專利名稱：：形成導(dǎo)體圖案用墨水、導(dǎo)體圖案以及配線基板的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及形成導(dǎo)體圖案用墨水、導(dǎo)體圖案以及配線基板。
背景技術(shù)：
：作為安裝有電子部件的電路基板(配線基板)，廣泛使用在由陶瓷構(gòu)成的基板(陶瓷基板)的上面形成有由金屬材料構(gòu)成的配線的陶瓷電路基板。在這樣的陶瓷電路基板上，基板(陶瓷基板)本身由多功能性材料構(gòu)成，因此，有利于通過多層化形成內(nèi)裝部件，并有利于尺寸的可靠性等方面。并且，在由包括陶瓷粒子和粘合劑的材料構(gòu)成的陶瓷成形體的上面，4妄照對應(yīng)于用于形成的配線(導(dǎo)體圖案)的圖案涂#丈包括金屬粒子的組合物，之后對涂^有該組合物的陶覺成形體進4于脫脂、燒結(jié)處理，從而制備上述的陶資電路基板。作為在陶瓷成形體上形成圖案的方法，<^知的有絲網(wǎng)印刷法。另一方面，近年來，要求配線的微細化(例如，線寬小于等于60jum的配線)、窄間距的電路基板的高密度化，但是，絲網(wǎng)印刷法不利于配線的孩i細化、窄間距化，^艮難滿足上述要求。因此，近年來，作為在陶瓷成形體上形成圖案的方法，7>開了從液滴噴頭液滴狀地排出包括金屬粒子的液體材料(導(dǎo)體圖案形成用墨水)的液滴排出法，即所謂的噴墨法(例如，參照專利文件l)。但是，現(xiàn)有技術(shù)中的導(dǎo)體圖案形成用墨水中存在如下技術(shù)問題當(dāng)?shù)却懦鰰r、或者長時間連續(xù)排出時，在液滴噴頭(噴墨頭)的液滴排出部附近，由于導(dǎo)體圖案形成用墨水的分散介質(zhì)的揮發(fā)而析出導(dǎo)電性微粒子。如上述，如果在液滴排出部附近析出導(dǎo)電性樣史粒子，則排出液滴的軌跡發(fā)生變化(即、產(chǎn)生飛4亍曲線)，/人而出現(xiàn)或者無法將液滴涂敷在目的位置、或者液滴的排出量不穩(wěn)定等問題。并且，在這種情況下，用現(xiàn)有技術(shù)的導(dǎo)體圖案形成用墨水形成在基板上的圖案無法具有十分均勻的厚度、寬度。并且，在使用現(xiàn)有技術(shù)的墨水在基板上形成圖案情況下，當(dāng)從形成在基板上的圖案去除分散介質(zhì)時，圖案中容易發(fā)生裂紋，其結(jié)果，已形成的導(dǎo)體圖案的一部分容易斷線。尤其是，近年來隨著配線的微細化、窄間距的電路基板高密度化，上述問題的發(fā)生更加顯著。專利文獻1特開2007-84387號^>才艮
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于4是供一種具有良好的液滴排出穩(wěn)定性且可以防止已形成導(dǎo)體圖案中發(fā)生裂紋、斷線的導(dǎo)體圖案形成用墨水，并且提供一種具有較高可靠性的導(dǎo)體圖案，以及提供一種具有這樣的導(dǎo)體圖案且具有較高可靠性的配線基板。通過下面i兌明的本發(fā)明實現(xiàn)了上述目的。本發(fā)明的導(dǎo)體圖案形成用墨水是以液滴排出法在基板上形成導(dǎo)體圖案的導(dǎo)體圖案形成用墨水，包括金屬粒子；分散有上述金屬粒子的水系分散介質(zhì)；山梨糖醇；以及，具有聚甘油骨架的聚甘油化合物，以下面的7>式(I)表示的H在0.20-0.80。數(shù)1<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>……(1)(公式中，OH(A)表示聚甘油化合物的一個分子中羥基的平均個數(shù)，單位是個；Mw(A)表示聚甘油化合物的重量平均分子量；X(A)表示導(dǎo)體圖案形成用墨水中聚甘油化合物的含量，單位是wt%;OH(B)表示山梨糖醇的一個分子中的羥基凄t量，單位是個；Mw(B)表示山梨糖醇的分子量；X(B)表示導(dǎo)體圖案形成用墨水中的山梨糖醇的含量，單位是[wt。/。]。)從而，可以提供一種具有良好的液滴排出穩(wěn)定性，且可以防止在已形成的導(dǎo)體圖案中發(fā)生裂紋、斷線的導(dǎo)體圖案形成用墨水。在本發(fā)明的導(dǎo)體圖案形成用墨水中，優(yōu)選上述X(A)和上述X(B)滿足0.5《X(A)/X(B)《15的關(guān)系。態(tài)下，可以更加可靠地防止形成導(dǎo)體圖案時發(fā)生裂紋、斷線。在本發(fā)明的導(dǎo)體圖案形成用墨水中，優(yōu)選上述X(A)是1.0~25wt%。乂人而，可以更加可靠i也防止導(dǎo)體圖案中發(fā)生裂鄉(xiāng)丈，同時可以充分降低墨水的粘度，可以獲得具有非常良好的排出穩(wěn)定性的導(dǎo)體圖案形成用墨水。在本發(fā)明的導(dǎo)體圖案形成用墨水中，優(yōu)選上述X(B)是3.0~23wt%。從而，導(dǎo)體圖案形成用墨水的排出穩(wěn)定性可維持在非常出色的水平上，在形成導(dǎo)體圖案時，可以更加可靠地防止已形成的導(dǎo)體圖案受損。在本發(fā)明的導(dǎo)體圖案形成用墨水中，優(yōu)選上述聚甘油化合物是聚甘油。從而，可以可靠地防止已形成的導(dǎo)體圖案中發(fā)生斷線、裂紋。在本發(fā)明的導(dǎo)體圖案形成用墨水中，優(yōu)選上述Mw(A)是300~3000。從而，在對以導(dǎo)體圖案形成用墨水形成的圖案進行干燥處理時，可以可靠:l也防止圖案中發(fā)生裂紋。在本發(fā)明的導(dǎo)體圖案形成用墨水中，優(yōu)選導(dǎo)體圖案形成用墨水中的上述山梨糖醇和上述聚甘油化合物的合計含量是4.0~50wt%。從而，導(dǎo)體圖案形成用墨水的排出穩(wěn)定性可維持在非常出色的水平上，可以可靠;也防止形成導(dǎo)體圖案時發(fā)生裂紋、斷線。在本發(fā)明的導(dǎo)體圖案形成用墨水中，優(yōu)選上述基板是通過對包括陶資粒子和粘合劑的材料構(gòu)成的薄片狀的陶瓷成形體進行脫脂、燒結(jié)后形成。優(yōu)選導(dǎo)體圖案形成用墨水是通過液滴排出法涂敷在上述陶瓷成形體上。從而，可以更加有效地抑制液滴噴頭的排出部附近的水系分散介質(zhì)的揮發(fā)，并且，可以使導(dǎo)體圖案形成用墨水具有適當(dāng)?shù)恼扯?，進一步提高排出穩(wěn)定性。優(yōu)選本發(fā)明的導(dǎo)體圖案形成用墨水是金屬膠體粒子分散在上述水系分散介質(zhì)中的膠體液，上述金屬膠體粒子包括上述金屬粒子以及吸附在上述金屬粒子表面上的分散劑。本發(fā)明的導(dǎo)體圖案形成用墨水適用于在上述的陶瓷成形體上形成導(dǎo)體圖案。在本發(fā)明的導(dǎo)體圖案形成用墨水中，優(yōu)選上述分散劑是包括羥基酸或其鹽的物質(zhì)，上述羥基酸或其鹽包括合計大于等于三個的至少一個COOH基和至少一個OH基，并且，COOH基的凄t量與OH基的數(shù)量相同，或者COOH基的數(shù)量大于OH基的數(shù)量。從而，可靠地防止發(fā)生裂紋和斷線，可以形成更加樣吏細的導(dǎo)體圖案。在本發(fā)明的導(dǎo)體圖案形成用墨水中，優(yōu)選上述分散劑是包括具有合計大于等于兩個的至少一個COOH基和至少一個SH的悉l基酸或其鹽的物質(zhì)。乂人而，可以防止金屬粒子在墨水內(nèi)凝集，形成防止發(fā)生裂紋、斷線，且更加孩t細的導(dǎo)體圖案。在本發(fā)明的導(dǎo)體圖案形成用墨水中，優(yōu)選上述月交體液的pH是6—11。從而，可以防止金屬粒子在墨水內(nèi)凝集，且可以形成更加微細的導(dǎo)體圖案。本發(fā)明的導(dǎo)體圖案以本發(fā)明的導(dǎo)體圖案形成用墨水形成。從而，可以提供一種具有較高可靠性的導(dǎo)體圖案。本發(fā)明的配線基板具有本發(fā)明的導(dǎo)體圖案。從而，可以提供一種具有較高可靠性的配線基板。圖1是本發(fā)明配線基板(陶瓷電路基板)的一個示例的縱向截面圖2是簡要示出圖1所示配線基板(陶瓷電路基板)的制造方法的工藝"i兌明圖3是圖1所示配線基板(陶瓷電路基板)的制造工藝說明圖4是示出噴墨裝置的簡要構(gòu)成的立體圖5是用于說明噴墨頭的簡要構(gòu)成的示意圖。導(dǎo)體圖案形成用具體實施例方式下面，詳細il明本發(fā)明的優(yōu)選實施方式。《導(dǎo)體圖案形成用墨水》本發(fā)明的導(dǎo)體圖案形成用墨水是用于在基板上形成導(dǎo)體圖案的墨水，尤其是，用于通過液滴排出法形成導(dǎo)體圖案的墨水。形成導(dǎo)體圖案的基板可以是任意一種，但是在本實施方式中，使用陶瓷基板作為基板。并且，在本實施方式中，在具有包括陶瓷和粘合劑的材料的片狀陶瓷成形體(陶瓷印制電路基板)上提供導(dǎo)體圖案形成用墨水。此外，如后述，陶瓷成形體以及向陶瓷成形體提供的墨水經(jīng)過燒結(jié)處理，分別變?yōu)樘沾苫逡约皩?dǎo)體圖案。下面，對導(dǎo)體圖案形成用墨水的優(yōu)選實施方式進^S兌明。此外，在本實施方式中，作為將金屬粒子分散在水系分散介質(zhì)中得到的分散液，代表性地說明采用了分散有銀粒子的分散液的情況。導(dǎo)體圖案形成用墨水(下面也稱為墨水)包括水系分散介質(zhì)、分散在水系分散介質(zhì)中的銀粒子、具有聚甘油骨架的聚甘油化合物以及山梨4唐醇。r水系分散介質(zhì)J首先，對水系分散介質(zhì)進行說明。在本發(fā)明中，所謂的「水系分散介質(zhì)」是指包括水和/或具有與水的良好相容性的液體(例如，相對25。C的水lOOg,溶解度大于等于30g的液體)的物質(zhì)。如上所述，水系分散介質(zhì)是包括水和/或與水具有良好相容性的液體的物質(zhì)，但是，優(yōu)選主要包括水，尤其優(yōu)選為水的含量大于等于70wt。/。的物質(zhì)，進一步優(yōu)選為大于等于90wt%。作為水系分散介質(zhì)的具體例子，例如有水、曱醇、乙醇、丁醇、丙醇和異丙醇等醇系溶劑、1,4-二氧六環(huán)和四氫^^喃(THF)等醚系溶劑、p比咬、吡噢和吡咯等芳香族雜環(huán)化合物系溶劑、N，N-二曱基曱酰胺(DMF)和N,N-二曱基乙酰胺(DMA)等酰胺系溶劑、乙腈等腈系溶劑、乙醛等醛系溶劑等，可以從中選擇一種使用或選捧二種以上組合使用。并且，導(dǎo)體圖案形成用墨水中的水系分散介質(zhì)的含量優(yōu)選在25wt%~60wt%，進一步優(yōu)選在30wt%~50wt°/。。/人而可以4吏墨水的粘度適當(dāng)，同時由分散介質(zhì)的揮發(fā)引起的粘度變化較少。iir4艮粒子」其次，對銀粒子(金屬粒子)進行說明。銀粒子是將要形成的導(dǎo)體圖案的主要成分，是使導(dǎo)體圖案具有導(dǎo)電性的成分。并且，銀粒子是被分散在墨水中。4艮粒子的平均直徑優(yōu)選為lnm100nm，更加優(yōu)選為10nm~30nm。乂人而可以進一步l是高墨水的4非出性，同時可以簡單形成孩吏細的導(dǎo)體圖案。并且，墨水中包含的銀粒子(表面上沒有吸附分散劑的銀粒子)含有量優(yōu)選在0.5wt%~60wt%,進一步優(yōu)選在10wt°/。~45wt%。從而可以更加有效地防止導(dǎo)體圖案的斷線，可以提供可靠性更高的導(dǎo)體圖案。并且，優(yōu)選銀粒子(金屬粒子)作為表面上附著有分散劑的銀膠體粒子(金屬膠體粒子)分散在水系分散介質(zhì)中。從而銀粒子分散于水系分散介質(zhì)中的分散性非常出色、且墨水的液滴排出性非常出色。對于分散劑沒有特別的限定，但是優(yōu)選包括羥基酸或者其鹽，羥基酸或者其鹽包括合計大于等于3個的COOH基和OH基，且COOH基的數(shù)量與OH基的數(shù)量相同、或者COOH基的數(shù)量多于OH基的數(shù)量。這樣的分散劑具有如下功能吸附在銀粒子的表面上，并形成膠體粒子，通過存在于分散劑中的COOH基的電排斥力，將4艮月交體粒子均勻分散在水溶液中，從而穩(wěn)定月交體液。如上所述，由于4艮月交體粒子穩(wěn)定地存在于墨水中，從而可以更加簡單地形成孩吏細的導(dǎo)體圖案。并且，4艮粒子均勻地分布在以墨水形成的圖案(前軀體)中，從而很難發(fā)生裂紋、斷線等。相反，如果分散劑中的COOH基和OH基的數(shù)量小于3，或者COOH基的數(shù)量少于OH基的數(shù)量，則有時無法充分獲得銀膠體粒子的分散性。上述的分散劑例如有檸檬酸、蘋果酸、檸檬酸三鈉、檸檬酸三鉀、檸檬酸三鋰、檸檬酸三銨、蘋果酸二鈉、單寧酸、沒食子酸和五倍子單寧等，可以從中選擇一種或二種以上組合使用。并且，分散劑還可以包括具有合計大于等于2個的COOH基和SH基的巰基酸或者其鹽。這些分散劑具有如下功能巰基吸附在銀微粒子的表面上而形成膠體粒子，通過存在于分散劑中的COOH基的電排斥力，將膠體粒子均勻分散在水溶液中，從而穩(wěn)定膠體液。如上所述，通過4艮月交體粒子穩(wěn)定地存在于墨水中，乂人而可以更加簡單形成^f鼓細的導(dǎo)體圖案。并且，4艮粒子均勻地分布在以墨水形成的圖案(前軀體)中，從而很難發(fā)生裂紋、斷線等。相對于此，如果分散劑中的COOH基和SH基的數(shù)量小于2，即，只包括其中的一種，則有時無法充分獲得銀膠體粒子的分散性。作為上述的分散劑，例如有巰基乙酸、疏基丙酸、>5克二丙酸、巰基丁二酸、硫代乙酸、巰基乙酸鈉、巰基丙酸鈉、石克代二丙酸鈉、巰基丁二酸二鈉、巰基乙酸鉀、巰基丙酸鐘、石危代二丙酸鉀、巰基丁二酸二鉀等，可以/人中選擇一種^f吏用或選4奪二種以上組合4吏用。墨水中的4艮膠體粒子的含量優(yōu)選在1wt。/o60wt。/。左右，更加優(yōu)選在10wt。/。50wt。/。左右。如果4艮膠體粒子的含量小于上述下限值，則銀的含量變少，從而在形成導(dǎo)體圖案時形成比較厚的膜的情況下，需要重復(fù)涂敷多次。另一方面，如果銀膠體粒子的含量超過上述上限值，則銀的含量變多，降低分散性，為此需要提高攪拌頻率。并且，4艮"交體粒子的熱重量分析中的加熱到500。C時的力cr熱損失優(yōu)選在1wt-25wt。/。左右。膠體粒子(固體含量)加熱至500°C，吸附在表面上的分散劑、后述的還原劑(殘留還原劑)等^皮氧化分解，大部分的物質(zhì)被氣化并消失?？梢哉J(rèn)為殘留還原劑的量很少，因此，可以確定加熱至500。C的減量大致相當(dāng)于銀膠體粒子中的分散劑的量。如果加熱損失小于lwt%，則分散劑相對4艮粒子的量4交少，降低銀粒子的充分的分散性。另一方面，如果超過25wt。/0,則殘留的分散劑相對銀粒子的量較多，導(dǎo)體圖案的電阻率變高。但是，通過在形成導(dǎo)體圖案之后進行加熱燒結(jié)，使有機部分分解消失，可以在一定壽呈度上改善電阻率。因此，對可在高溫中進4亍燒結(jié)的陶瓷基板等有效。此外，對于銀膠體粒子的形成，在后面詳細說明。r山梨#唐醇J在本發(fā)明的導(dǎo)體圖案形成用墨水中包括山梨糖醇。山梨糖醇是具有良好的保濕性的成分，是可防止導(dǎo)體圖案形成用墨水的分散介質(zhì)揮發(fā)的成分。因此，由于在導(dǎo)體圖案形成用墨水中包括山梨糖醇，所以即使保存規(guī)定時間，也可以防止導(dǎo)體圖案形成用墨水中包括的分散介質(zhì)一皮揮發(fā)，可以防止墨水的粘度變高。因此，導(dǎo)體圖案形成用墨水可長時間具有良好的排出穩(wěn)定性。并且，山梨糖醇是具有調(diào)濕功能的物質(zhì)。因此，具有在去除以導(dǎo)體圖案形成用墨水形成的圖案(在后面詳細il明的導(dǎo)體圖案的前軀體)的水系分散介質(zhì)之后，均勻地維持已形成的圖案中的水系分散介質(zhì)的濃度的功能。即，圖案在去除水系分散介質(zhì)之后少許吸濕。這時，例如圖案中的表面面積較大的部分容易吸收大氣中的水分。但是，由于圖案內(nèi)含有山梨糖醇，所以在圖案內(nèi)，所吸收的水分^艮快被擴散，從而可以防止水分集中在圖案內(nèi)的某一部分中，圖案內(nèi)的水系分散介質(zhì)的濃度變?yōu)榫鶆?。其結(jié)果，在進行燒結(jié)時，圖案被均勻燒結(jié)，不存在導(dǎo)體圖案內(nèi)的厚度、寬度不均等現(xiàn)象。并且，山梨糖醇可用于縮小已形成的各圖案之間的殘留在圖案中的水系分散介質(zhì)的濃度差異。即，即使是在去除以墨水形成的圖案的水系分散介質(zhì)之后，在多個圖案之間殘留的水系分散介質(zhì)的數(shù)量上存在差異時，圖案在去除水系分散介質(zhì)之后也很快吸濕，從而調(diào)整各圖案之間的水系分散介質(zhì)的量，圖案之間的水系分散介質(zhì)的量變?yōu)榫鶆?。因此，燒結(jié)已形成的圖案時，可以簡單設(shè)置升溫條件等燒結(jié)條件，可以更簡單控制各圖案之間的水系分散介質(zhì)的揮發(fā)動作。從而，在進行燒結(jié)時，可以可靠地防止已形成圖案中包括的水分被急速汽化而發(fā)生氣泡。其結(jié)果是，防止由氣泡發(fā)生而導(dǎo)致的導(dǎo)體圖案的損傷。并且，已形成的各導(dǎo)體圖案之間的個體之差較少。并且，山梨糖醇的每單位分子量的氧元素數(shù)量較多，因此容易燃燒，并且，在形成導(dǎo)體圖案時，可以簡單地從導(dǎo)體圖案內(nèi)去除(氧化分解)。并且，對以導(dǎo)體圖案形成用墨水形成的圖案(前軀體)進行干燥處理(脫分散介質(zhì))時，水系分散介質(zhì)揮發(fā)，同時山梨糖醇的濃度上升。由此，導(dǎo)體圖案的前軀體粘度上升，因此，可以更加可靠地防止構(gòu)成前^區(qū)體的墨水流到不希望流到的位置上。其結(jié)果，可以使導(dǎo)體圖案以更高的精度形成為希望得到的形狀。并且，山梨糖醇是;f艮難結(jié)晶化的成分。因此，在>^人導(dǎo)體圖案形成用墨水中去除水系分散介質(zhì)時，山梨糖醇很少作為結(jié)晶被析出。從而，在形成導(dǎo)體圖案時，已形成的導(dǎo)體圖案很少因析出山梨糖醇的結(jié)晶而受損。并且，山梨糖醇在分子中具有多個羥基。并且，如上所述，山梨糖醇是不易結(jié)晶化的成分。因此，在包括水系分散介質(zhì)的導(dǎo)體圖案形成用墨水中，山梨糖醇是山梨糖醇的分子之間的相互作用較小、且容易均勻分布的物質(zhì)。從而，山梨糖醇在墨水中容易進入其他各成分之間，且即使是在去除水系分散介質(zhì)之后，山梨糖醇也存在于其他成分之間，因此，以導(dǎo)體圖案形成用墨水形成的圖案(前毒區(qū)體)可以具有若干的流動性。從而，后述的聚甘油化合物可以適當(dāng)流動，可以適當(dāng)防止在導(dǎo)體圖案上發(fā)生裂紋、斷線。導(dǎo)體圖案形成用墨水中的山梨糖醇的含量X(B)優(yōu)選為3.0wt%~23wt%,進一步優(yōu)選為5.0wt%~20wt%。由此，可以更加可靠地控制導(dǎo)體圖案形成用墨水的水系分散介質(zhì)被揮發(fā)，導(dǎo)體圖案形成用墨水長時間具有良好的液滴排出穩(wěn)定性。對于此，如果墨水中包括的山梨糖醇的含量少于上述下限值，則根據(jù)墨水的組成的不同，有時無法充分提高墨水的保濕性。另一方面，如果超過上述上限值，則山梨糖醇相對于銀粒子的含量過多，進行燒結(jié)時，容易殘留。其結(jié)果，導(dǎo)體圖案的比電阻變高。通過對燒結(jié)時間或燒結(jié)環(huán)境進行控制，可以在一定程度上改善比電阻。^f旦是，山梨沖唐醇在一定溫度下急劇分解、被去除，因此，根據(jù)燒結(jié)時的溫度條件的不同，有時發(fā)生急劇的體積收縮，并發(fā)生裂紋，成為導(dǎo)通不良的原因。r聚甘油^f匕合物J聚甘油化合物具有在對由導(dǎo)體圖案形成用墨水形成的圖案(在后面詳細說明的導(dǎo)體圖案的前軀體)進行干燥處理(脫分散介質(zhì))時，防止圖案上發(fā)生裂紋的功能。這是因為，由于導(dǎo)體圖案形成用墨水中包含聚甘油化合物，所以在銀粒子(金屬粒子)之間存在高分子鏈，聚甘油化合物可以維持4艮粒子之間的距離。并且，聚甘油化合物的沸點比4交高，因此，在去除水系分散介質(zhì)時未凈皮去除，而是吸附在銀粒子的周圍。因此，在去除水系分散介質(zhì)時，長時間維持聚甘油化合物包圍銀粒子的狀態(tài)，可以避免由于水系分散介質(zhì)的揮發(fā)而引起體積急劇收縮、且阻礙銀的晶粒生長(凝集)，其結(jié)果是，可以抑制圖案中發(fā)生裂紋。并且，聚甘油化合物可以防止在形成導(dǎo)體圖案時的燒結(jié)過程中發(fā)生斷線。這是因為聚甘油化合物的沸點或者分解溫度比較高。所以，在由導(dǎo)體圖案形成用墨水形成導(dǎo)體圖案的過程中，水系分散介質(zhì)被蒸發(fā)之后，可以使聚甘油蒸發(fā)或熱(氧化)分解。并且，在聚甘油化合物被蒸發(fā)或熱(氧化)分解之前，聚甘油化合物位于4艮粒子的周圍，可以抑制4艮粒子之間的接近和凝集，在聚甘油化合物被分解之后，可以使4艮粒子之間接合的更加均勻。并且，在燒結(jié)時，圖案中銀粒子(金屬粒子)之間存在高分子鏈(聚甘油化合物)，聚甘油化合物可以維持銀粒子之間的距離。并且，該聚甘油化合物具有適當(dāng)?shù)牧鲃有?。因此，由于包括聚甘油化合物，所以?dǎo)體圖案的前驅(qū)體具有良好的隨動性，追隨由溫度變化引起的陶資成形體的膨脹收縮。從而，可以考慮防止已形成的導(dǎo)體圖案中發(fā)生斷線。尤其是，上述的山梨糖醇存在于聚甘油化合物的周圍，從而提高了包含聚甘油化合物的導(dǎo)體圖案形成用墨水的流動性，上述的i^艮隨膨脹收縮的隨動性變得更加優(yōu)秀，更可靠地防止裂紋、斷線。并且，聚甘油化合物具有防止上述山梨糖醇的結(jié)晶化的功能。因此，即使墨水包括山梨糖醇，在后述的形成導(dǎo)體圖案時，也可以更加可靠地防止山梨糖醇晶化，可以防止已形成的導(dǎo)體圖案受損。這是因為，山梨糖醇和聚甘油化合物相互包含多個羥基、且親和性較高，因此聚甘油化合物可以闖入山梨糖醇的多個分子之間，由該闖入的聚甘油化合物阻礙山梨糖醇的晶化。并且，由于包含上述的聚甘油化合物，乂人而可以z使墨水的粘度更加適宜，可以有效提高噴墨頭的排出穩(wěn)定性。并且，還可以提高成膜性。作為聚甘油化合物，可以列舉聚甘油、聚甘油酯等具有聚甘油骨架的聚甘油化合物，可以/人中選擇一種^f吏用或選擇二種以上組合使用。并且，作為聚甘油酯，例如有聚甘油單硬脂酸酯、聚甘油三石更脂酸酯、聚甘油四》更脂酸酯、聚甘油單油酸酯、聚甘油五油酸酯、聚甘油單月桂酸酯、聚甘油單辛酸酯、聚甘油聚亞油酸酯(polylinoleate)、聚甘油倍半硬脂酸酯、聚甘油十油酸酯、聚甘油4咅半油酸酯等。在上述的物質(zhì)中優(yōu)選使用聚甘油。聚甘油與山梨糖醇之間的親和性非常高，因此，才艮據(jù)上述效果，在墨水中的流動性非常高。因此，在進行干燥、燒結(jié)時，以墨水形成的圖案可以具有充分的流動性，可以更加可靠地防止發(fā)生裂紋，斷線。并且，聚甘油在水系分散介質(zhì)中的溶解度較高，所以可適時使用。并且，作為聚甘油化合物優(yōu)選^f吏用重量平均分子量為300~3000的物質(zhì)，進一步優(yōu)選使用重量平均分子量為400~1000的物質(zhì)，更加優(yōu)選使用重量平均分子量為400-600的物質(zhì)。從而，對由導(dǎo)體圖案形成用墨水形成的圖案進4亍干燥處理時，可以更加可靠地防止發(fā)生裂紋。并且，聚甘油化合物與山梨糖醇之間的親和性非常高，乂人而在燒結(jié)時，以墨水形成的圖案可長時間維持流動性，且具有隨著陶資成形體的因溫度變化引起的收縮、膨月長的隨動性，可以可靠的防止發(fā)生斷線。相對于此，如果聚甘油化合物的重量平均分子量少于上述下限值，則存在去除水系分散介質(zhì)時聚甘油化合物容易分解的傾向，防止裂故發(fā)生的效果降低。并且，如果聚甘油化合物的重量平均分子量超過上述上限值時，則由于排出體積效果等，在墨水中的溶解性、分散性降低。導(dǎo)體圖案形成用墨水中的聚甘油化合物的含量X(A)優(yōu)選在1.0wt%~25wt%，更力^尤選在3.0wt%~19wt%。/人而可以可靠地防止在導(dǎo)體圖案中發(fā)生裂紋、斷線，同時可以充分降低墨水的粘度，可以獲得墨水的良好的液滴排出可靠性。相反，如果聚甘油化合物的含量小于上述下限值，則在上述分子量小于下限值的情況下，防止發(fā)生裂紋的效果降低。并且，如果聚甘油化合物的含量超過上述上限值，則在上述分子量超過上限值的情況下，聚甘油化合物在墨水中的分散性降低，很難充分降低墨水的粘度。但是，在本發(fā)明中，導(dǎo)體圖案形成用墨水包括山梨糖醇和聚甘油，4吏以下面7>式(I)表示的H為0.20-0.80。數(shù)2i^，導(dǎo)，砌……(0論(萄(公式中，OH(A)(個)表示上述聚甘油化合物的一個分子中的羥基的平均數(shù)量，Mw(A)表示上述聚甘油化合物的重量平均分子量，X(A)[wt。/。]表示導(dǎo)體圖案形成用墨水中的上述聚甘油化合物的含量，OH(B)[個]表示上述山梨糖醇的一個分子中的羥基凄t量，Mw(B)表示上述山梨糖醇的分子量，X(B)[wt。/。]表示導(dǎo)體圖案形成用墨水中的上述山梨糖醇的含量。)如上所述，山梨糖醇是具有良好保濕性的成分。并且，聚甘油化合物也是具有比較高的保濕性的成分。此外，這些成分的保濕性很大程度上依賴于羥基的量。因此，可以將山梨糖醇和聚甘油化合物的羥基量作為導(dǎo)體圖案形成用墨水的干燥性的指標(biāo)。由于以上述乂>式(I)表示的H在上述的范圍內(nèi)，所以導(dǎo)體圖案形成用墨水中的水系分散介質(zhì)不容易揮發(fā)，且導(dǎo)體圖案形成用墨水具有良好的排出穩(wěn)定性。即，抑制了噴墨裝置排出部附近的墨水粘度的上升、干燥，獲得良好的墨水液滴的排出穩(wěn)定性。即，縮小了墨水液滴的重量差異，減少了堵塞、亂飛等。結(jié)果，可以由墨水形成厚度以及寬度均勻的圖案，所獲得的導(dǎo)體圖案是厚度以及寬度均勻，且裂紋、斷線較少的圖案。尤其是，即使在噴墨裝置中填充了導(dǎo)體圖案形成用墨水之后，即使在規(guī)定期間(例如5日)內(nèi)噴墨裝置處于待機狀態(tài)，導(dǎo)體圖案形成用也可以以均勻的量向目標(biāo)位置高精度地噴出本發(fā)明的導(dǎo)體圖案形成用墨水。并且，由于水系分散介質(zhì)的揮發(fā)較少，所以導(dǎo)體圖案形成用墨水的粘度等物性的變化較少，容易保存。并且，由于H在上述的范圍之內(nèi)，/人而可以防止導(dǎo)體圖案形成用墨水的保濕性變得非常高。由此，在將導(dǎo)體圖案形成用墨水涂敷在陶瓷成形體上后、并去除水系分散介質(zhì)時，可以充分降低殘留在已形成的圖案(前驅(qū)體)上的水分。并且，在去除水系分散介質(zhì)之后，還可以防止圖案吸濕。結(jié)果，可以可靠地防止燒結(jié)時因水系分散介質(zhì)而產(chǎn)生氣泡的現(xiàn)象，可以防止已形成的導(dǎo)體圖案受損。根據(jù)上述的效果，導(dǎo)體圖案形成用墨水可以防止在已形成的導(dǎo)體圖案上發(fā)生裂紋、斷線等，且具有良好的排出穩(wěn)定性。因此，利用上述的墨水形成的導(dǎo)體圖案具有較高的可靠性。相反，如果以上述公式(I)表示的H小于上述下限值，則墨水中包括的羥基的量較少，墨水中的水系分散介質(zhì)容易揮發(fā)。結(jié)果，當(dāng)長時間排出墨水時、或者以噴墨裝置中填充著墨水的狀態(tài)長時間待機時，位于排出部附近的導(dǎo)體圖案形成用墨水中的分散介質(zhì)容易揮發(fā)，排出部附近的導(dǎo)體圖案形成用墨水的粘度變高。這樣，當(dāng)墨水的粘度變高、或者銀粒子凝集在排出部附近時，所排出的液滴的軌跡發(fā)生變化(發(fā)生所謂的亂飛)，從而，發(fā)生無法向目的地排出20液滴，或者液滴排出量不穩(wěn)定等問題。結(jié)果，被噴到陶瓷成形體上的墨水的圖案的厚度以及寬度不均勻，且容易以厚度較薄的部分以及寬度較窄的部分為起點發(fā)生裂紋、斷線。另一方面，如果以上述公式(I)表示的H超過上述上限值，則導(dǎo)體圖案形成用墨水的保濕性變得過于高。因此，當(dāng)將導(dǎo)體圖案形成用墨水涂敷在陶瓷成形體上、并去除水系分散介質(zhì)時，殘留在已形成的圖案(前驅(qū)體)中的水系分散介質(zhì)較多。結(jié)果，在燒結(jié)圖案時，圖案中包含的水系分散介質(zhì)被急劇汽化，發(fā)生氣泡。由于該發(fā)生的氣泡，圖案受到損傷，已形成的導(dǎo)體圖案成為裂紋、斷線較多的圖案。并且，導(dǎo)體圖案形成用墨水中包含過多的有機物，在燒結(jié)時，銀粒子之間很難結(jié)合。并且，墨水的保濕性過于高，以墨水形成的圖案的流動性過大，無法描繪微細的圖案。并且，作為涂敷了墨水的陶瓷成形體的粘合劑，一般使用疏水性物質(zhì)，但是在這種情況下，降低墨水與陶資成形體之間的粘合性。因此，在后述的層壓陶瓷成形體時，或者燒結(jié)時，圖案(前驅(qū)體)脫離陶瓷成形體，或容易發(fā)生斷線。結(jié)果，無法獲得可靠性較高的導(dǎo)體圖案。并且，以上述/^式(I)表示的H只要在上述的范圍內(nèi)即可，但是優(yōu)選在0.25~0.65，更加優(yōu)選在0.30-0.60，這樣上述效果將更加顯著。此外，在本發(fā)明的說明書中，OH(A)表示聚甘油化合物的一個分子中羥基的平均個數(shù)，單位是個，羥基的平均數(shù)量可以根據(jù)聚甘油化合物的分子量，通過加4又平均法求得。如上所述，本發(fā)明的導(dǎo)體圖案形成用墨水包含山梨糖醇和聚甘油化合物，但是在墨水中只包括山梨糖醇、聚甘油化合物中的任意一種時，無法獲得本發(fā)明的效果。當(dāng)墨水中沒有包含山梨糖醇時，墨水中的水系分散介質(zhì)容易揮發(fā)，從而降低墨水液滴的排出穩(wěn)定性。并且，無法維持較高的聚甘油化合物的流動性，結(jié)果，根據(jù)聚甘油化合物的種類的不同，有時無法充分發(fā)4軍防止斷線、裂紋的效果。并且，還可以在墨水中包含大量的聚甘油化合物來代替山梨糖醇，從而使H處于上述的范圍之內(nèi)，但是，這時墨水中包含的有機物過多，墨水的粘度變得較高。因此，降低墨水的液滴排出穩(wěn)定性。并且，在墨水中沒有包含聚甘油化合物的情況下，燒結(jié)以墨水形成的圖案時，由于已形成圖案的陶瓷成形體的熱膨脹，圖案斷線，已形成的導(dǎo)體圖案中存在較多的斷線。結(jié)果，無法獲得高可靠性的導(dǎo)體圖案。并且，根據(jù)干燥、燒結(jié)條件的不同，有時出現(xiàn)山梨糖醇結(jié)晶化的現(xiàn)象，通過產(chǎn)生在圖案中的結(jié)晶，已形成的圖案受到損傷。并且，優(yōu)選X(A)以及X(B)滿足0.10《X(A)/X(B)<15的關(guān)系，進一步優(yōu)選滿足0.50《X(A)/X(B)<8的關(guān)系。從而，充分降4氐墨水的粘度，可將墨水的排出穩(wěn)定性長時間維持在良好的狀態(tài)。并且，可以簡單地將墨水的保濕性維持在適當(dāng)?shù)某潭壬?，同時可充分降低干燥后的圖案中的水分量，可以可靠地防止形成圖案過程中發(fā)生裂紋、斷線等。導(dǎo)體圖案形成用墨水中的山梨糖醇和聚甘油化合物的合計含量優(yōu)選在4.0-50wt%,進一步優(yōu)選在8.0~40wt%。由此，可以充分降低墨水的粘度，同時更加可靠地防止墨水中的水系分散介質(zhì)被揮發(fā)，因此，具有出色的墨水液滴排出穩(wěn)定性。結(jié)果，可以更加可靠地防止已形成的導(dǎo)體圖案中發(fā)生斷線、裂紋等。并且，可以更加簡單調(diào)整導(dǎo)體圖案形成用墨水中的保濕性，以墨水形成的圖案(前驅(qū)體)的水系分散介質(zhì)的去除變得更加簡單。[其他成分]并且，除了上述成分之外，導(dǎo)體圖案形成用墨水中還可以包含乙炔甘醇(acetyleneglycol)系化合物。乙炔甘醇系化合物具有將導(dǎo)體圖案形成用墨水與陶瓷成形體之間的接觸角調(diào)整在規(guī)定范圍的功能。并且，乙炔甘醇系化合物可以以較少量將導(dǎo)體圖案形成用墨水與陶瓷成形體之間的接觸角調(diào)整在規(guī)定范圍內(nèi)。并且，即使排出的液滴內(nèi)混合有氣泡，也可以迅速去除氣泡。如上所述，通過將導(dǎo)體圖案形成用墨水與陶瓷成形體的接觸角調(diào)整在規(guī)定范圍之內(nèi)，從而可以形成更加微細的導(dǎo)體圖案。具體的，上述的化合物具有可以將導(dǎo)體圖案形成用墨水與陶瓷成形體的接觸角調(diào)整在40~80°(進一步優(yōu)選在50~80°)的功能。如果接觸角過于小，則很難形成微細的線寬的導(dǎo)體圖案。另一方面，如果接觸角過于大，則根據(jù)排出條件等不同，很難形成具有線寬均勻的導(dǎo)體圖案。并且，涂敷的液滴與陶瓷成形體之間的接觸面積過于小，從而涂敷的液滴偏離涂敷位置。乙炔甘醇系化合物例如有Surfynol104系歹'J(104E、104H、104PG-50和104PA等)、Surfynol400系歹'J(420、465和485等)、Olfine系歹U(EXP4036、EXP4001和E1010等)(Surfynol和Olfine是曰信化學(xué)工業(yè)4朱式會社的商品名)等，可以從中選擇一種^f吏用或選擇二種以上組合使用。并且，優(yōu)選墨水中包括HLB值不同的二種以上的乙炔甘醇系化合物。可以根據(jù)規(guī)定范圍來容易地調(diào)整導(dǎo)體圖案形成用墨水與陶瓷成形體之間的4妄觸角。23尤其是，墨水中的二種以上的乙炔甘醇系化合物中的、HLB值最高的乙炔甘醇系化合物的HLB值與HLB值最低的乙炔甘醇系化合物的HLB值之間的差優(yōu)選是412,進一步優(yōu)選是5~10。從而，通過添加較少量的乙炔甘醇系化合物，可以才艮據(jù)規(guī)定的范圍來簡單調(diào)整導(dǎo)體圖案形成用墨水與陶瓷成形體之間的接觸角。使用在墨水中包含二種以上的乙炔甘醇系化合物的材料時，HLB值最高的乙炔甘醇系化合物的HLB值優(yōu)選是8~16，進一步優(yōu)選是9~14。并且，使用在墨水中包含二種以上的乙炔甘醇系化合物的材料時，HLB值最低的乙炔甘醇系化合物的HLB值優(yōu)選是2~7，進一步優(yōu)選是3~5。墨水中包含的乙炔甘醇系化合物的含量優(yōu)選是0.001~lwt%,進一步優(yōu)選是O.Ol~0.5wt%。從而，可以更力口有效i也將導(dǎo)體圖案形成用墨水與陶瓷成形體之間的4妻觸角調(diào)整在失見定范圍內(nèi)。并且，除了上述成分之外，導(dǎo)體圖案形成用墨水中還可以包含1，3-丙二醇。從而，可以更加有效的抑制噴墨頭的排出部附近的水系分散介質(zhì)的揮發(fā)，同時墨水的粘度在適當(dāng)?shù)某潭?，進一步提高排出穩(wěn)定性。墨水中包含1，3-丙二醇時，其含量優(yōu)選是0.5~20wt%,進一步優(yōu)選是2~10wt%。從而可以更加有效地提高墨水的排出穩(wěn)定性。并且，可以防止形成導(dǎo)體圖案時發(fā)生木糖醇的結(jié)晶化。例如，導(dǎo)體圖案形成用墨水還可以包含乙二醇、1，3-丁二醇、1,3-丙二醇、丙二醇或者將沖唐的乙醛基以及酮基還原后獲得的凈唐醇等多價醇。24尤其是，其中導(dǎo)體圖案形成用墨水包含麥芽糖醇和乳糖醇中的至少一個時，可以更加可靠;l也防止木津唐醇的結(jié)晶^f匕。并且，還可以包含聚乙二醇、聚乙烯醇等水溶性高分子。作為聚乙二醇例如有聚乙二醇#200(重量平均分子量200)、聚乙二醇#300(重量平均分子量300)、聚乙二醇#400(重量平均分子量400)、聚乙二醇#600(重量平均分子量600)、聚乙二醇#1000(重量平均分子量1000)、聚乙二醇#1500(重量平均分子量1500)、聚乙二醇#1540(重量平均分子量1540)和聚乙二醇#2000(重量平均分子量2000)等。并且，聚乙烯醇例如有聚乙烯醇tt200(重量平均分子量200)、聚乙烯醇#300(重量平均分子量300)、聚乙烯醇糾OO(重量平均分子量400)、聚乙烯醇#600(重量平均分子量600)、聚乙烯醇#1000(重量平均分子量1000)、聚乙烯醇#1500(重量平均分子量1500)、聚乙烯醇#1540(重量平均分子量1540)和聚乙烯醇#2000(重量平均分子量2000)等，可以乂人中選l奪一種或二種以上組合使用?！秾?dǎo)體圖案形成用墨水的制備方法》其次，對上述的導(dǎo)體圖案形成用墨水的制備方法進行說明。在本實施方式中，假設(shè)導(dǎo)體圖案形成用墨水是銀膠體粒子被分散在水系分散介質(zhì)中的月交體液。在制備本實施方式的墨水時，首先，調(diào)制溶解了上述分散劑和還原劑的水溶液。作為分散劑的配合量，優(yōu)選將作為原材料的銀鹽例如硝酸銀中銀與分散劑的摩爾比率配合至1:1~1:100。如果相對4艮鹽的分散劑的摩爾比率過大，則銀粒子的直徑變小，并形成導(dǎo)體圖案之后的粒子之間的^妄觸點增加，因此，可以獲得體積電阻值4交低的膜。還原劑具有使作為原材料的硝酸銀(Ag^O3-)等銀鹽中的Ag+離子還原，并生成4艮粒子的功能。還原劑沒有特別的限定，例如有肼、二甲氨基乙醇、甲基二乙醇胺和三乙醇胺等胺系；硼氫化鈉、氫氣和石典化氫等氫化合物系；一氧化碳、亞石危酸和次磷酸等氧化物系、Fe(II)化合物和Sn(II)化合物等低原子價金屬鹽系、D-葡萄糖等糖類、甲醛等有機化合物系、或者作為上述的分散劑例舉的檸檬酸和蘋果酸等羥基酸、或者檸檬酸三鈉、檸檬酸三鉀、檸檬酸三鋰、檸檬酸三銨和蘋果酸二鈉等羥基酸鹽或者單寧酸等。其中，單寧酸或羥基^L到還原劑的功能，同時也可以適當(dāng)用作分散劑。或者，還可以適當(dāng)使用作為在金屬表面形成穩(wěn)定結(jié)合的分散劑例舉的巰基乙酸、巰基丙酸、硫代二丙酸、巰基丁二酸和石克^乙酸等巰基酸、或者巰基乙酸鈉、巰基丙酸鈉、石克代二丙酸鈉、巰基丁二酸鈉、巰基乙酸鐘、巰基丙酸鉀、碌l代二丙酸鉀、巰基丁二酸鉀等羥基酸鹽?？梢詥为毷褂蒙鲜龅姆稚┗蜻€原劑，也可以混合二種以上使用。在使用上述化合物時，也可以加入光或熱，促進還原反應(yīng)。并且，作為還原劑的配合量，需要添加能夠使作為上述原材料的銀鹽完全還原的量，但是，過剩的還原劑作為雜質(zhì)殘留在銀膠體液中，成為降低成膜后的導(dǎo)電性的原因，因此，優(yōu)選添加所需量的最少量。具體的配合量是上述4艮鹽與還原劑的摩爾比率是1:1~1:3左右。在本實施方式中，溶解分散劑和還原劑調(diào)制水溶液之后，優(yōu)選將該水溶液的pH值調(diào)整為6~12。這是因為例如混合作為分散劑的檸檬酸三鈉和作為還原劑的硫酸亞鐵時，根據(jù)整體的濃度不同pH值有所不同，但是大體上是4~5左右，小于上述pH6。這時存在的氫離子4吏以下面反應(yīng)式(1)表示的反應(yīng)的平衡移向右邊，COOH的量變多。從而，降低之后滴下銀鹽溶液獲得的銀粒子表面的電排斥力，降低銀粒子(膠體粒子)的分散性。-COO+H+—-COOH…(1)在溶解分散劑和還原劑獲得水溶液之后，在該水溶液中添加石咸性化合物，降低氫離子濃度。添加的堿性化合物沒有特別的限定，例如可以使用氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰和氨水等。其中，優(yōu)選使用以較少的量可以簡單調(diào)整pH的氫氧化鈉。此外，如果添加過多的堿性化合物，pH超過lO，則容易4吏殘留的鐵離子等還原劑的離子的氫氧化物沉積。其次，在本實施方式的墨水制備工藝中，向已制備的溶解分散劑和還原劑的水溶液中滴下包含4艮鹽的水溶液。4艮鹽沒有特別的限定，例如可以-使用乙酸4艮、石灰酸4艮、氧化4艮、碌u酸4艮、亞硝'酸4艮、氯酸4艮、好"匕4艮、鉻酸銀、硝酸銀和重鉻酸銀等。其中，優(yōu)選使用水中溶解度較高的硝酸銀。并且，考慮所希望的月交體粒子含量以及通過還原劑^皮還原的比率來決定4艮鹽的量，例如，使用硝酸4艮時，優(yōu)選相對100重量部的水溶液添力口15—70重量部左右。將上述銀鹽溶解在純水中來制備銀鹽水溶液，將制備的銀鹽水溶液'l"曼'隄滴在上述的溶解有分散劑和還原劑的水溶液中。在該步驟，銀鹽通過還原劑還原至銀粒子，并且在該銀粒子的表面上吸附分散劑，從而形成4艮膠體粒子。由此，獲得4艮膠體粒子以月交體狀分散在水溶液中的水溶液。除了月交體粒子之外，獲得的溶液中還存在還原劑的殘留物或分散劑，液體整體的離子濃度較高。這種狀態(tài)下的液體容易凝結(jié)，且容易沉淀。因此，為了通過去除上述水溶液中的多余的離子來降低離子濃度，優(yōu)選進行洗滌。洗滌的方法例如有將獲得的包含力交體并立子的水溶液;改置一定時間，去掉產(chǎn)生的上清液，并且加上純水再度攪拌，再次放置一定時間，之后去掉產(chǎn)生的上清液，重復(fù)多次這樣的步驟的方法、以進行離心分離來代替上述的;^文置步驟的方法、以超濾等方法去掉離子的方法等。或者，也可以通過下面的方法進4亍洗滌。制備溶液之后，將溶液的pH調(diào)整為小于等于5的酸性區(qū)域，將上述反應(yīng)式(1)的反應(yīng)平衡向右邊移動，從而降低銀粒子表面的電排斥力，在積極地凝集金屬膠體粒子的狀態(tài)下進行洗滌，去除鹽類或溶劑。只要是在粒子表面包括作為分散劑的巰基酸等低分子量的石?；腔衔锏慕饘倌z體粒子，則可以在金屬表面形成穩(wěn)定的結(jié)合，因此，溶液的pH再次調(diào)整為大于等于6的堿性區(qū)域，從而凝集的金屬膠體粒子容易再次分散，可以獲得具有良好的分散穩(wěn)定性的金屬膠體液。在本實施方式的墨水制備過程中，優(yōu)選在上述步驟之后，根據(jù)需要，在分散有銀膠體粒子的水溶液中添加堿金屬氫氧化物水溶液，將最終的pH調(diào)整為6~11。這是因為在還原之后進行了洗滌，所以有時會降低電解質(zhì)離子、即，鈉的濃度，以這種狀態(tài)下的溶液，會使以下面反應(yīng)式(2)表示的反應(yīng)的平衡向右移動。這種狀態(tài)下，4艮膠體的電排斥力下降且4艮粒子的分散性下降，因此，通過添加適量的堿金屬類氫氧化物，使反應(yīng)式(2)的平纟纖向左移動，使銀膠體穩(wěn)定。-COOTSra+十H20—-COOH+Na++OH-…(2)這時使用的上述堿金屬氫氧化物例如有與最初用于調(diào)整pH的化合物相同的化合物。如果pH小于6，則反應(yīng)式(2)的平^f向右移動，因此月交體粒子不穩(wěn)定，另一方面，pH超過ll,則發(fā)生鐵離子等殘留離子的氫氧化物鹽沉淀的現(xiàn)象，因此并不理想。只是，事先去掉鐵離子，則即-使pH超過11也可以。此外，優(yōu)選以氫氧"fb物的形態(tài)添加鈉離子等陽離子。這時因為可以利用水本身的質(zhì)子遷移作用，因此可以非常有效地-使鈉離子等陽離子加在水溶液中。在如上所述獲得的分散有4艮力交體粒子的水溶液中添加上述的山梨糖醇、聚甘油化合物等其他成分，從而獲得導(dǎo)體圖案形成用墨水(本發(fā)明的導(dǎo)體圖案形成用墨水)。此外，山梨糖醇、聚甘油化合物等其他成分的添加時期沒有特別的限定，在形成4艮膠體粒子之后也可以。《導(dǎo)體圖案》其次，對本實施方式的導(dǎo)體圖案進行說明。該導(dǎo)體圖案是在將上述墨水涂敷在陶瓷成形體上之后，通過加熱形成的薄膜狀的導(dǎo)體圖案，其中，銀粒子相互結(jié)合，至少在導(dǎo)體圖案表面上，上述4艮粒子之間無縫隙結(jié)合。尤其是，該導(dǎo)體圖案是使用本發(fā)明的導(dǎo)體圖案形成用墨水形成，因此，可以防止排出不良引起的斷線或鄰接的導(dǎo)體圖案之間的接觸等，并且不會發(fā)生裂紋、斷線等，質(zhì)地均勻，尤其是具有較高的可靠性。本實施方式的導(dǎo)體圖案是在將上述墨水通過液滴排出法涂敷在陶瓷成形體上形成圖案(前驅(qū)體)之后，進行干燥處理(脫水系分散介質(zhì))，之后進行燒結(jié)而形成。干燥處理例如優(yōu)選在40~IO(TC下進行，進一步優(yōu)選在50~70。C下進行。通過i殳定這樣的干燥條件，在進4于干燥處理時，可以有效防止發(fā)生裂紋。并且，進行燒結(jié)時，在160。C以上加熱20分鐘以上即可。此外，上述前驅(qū)體的燒結(jié)可以與陶瓷成形體的脫脂、燒結(jié)一起進行。導(dǎo)體圖案的比電阻優(yōu)選小于20pQcm,進一步優(yōu)選小于等于15jxQcm。這時的比電阻是指涂敷墨水之后，在160。C加熱、干燥之后的比電阻。如果上述的比電阻在大于等于20yQcm,則無法用于需要導(dǎo)電性的用途、即，形成在電路基板上的電極等。并且，在形成本實施方式的導(dǎo)體圖案時，重復(fù)進行如下步驟，從而獲得厚膜的導(dǎo)體圖案通過液滴排出法涂敷墨水之后，進行預(yù)加熱，蒸發(fā)水等分散介質(zhì)，在預(yù)加熱后的膜上再次涂敷墨水。在蒸發(fā)了水等分散介質(zhì)后的墨水中殘留有上述的聚甘油化合物和4艮月交體粒子，因此，即4吏在已形成的圖案沒有完全干燥的狀態(tài)下，也沒有圖案流失的危險。從而，可以暫且涂敷墨水且干燥之后;故置長時間，之后再次涂#史墨水。并且，如上所述的聚甘油化合物是化學(xué)上、物理上壽交穩(wěn)定的化合物，因此，即使涂敷墨水且干燥之后放置長時間，墨水也不會發(fā)生變質(zhì)，可以再次涂敷墨水，形成均勻的圖案。從而，導(dǎo)體圖案本身不會變成多層結(jié)構(gòu)，不會由于層間比電阻的上升引起導(dǎo)體圖案整體的比電阻上升。通過進行上述的步驟，與以現(xiàn)有的墨水形成的導(dǎo)體圖案相比，本實施方式的導(dǎo)體圖案可以形成為更厚。更加具體;也，可以形成大于等于5pm厚度的圖案。本實施方式的導(dǎo)體圖案是以上述墨水形成的圖案，因此即4吏形成大于等于5nm厚的膜也不會發(fā)生裂紋，可以構(gòu)成低比電阻的導(dǎo)體圖案。此外，沒有必要特別規(guī)定厚度的上限，但是，如果厚度過于厚，則分散介質(zhì)和聚甘油化合物的去除變得更加困難，并比電阻會增大，因此，最好小于等于100pm。并且，本實施方式的導(dǎo)體圖案具有良好的相對上述的基板的粘合性。此外，如上所述的導(dǎo)體圖案可適用于手才幾或PDA等移動通話才幾的高步貞率才莫塊、4翁入物、MEMS(MicroElectroMechanicalSystems:微電子機械系統(tǒng))、加速傳感器、聲表面波元件、天線或梳齒電極等的異形電極、以及，其他各種測量裝置等的電子部件等上?！杜渚€基板及其制造方法》其次，i兌明具有以本發(fā)明的導(dǎo)體圖案形成用墨水形成的導(dǎo)體圖案的配線基板(陶瓷電路基板)及其制造方法的例子。31本發(fā)明涉及的配線基板成為用于各種電子設(shè)備的電子部件，在基^反上形成由各種配線或電才及等構(gòu)成的電路圖案、層壓陶瓷電容器、層壓電感器、LC過濾器、復(fù)合高頻部件等。圖1是示出了本發(fā)明配線基板(陶瓷電路基板)的例子的縱向截面圖，圖2是簡要示出圖1所示配線基板(陶瓷電路基板)的制造方法的步驟說明圖，圖3是圖1中的配線基板(陶瓷電路基板)的制造步驟說明圖，圖4是簡要示出噴墨裝置(液滴排出裝置)構(gòu)成的立體圖，圖5是用于簡要說明噴墨頭(液滴噴頭)構(gòu)成的模式圖。如圖1所示，陶覺電路基板(配線基板)1包括層壓多個(例如10張至20張左右)陶資基板2的層壓基板3;以及形成在上述層壓基纟反3的最外層上即、一側(cè)的表面上、且由樣i細配線等構(gòu)成的電路4。層壓基板3在被層壓的陶瓷基板2、2之間包括以本發(fā)明的導(dǎo)體圖案形成用墨水(下面簡稱為墨水)形成的電路(導(dǎo)體圖案)5。并且，上述電路5上形成有用于連接的觸頭(導(dǎo)通孔)6。由于具有上述結(jié)構(gòu)，電路5中的上下配置的電路5、5之間通過觸頭6導(dǎo)通。此外，與電路5相同地，電路4也是以本發(fā)明的導(dǎo)體圖案形成用墨水形成。其次，參照圖2的簡要步驟說明圖說明陶瓷電路基板1的制造方法。首先，作為原材料的粉末，準(zhǔn)備平均直徑在12pm左右的氧化鋁(A1203)、氧化鈦(Ti02)等構(gòu)成的陶資4分末和平均直徑在1~2pm的硼硅酸玻璃等構(gòu)成的玻璃粉末，將這些粉末按照適當(dāng)?shù)谋嚷?、?口1:1的重量比進4亍混合。其次，在獲得的混合粉末中添加適當(dāng)?shù)恼澈蟿?結(jié)合劑)或增塑劑、有機溶劑(分散劑)等，混合并攪拌，從而獲得生料。在這里，作為粘合劑可以使用聚乙烯醇縮丁醛，該聚乙烯醇縮丁醛不溶解于水中，溶解于所謂的油系有機溶劑，容易溶脹。其次，使用刮墨刀、反向涂敷器等將獲得的生料涂敷在PET薄膜上，形成為薄片狀，根據(jù)產(chǎn)品的制造條件，形成為數(shù)iam至數(shù)百itim厚的薄片，之后巻起。4妄著，才艮據(jù)產(chǎn)品的用途進行切割，進一步切割成^L定尺寸的薄片。在本實施方式中，例如切割成邊長為200mm的正方形。其次，根據(jù)需要，在規(guī)定位置上通過C02激光、YAG激光、才幾才成式打孑L才幾等打孑L,從而形成通孑L。并且，在上述通孔中填充分散有金屬粒子的厚膜導(dǎo)電糊料，從而形成成為觸頭6的部位。并且，通過絲網(wǎng)印刷法，在厚l菱導(dǎo)電糊泮+的爿見定位置上形成端子部(未圖示)。通過上述方法形成觸頭、端子部，從而獲得陶瓷生片(陶資成形體)7。此外，作為厚膜導(dǎo)電糊料可以使用本發(fā)明的導(dǎo)體圖案形成用墨水。在通過上述方法獲得的陶瓷生片7的一側(cè)表面上，以連接在上述觸頭的狀態(tài)形成成為本發(fā)明中的導(dǎo)體圖案的電路5的前驅(qū)體。即，如圖3(a)所示，在陶瓷生片7的上面通過液滴排出(噴墨)法涂敷上述導(dǎo)體圖案形成用墨水(下面也稱為墨水)10，形成成為上述電路5的前馬區(qū)體11。在本實施方式中，可以使用例如圖4所示的噴墨裝置(液滴排出裝置)50、以及圖5所示的噴墨頭(液滴噴頭)70來排出導(dǎo)體圖案形成用墨水。下面，說明噴墨裝置50和噴墨頭70。圖4是噴墨裝置50的立體圖。在圖4，X方向是基底52的左右方向，Y方向是前后方向，Z方向是上下方向。噴墨裝置50包括噴墨頭(下面簡稱為頭部)70、以及用于載置基材S(在本實施方式中是陶瓷生片7)的工作臺46。此外，噴墨裝置50的動作受到控制裝置53的控制。用于載置基材S的工作臺46可以通過第一移動單元54來進4亍Y方向的移動和定位，且通過電4幾44在6z方向搖動以及定位。另一方面，頭部70可以通過第二移動單元(未圖示)來進4亍X方向的移動以及定4立，通過線性電才幾62在Z方向移動以及定4立。另外，頭部70可以通過電斗幾64、66和68在a、P、Y方向搖動以及定位。并且，基于這樣的構(gòu)成，噴墨裝置50可以正確控制頭部70的墨水排出面70P與工作臺46上的基材S之間的相對位置以及姿勢。并且，在工作臺46的背面設(shè)置有橡膠加熱器(未圖示)。載置于工作臺46上的陶資生片7的整個表面通過橡膠加熱器加熱至夫見定溫度。滴在陶瓷生片7上的墨水10從其表面?zhèn)日舭l(fā)水系分散介質(zhì)的至少一部分。這時，陶資生片7已被加熱，因此，可以促進水系分散介質(zhì)的蒸發(fā)。并且，滴在陶瓷生片7上的墨水10^f皮干燥的同時粘度從其表面的外緣開始增加，也就是說，與中央部分相比，外周部分的固體成分(粒子)濃度快速達到飽和濃度，從而從表面的外34多彖開始增粘。外纟彖增粘的墨水104亭止朝陶資生片7的面方向的逐漸擴散，因此，可以容易控制滴下的液滴的直徑和寬度。上述加熱溫度與上述的干燥條件相同。如圖5所示，頭部70通過噴墨方式(液滴排出方式)從噴嘴(突出部)91排出墨水10。作為液滴排出方式可以是利用作為壓電體元件的壓電元件排出墨水的壓電方式、或者通過加熱墨水所產(chǎn)生的氣泡來排出墨水的方式等各種公知的技術(shù)。其中，壓電方式不需要對墨水進行加熱，因此，存在對材料的組合不會帶來影響的優(yōu)點。因此，圖5所示的頭部70釆用了上述的壓電方式。頭部70的頭部主體90上形成有容器95以及由容器95分支的多個墨水室93。容器95成為了向各墨水室93供給墨水10的流路。并且，頭部主體90的下端面上安裝有構(gòu)成墨水排出面的噴嘴板(未圖示)。該噴嘴板上安裝有排出墨水10的多個噴嘴91，其對應(yīng)于各墨水室93開口。并且，從各墨水室93朝對應(yīng)的噴嘴91形成有墨水流^各。另一方面，頭部主體90的上端面上安裝有沖展動玲反94。該振動板94構(gòu)成各墨水室93的壁面。在該振動板94的外側(cè)上，對應(yīng)各墨水室93設(shè)置壓電元件92。壓電元件92以一對電極(未圖示)挾持水晶等壓電材料。該一對電極連接在驅(qū)動電路99上。并且，從驅(qū)動電路99向壓電元件92輸入電信號，則壓電元件92進行膨脹變形或收縮變形。壓電元件92收縮變形，則墨水室93內(nèi)的壓力下降，墨水10從容器95流入墨水室93。并且，壓電元件92膨脹變形，則墨水室93內(nèi)的壓力增加，從噴嘴91排出墨水10。此夕卜，通過改變施加的電壓，可以控制壓電元件92的變形速度。35即，可以通過控制施加在壓電元件92上的電壓來控制墨水10的排出條件。從而，通過使用具有上述頭部70的噴墨裝置50,可以將需要量的墨水10高精度地吐在陶瓷生片7上的需要位置上。并且，墨水10是本發(fā)明的導(dǎo)體圖案形成用墨水，因此，可以抑制頭部70內(nèi)的墨水10^皮干燥，可以防止金屬粒子禍L析出。因此，可以高4青度且簡單地形成如圖3(a)所示的前驅(qū)體ll。如上述般形成了前驅(qū)體11之后，通過相同的步驟，制備形成有前驅(qū)體11的陶瓷生片7,制備所需數(shù)量，例如10張至20張。接著，/人上述的陶瓷生片揭下PET薄膜，如圖2所示，進行層壓，乂人而獲得層壓體12。這時，層壓的陶瓷生片7配置成各自的前驅(qū)體11才艮據(jù)需要通過觸頭6可以在上下重疊的陶瓷生片7之間連接。之后，加熱至構(gòu)成陶瓷生片7的粘合劑的玻璃轉(zhuǎn)移點以上，同時按壓各陶瓷生片7。從而獲得層壓體12。如上述，形成層壓體12之后，通過例如帶式爐等進4于加熱處理。從而，各陶瓷生片7^L燒結(jié)，成為圖3(b)所示的陶瓷基板2(本發(fā)明的配線基板)，并且，構(gòu)成前驅(qū)體11的銀膠體粒子被燒結(jié)，乂人而前驅(qū)體11成為由配線圖案或電才及圖案構(gòu)成的電路(導(dǎo)體圖案)5。并且，通過層壓體12被加熱處理，層壓體12成為圖1所示的層壓基一反3。這時，層壓體12的加熱溫度優(yōu)選在陶瓷生片7包含的玻璃的軟化點以上，具體地，大于等于600'C小于等于900°C。并且作為加熱條件，以適當(dāng)?shù)乃俣壬仙郎囟?，且下降溫度，并且，在最大加熱溫度、即，上述大于等?00。C小于等于900。C的溫度下，才艮據(jù)不同的溫度，^f呆持適當(dāng)時間。如上所述，通過將加熱溫度上升至玻璃的軟化點以上的溫度、即，上述溫度范圍，可以使獲得的陶瓷基板2的玻璃成分軟化。之后冷卻到常溫，使玻璃成分硬化，從而使構(gòu)成層壓基板3的各陶瓷基板2和電路(導(dǎo)體圖案)5之間更加堅固地固定。并且，由于加熱到了上述的溫度范圍，所以所獲得的陶乾基板2成為在小于等于90(TC的溫度進行燒結(jié)形成的4氐溫?zé)Y(jié)陶瓷(LTCC)。配置在陶瓷生片7上的墨水10中的金屬通過加熱處理而相互熱粘結(jié)連4妄，乂人而實現(xiàn)導(dǎo)電性。通過上述的加熱處理，電路5直接連接在陶瓷基板2中的觸頭6上，形成為導(dǎo)通狀態(tài)。如果電路5只是放在陶瓷基板2上，那么無法確保相對陶瓷基板2的機械性連接強度，從而，由于沖撞等而被受損。但是，在本實施方式中，如上所述，使陶瓷生片7中的玻璃暫且軟化，之后進行硬化處理，從而將電路5堅固地固定在陶瓷基板2上。從而，已形成的電路5在機械性方面也具有較高的強度。此夕卜，通過上述的加熱處理，可以與電路5—起形成電^各4，從而可以獲得陶瓷電路基板1。在如上述的陶瓷電路基板1的制造方法中，尤其是制造構(gòu)成層壓基板3的各陶瓷基板2時，將上述的墨水10(本發(fā)明的導(dǎo)體圖案形成用墨水)涂敷在陶瓷生片7上，因此，可以將導(dǎo)體圖案形成用墨水10按照希望的圖案狀涂敷在陶瓷生片7上，從而可以形成高精度的導(dǎo)體圖案(電路)5。在上面根據(jù)優(yōu)選實施方式說明本發(fā)明，但是本發(fā)明并不限定于上述內(nèi)容。例如，在上述的實施方式中，作為將金屬粒子分散在溶劑中所形成的分散液，對使用膠體液的情況進行了說明，但是，也可以不是膠體液。并且，在上述的實施方式中，說明了導(dǎo)體圖案形成用墨水為分散有銀粒子的情況，但是除了銀之外的物質(zhì)也可以。作為包含在金屬粒子之中的金屬，可以列舉銀、銅、4巴、白金、金、或者是這些金屬的合金等，可以從中選擇一種使用或選擇二種以上組合使用。金屬粒子是合金時，以上述金屬為主，也可以是包含較多金屬的合金。并且，也可以是上述金屬以任意比率混合的合金。并且，也可以是混合粒子(例如，以任意比率混合了4艮粒子、銅粒子和4巴粒子的物質(zhì))分散在液體中的物質(zhì)。上述金屬是電阻率較小，且加熱處理時不會被氧化的穩(wěn)定物質(zhì)，因此，通過使用上述金屬，可以形成低電阻且穩(wěn)定的導(dǎo)體圖案。例如，在上述的實施方式中，在陶資成形體上涂^L導(dǎo)體圖案形成用墨水，進行燒結(jié)，從而形成陶瓷基板和導(dǎo)體圖案，但是，也可以使用其他基板。用于形成導(dǎo)體圖案的基板沒有特別的限定，例如有由陶瓷燒結(jié)體、氧化鋁燒結(jié)體、聚酰亞胺樹脂、酚醛樹脂、玻璃環(huán)氧樹脂和玻璃等構(gòu)成的基板等。并且，也可以使用在陶瓷基板上直接涂敷導(dǎo)體圖案形成用墨水的。l實施例J下面列舉實施例詳細說明本發(fā)明，但是本發(fā)明并不限定于這些實施例。導(dǎo)體圖案形成用墨水的調(diào)制通過下面的方法制備了各實施例和各比較例中的導(dǎo)體圖案形成用墨水。(實施例1~11)在添加3mL的10N-NaOH水〉容液變成石威性的50mL水中，溶解了檸檬酸三鈉鹽二水合物17g和單寧酸0.36g。獲得的溶液中添加3.87mol/L硝酸4艮水溶液3mL，攪拌兩小時，獲得4艮月交體粒子。對于獲得的銀膠體液以滲析法進行脫鹽，直到導(dǎo)電率小于等于30pS/cm。滲析后，3000rpm下進行十分鐘的離心分離，從而去除了粗大金屬膠體粒子。在上述銀膠體液中添加山梨糖醇、表1所示的聚甘油化合物、作為乙炔甘醇系化合物的Surfynol104PG50(日信化學(xué)工業(yè)社制造)和OlfineEXP4036(日信化學(xué)工業(yè)3土制造)。這時，如果4艮月交體液的pH沒有在6~11的范圍內(nèi)，則利用1N-NaOH水溶液將4艮月交體液的pH調(diào)整為6~11。并且，添加濃度調(diào)整用離子交換水進行調(diào)整，將其作為導(dǎo)體圖案形成用墨水。(實施例12)才覺拌1000mL的50mmol/L濃度的硝酸4艮水溶液，同時添加3.0g的低分子量的作為硫磺化合物的巰基乙酸之后，利用26wt。/。氨水將水溶液的pH調(diào)整為10.0。在室溫條件下，在上述水溶液中急速添加作為還原劑的400mmol/L濃度的硼氫化鈉水溶液50mL,進4亍還原反應(yīng)，在溶液中生成了在粒子表面具有巰基乙酸的確艮月交體粒子。利用20wt。/。硝酸將如上述獲得的月交體溶液的pH調(diào)整為3.0,僅:銀膠體粒子沉降之后，通過真空過濾器過濾，進行水洗，直到過濾液的電導(dǎo)率小于等于10.0pS/cm,獲得了銀膠體粒子的濕濾餅。將上述銀膠體粒子的濕濾餅添加在水中，使其濃度變?yōu)?0wt%，攪拌的同時利用26wt。/。氨水將pH調(diào)整為9.0，4吏其再次分散，并濃縮從而獲得了銀膠體液。下面，與實施例l相同，調(diào)制了形成導(dǎo)體圖案用墨水。(比較例1)通過除了沒有添加山梨糖醇之外其他與上述實施例1相同的方法制備了導(dǎo)體圖案形成用墨水。(比較例2)通過除了沒有添加聚甘油4匕合物之外其^f也與上述實施例1相同的方法制備了導(dǎo)體圖案形成用墨水。(t匕專交侈'J3、4)通過除了將聚甘油化合物與山梨糖醇的含量改變成表1所示之外其他與上述實施例i相同的方法制備了導(dǎo)體圖案形成用墨水。(比較例5)通過除了沒有添加聚甘油化合物、且將山梨糖醇的含量變?yōu)楸?所示之外其他與上述實施例1相同的方法制備了導(dǎo)體圖案形成用墨水。(比較例6)通過除了沒有添加山梨糖醇、且將聚甘油化合物的含量變?yōu)楸?所示之外其他與上述實施例1相同的方法制備了導(dǎo)體圖案形成用墨水。40表1示出了各實施例和各比較例的導(dǎo)體圖案形成用墨水的組成。此外，在表中，各材料的含量表示導(dǎo)體圖案形成用墨水中的含量，X(A)[wt%]、X(B)[wt。/。]表示導(dǎo)體圖案形成用墨水中的聚甘油化合物、山梨糖醇的含量。并且[H]表示上述公式(I)所示的H，OH(A)、OH(B)分別表示聚甘油化合物、山梨糖醇的一個分子中的羥基數(shù)量，Mw(A)、Mw(B)分別表示聚甘油化合物的平均重量分子量、山梨糖醇的分子量。并且，在表中，"A"表示聚甘油#500(平均重量分子量462),"B"表示聚甘油#300(平均重量分子量312),"C"表示聚甘油#400(平均重量分子量370)，"D"表示聚甘油#800(平均重量分子量759),"E"表示聚甘油#3000(平均重量分子量3000)。<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>[2]陶瓷生片的制備首先，通過下面的方法準(zhǔn)備了陶瓷生片(陶瓷成形體)。以1:1的重量比率混合由平均直徑為1~2|iim左右的fU匕鋁(A1203)和氧化鈦(Ti02)等構(gòu)成的陶瓷粉末和由平均直徑為1~2jum左右的硼硅酸玻璃等構(gòu)成的玻璃粉末，添加作為粘合劑(結(jié)合劑)的聚乙烯醇縮丁醛、作為增塑劑的鄰苯二曱酸二丁酯，以刮墨刀將混合攪拌獲得的生料在PET薄膜上形成為薄片狀，將其作為陶瓷生片，切割成邊長為200mm的正方形。m墨水保存性的評價在通過各實施例和各比較例制備導(dǎo)體圖案形成用墨水之后，分別滴一滴在玻璃基板上，放置在溫度為25'C、濕度為60%的氛圍中。放置之后，向滴下的導(dǎo)體圖案形成用墨水中插入玻璃棒，確認(rèn)導(dǎo)體圖案形成用墨水是否維持著液體狀。將從放置日起到墨水不再維持液體狀的期間作為導(dǎo)體圖案形成用墨水保持液體狀的期間，根據(jù)下面的四個階段進行了評價。A:保持液體狀期間大于等于30日。B:保持液體狀期間大于等于9日且小于30日。C:保持液體狀期間大于等于3日且小于9日。D:保持液體狀期間小于3日。液滴排出穩(wěn)定性的評價通過各實施例和各比較例制備導(dǎo)體圖案形成用墨水之后，分別填充在圖4、圖5所示的噴墨裝置中。首先，利用裝載上述導(dǎo)體圖案形成用墨水的上述噴墨裝置進行描繪，確認(rèn)墨水是否穩(wěn)定排出。其次，以將噴墨頭脫離描繪位置的待機狀態(tài)，在室溫為25。C、相對濕度為60%、級別為100的凈化間的環(huán)境下將噴墨裝置》文置五天。其次，接通噴墨裝置的電源，描繪通過上述方法獲得的陶瓷生片二十張的所有圖案。墨水的排出不穩(wěn)定時，通過噴墨裝置具有的規(guī)定清潔功能，恢復(fù)排出的穩(wěn)定狀態(tài)。進行上述操作之后，根據(jù)下面的評價基準(zhǔn)，評價了排出穩(wěn)定性。A:噴嘴在描繪過程中沒有發(fā)生堵塞，穩(wěn)定排出墨水。(排出穩(wěn)定性良好)B:噴嘴在描繪過程中發(fā)生堵塞，到穩(wěn)定排出為止，需要清潔兩次以內(nèi)。(在實際4吏用上沒有問題)。C:噴嘴在描繪過程中發(fā)生堵塞，到穩(wěn)定排出為止，需要清潔三次以上。(可實際4吏用)。D:在描繪過程中發(fā)生堵塞，進行清潔也無法恢復(fù)。(無法使用)。并且，待機狀態(tài)的期間為三十天，進行與上述相同的操作，進行與上述相同的評i介。配線基板的制作及評價將在各實施例和各比較例獲得的導(dǎo)體圖案形成用墨水分別填充在圖4、圖5所示的液滴排出裝置中。其次，將上述陶瓷生片升溫至60。C并保持。從各噴嘴中依次排出液滴，每一滴是15ng，描繪了二十條的寬度為45jam、厚度為15|iim、長度為10.0cm的線(前馬區(qū)體)。各線之間的3巨離是5mm。并且，將形成上述線的陶瓷生片放入干燥爐中，在6(TC下進行30分鐘的加熱干燥。將通過上述步驟已形成線的陶瓷生片作為第一陶瓷生片。對于各墨水，每次制作了二十張該第一陶瓷生片。并且，確認(rèn)每個薄片上是否發(fā)生了裂紋。將其結(jié)果示在表2中。此外，在表2，示出了第一陶瓷生片中的、線中沒有發(fā)生裂紋的合格品的數(shù)量。其次，在其他陶資生片上，通過以機械性打孔器等在上述的金屬配線的兩端位置上打孔而形成直徑為lOOjam的40個通孑L,填充獲得的各實施例和比較例的導(dǎo)體圖案形成用墨水，從而形成了觸點(導(dǎo)通孔)。并且，使用獲得的各實施例和比較例的導(dǎo)體圖案形成用墨水，通過上述液滴排出裝置，在上述觸點(導(dǎo)通孔)上形成了2mm角的圖案，乂人而形成了端子部。將形成有端子部的陶瓷生片作為第二陶瓷生片。其次，在第二陶瓷生片的下面層壓第一陶瓷生片，作為加強層再層壓兩層沒有加工的陶瓷生片，獲得了未加工的層壓體。對于各墨水，將該未加工的層壓體分別制作成二十張第一陶瓷生片，對于各墨水，每次制作二十塊。其次，在90。C的溫度下，以300kg/cri^的壓力，對未加工的層壓體沖壓45秒，之后在大氣中，按照以每小時升溫64。C的升溫速度升溫五小時，以每小時升溫15。C的升溫速度升溫六小時，以每小時升溫90。C的速度升溫五小時之后，在最高溫度885。C維持30分鐘的燒結(jié)模式進行燒結(jié)，獲得陶瓷電路基板。冷卻后，對于各陶瓷電路基板，將測試器放在形成在二十個導(dǎo)體圖案上的端子部之間，確認(rèn)是否導(dǎo)通，將導(dǎo)通率達到100%的作為了合格品。此外，導(dǎo)通率是各陶乾電路基板中導(dǎo)通的導(dǎo)體圖案的數(shù)量除以已形成的導(dǎo)體圖案的數(shù)量(二十個)。將上述的結(jié)果表示在表2中。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table>如表2所示，本發(fā)明的導(dǎo)體圖案形成用墨水均具有良好的保存性以及排出穩(wěn)定性。并且，如表2所述，對于以各比較例的導(dǎo)體圖案形成用墨水制造的陶瓷電路基板，在制造陶瓷電路基板時的描繪干燥之后，線中發(fā)生多個裂紋，線形狀容易變形。另一方面，對于以各實施例的導(dǎo)體圖案形成用墨水制備的陶瓷電路基板，線中幾乎沒有發(fā)生裂紋，^艮明顯，與比4交例相比，線的形狀也沒有變形。并且，如表2所示，對于以各比較例的導(dǎo)體圖案形成用墨水制備的陶資電路基板，在確認(rèn)燒結(jié)后的導(dǎo)通引起的斷線時，線之間幾乎沒有實現(xiàn)導(dǎo)通。相對于此，對于以各實施例的導(dǎo)體圖案形成用墨水制備的陶瓷電路基板，各線中實現(xiàn)導(dǎo)通的數(shù)量非常多，獲得非常出色的金屬配線。通過X線觀察未導(dǎo)通的線的結(jié)果發(fā)現(xiàn)是由裂紋引起，燒結(jié)時發(fā)生了斷線。并且，將墨水中的銀膠體粒子的含量改變?yōu)?0wt%、30wt。/。的結(jié)果，獲得了與上述相同的結(jié)果。附圖才示i己I陶資電路基板(配線基板)2陶瓷基板3層壓基板4、5電路(導(dǎo)體圖案)6觸頭7陶瓷生片10導(dǎo)體圖案形成用墨水II前軀體12層壓體44電才幾46工作臺50噴墨裝置(液滴排出裝置)52基底53控制裝置54第一移動單元62纟M/I"生電才幾64、66、68電才幾70噴墨頭(液滴噴頭、頭部)70P墨水4非出面91噴嘴(突出部)93墨水室95容器S基材。90頭部主體92壓電元件94振動板99驅(qū)動電3各權(quán)利要求1.一種用液滴排出法在基板上形成導(dǎo)體圖案的導(dǎo)體圖案形成用墨水，其特征在于，包括金屬粒子；分散有所述金屬粒子的水系分散介質(zhì)；山梨糖醇；以及具有聚甘油骨架的聚甘油化合物，其中，以下面的公式(I)表示的H為0.20～0.80，其中，在所述式(I)中，OH(A)表示所述聚甘油化合物的一個分子中羥基的平均個數(shù)，單位是個；Mw(A)表示所述聚甘油化合物的重量平均分子量；X(A)表示導(dǎo)體圖案形成用墨水中所述聚甘油化合物的含量，單位是wt％；OH(B)表示所述山梨糖醇的一個分子中的羥基數(shù)量，單位是個；Mw(B)表示所述山梨糖醇的分子量；X(B)表示導(dǎo)體圖案形成用墨水中的所述山梨糖醇的含量，單位是[wt％]。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的導(dǎo)體圖案形成用墨水，其特征在于，所述X(A)和所述X(B)滿足0.5<X(A)/X(B)<15的關(guān)系。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的導(dǎo)體圖案形成用墨水，其特征在于，所述X(A)是1.0wt%~25wt%。4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項所述的導(dǎo)體圖案形成用墨水，其特征在于，所述X(B)是3.0wt%~23wt%。5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項所述的導(dǎo)體圖案形成用墨水，其特征在于，所述聚甘油化合物是聚甘油。6.根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項所述的導(dǎo)體圖案形成用墨水，其特征在于，所述Mw(A)為300~3000。7.根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項所述的導(dǎo)體圖案形成用墨水，其特征在于，導(dǎo)體圖案形成用墨水中的所述山梨糖醇和所述聚甘油化合物的合計含量是4.0wt°/o~50wtQ/o。8.根據(jù)權(quán)利要求1至7中任一項所述的導(dǎo)體圖案形成用墨水，其特4iE在于，通過對片狀的陶瓷成形體進行脫脂、燒結(jié)而形成所述基材，其中，所述片狀的陶瓷成形體具有包括陶瓷粒子和粘合劑的材料，用液滴排出法將導(dǎo)體圖案形成用墨水涂敷在所述陶瓷成形體上。9.根據(jù)權(quán)利要求1至8中任一項所述的導(dǎo)體圖案形成用墨水，其特;f正在于，導(dǎo)體圖案形成用墨水是金屬膠體粒子分散在所述水系分散介質(zhì)中的膠體液，所述金屬膠體粒子包括所述金屬粒子以及吸附在所述金屬粒子表面上的分散劑。10.才艮據(jù)權(quán)利要求9所述的導(dǎo)體圖案形成用墨水，其特征在于，所述分散劑是包括羥基酸或其鹽的物質(zhì)，其中，所述羥基酸或其鹽包含合計大于等于三個的至少一個COOH基和至少一個OH基，并且，COOH基的數(shù)量與OH基的數(shù)量相同，或者COOH基的數(shù)量大于OH基的數(shù)量。11.根據(jù)權(quán)利要求9或10所述的導(dǎo)體圖案形成用墨水，其特征在于，所述分散劑是包含巰基酸或其鹽的物質(zhì)，其中，所述巰基酸或其鹽具有合計大于等于兩個的至少一個COOH基和至少一個SH基。12.根據(jù)權(quán)利要求9至11中任一項所述的導(dǎo)體圖案形成用墨水，其特;f正在于，所述膠體液的pH是6~11。13.—種導(dǎo)體圖案，其特征在于用根據(jù)權(quán)利要求1至12中任一項所述的導(dǎo)體圖案形成用墨水形成。14.一種配線基板，其特征在于包括根據(jù)權(quán)利要求13所述的導(dǎo)體圖案。全文摘要本發(fā)明提供一種具有良好的保存性、且可以防止所形成的導(dǎo)體圖案中發(fā)生裂紋的導(dǎo)體圖案形成用墨水。本發(fā)明的導(dǎo)體圖案形成用墨水用于通過液滴排出法在基板上形成導(dǎo)體圖案，包括金屬粒子、水系分散介質(zhì)、山梨糖醇、以及具有聚甘油骨架的聚甘油化合物，并且，以右面的公式(I)表示的H是0.20～0.80，公式中，OH(A)(個)、Mw(A)和X(A)[wt％]分別表示聚甘油化合物的一個分子中的羥基的平均數(shù)量、重量平均分子量、導(dǎo)體圖案形成用墨水中的含量，OH(B)[個]、Mw(B)和X(B)[wt％]分別表示山梨糖醇的一個分子中的羥基數(shù)量、分子量、導(dǎo)體圖案形成用墨水中的含量。文檔編號C09D11/02GK101457044SQ20081018512公開日2009年6月17日申請日期2008年12月9日優(yōu)先權(quán)日2007年12月10日發(fā)明者豊田直之申請人:精工愛普生株式會社