法的工業(yè)實(shí)施時(shí),結(jié)果,對清洗用水的污染較少,并且再循環(huán)方法更經(jīng)濟(jì),特別是從所消耗水量的角度。可以收集這樣從被處理物品分離的標(biāo)簽,并從洗滌槽通過適當(dāng)?shù)臋C(jī)械手段移出。優(yōu)選在大約80°C的溫度下實(shí)施根據(jù)本發(fā)明的方法。正如在FINAT試驗(yàn)方法No.l中所描述的,通過180。剝離試驗(yàn)確定根據(jù)本發(fā)明的HMPSA的粘附性,其中所述FINAT試驗(yàn)方法No.l是在TINATTechnicalManual,第6版,2001中出版的。FINAT是自粘標(biāo)簽制造商和轉(zhuǎn)化者國際聯(lián)盟(InternationalFederationforSelf-adhesiveLabelManufacturersandConverters)。該i式馬全的原玉里如下。將支撐層的OPP側(cè)預(yù)先涂覆20g/m"量的HMPSA,其中所述支撐層由通過雙組份聚氨酯粘合層壓在一起的19lam厚PET膜和50pm厚OPP膜構(gòu)成。從這樣形成的自粘支撐物切出矩形條(測量為25mmX175mm)形式的樣本。將該樣本固定到由玻璃板構(gòu)成的被粘物上。將所獲得的組裝物在室溫下保持20分鐘,接著加入到抗拉試驗(yàn)機(jī)中,該抗拉試驗(yàn)機(jī)能夠以180。的角度和300mm/分鐘的分離速度剝離所述條或使所述條脫粘。該機(jī)器測量在這些條件下使所述條脫粘所需要的力。以N/cm表達(dá)結(jié)果。用于制造自粘標(biāo)簽的膠粘劑在粘合到玻璃板時(shí)的180。剝離強(qiáng)度通常大于2N/cm,優(yōu)選大于4N/cm。通過在FINAT試驗(yàn)方法No.9中所描述的環(huán)形快粘試驗(yàn)(testd,adh&ioninstantar^e)確定根據(jù)本發(fā)明的HMPSA的粘性。50,厚OPP膜被預(yù)先涂覆20g/m2量的HMPSA,以便獲得測量為25mmX175mm的矩形條。將該條的兩端結(jié)合在一起形成環(huán),其粘合層面向外。將兩個(gè)結(jié)合在一起的末端置于抗拉試驗(yàn)機(jī)的可移動鉗夾中,其能夠賦予沿著垂直軸以300mm/分鐘移動的速度,以及形成前后移動的可能性。以垂直位置放置的環(huán)下部首先與水平玻璃板(測量為25mmX30mm)在每側(cè)為大約25mm的正方形區(qū)域上4矣觸。一旦完成接觸,則反轉(zhuǎn)鉗夾移動的方向。粘性是環(huán)從板完全脫粘所需力的最大值。PSA的粘性通常等于或大于1N/cm2。通過以下試驗(yàn)確定預(yù)先固定到玻璃被粘物上的被涂覆根據(jù)本發(fā)明HMPSA的標(biāo)簽在^威性含水介質(zhì)中的熱可脫粘性能。使用直徑5cm高大約20cm的玻璃瓶,根據(jù)玻璃構(gòu)成的性質(zhì),將這些玻璃瓶分成2組。這是因?yàn)楦鶕?jù)在制造瓶子的過程中所施加的涂覆處理,玻璃具有兩種表面層類型。第一種類型的層必要地包括氧化錫。第二種的層類型必要地包括施用到氧化錫層的氧化聚乙烯蠟乳液。第二種類型的層是新型玻璃瓶的特點(diǎn)。第一種類型是在支持至少一個(gè)清潔循環(huán)中已經(jīng)被浸入堿性水溶液中的玻璃瓶的特點(diǎn)。后面將第一組瓶稱為"SnO",第二組縮寫為"PE,,。使用待測試HMPSA涂覆相同的支撐層,涂覆條件與180°剝離試驗(yàn)中的條件相同。從這樣獲得的自粘支撐物切出矩形(7cm對于5cm)標(biāo)簽,并通過簡單的施壓而固定到玻璃瓶上,將組裝物在室溫下保持24小時(shí)。下一步,將^皮貼標(biāo)簽的玻璃瓶浸入恒溫在80。C的pH12水浴中。在將瓶浸入60秒后,對"SnO"型和"PE"型瓶肉眼確定標(biāo)簽的脫粘百分比(后面稱作"%脫粘")。以下面的方式測量在將^皮貼標(biāo)簽的弁瓦子浸入并分離標(biāo)簽后,在石威性水溶液中出現(xiàn)的膠粘劑的量。在前述試驗(yàn)的實(shí)施過程中,測定自粘標(biāo)簽在其固定到玻璃瓶之前的重量Pl。在將瓶和標(biāo)簽浸入堿性水溶液中20分鐘后,回收從瓶脫粘的標(biāo)簽,并干燥至恒重P2。將重量差Pl-P2表達(dá)為相對于Pl的百分比,這對應(yīng)自粘標(biāo)簽的HMPSA損失。提供下面的實(shí)施例僅僅為了描述本發(fā)明,而不應(yīng)該解釋為對本發(fā)明范圍的限制。實(shí)施例1:在18(TC下,通過簡單的熱混合成分而制備在下表1中提供的組12合物。該組合物含有0.5%Irganox1010和0.5%Irgafos168。其他成分的含量顯示在表1中。該組合物含有46%摻和物,該摻和物包括70%SBS三嵌段共聚物和30。/。SB二嵌段共聚物,其苯乙烯單體的總含量為30%。所獲得組合物在玻璃上的180。剝離試驗(yàn)的結(jié)果是4.7N/cm。環(huán)形快粘試驗(yàn)得到了1N/cm2,這是PSA的特點(diǎn)。對于兩種類型的瓶,在堿性含水介質(zhì)中的熱脫粘實(shí)驗(yàn)都達(dá)到了100%的脫粘。在與瓶分離之后,在瓶的表面沒有觀察到膠粘劑的痕跡。標(biāo)簽的HMPSA損失低于1%,這表示堿性洗滌水溶液基本上不含腿PSA。實(shí)施例2和3利用表1中所示的組合物重復(fù)實(shí)施例1,獲得了基本上相同的結(jié)果。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>實(shí)施例4~8對表2中所示的組合物重復(fù)實(shí)施例1,所得到的結(jié)果同樣顯示在表2中。在將這些實(shí)施例實(shí)施在堿性含水介質(zhì)中的熱脫粘試驗(yàn)的過程中,在分離標(biāo)簽后沒有觀察到在瓶表面上有粘合劑的痕跡。標(biāo)簽的HMPSA損失為0%,這表示堿性洗滌水溶液不含HMPSA。<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>權(quán)利要求1.熱熔壓敏粘合組合物(HMPSA),其包含a)25~50%的苯乙烯嵌段共聚物的摻和物,其由20~90%的一種或者多種苯乙烯/丁二烯/苯乙烯型(或SBS)三嵌段共聚物和10~80%的一種或多種苯乙烯/丁二烯型(或SB)二嵌段共聚物構(gòu)成,其中所述摻和物的苯乙烯單元的總含量在15~40%之間;b)45~75%的一種或多種相容的粘性樹脂,其軟化溫度在80~150℃之間;和c)0.5~5.5%的一種或多種脂肪酸,其烴鏈含有10~22個(gè)碳原子,其呈酸的形式,或者呈堿金屬或堿金屬的鹽的形式。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的HMPSA,其特征在于所述三嵌段和二嵌段苯乙烯共聚物的摻和物由60~80%的SBS和2040%的SB構(gòu)成。3.才艮據(jù)權(quán)利要求1或2所述的HMPSA,其特征在于,所述三嵌段和二嵌段苯乙烯共聚物的摻和物的苯乙烯總含量在25~35%之間。4.根據(jù)權(quán)利要求1~3之一所述的HMPSA,其特征在于所述粘性樹脂選自(i)天然或改性源的松香以及它們的氫化、脫氫、二聚化或聚合衍生物,或者^皮一元醇或多元醇酯化的書f生物;(ii)通過來自石油餾分的不飽和脂肪烴混合物的氫化、聚合或共聚合獲得的樹脂,其中所述不飽和脂肪烴具有大約5、9或10個(gè)碳原子;(iii)辟烯樹脂,任選地通過酚的作用而被改性;以及(iv)基于天然辟烯的共聚物。5.根據(jù)權(quán)利要求1~4之一所述的HMPSA,其特征在于所述這種或多種粘性樹脂的軟化溫度在95~ll(TC之間。6.根據(jù)權(quán)利要求1~5之一所述的HMPSA,其特征在于所述脂肪酸選自(oc)飽和或不飽和單羧基脂肪酸,其為純的或者作為混合物;以及((3)二聚體或三聚體類型飽和或不飽和多羧基脂肪酸的混合物。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的HMPSA,其特征在于使用來自動物或植物源脂肪的餾分形式的單羧基脂肪酸的混合物(oc)。8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的HMPSA,其特征在于使用二聚體或三聚體類型多羧基脂肪酸的混合物((3)。9,根據(jù)權(quán)利要求1~8之一所述的HMPSA,其特征在于采用酸形式的脂肪酸。10.根據(jù)權(quán)利要求1~9之一所述的HMPSA,其特征在于,包含-40~50%的三嵌段和二嵌段共聚物的摻和物a);-45~55%的一種或者多種粘性樹脂b);和-15。/o的一種或者多種脂肪酸c)。11.根據(jù)權(quán)利要求1~IO之一所述的HMPSA,其特征在于,還包含0.1~2%的一種或者多種穩(wěn)定劑或抗氧化劑。12.多層系統(tǒng),其包含粘合層,其由權(quán)利要求1~11之一所限定的HMPSA構(gòu)成;-毗連所述粘合層的可印刷支撐層,其由具有一層或多層的紙或聚合物膜構(gòu)成;以及-毗連所述粘合層的保護(hù)層。13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的多層系統(tǒng),其特征在于所述可印刷支撐層是OPP/PET雙層膜,其中的OPP層毗連所述粘合層。14.自粘標(biāo)簽,其可以通過權(quán)利要求12或13中所限定的多層系統(tǒng)的轉(zhuǎn)化而獲得。15.物品,其被覆蓋權(quán)利要求14中所限定的標(biāo)簽。16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的物品,其由包裝或容器構(gòu)成,其中所述包裝或容器由玻璃或塑料制成,優(yōu)選玻璃瓶。17.再循環(huán)被貼標(biāo)簽物品的方法,其包括使標(biāo)簽脫粘的步驟,這是通過將所述被貼標(biāo)簽物品浸入維持在60~100。C之間的溫度的堿性水溶液中,其特征在于所述被貼標(biāo)簽物品是在權(quán)利要求15或16中所限定的。全文摘要熱熔壓敏粘合組合物(HMPSA),其包含a)25~50%的SBS和SB苯乙烯嵌段共聚物的摻和物;b)45~75%的相容的粘性樹脂,其軟化溫度在80~150℃之間;和c)0.5~5.5%的脂肪酸,其烴鏈含有10~22個(gè)碳原子。多層系統(tǒng),其包含HMPSA層、可印刷支撐層和毗連的保護(hù)層。相應(yīng)的自粘標(biāo)簽,和用于利用通過將物品浸入熱堿性水溶液中使所述標(biāo)簽脫粘而再循環(huán)被貼標(biāo)簽物品的方法。文檔編號C09J153/02GK101646740SQ200880003776公開日2010年2月10日申請日期2008年1月31日優(yōu)先權(quán)日2007年2月2日發(fā)明者D·古巴德,S·A·富奎伊申請人:博斯蒂克股份公司