專利名稱：可熱活化的聚氨酯膜的制作方法
可熱活化的聚氨酯膜 本發(fā)明涉及一種膜在粘結(jié)兩種基質(zhì)中的用途，其中該膜包含含有大于
30重量％可熱活化聚氨酯的層(簡(jiǎn)稱PU層)。
在汽車和家具工業(yè)中，才莫制品通常層壓在另一種層壓材料上，例如聚 合膜。在這種操作中，將待層壓的模制品和/或膜用粘合劑涂覆，隨后通常 施加超大氣壓力或在熱成型操作中在降低的壓力下將兩部分相互粘合。
DE-A 100 00 656 、 DE國(guó)A 100 01 777 、 DE-A 103 30 748 或 EP-A 1 598 382公開(kāi)了可熱活化的聚氨酯。這些為包含碳二亞胺的聚氨酯 粘合劑。已迷的聚氨酯粘合劑具有有利的特征，即層壓膜可不取決于層壓 模制品的制造商，而是取決于層壓膜的制造商而涂覆。產(chǎn)生的涂覆有聚氨 酯粘合劑的膜可以以輥形式運(yùn)輸并取決于使用者儲(chǔ)存。然后為了層壓，將 聚氨酯粘合劑的抗粘涂層通過(guò)熱活化一即使它變粘，并且可進(jìn)行層壓操作。
就不同的模制品和應(yīng)用而言，層壓模制品的制造商通常需要不同的層 壓膜；此外，在這種操作設(shè)備中，通常不僅需要粘合劑涂覆的膜，而且還 需要未涂覆的膜。制造商因此必須儲(chǔ)備多種涂覆和未涂覆的膜以便能在任 何時(shí)候?qū)嵤┧蛩墓に?。因此需要方法的進(jìn)一步簡(jiǎn)化，特別是影響庫(kù)存 程度擴(kuò)大的簡(jiǎn)化。
因此，本發(fā)明的目的是提供一種層壓模制品的簡(jiǎn)單方法，尤其是意欲 層壓的模制品應(yīng)具有良好性能特征，這種特征的一個(gè)實(shí)例為層壓膜對(duì)模制 品的非常高的附著力。
因此，已發(fā)現(xiàn)開(kāi)頭定義的用途。還已發(fā)現(xiàn)適于此方法的膜。 所用的膜包含含有大于30重量％可熱活化聚氨酯的層(簡(jiǎn)稱PU層)。 聚氨酯
PU層包含可熱活化聚氨酯作為基本成分，其也可包含不同可熱活化聚 氨酯的混合物作為M。
適合的聚氨酯優(yōu)選主要由多異氰酸酯，尤其是二異氰酸酯和作為反應(yīng)伙伴的聚酯二醇、聚醚二醇或其混合物合成的那種。
聚氨酯優(yōu)選由至少40%，更優(yōu)選至少60%,非常優(yōu)選至少80重量％ 二異氰酸酯、聚醚二醇和/或聚酯二醇合成。
優(yōu)選聚氨酯以基于聚氨酯大于10%，更優(yōu)選大于30%,特別是大于 40%或大于50%，非常特別優(yōu)選大于60重量％的量包含聚酯二醇。
聚酯二醇特別用作合成組分；如果聚酯二醇以與聚醚二醇的混合物使
用，則聚酯二醇優(yōu)選占聚酯二醇與聚醚二醇的混合物的至少50摩爾％，更 優(yōu)選至少80摩爾％，非常優(yōu)選100摩爾％。
聚氨酯的熔點(diǎn)優(yōu)選為大于30'C,特別是大于40'C，更優(yōu)選大于5(TC， 或大于60。C，或大于70。C;通常熔點(diǎn)為不大于150'C,特別是不大于100 。C。因此溶點(diǎn)特別位于30-150。C，更優(yōu)選40-150。C，非常優(yōu)選30-10(TC ， 另U足>u- u u己岡n 。
聚氨酯的熔融焓優(yōu)選大于20J/g。
在這種情況下，熔點(diǎn)和熔融焓的測(cè)量通過(guò)差示掃描量熱法進(jìn)行。 測(cè)量在測(cè)量以前已在4(TC下在強(qiáng)迫通風(fēng)干燥爐中干燥72小時(shí)的 200)mn厚的聚氨酯膜上進(jìn)行。為測(cè)量作準(zhǔn)備，將約13mg聚氨酯引入盤中。 將盤密封并將試才羊加熱至120°C，以20K/min冷卻并在2(TC下4呆持20小 時(shí)。將因此制備的試樣根據(jù)DIN 53765通過(guò)DSC方法測(cè)量，其中將試樣以 20K/min加熱。根據(jù)DIN 53765，計(jì)為熔融溫度的溫度為峰值溫度；熔融 焓如DIN 53765圖4中測(cè)定。
總之，聚氨酯優(yōu)選由如下組分合成
a) 二異氰酸酯，
b) 二醇，其中
bl)基于二醇(b)的總量，10-100摩爾％的分子量為500-5000g/摩爾， b2)基于二醇(b)的總量，0-90摩爾°/。的分子量為60-500g/摩爾，
c) 含至少一個(gè)異氰酸酯基團(tuán)或至少一個(gè)對(duì)異氰酸酯基團(tuán)呈反應(yīng)性的基團(tuán)， 且另外帶有至少一個(gè)親水性或潛在親水性基團(tuán)以使聚氨酯可在水中分散 的非(a)且非(b)的單體，
d) 如果合適的話，其他含反應(yīng)性基團(tuán)的非(a)至非(c)的多官能化合物，其中反應(yīng)性基團(tuán)為醇屬羥基、伯或仲氨基或異氰酸酯基團(tuán)，和
e)如果合適的話，含反應(yīng)性基團(tuán)的非(a)至非(d)的單官能化合物，其中反 應(yīng)性基團(tuán)為醇屬羥基、伯或仲氨基或異氰酸酯基團(tuán)。
作為二異氰酸酯的單體(a),可特別提到X(NCO)2，其中X為具有4-15 個(gè)碳原子的脂族烴基、具有6-15個(gè)碳原子的脂環(huán)族或芳族烴基，或具有7-15 個(gè)碳原子的芳脂族烴基。這種二異氰酸酯的實(shí)例包括四亞甲基二異氰酸酯、 六亞曱基二異氰酸酯、十二亞曱基二異氰酸酯、1，4-二異氰酸根合環(huán)己烷、 l-異氰酸根合-3，5,5-三甲基-5-異氰酸根合甲基環(huán)己烷(IPDI)、 2，2-雙(4-異氰 酸根合環(huán)己基)-丙烷、三甲基環(huán)己烷二異氰酸酯、1，4-二異氰酸根合苯、2，4-二異氰酸根合甲苯、2，6-二異氰酸根合曱苯、4，4，-二異氰酸根合-二苯基甲 烷、2，4，-二異氰酸才艮合-二苯基甲烷、對(duì)二甲苯二異氰酸酯、四曱基二甲苯 二異氰酸酯(TMXDI)、雙(4-異氰酸根合環(huán)己基)甲烷(HMDI)的異構(gòu)體如順 /反、順/順和順/反異構(gòu)體，和這些化合物的混合物。
這種二異氰酸酯為市售的。
這些異氰酸酯的特別重要的混合物為二異氰酸根合甲苯與二異氰酸根 合二苯基曱烷的相應(yīng)結(jié)構(gòu)異構(gòu)體的混合物；80摩爾％2，4-二異氰酸才艮合曱
苯與20摩爾％2,6~二異氰酸根合甲苯的混合物特別適合。特別有利的還有 芳族異氰酸酯如2,4-二異氰酸根合曱苯和/或2，6-二異氰酸根合甲苯與脂族 或脂環(huán)族異氰酸酯如六亞曱基二異氰酸酯或IPDI的混合物，在這種情況 下，優(yōu)選脂族與芳族異氰酸酯的混合比為4:1-1:4。
用于合成聚氨酯的化合物除上述那些外，還包括除游離異氰酸酯基團(tuán) 外帶有其他嵌段異氰酸酯基團(tuán)如脲二酮基團(tuán)的異氰酸酯。
就有效成膜和彈性而言，適合的二醇(b)原則上為相對(duì)高分子量二醇 (bl)，其分子量為約500-5000，優(yōu)選約1000-3000g/摩爾。所述分子量為數(shù) 均摩爾質(zhì)量Mn。 Mn通過(guò)測(cè)量端基數(shù)(OH數(shù))而得到。
二醇(bl)可以為聚酯多元醇，其例如由Ullmaiins Encyklopadie der technischen Chemie,第4版，第19巻，第62-65頁(yè)中已知。優(yōu)選使用通 過(guò)二元醇與二元羧晚良應(yīng)而得到的聚酯多元醇。代替游離多羧酸，也可使 用相應(yīng)多羧酸酐或較低醇的相應(yīng)多羧酸酯或其混合物以制備聚酯多元醇。多羧酸可以為脂族、脂環(huán)族、芳脂族、芳族或雜環(huán)的，并且如果合適的話
可以例如由卣原子取代，和/或不飽和的。其實(shí)例包括如下辛二酸、壬二 酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、六氫 鄰苯二甲酸酐、四氯鄰苯二曱酸酐、橋亞甲基四氫鄰苯二甲酸酐、戊二酐、 馬來(lái)酸、馬來(lái)酸酐、富馬酸和二聚脂肪酸。優(yōu)選的二羧酸為通式 HOOC-(CH2)y-COOH的那些，其中y為1-20的數(shù)，優(yōu)選2-20的偶數(shù)，其 實(shí)例為琥珀酸、己二酸、癸二酸和十二烷二羧酸。
適合的多元醇的實(shí)例包括乙二醇、丙烷-l,2-二醇、丙烷-l，3-二醇、丁 烷-l，3-二醇、丁烯-l，4-二醇、丁炔-l，4-二醇、戊烷-l，5-二醇、新戊二醇、 雙(羥甲基)環(huán)己烷如1，4-雙(羥甲基)環(huán)己烷、二甲基丙烷-l，3-二醇、甲基戊 二醇，以及二乙二醇、三乙二醇、四甘醇、聚乙二醇、二丙二醇、聚丙二 醇和二丁二醇和聚丁二醇。優(yōu)選的醇為通式HO-(CH2)x-OH的那些，其中 x為1-20的數(shù)，優(yōu)選2-20的偶數(shù)。這種醇的實(shí)例包括乙二醇、丁烷-1,4-二醇、己烷-l，6-二醇、辛烷-l，8-二醇和十二烷-l，12-二醇。還優(yōu)選新戊二醇。
如果合適的話，聚碳酸酯二醇也適合，例如可例如通過(guò)光氣與過(guò)量的 指定為聚酯多元醇的合成組分的低分子量醇反應(yīng)而得到。
如果合適的話，還可使用內(nèi)酯基聚酯二醇，其為內(nèi)酯的均聚物或共聚 物，優(yōu)選內(nèi)酯與適合的二官能起動(dòng)劑分子的羥基封端加合物。優(yōu)選的內(nèi)酯 為衍生于通式HO-(CH2)z-COOH的化合物的那些，其中z為1-20的數(shù)， 并且其中亞甲基單元的一個(gè)氫原子也可由C廣Ct烷基取代。實(shí)例為e-己內(nèi) 酯、p-丙內(nèi)酯、g-丁內(nèi)酯和/或甲基-e-己內(nèi)酯及其混合物。適合的起動(dòng)劑組
分的實(shí)例為上述作為聚酯多元醇的合成組分描述的低分子量二元醇。特別 優(yōu)選e-己內(nèi)酯的相應(yīng)聚合物。較低聚酯二醇或聚醚二醇也可用作制備內(nèi)酯 聚合物的起動(dòng)劑。代替內(nèi)酯的聚合物，也可使用相應(yīng)于內(nèi)酯的相應(yīng)化學(xué)當(dāng) 量的羥基羧酸的縮聚物。
聚醚二醇特別可通過(guò)使氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯、四氫呋喃、 氧化苯乙烯或表氯醇例如在BF3的存在下與本身聚合，或通過(guò)使這些化合 物如果合適的話以混合物或接連經(jīng)受與含反應(yīng)性氫原子的起動(dòng)劑組分，例 如醇或胺，實(shí)例為水、乙二醇、丙烷-l，2-二醇、丙烷-l，3-二醇、2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷和苯胺的加成反應(yīng)而得到。特別優(yōu)選分子量為240-5000，特 別是500-4500的聚氧丙烯、聚四氫呋喃。
歸入bl)下的化合物僅包括包含小于20重量°/。氧化乙烯的那些聚醚二 醇。具有至少20重量％的聚醚二醇為親水性聚醚二醇，將其算作單體c)。
如果合適的話，也可使用聚羥基烯烴，優(yōu)選具有2個(gè)末端羥基的那些， 例如a,(o-二羥基聚丁二烯、a，w-二羥基聚甲基丙烯酸酯或a，co-二羥基聚丙 烯酸酯作為單體(cl)。這種化合物例如由EP-A622 378中已知。其他適合 的多元醇為聚縮醛、聚硅氧烷和醇酸樹(shù)脂。
優(yōu)選至少30摩爾％，特別是至少70摩爾％二醇bl)為聚酯二醇。特 別優(yōu)選僅聚酯二醇用作二醇bl)。
聚氨酯的硬度和彈性模量可通過(guò)不僅使用二醇(bl),而且使用分子量 為約60-500，優(yōu)選62-200g/摩爾的低分子量二醇(b2)作為二醇(b)而提高。
所用的單體(b2)特別是對(duì)于制備聚酯多元醇指定的短鏈鏈烷二醇的合 成組分，優(yōu)選具有2-12個(gè)C原子和偶數(shù)個(gè)C原子的非支化二醇，以及戊 烷-l，5-二醇和新戊二醇。
適合的二醇b2)的實(shí)例包括乙二醇、丙烷-l，2-二醇、丙烷-l,3-二醇、丁 烷-l，3畫二醇、丁烯-l,4-二醇、丁炔-l，4-二醇、戊烷-l，5-二醇、新戊二醇、 雙(羥甲基)環(huán)己烷如1,4-雙(羥甲基)環(huán)己烷、2-甲基丙烷-l，3-二醇、曱基戊 二醇，還有二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇、二丙二醇、聚丙 二醇、二丁二醇和聚丁二醇。優(yōu)選通式HO-(CH2)x-OH的醇，其中x為1-20 的數(shù)，優(yōu)選2-20的偶數(shù)。其實(shí)例為乙二醇、丁烷-l，4-二醇、己烷-l，6-二醇、 辛烷-l，8-二醇和十二烷-l，12-二醇。另外優(yōu)選新戊二醇。
二醇(bl)的含量基于二醇(b)的總量?jī)?yōu)選10-100摩爾％，單體(b2)的含 量基于二醇(b)的總量?jī)?yōu)選0-90摩爾％。特別優(yōu)選二醇(bl)與單體(b2)之比 為0.1:1-5:1，更優(yōu)選0.2:1-2:1。
為使聚氨酯可在水中分散，它們優(yōu)選包含帶有至少一個(gè)異氰酸酯基團(tuán) 或至少一個(gè)對(duì)異氰酸酯基團(tuán)呈反應(yīng)性的基團(tuán)，以及至少一個(gè)親水性基團(tuán)或 可轉(zhuǎn)化成親水性基團(tuán)的基團(tuán)的非(a)、非(b)且非(d)的單體(c)作為合成組分。 在下文中，術(shù)語(yǔ)"親水性基團(tuán)或潛親水性基團(tuán)"縮寫為"(潛)親水性基團(tuán)"。(潛)親水性基團(tuán)以基本上比用于合成聚合物主鏈的單體的官能團(tuán)更慢的速 率與異氰酸酯反應(yīng)。
具有(潛)親水性基團(tuán)的組分在組分(a)、 (b)、 (c)、 (d)和(e)的總量中的比 例通常使得(潛)親水性基團(tuán)的摩爾量基于所有單體(a)-(e)的重量為 30-1000，優(yōu)選50-500，更優(yōu)選80-300毫摩爾/kg。
(潛)親水性基團(tuán)可以為非離子或優(yōu)選(潛)離子親水性基團(tuán)。
特別適合的非離子親水性基團(tuán)為包含優(yōu)選5-100，更優(yōu)選10-80個(gè)重復(fù) 氧化乙烯單元的聚乙二醇醚。聚氧乙烯單元的量基于所有單體(a)-(e)的重 量通常為0-10重量％，優(yōu)選0-6重量％。
優(yōu)選的含非離子親水性基團(tuán)的單體為含至少20重量％氧化乙烯的聚 氧乙烯二醇、聚氧乙烯單醇，以及聚乙二醇與帶有末端醚化聚乙二醇基的 二異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物。這種二異氰酸酯和它們的制備方法描述于專利
US A 3,905,929和US國(guó)A 3，920，598中。
離子親水性基團(tuán)特別是陰離子基團(tuán)如磺酸根、羧酸根，和以其堿金屬 鹽或銨鹽形式的磷酸根，以及陽(yáng)離子基團(tuán)如銨基團(tuán)，尤其是質(zhì)子化的叔氨 基或季銨基團(tuán)。
潛離子親水性基團(tuán)特別是可通過(guò)簡(jiǎn)單中和、水解或季銨化反應(yīng)而轉(zhuǎn)化 成上述離子親水性基團(tuán)的那些，換句話說(shuō)，例如羧g團(tuán)或叔M。
(潛)離子單體(c)例i口詳細(xì)地4葛述于UUmanns Encyklopadie der technischen Chemie,第4版，第19巻，第311-M3頁(yè)和例如DE-A 1 495 745中。
作為(潛)陽(yáng)離子單體(c)，具有特別實(shí)踐重要性的特別是^氨基的單 體，實(shí)例為三(羥基烷基)胺、N，N，-雙(羥基烷基)烷基胺、N-羥基烷基二烷 基胺、三(氨基烷基)胺、N,N，-雙(氨基烷基)烷基胺和N-氨基烷基二烷基胺， 這些叔胺的烷基和亞烷基相互獨(dú)立地由1-6個(gè)碳原子組成。適合的還有含 叔氮原子和優(yōu)選兩個(gè)末端羥基的聚醚，例如以常規(guī)方式，例如通過(guò)使含連 接在胺氮上的兩個(gè)氫原子的胺如甲基胺、苯胺或N，N，-二曱基肼烷氧基化 而得到的。這種聚醚的摩爾質(zhì)量通常為500^000g/摩爾。
這些叔胺用酸，優(yōu)選強(qiáng)無(wú)機(jī)酸如磷酸、硫酸、氫卣酸或強(qiáng)有機(jī)酸，或通過(guò)與適合的季銨化劑如cvc6烷基離或節(jié)基卣如溴化物或氯化物反應(yīng)而
轉(zhuǎn)化成銨鹽。
適合的具有(潛)陰離子基團(tuán)的單體通常包括脂族、脂環(huán)族、芳脂族或 芳族帶有至少一個(gè)醇屬羥基或至少一個(gè)伯或仲氮基的羧酸和磺酸。優(yōu)選二
羥基烷基羧酸，尤其是具有3-10個(gè)碳原子，例如還描述于US-A 3,412,054 中的那些。特別優(yōu)選通式(c,)的化合物
R3
HO-RL
-RtOH (c，) COOH
其中RJ和RZ為C廣C4亞烷基(單元)，113為d-C4烷基(單元)，尤其是二羥 甲基丙酸(DMPA)。
適合的還有相應(yīng)的二羥基磺酸和二羥基膦酸如2，3-二羥基丙烷膦酸。
另外適合的有分子量為大于500-10 000g/摩爾且具有至少2個(gè)羧酸根 的二羥基化合物，這例如由DE-A39 11 827已知。它們可通過(guò)二羥基化合 物與四羧酸二酐如苯均四酸二酐或環(huán)戊烷四羧酸二酐以2:1-1.05:1的摩爾 比在加聚反應(yīng)中反應(yīng)而得到。特別適合的二羥基化合物為作為增鏈劑引用 的單體(b2)以及二醇(bl)。
適合的含對(duì)異氰酸酯呈反應(yīng)性的氨基的單體(c)包括氨基羧酸如賴氨 酸、P-丙氨酸或脂族二伯二胺與a，P-不飽和羧酸或磺酸的加合物，如 DE-A 20 34 479所述。
這種化合物例如遵循式(c2):
H2N-R4-NH-R5-X (c2)
其中
R"和RS相互獨(dú)立地為C廣C6亞烷基單元，優(yōu)選亞乙基， 并且X為COOH或S03H。
特別優(yōu)選的式(c2)的化合物為N-(2-氨基乙基)-2-氨基乙烷羧酸以及 N-(2-氨基乙基)-2-氨基乙烷磺酸和相應(yīng)的堿金屬鹽，Na為特別優(yōu)選的抗衡離子。
還特別優(yōu)選上述脂族二伯二胺與2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸的加 合物，例如如DE-B 1 954 090所述。
當(dāng)使用具有潛離子基團(tuán)的單體時(shí)，由于離子單體常常難以溶于反應(yīng)混 合物中，它們轉(zhuǎn)化成離子形式可在異氰酸酯加聚以前、期間或優(yōu)選以后進(jìn) 行。中和劑例如為氨、NaOH、三乙醇胺(TEA)、三異丙基胺(TIPA)或嗎啉 和/或它的衍生物。特別優(yōu)選磺酸根或羧酸根為它們具有堿金屬離子或銨離 子作為抗衡離子的鹽的形式。
不同于單體(a)-(c)且如果合適的話其為聚氨酯部分的單體(d)通常用于 交聯(lián)或增鏈。它們通常包含官能度大于2的非酚類醇、具有2個(gè)或多個(gè)伯 和/或仲氨基的胺，和其中一個(gè)或多個(gè)醇屬羥基也帶有一個(gè)或多個(gè)伯和/或仲 氨基的化合物。
可用于設(shè)定特定支化或交聯(lián)程度的官能度大于2的醇例如包括三羥甲 基丙烷、甘油或糖。
適合的還有羥基也帶有其他異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的單醇，例如具有一 個(gè)或多個(gè)伯和/或仲氛基的單醇，例如單乙醇胺。
尤其當(dāng)增鏈和/或交聯(lián)在水的存在下進(jìn)行時(shí)，使用具有2個(gè)或多個(gè)伯和 /或仲氨基的多胺，這是由于胺通常比醇或水更快地與異氰酸酯反應(yīng)。這常 常當(dāng)需要交聯(lián)聚氨酯水M體或具有高摩爾質(zhì)量的聚氨酯時(shí)是必需的。在 這種情況下，采用的辦法是制備具有異氰酸酯基團(tuán)的預(yù)聚物，使它們快速 分狀于水中，然后通過(guò)加入具有兩個(gè)或多個(gè)異氰酸酯反應(yīng)性氨基的化合物 使它們經(jīng)受增鏈或交聯(lián)。
適于此目的的胺通常為摩爾質(zhì)量范圍為32-500g/摩爾，優(yōu)選60-300g/ 摩爾且含至少兩個(gè)選自伯和仲氨基的氨基的多官能胺。這種胺的實(shí)例為二 胺如二氛基乙烷、二氨基丙烷、二氨基丁烷、二氨基己烷、哌，秦、2，5-二甲 基咪療、氨基-3-氮基甲基-3，5，5-三曱基環(huán)己烷(異佛爾酮二胺，IPDA)、 4，4，-二M二環(huán)己基甲烷、1，4-二氨基環(huán)己烷、M乙基乙醇胺、肼、水合肼或 三胺如二亞乙基三胺或1，8-二#^-4-氨基甲基辛烷。
胺也可以以嵌段形式，例如相應(yīng)的酮亞胺(例如見(jiàn)CA-A 1 129 128)、甲酮連氮(例如參見(jiàn)US-A4，269，748)或胺鹽(見(jiàn)US-A 4，292，226)的形式使 用。例如如US-A 4,192,937所用的？惡唑烷也代表可用于制備本發(fā)明聚氨 酯、用于預(yù)聚物增鏈的嵌段多胺。在使用這種嵌段多胺時(shí)，它們通常在 沒(méi)有水的存在下與預(yù)聚物混合，然后該混合物與分散體水或與部分分散 體水混合，使得相應(yīng)的多胺通過(guò)水解釋放。
優(yōu)選^f吏用二胺與三胺的混合物，更優(yōu)選異佛爾酮二胺(IPDA)與二亞乙 基三胺(DETA)的混合物。
聚氨酯優(yōu)選包含基于組分(b)和(d)的總量1-30摩爾％，更優(yōu)選4-25摩 爾％具有至少2個(gè)異氰酸酯反應(yīng)性氨基的多胺作為單體(d)。
就相同目的而言，也可使用官能度大于2的異氰酸酯作為單體(d)。標(biāo) 準(zhǔn)商業(yè)化合物的實(shí)例為異氰脲酸酯或或六亞曱基二異氰酸酯的縮二脲。
如果合適的話使用的單體(e)為單異氰酸酯、單醇和單-伯-和-仲胺。它
們的含量基于單體的總摩爾量不大于10摩爾％。這些單官能化合物通常帶 有其他官能團(tuán)如烯屬基團(tuán)或羰基并且用于引入促進(jìn)聚氨酯分散和/或交聯(lián)
或其他聚合物類似反應(yīng)的聚氨酯官能團(tuán)。適于此目的的單體包括那些如異 丙烯基-a，a-二甲基芐基異氰酸酯(TMI)和丙烯酸或甲基丙烯酸的酯如丙烯 酸羥基乙基酯或甲基丙烯酸羥基乙基酯。
在聚氨酯化學(xué)領(lǐng)域中，通常已知聚氨酯的分子量如何通過(guò)選擇相互反 應(yīng)性單體的比例以及每分子反應(yīng)性官能團(tuán)的算術(shù)平均數(shù)而調(diào)整。
組分(a)-(e)和通常它們相應(yīng)的摩爾量的選擇使得A:B比為0.5:1-2:1， 優(yōu)選0.8:1-1.5，更優(yōu)選0.9:1-1.2:1，其中 A為異氰酸酯基團(tuán)的摩爾量，和
B為羥基的摩爾量與能在加成反應(yīng)中與異氰酸酯反應(yīng)的官能團(tuán)的摩爾量之 和。
非常特別優(yōu)選A:B比盡可能接近于1:1。
所用單體(a)一(e)通常平均帶有1.5-2.5，優(yōu)選1.9-2.1，更優(yōu)選2.0個(gè)異氰 酸酯基團(tuán)和/或能在加成反應(yīng)中與異氰酸酯反應(yīng)的官能團(tuán)。
組分(a)-(e)加聚以制備聚氨酯優(yōu)選在至多180°C,優(yōu)選至多15(TC下， 在大氣壓力下或在自生壓力下進(jìn)行。聚氨酯和聚氨酯水M體的制備為技術(shù)人員已知的。
PU層的其他成分
除可熱活化的一種或多種聚氨酯外，PU層可包含其他成分。 除可熱活化的聚氨酯外，PU層可包含其他聚合物作為M。
其他聚合物原則上可以為可通過(guò)烯屬不飽和化合物(單體)自由基加聚 而得到的聚合物。
聚合物優(yōu)選包含至少40%,更優(yōu)選至少60%,非常優(yōu)選至少80重量 %所謂的主要單體。
主要單體選自(甲基)丙烯酸d-C20烷基酯，包含至多20個(gè)C原子的羧 酸的乙烯酯、具有至多20個(gè)C原子的乙烯基芳族化合物、烯屬不飽和腈、 乙烯基卣化物、包含1-10個(gè)C原子的醇的乙烯基醚、具有2-8個(gè)C原子 和1或2個(gè)雙鍵的脂族烴，或這些單體的混合物。
實(shí)例包括具有d-do烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，例如甲基丙烯酸甲 酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸2-乙基己基酯。
適合的尤其還有(曱基)丙烯酸烷基酯的混合物。
具有1-20個(gè)C原子的羧酸的乙烯酯例如為月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯 酯、丙酸乙烯酯、7k碳酸乙烯酯和乙酸乙烯酯。
適合的乙烯基芳族化合物包括乙烯基甲苯、a-和p-甲基苯乙烯、a-丁 基苯乙烯、4-正丁基苯乙烯、4-正癸基苯乙烯，以及優(yōu)選苯乙烯。腈的實(shí) 例為丙烯腈和甲基丙烯腈。
乙烯基卣化物為氯-、氟-或溴-取代的烯屬不飽和化合物，優(yōu)選氯乙烯 和偏二氯乙烯。
乙烯基醚的實(shí)例包括乙烯基甲基醚和乙烯基異丁基醚。優(yōu)選包含l-4 個(gè)C原子的醇的乙烯基醚。
作為具有2-8個(gè)C原子和1或2個(gè)烯屬雙鍵的烴，可提到乙烯、丙烯、 丁二烯、異戊二烯和氯丁二烯。
優(yōu)選的主要單體為丙烯酸和甲基丙烯酸Crdo烷基酯，尤其是丙烯酸 和甲基丙烯酸C廣Q烷基酯，和乙烯基芳族化合物，尤其是苯乙烯，及其 混合物。非常特別優(yōu)選丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正
丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸辛酯和丙烯酸2-乙基己基酯、苯乙烯和這些 單體的混合物。
除主要單體外，單體可包含其他單體，實(shí)例為含羧酸、磺酸或膦g 團(tuán)的單體。優(yōu)選羧g團(tuán)?？商岬降膶?shí)例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康 酸、馬來(lái)酸和富馬酸。
其他單體還例如為包含羥基的單體，尤其是d-do羥基烷基(曱基)丙 烯酸酯和(甲基)丙烯酰胺。
作為其他單體，可另外提到苯基氧基乙基二醇單(甲基)丙烯酸酯、丙
烯酸縮水甘油基酯、甲基丙烯酸縮水甘油基酯和(甲基)丙烯酸氨基酯如(曱
基)丙烯酸2-氨基乙基酯。
作為其他單體，還可提到交聯(lián)單體。
優(yōu)選的聚合物包含至少40%,特別是至少60%，非常優(yōu)選至少80重 量。/oC廣C2(j，尤其是d-do烷基(甲基)丙烯酸酯，或乙烯基酯，特別是乙 酸乙烯酯，或乙烯基酯，特別是乙酸乙烯酯與乙烯的混合物。
因此，如果合適的話以與可熱活化聚氨酯的混合物用于PU層中的優(yōu) 選聚合物為聚丙烯酸酯、聚乙酸乙烯酯或乙烯/乙酸乙烯酯共聚物，或不可 熱活化的其他聚氨酯。
在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，聚合物通過(guò)乳液聚合制備，產(chǎn)物因此為乳液 聚合物。
作為選擇，制備可例如通過(guò)溶液聚合，隨后在水中分歉而進(jìn)行。 PU層共計(jì)包含基于所有成分之和至少30%，優(yōu)選至多40%，更優(yōu)選 至少50%，特別是至少70%，或至少卯重量％可熱活4匕聚氨酯。
在一個(gè)具體實(shí)施方案中，除聚氨酯外，PU層不包含其他聚合物作為基料。
PU層的其他成分可特別為交聯(lián)劑。
優(yōu)選PU層包含至少 一種用于聚氨酯的交聯(lián)劑。
特別適合的交聯(lián)劑包括化學(xué)封閉的異氰酸酯、包含硅烷基團(tuán)的化合物， 尤其是包含硅烷基團(tuán)的封閉化合物、封閉的異氰酸酯、封閉的脲二酮、縮二脲或脲基甲酸酯或特別優(yōu)選含碳二亞胺基團(tuán)的化合物。
交聯(lián)劑可連接在聚氨酯上，在那種情況下，聚氨酯自交聯(lián)，或交聯(lián)劑 可以為溶于或分布于聚氨酯中的化合物。
對(duì)于100g聚氨酯，優(yōu)選PU層包含0.0001-0.1摩爾，優(yōu)選0.0005-0.1 摩爾，更優(yōu)選0.001-0.1摩爾碳二亞胺基團(tuán)。特別是碳二亞胺基團(tuán)的量不大 于0.05摩爾/100g聚氨酯。
碳二亞胺基團(tuán)具有結(jié)構(gòu)通式-N-C-N-。
適合的含碳二亞胺基團(tuán)的化合物(簡(jiǎn)稱碳二亞胺)通常包含平均1-20， 優(yōu)選1-15，更優(yōu)選2-10個(gè)碳二亞胺基團(tuán)。
碳二亞胺的數(shù)均分子量Mn優(yōu)選100-10 000,更優(yōu)選200-5000，非常 特別500-2000g/摩爾。
數(shù)均分子量通過(guò)二異氰酸酯的端基分析(即通過(guò)碳二亞胺形成的異氰 酸酯基團(tuán)消耗，見(jiàn)以下)，或如果端基分析不可能，則通過(guò)凝膠滲透色譜法 (聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)，THF作為洗脫劑)測(cè)定。
碳二亞胺基團(tuán)可以以簡(jiǎn)單方式由兩個(gè)異氰酸酯基團(tuán)得到，同時(shí)消除二 氧化碳
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起始于多異氰酸酯或二異氰酸酯，可以以此方法得到含兩個(gè)或多個(gè)碳 二亞胺基團(tuán)和如果合適的話異氰酸酯基團(tuán)，尤其是末端異氰酸酯基團(tuán)的碳 二亞胺。
適合的二異氰酸酯的實(shí)例包括二異氰酸酯X(NCO)2,其中X為具有 4-12個(gè)碳原子的脂族烴基、具有6-15個(gè)碳原子的脂環(huán)族或芳族烴基，或具 有7-15個(gè)碳原子的芳脂族烴基。這種二異氰酸酯的實(shí)例包括四亞甲基二異 氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、十二亞甲基二異氰酸酯、1，一二異氰酸根合 環(huán)己烷、l-異氰酸根合-3，5,5-三甲基-5-異氰酸根合甲基環(huán)己烷(IPDI)、 2，2-雙(4-異氰酸根合環(huán)己基)-丙烷、三甲基己烷二異氰酸酯、1，4-二異氰酸根合苯、2，4-二異氰酸根合曱苯、2，6-二異氰酸根合甲苯、4，4，-二異氰酸根合-二苯基甲烷、2，4，-二異氰酸根合二苯基甲烷、對(duì)-苯二亞甲基二異氰酸酯、 四甲基苯二亞曱基二異氰酸酯(TMXDI)、雙(4-異氰酸根合環(huán)己基)曱烷 (HMDI)的異構(gòu)體如反/反、順/順和順/反異構(gòu)體，和這些化合物的混合物。 特別優(yōu)選TMXDI。
由于末端異氰酸酯基團(tuán)，碳二亞胺可易于通過(guò)例如與氨基酸或羥基酸 反應(yīng)而親水改性。親水改性的碳二亞胺當(dāng)然易于與含水粘合劑或基于親水 性聚合物的粘合劑混合。
同樣可通過(guò)異氰酸酯基團(tuán)與聚合物的反應(yīng)性基團(tuán)如氨基或羥基反應(yīng)而 易于將碳二亞胺連接在聚合物上。
例如由于在聚氨酯或自由基聚合聚合物上連接有碳二亞胺，PU層因此 可以例如作為添加劑或以結(jié)合的形式包含碳二亞胺。
PU層優(yōu)選包含能相互或用碳二亞胺基團(tuán)進(jìn)入交聯(lián)反應(yīng)的其他反應(yīng)性 基團(tuán)。
適合的基團(tuán)例如包括羧基或羧酸根基團(tuán)。這些反應(yīng)性基團(tuán)優(yōu)選以 0,0001-0.5摩爾，更優(yōu)選0.0005-0.5摩爾/100g聚氨酯的量存在。
羧基也可通過(guò)酯交換反應(yīng)形成，使得甚至不在聚氨酯中羧基的初始存 在下發(fā)生交聯(lián)。
PU層可包含其他添加劑，例如潤(rùn)濕劑、消泡劑、成膜助劑、增稠劑、 觸變劑(例如氣相白炭黑)或增塑劑或其他助劑。 整體的膜
在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，本發(fā)明膜可僅包含PU層。在這種情況下， PU層必須具有形成具有抗拉強(qiáng)度的自支撐膜的足夠厚度。為制備膜，可以 將聚氨酯以已知方式，如果合適的話與其他基料或助劑一起成膜。為此， 可起始于含水聚氨酯，攪入其他基料和輔助劑，將含水組合物刮涂在具有 不粘涂層(硅酮紙或硅酮涂覆膜)的基質(zhì)上，并進(jìn)行干燥。產(chǎn)生的膜為自支 撐的并且可從基質(zhì)上除去。
本發(fā)明膜也可以為多層結(jié)構(gòu)。特別是膜可包含之間具有載體層的兩層 PU層。PU層在外部上并且在使用中每種情況下與兩種基質(zhì)之一結(jié)合，使得基質(zhì)又通過(guò)膜相互粘結(jié)。
適合的載體膜為任何所需的膜，實(shí)例為織物栽體如機(jī)織織物或皮革； 優(yōu)選聚合物膜。
在以上任一實(shí)施方案中，本發(fā)明膜如果合適的話可在一側(cè)或兩側(cè)涂覆 有粘合劑，例如常規(guī)壓敏粘合劑，包括壓敏聚氨酯粘合劑。
本發(fā)明膜也可在一側(cè)或甚至如果合適的話在兩側(cè)襯(可除去)離型襯， 即不粘層如硅酮紙或硅酮膜。將離型襯在使用以前剝離。
具有壓敏粘合劑的涂層的優(yōu)點(diǎn)當(dāng)然在于它的隨后使用，膜甚至在聚氨 酯熱活化以前具有初始附著力，并且可安裝在所需位置。
一旦熱活化，聚氨酯熔融并且與壓敏粘合劑混合，使得在這種情況下 基質(zhì)也經(jīng)由聚氨酯結(jié)合。
然而，對(duì)于本發(fā)明而言，粘合劑涂層不絕對(duì)需要。
膜的厚度特別是lpm至3mm,更優(yōu)選10-500^im，非常優(yōu)選10-200pm， 在一個(gè)特別優(yōu)選實(shí)施方案中為30-80pm。
膜的抗拉強(qiáng)度(在2rC下)優(yōu)選〉0.3N/mm2，優(yōu)選〉lN/mm2，更優(yōu)選 >10N/mm2。
膜為可熱活化的。熱活化性意指性能，借此膜在20'C下為抗粘的，即 不粘的。僅當(dāng)加熱至更高的溫度，特別是熔點(diǎn)以上的溫度時(shí)，膜變粘，即 聚氨酯熔融并且充當(dāng)粘合劑。 用途
本發(fā)明膜特別用作粘合劑，特別優(yōu)選用作層壓粘合劑。膜可用作用于 任何所需基質(zhì)，例如包括織物、鞋底等的粘合劑。
層壓粘合劑將大表面積的基質(zhì)相互結(jié)合一 例如將層壓材料與另其他層 壓材料，或?qū)訅翰牧吓c模制品結(jié)合。
層壓材料意指厚度為小于10mm，特別是小于5mm,更優(yōu)選小于 0.5mm，非常特別優(yōu)選小于3mm的大表面積的任何所需基質(zhì)。
所述層壓材料特別可以為聚合物膜、金屬箔、合成或天然纖維的無(wú)紡 網(wǎng)、涂覆或未涂覆的紙或真木或仿木的層板。
特別優(yōu)選聚合物膜，例如聚酯如聚對(duì)苯二甲酸乙二酯、聚烯烴如聚乙烯、聚丙烯或聚氯乙烯，聚乙酸酯的膜，或聚氨酯膜(包含非可熱活化聚氨 酯)。
模制品可以為任何所需模制品，例如汽車內(nèi)部組件如儀表板、門內(nèi)襯
或包裹架，或家具部件或組件。模制品特別可以為木或塑料如ABS(丙烯腈 -丁二烯-苯乙烯)的?？衫鐬閷?shí)木或膠合板。
所述模制可特別包含合成或天然纖維或可通過(guò)^加固以形成模制品
的碎片。
本發(fā)明膜優(yōu)選用于將模制品與任何所需層壓材料層壓，
a) 將膜和層壓材料沉積在模制品上，使得所述膜位于模制品與層壓材 料之間，
b) 例如通過(guò)紅外輻射將膜熱活化，和
c) 使^=莫制品與層壓材料粘結(jié)。 關(guān)于a)
膜和待層壓的層壓材料可分開(kāi)制備并且切割到應(yīng)有的大小。膜也可在 粘結(jié)以前切割成應(yīng)有大小(激光切割)、變形或穿孔。
膜和層壓材料也可在粘結(jié)以前裝配以形成復(fù)合材料。重要的是本發(fā)明 膜相對(duì)于模制品放置使得它位于層壓材料與模制品之間。
作為選擇，膜可預(yù)先與模制品一起改置，或膜本身可調(diào)整或附著在模 制品上。在那種情況下，層壓材料在任何稍后時(shí)間點(diǎn)提供并沉積在膜上。 關(guān)于b)
熱活化可例如通過(guò)IR輻射或孩i波輻射進(jìn)行。如果合適的話，還可將 模制品因此加熱，在這種情況下一接觸，熱就傳遞至膜。
優(yōu)選將本發(fā)明膜加熱至聚氨酯熔點(diǎn)以上的溫度(見(jiàn)上面)，特別優(yōu)選 40-150°C。本發(fā)明膜中的溫度優(yōu)選20-200°C，更優(yōu)選30-180°C，特別是 40-150 。C。 關(guān)于c)
粘結(jié)優(yōu)選在壓力下進(jìn)行，為此可將待結(jié)合的部分在0.05-5N/mir^壓力
下壓制。
作為選擇，粘結(jié)可在降低的壓力(真空)下在熱成型操作中進(jìn)行。同時(shí)，作為粘結(jié)，如果合適的話將待結(jié)合的層壓材料變成所需形狀， 使得它適應(yīng)模制品的形狀。
上述方法也可特別連續(xù)進(jìn)行；為此，可在本方法步驟a)中將膜和層壓 材料從儲(chǔ)料輥中展出，如果合適的話將它們一起引導(dǎo)且如果合適的話將它 們?cè)谶B續(xù)操作中切割成應(yīng)有大小，或以一些其他方式制備它們并然后將它 們沉積在模制品上，并且進(jìn)行粘結(jié)。
以上方法也可在兩個(gè)工作步驟中進(jìn)行。在第一個(gè)工作步驟中，將本發(fā) 明膜例如通過(guò)熱輥或板施加在待結(jié)合的基質(zhì)之一上。在第二個(gè)工作步驟中， 可其后立即或在非常晚的時(shí)間點(diǎn)進(jìn)行(膜儲(chǔ)存穩(wěn)定)，粘結(jié)和/或?qū)訅涸诘诙?種基質(zhì)上通過(guò)聚氨酯的熱活化進(jìn)行。
本發(fā)明方法為基質(zhì)相互粘結(jié)，特別是將模制品層壓在層壓材料上的簡(jiǎn) 單方法；由于粘合劑以本發(fā)明膜的形式可以以任何所需方式使用，可降低 備用的不同膜的保管。不再需要不同膜的預(yù)先涂覆和儲(chǔ)存。
得到的產(chǎn)品具有高強(qiáng)度和良好機(jī)械性能。 實(shí)施例
制備50^n厚的膜。膜通過(guò)將如下混合物成膜而得到(重量份ppw，即 與水)
實(shí)施例A: 200ppw Luphen D DS 3585 X，聚酯基聚氨酯 實(shí)施例B: 150ppw Luphen DDS 3585 X/50ppwAcronalDS 3502，聚丙烯 酸酯分散體
實(shí)施例C: 150ppwLuphenDDS3585X/50ppwAirflexEP17，乙烯/乙酸 乙烯酯共聚物
實(shí)施例D: 200ppw Luphen D DS 3585 X/7ppw Basonat DS 3582(碳二亞胺 交聯(lián)劑)
實(shí)施例E: 150ppw Luphen D DS 3585 X/50ppw Acronal DS 3502/5ppw Basonat DS 3582
實(shí)施例F: 150ppw Luphen D DS 3585 X/50ppw Airflex EP 17/5ppw Basonat DS 3582
使用這些無(wú)栽體聚氨酯膜，復(fù)合材料由具有PVC層壓膜的MDF板生產(chǎn)，其中在商業(yè)常規(guī)層壓壓機(jī)中將本發(fā)明PU膜放在MDF板上，并使PVC 膜在它們上面，然后在95'C(上部壓板溫度)下進(jìn)行層壓45秒。
為研究得到的粘結(jié)質(zhì)量，將冷卻的層壓材料在上升熱試驗(yàn)中測(cè)試。為 此，將MDF/PVC層壓材料垂直放在加熱箱中，將lkg重量垂在PVC膜 的頂部自由端，使得產(chǎn)生180。角，然后將爐以30分鐘/5。C步驟加熱。評(píng)估 在施重下和提高的熱負(fù)載下PVC膜與MDF板分離的程度(即行;to巨離)。 報(bào)告的溫度為行^巨離不大于20mm下的。 實(shí)施例A: 40°C 實(shí)施例B: 50°C 實(shí)施例C: 60°C 實(shí)施例D: 55°C 實(shí)施例E: 55°C 實(shí)施例F: 75°C
在所有情況下，得到PVC膜與MDF板的真正粘結(jié)。碳二亞胺交聯(lián)的 積極效果明顯。
另外，在汽車內(nèi)部配件中用于層壓的這種未增塑PVC膜結(jié)合在ABS 測(cè)試試樣上。ABS為用于生產(chǎn)門邊部件的常用塑料。平壓中的活化溫度為 約80°C。層壓壓力為0.5巴。壓制時(shí)間為1分鐘。ABS測(cè)試試樣在約70 。C下預(yù)處理，將本發(fā)明膜放在ABS與未增塑PVC膜之間，然后在上述壓 制條件下進(jìn)行壓制。
在相應(yīng)剝離測(cè)試中，未增塑PVC膜剝離角為90且在90。C下進(jìn)行，我 們得到如下值
實(shí)施例D: 15 N/5 cm
實(shí)施例E: 18 N/5 cm
實(shí)施例F: 21 N/5 cm
這些值在通過(guò)目前常規(guī)層壓粘合劑也實(shí)現(xiàn)的范圍內(nèi)。
權(quán)利要求
1. 一種膜在粘結(jié)兩種基質(zhì)中的用途，其中所述膜包含含有大于30重量％可熱活化聚氨酯的層(簡(jiǎn)稱PU層)。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1的用途，其中所述聚氨酯由大于60重量％選自二 異氰酸酯、聚酯二醇、聚醚二醇或其混合物的合成組分合成。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2的用途，其中所述聚氨酯由大于10重量％聚 酯二醇合成。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的用途，其中所述聚氨酯的熔點(diǎn)為 30-150'C。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的用途，其中所述PU層包含用于聚氨 酯的交聯(lián)劑。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的用途，其中對(duì)于100g聚氨酯，所述 PU層包含0.0001-0.1摩爾碳二亞胺基團(tuán)。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的用途，其中除聚氨酯外，所述PU層 包含如果合適的話其他聚合基料如可通過(guò)自由基加聚得到的聚合物，和助 劑如潤(rùn)濕劑。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)的用途，其中所述膜包含PU層，并且 PU層如果合適的話在一側(cè)或兩側(cè)涂覆有壓敏粘合劑或底漆或二者。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)的用途，其中所述膜包含之間具有栽體 層的兩層PU層，并且外部PU層如果合適的話涂覆有壓敏粘合劑或底漆。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)的用途，其中所述膜的厚度為1 至 3mm。
11. 根據(jù)權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)的用途，其中所述膜用作層壓粘合劑。
12. —種將才莫制品與任何所需層壓材料層壓的方法，其包括a) 將根據(jù)權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)的膜和待層壓于其上的層壓材料沉 積在模制品上，使得所述膜位于模制品與層壓材料之間，b) 例如通過(guò)紅外輻射將膜熱活化，和c) 使模制品與層壓材料粘結(jié)。
13. 根據(jù)權(quán)利要求12的方法，其連續(xù)進(jìn)行。
14. 根據(jù)權(quán)利要求11-13中任一項(xiàng)的方法，其在降低的壓力下例如在熱 成型操作中，或在升高的壓力下進(jìn)行。
15. —種可通過(guò)根據(jù)權(quán)利要求1-14中任一項(xiàng)的用途或方法得到的產(chǎn) 品， 特別是層壓才莫制 品。
16. —種包含根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)的PU層的膜，其中所述PU 層如果合適的話在一側(cè)或兩側(cè)涂覆有壓敏粘合劑或底漆或二者。
17. —種包含之間具有載體層的根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)的兩層PU 層的膜，其中外部PU層如果合適的話涂覆有壓敏粘合劑或底漆或二者。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種膜在粘結(jié)兩種基質(zhì)中的用途，其中膜包含含有大于30重量％可熱活化聚氨酯的層(簡(jiǎn)稱PU層)。
文檔編號(hào)C09J7/00GK101432378SQ200780015535
公開(kāi)日2009年5月13日 申請(qǐng)日期2007年5月4日 優(yōu)先權(quán)日2006年5月9日
發(fā)明者A·布格哈特, K-H·舒馬赫, O·哈爾茨 申請(qǐng)人:巴斯夫歐洲公司