專利名稱：：苊并喹喔啉磺酰胺衍生物、光學(xué)晶體膜及其制備方法苊并喹喔啉磺酰胺衍生物、光學(xué)晶體膜及其制備方法5本發(fā)明主要涉及有機化學(xué)領(lǐng)域，具體而言，涉及具有相位延遲特性的顯示器用有機晶體膜。更具體而言，本發(fā)明涉及雜環(huán)苊并喹喔啉(acenaphthoquinoxaline)磺酰胺衍生物的合成，以及基于這些化合物的光學(xué)晶體膜的制備。關(guān)于本發(fā)明所述的偏振、補償和延遲層、膜或板，全文中都使用如io下定義的術(shù)語。光學(xué)薄膜的定義與光的波長有關(guān)，將薄膜定義為厚度相當(dāng)于將在此進(jìn)行操作的電磁光譜區(qū)內(nèi)的光的波長的一半的膜。術(shù)語光學(xué)軸是指傳播的光不顯示雙折射的方向。任一光學(xué)各向異性介質(zhì)的特征在于其二階電介質(zhì)電容率張量。補償15器板的分類與特定電容率張量的主軸相對于所述板的正常坐標(biāo)系的取向緊密相關(guān)。這樣選擇板的正常xyz坐標(biāo)系z軸平行于法線方向，xy平面與所述板表面一致。圖1顯示了當(dāng)電容率張量的主軸(A、B和C)相對于xyz系任意取向時的一般情況。主軸取向的特征在于使用三個Euler，s角(e、(p和Y)與主要的電容率20張量要素(sa、&和sc)—起唯一地定義各種類型的光學(xué)補償器(圖1)。電容率張量的所有主要要素都具有不同的值的情況相當(dāng)于雙軸補償器，此時所述板具有兩個光學(xué)軸。例如，當(dāng)Sa〈Sb々c吋，這些光學(xué)軸處于在C軸的兩側(cè)的C軸和A軸的平面內(nèi)。在單軸限制中，在Sa"Sb的情況中(sa約等于sb)，當(dāng)兩個軸重合，且C軸是唯一的光學(xué)軸時，可以得到簡25并情形。在各種類型的光學(xué)補償器的定義中，c軸與z軸之間的頂角e是最重要的。有多種在實踐中最經(jīng)常使用的重要類型的補償器板。通過Euler角0=兀/2以及條件^=%弁0來定義單軸A板。在這種情況下，主軸C(異常軸)出現(xiàn)在所述板的平面(xy平面)內(nèi)，而A軸(正常軸)是所述板表面的法線(由于單軸簡并，可以在xy表面的法線平面內(nèi)任意選擇A軸和B軸的直角取向)。圖2顯示了特定電容率張量的主軸相對于正A板(a)和負(fù)A板(b)的正常坐標(biāo)系的取向。A板可以是正(SA-SB〈Sc)或者負(fù)(SA-eB〉Sc)。5在一般情況下，當(dāng)電容率張量要素(SA、SB和Sc)是復(fù)數(shù)值時，主要的電容率張量要素(eA、sb和Sc)、折射率(na、nb和nc)和吸收系數(shù)(ka、kb和kc)符合下述關(guān)系na=Re[(sA)1/2]，nb=Re[(eb)1/2]，nc=Re[(Se)1/2]，ka=Im[(sA)1/2]，kb=Im[(sb)1/2]，kc=Im[(sc)1/2]。液晶廣泛應(yīng)用于電子光學(xué)顯示器中。在這樣的顯示器體系中，液晶io單元通常位于一對偏振器和分析器板之間。通過偏振器使入射光偏振化，并通過液晶單元透射，在此入射光受液晶的分子取向的影響，可通過施加穿過單元的偏壓來控制液晶的分子取向。然后，將經(jīng)轉(zhuǎn)換的光通過分析器透射。通過采用該方案，可以控制來自任何外部光源的光(包括環(huán)境光)的透射。需要為此控制提供的能量通常比控制在諸如陰極射線管15(CRT)等其他的顯示器類型中所用的來自發(fā)光材料的發(fā)光所需的能量要低得多。因此，將液晶技術(shù)用于大量電子成像設(shè)備中，包括(但不局限于)數(shù)字表、計算器、手提電腦和電子游戲機等，對這些電子設(shè)備而言，較輕的重量、較低的能耗和較長的工作時間比較重要。對比度、色彩再現(xiàn)(顯色性)以及穩(wěn)定的灰度強度梯度是采用液晶20技術(shù)的電子顯示器的重要品質(zhì)特征。確定液晶顯示器(LCD)對比度的首要因素是光通過液晶元件或單元(處于暗或"黑"象素狀態(tài))"泄漏"的傾向。此外，光的泄漏取決于觀看顯示器的方向，因此，LCD的對比度也取決于觀看顯示器的方向。通常，只在大約以顯示器的法線(a-O)為中心的較窄的視角范圍內(nèi)能觀察到最佳對比度，并且隨著極視角a的增加，25對比度迅速下降。在此，將觀看方向定義為如圖3所示的相對于液晶顯示器1的極視角a和方位視角(p)。從顯示器的法線方向2測定極視角a，方位視角((3)是顯示器表面4的平面內(nèi)的合適的參照方向3與觀看箭頭6在顯示器表面4上的投影5之間的角度。諸如對比率、色彩再現(xiàn)和圖像亮度等各種顯示器圖像特性是a角和卩角的函數(shù)。在彩色顯示器中，泄漏問題不僅降低對比度，而且導(dǎo)致色彩或色調(diào)隨著所產(chǎn)生的色彩再現(xiàn)的劣化而偏移。LCD正在代替CRT作為電視(TV)機、計算機(例如，諸如筆記本電腦或臺式電腦等)、中心控制單元以及各種設(shè)備(例如賭博機、諸如表的5顯示器、袖珍計算器顯示器和電子掌上游戲機顯示器等電光顯示器)、便攜式數(shù)據(jù)庫(例如個人數(shù)字助理或手機等)用監(jiān)控器。還預(yù)計具有更大屏幕尺寸的LCD電視監(jiān)控器的數(shù)量在不久的將來會大量增加。然而，除非解決了與視角效果相關(guān)的關(guān)于色調(diào)劣化、對比度劣化和亮度反轉(zhuǎn)的問題，否則以LCD代替?zhèn)鹘y(tǒng)的CRT將會受到限制。io所需的光學(xué)補償?shù)念愋腿Q于各個特定體系中所用的顯示器的類型。在通常的黑色顯示器中，扭轉(zhuǎn)的向列單元位于多個偏振器之間，所述多個偏振器的透光軸彼此平行，且平行于所述單元后表面(即，所述單元遠(yuǎn)離觀看者的一側(cè))的液晶導(dǎo)向器的取向。在未通電狀態(tài)下(施加電壓為0)，來自于后光體系的正常入射光被第一偏振器偏振化，并通過15所述單元以單元的扭轉(zhuǎn)角所旋轉(zhuǎn)的偏振化方向透射。將扭轉(zhuǎn)角設(shè)定為90度以使輸出偏振器阻擋該光。通過選擇性地將電壓施加在顯示器看起來發(fā)亮的部分，從而可在顯示器上顯示圖案。然而，當(dāng)以更大的角度觀看時，通常的黑色顯示器的暗(未通電)區(qū)會看起來較亮，這是由于光線以這樣的角度穿過液晶層的角度依賴性延遲效果，由此非法線入射光顯20示偏振的角度依賴性變化?？赏ㄟ^使用補償元件來恢復(fù)對比度，所述補償元件具有與扭轉(zhuǎn)單元相似的光學(xué)對稱性，但產(chǎn)生相反的效果。一種方法在于引入包含相反螺旋性的扭轉(zhuǎn)單元的活性液晶層。另一種方法是使用一種以上A板延遲器型的補償器。由于補償元件具有與扭轉(zhuǎn)向列單元相同的光學(xué)對稱性它們都由具有垂直于正常光傳播方向的異常軸的單25軸雙折射材料制成，所以這些補償方法能起作用。由于具有所需光學(xué)對稱性的材料容易得到，所以這些補償手段已被廣泛應(yīng)用。因此，技術(shù)的發(fā)展提出了基于具有所期望的可控特性的新材料開發(fā)光學(xué)元件的任務(wù)。特別而言，現(xiàn)代可視顯示體系中的必需的光學(xué)元件是單個顯示模塊的光學(xué)特性被優(yōu)化的光學(xué)各向異性膜?，F(xiàn)有技術(shù)中已知各種聚合物材料，可將其用于光學(xué)各向異性膜的制備?；谶@些聚合物的膜需要透過單軸延伸的光學(xué)各向異性和有機染料或碘的著色。聚乙烯醇(PVA)是其中常用的用于此目的的聚合物。然而，基于PVA的膜的較低的熱穩(wěn)定性限制了其應(yīng)用。在Liquid5Crystals-ApplicationsandUses,B.Bahadur(編輯)，WorldScientific,新力口坡-紐約(1990)，第1巻，第101頁中對基于PVA的膜進(jìn)行了更詳細(xì)的描述。有機二色性染料是最近所開發(fā)的一類近來在具有所期望的光學(xué)特性和加工特性的光學(xué)各向異性膜的制備方面獲得關(guān)注的材料。將由染料分io子形成的超分子的液晶(LC)水溶液涂布在基體表面上，然后將水蒸發(fā)，從而形成基于這些材料的膜。通過基體表面的初步機械取向，或者通過向基體上的LC膜材料施加外部機械力、電磁力或其他取向力，使所涂布的膜具有各向異性。染料溶液的液晶特性是眾所周知的。近年來，諸如LCD和上光涂料15(glazingcoating)等基于這樣的染料溶液的液晶的商業(yè)用途倍受關(guān)注。染料超分子形成溶致液晶(LLC)。柱狀形式的染料分子的實際分子排列或構(gòu)造使得可用這樣的超分子LC中間相獲得取向性的強二色性膜。形成超分子LC中間相的染料分子具有下述特性。這些染料分子包含位于其外圍的官能團(tuán)，這些官能團(tuán)使這些分子具有水溶性。有機染料20中間相的特征是在J.Lydon，Chromonics，HandbookofLiquidCrystals,WileyVCH,Weinheim(1998)，第2B巻，第9811007頁(還參見其中的參考文獻(xiàn))中所更詳細(xì)描述的特定的結(jié)構(gòu)、相圖、光學(xué)特性和溶解性。特征在于較高的光學(xué)各向異性的各向異性膜可由基于二色性染料的LLC體系形成。這樣的膜顯示E型偏振器的特性(這是由于超分子絡(luò)合25物的光吸收)。也可將具有與染料分子相似的分子結(jié)構(gòu)通式但在光譜的可見光區(qū)沒有吸收的有機共軛化合物用作延遲器和補償器。延遲器和補償器是在不存在吸收的光譜區(qū)具有相延遲特性的膜。這樣的膜的相延遲特性或補償特性取決于它們的已知為雙折射(An)的雙重折射特性An=|n0-ne|△n是異常波(rie)與正常波(ii。)的折射率的差。n。和&值隨著介質(zhì)中分子的取向性和光傳播的方向而改變。例如，如果傳播方向與光學(xué)軸或結(jié)晶軸一致，則主要觀察到普通的偏振。如果光在垂直方向上或與光學(xué)軸5成某個角度傳播，則來自介質(zhì)的光會分成異常成分和正常成分。除了獨特的光學(xué)特性外，基于有機芳香化合物的膜的特征在于較高的熱穩(wěn)定性和輻射穩(wěn)定性(光穩(wěn)定性)，這也是很重要的。在美國專利第5,739,296號和第6,174,394號以及已公布的專利申請EP961138中，都已描述了針對通過膜沉積條件的不同開發(fā)基于染料的膜io的新的制備方法所做的大量研究。特別受關(guān)注的是利用能改善LC膜特性的改性處理、穩(wěn)定化處理、表面活性劑和/或其他已知組合物中的添加劑開發(fā)溶致液晶的新組合物。對于在各種波長范圍內(nèi)具有改進(jìn)的選擇性的各向異性膜有越來越多的需求。對于多種技術(shù)應(yīng)用，都需要在從紅外(IR)區(qū)到紫外(UV)區(qū)的較寬15的光譜范圍內(nèi)具有不同的光學(xué)吸收最大值的膜。因此，大量近來的研究關(guān)注于在制備LCD和電信應(yīng)用中所用的同向性和減各向異性的雙折射膜、偏振器、延遲器或補償器(在此并稱為光學(xué)材料或膜)中所用的材料，例如(但不局限于)在P.Yeh,OpticalWavesinLayeredMedia,紐約，JohnWiley&Sons(1998)和P.Yeh,和C.Gu,OpticsofLiquidCrystal20Displays,紐約，JohnWiley&Sons,(1999)中所描述的那些材料。已發(fā)現(xiàn)可使用已知的制備由有機染料LLC體系組成的光學(xué)各向異性膜的方法和技術(shù)來制備超薄雙折射膜。特別而言，在P.Lazarev和M.Paukshto的ThinCrystalFilmRetarders(在Proceedingofthe7thInternationalDisplayWorkshops,MaterialsandComponents，神戶，日本，252000年11月29日2000年12月1日，第11591160頁中)中已描述了作為萘四羧酸二苯并咪唑的順反異構(gòu)體的混合物的基于紅色染料還原紅14的雙磺酸的光學(xué)各向異性晶體薄膜的制備。反式異構(gòu)體順式異構(gòu)體該技術(shù)使得在將LC分子在基體上(例如，在玻璃板上)涂布和結(jié)晶的過程中可以控制膜的晶軸方向。所得的膜具有均一組成和二色性比5例kd約為28的較高的分子和/或晶體排序，這使其可用作光學(xué)材料，特別是偏振器、延遲器和雙折射膜或補償器用光學(xué)材料。已在色甘酸二鈉(DSCG)的基礎(chǔ)上獲得了在可見光光譜區(qū)中透明的雙折射薄膜io由DSCG構(gòu)成的取向性膜的各向異性并不是非常高折射率的差A(yù)n在可見范圍內(nèi)，約為0.10.13。然而，基于DSCG的膜的厚度可在較寬的范圍內(nèi)變化，因此盡管該材料的各向異性特性較低，但仍可以制備具有所期望的相延遲特性的膜。在T.Fiske等的MolecularAlignmentinCrystalPolarizersandRetarders，SocietyforInformationDisplay,Int.Symp.15DigestofTechnicalPapers,波士頓，美國馬薩諸塞州，2002年5月19日2002年5月24日，第566569頁對這些膜進(jìn)行了更詳細(xì)的評價。大多數(shù)這些材料的主要缺陷在于它們的動力學(xué)不穩(wěn)定性，從而導(dǎo)致LC分子逐漸再次結(jié)晶以及各向異性的劣化。已利用上述技術(shù)合成了基于水溶性有機染料的其他各向異性材料，20例如參見美國專利第5,739,296號專利和第6,174,394號專利以及歐洲專利EP0961138。這些材料在可見光光譜區(qū)顯示較高的光學(xué)吸收性，這限制了其在制備透明的雙折射膜中的應(yīng)用。也已合成了基于具有下述結(jié)構(gòu)通式的苊并[l，2-b]喹喔啉磺基衍生物的其他各向異性材料。5其中n是l4的整數(shù)；m是04的整數(shù)；z是06的整數(shù)；m+z+n《10;X和Y是分別選自包含CH3、C2H5、OCH3、OC2H5、Cl、Br、0H、OCOCH3、NH2、麗COCH"N02、F、CF3、CN、OCN、SCN、COOH和CONH2的列表的分子片段；M是反離子；j是分子中的反離子數(shù)，附帶條件是當(dāng)n=l且S(V占據(jù)的位置為1時，m#0或祐O。o已發(fā)現(xiàn)可獲得包含具有任何一個下述結(jié)構(gòu)或其組合的至少一個苊并[1,2-b]喹喔啉磺基衍生物的LLC體系。其中n是l4的整數(shù)；m是04的整數(shù)；z是06的整數(shù)；m+z+n《10;X和Y是分別選自包含CH3、C2H5、OCH3、OC2H5、Cl、Br、OH、15OCOCH3、麗2、NHCOCH3、N02、F、CF3、CN、OCN、SCN、COOH和CONH2的列表的分子片段；M是反離子；j是分子中的反離子數(shù)?，F(xiàn)有技術(shù)的體系的缺點在于晶體膜的環(huán)境穩(wěn)定性較低，通過具有多晶結(jié)構(gòu)的膜所傳播的光的去偏振化程度較高。另一個缺點是所述晶體膜在高濕度條件下傾向于再次結(jié)晶，從而增加傳播光的散射和去偏振化。20因此，通常需要光學(xué)各向異性且在將要在此進(jìn)行操作的光譜區(qū)內(nèi)充分透明的膜。特別而言，需要在可見光區(qū)透明的這樣的光學(xué)膜。此處所用的"可見光區(qū)"的下限大約等于400nm，上限大約等于700nm。UV光譜區(qū)的上限比可見光區(qū)的下限低。因此希望提供合成和制備各向異性膜的改進(jìn)的方法。也希望提供耐濕度變化和溫度變化的光學(xué)膜。在第一方面中，本發(fā)明提供下述結(jié)構(gòu)通式的苊并喹喔啉磺酰胺雜環(huán)衍生物其中n是l、2或3;X是酸性基團(tuán)[Alla-為了清楚起見，應(yīng)優(yōu)選在權(quán)利要求中，但至少在說明書中對術(shù)語酸性基團(tuán)進(jìn)行進(jìn)一步限定。還應(yīng)優(yōu)選包io括進(jìn)行中等概括的附屬權(quán)利要求(例如，X是-COCT、-S03'...)。AS:從屬權(quán)利要求3和5對應(yīng)于酸性基團(tuán)為羧基或磺酸基的特定情況。申請人希望保持這種方式，如果需要，在答辯過程中可縮小權(quán)利要求l的范圍。理論上，申請人能增加例如HRP04、H(P04)2，其中R是烷基或芳基。否則的話，申請人可以在關(guān)于化合物的合成的獨立權(quán)利要求之后增加從屬15權(quán)利要求，在該從屬權(quán)利要求中會有"由……組成的酸性基團(tuán)......"這樣的表達(dá)，并列舉申請人所能想到的所有的四個酸性基團(tuán)。如果可取，就這樣做];m是l、2或3;Y是從由H\NH4+、Na+、K+和Li+組成的列表中選擇的反離子；p是提供分子的中性狀態(tài)的反離子數(shù)；R是從由-CH3、-C2H5、-N02、-Cl、-Br、-F、-CF3、-CN、-OH、-OCH3、-OC2H5、20-OCOCH3、-OCN、-SCN、-NH2、-NHCOCH3和-CONH2組成的列表中選擇的取代基；以及z是l、2、3或4。所述苊并喹喔啉磺酰胺雜環(huán)衍生物對可見光譜區(qū)內(nèi)的電磁輻射基本上是透明的。所述苊并喹喔啉磺酰胺衍生物的溶液能在基體上形成基本透明的光學(xué)晶體層，且所述雜環(huán)分子的平面取向主要與所述基體表面基25本垂直。本發(fā)明在新的有機化合物的基礎(chǔ)上通過產(chǎn)生具有較高光學(xué)參數(shù)的晶體延遲器膜來滿足補償器的要求，從而提供實用的溶液?；酋０坊鶊F(tuán)能形成較強的氫鍵(H-鍵)?；酋０坊鶊F(tuán)形成H-鍵的容易性是磺酸酯基團(tuán)的兩倍。磺酰胺基團(tuán)的這種特性加強了較強的分子堆積的形成，并提高了所得的膜的穩(wěn)定性。由包含磺酰胺基團(tuán)的有機化合物5形成的膜因涂布的均一性而具有穩(wěn)定的晶體結(jié)構(gòu)、對濕度變化的低敏感性和更高的光學(xué)特性。此外，這樣的膜不易再次結(jié)晶。在第二方面中，本發(fā)明在具有前表面和后表面的基體上提供光學(xué)晶體膜，所述膜包含至少一個有機層，所述有機層包含至少一個下述結(jié)構(gòu)通式的苊并喹喔啉磺酰胺衍生物鹽其中n是l、2或3;X是酸性基團(tuán)；m是l、2或3;Y是從由HT、NH^Na+、K+和Li+組成的列表中選擇的反離子；p是提供分子的中性狀態(tài)的反離子數(shù)；R是從由-CH3、-C2H5、-N02、-Cl、-Br、-F、-CF3、-CN、-OH、-OCH3、-OC2H5、-OCOCH3、-OCN、-SCN、-NH2、->MCOCH3和-CO麗215組成的列表中選擇的取代基；以及z是l、2、3或4。所述苊并喹喔啉磺酰胺衍生物的共軛雜環(huán)分子平面取向主要與所述基體表面基本垂直。所述有機層對可見光譜區(qū)中的電磁輻射基本上是透明的。在第三方面中，本發(fā)明提供在基體上制備光學(xué)晶體膜的方法，所述20方法包括下述步驟(1)將具有下述結(jié)構(gòu)通式的苊并喹喔啉磺酰胺衍生物的溶液或所述衍生物的組合的溶液涂布在基體上其中n是l、2或3;X是酸性基團(tuán)；m是l、2或3;Y是從由HT、NH4+、Na+、K+和Li+組成的列表中選擇的反離子；p是提供分子的中性狀態(tài)的反離子數(shù)；R是從由-CH3、-C2H5、-N02、-Cl、-Br、-F、-CF3、誦CN、-OH、-OCH3、-OC2H5、-OCOCH3、畫OCN、誦SCN、-NH2、-NHCOCH3和-CONH25組成的列表中選擇的取代基;z是1、2、3或4，其中所述溶液對約400nm約700nm的可見光譜區(qū)內(nèi)的電磁輻射基本上是透明的；以及(2)進(jìn)行干燥以形成固體晶體層。己對本發(fā)明進(jìn)行了全面說明，可通過參考特定的優(yōu)選實施方式得到對本發(fā)明的進(jìn)一步理解，此處提供優(yōu)選實施方式僅為了說明的目的，而10不是為了限制所附的權(quán)利要求的范圍。本發(fā)明涉及適合用于在基體上制備光學(xué)膜的雜環(huán)有機化合物的合成，其中分子平面取向主要與基體表面基本垂直。所述雜環(huán)化合物包含至少一個提供水溶性的基團(tuán)(所述至少一個基團(tuán)優(yōu)選為磺基或羧基)，以及至少一個沿著超分子堆積提供H-鍵的基團(tuán)(所述至少一個基團(tuán)優(yōu)選為15磺酰胺基團(tuán))。因此，本發(fā)明提供下述結(jié)構(gòu)通式的苊并喹喔啉磺酰胺雜環(huán)衍生物其中n是l、2或3;X是酸性基團(tuán)；m是l、2或3;Y是從由lT、NH/、Na+、K+和Li+組成的列表中選擇的反離子；p是提供分子的中性狀態(tài)的反20離子數(shù)；R是從由-CH3、-C2H5、-N02、畫C1、畫Br、-F、-CF3、-CN、-OH、-OCH3、-OC2H5、-OCOCH3、-OCN、-SCN、-麗2、-NHCOCH3和-CO麗2組成的列表中選擇的取代基；z是l、2、3或4。所述苊并喹喔啉磺酰胺衍生物對約400nm約700nrn的可見光譜區(qū)內(nèi)的電磁輻射基本上是透明的。通過使用所述苊并喹喔啉磺酰胺衍生物的溶液，可以獲得雜環(huán)分子25平面取向主要與所述基體表面基本平行的光學(xué)晶體膜。優(yōu)選的是，X是從由-COCT、-S(V和含磷的酸性基團(tuán)(例如-HP(V、-RPCV、-HPCV和-RP(V，其中R是烷基或芳基，例如C1C6烷基(支鏈的或非支鏈的)、苯基或甲苯基)組成的組中選擇的基團(tuán)。在所披露的發(fā)明的某些實施方式中，所述苊并喹喔啉磺酰胺衍生物吸收UV光譜區(qū)的至少一個預(yù)定子區(qū)域內(nèi)的電磁輻射。所述苊并喹喔啉5磺酰胺衍生物的分子僅能吸收部分UV光譜區(qū)內(nèi)的電磁輻射，而不能吸收整個UV光譜區(qū)內(nèi)的電磁輻射，將UV區(qū)的該部分稱作子區(qū)域。可通過實驗確定每種特定苊并喹喔啉磺酰胺衍生物的所述子區(qū)域。在所披露的苊并喹喔啉磺酰胺衍生物的某些實施方式中，所述l、2或3個酸性基團(tuán)中至少有一個是羧基。包含羧基且具有與結(jié)構(gòu)17相對應(yīng)的結(jié)構(gòu)通式io的苊并喹喔啉磺酰胺衍生物的實例列于表l:表1含羧基的苊并喹喔啉磺酰胺衍生物的實例<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>在所披露的苊并喹喔啉磺酰胺衍生物的另外的實施方式中，所述的1、2或3個酸性基團(tuán)中至少有一個是磺酸基。包含磺酸基且具有與結(jié)構(gòu)813相對應(yīng)的結(jié)構(gòu)通式的苊并喹喔啉磺酰胺衍生物的實例列于表2。表2含磺酸基的苊并喹喔啉磺酰胺衍生物的實例結(jié)構(gòu)絲8910111267在第二方面中，本發(fā)明提供一種在具有前表面和后表面的基體上的光學(xué)晶體膜，所述膜包含至少一層有機層，所述有機層含有至少一種下述結(jié)構(gòu)通式的苊并喹喔啉磺酰胺衍生物5其中n是l、2或3;X是酸性基團(tuán)；m是l、2或3;Y是從由H+、NH4+、Na+、K+和Li+組成的列表中選擇的反離子；p是提供分子的中性狀態(tài)的反離子數(shù)；R是從由-CH3、-C2H5、-N02、-Cl、-Br、-F、-CF3、-CN、-OH、-OCH3、-OC2H5、-OCOCH3、-OCN、-SCN、-NH2、-NHCOCH3和-CONH2組成的列表中選擇的取代基；并且z是l、2、3或4。所述苊io并喹喔啉磺酰胺衍生物的共軛雜環(huán)分子平面取向主要與所述基體表面基本垂直。所述有機層對可見光譜區(qū)內(nèi)的電子輻射基本上是透明的。優(yōu)選的是，X是從由-COO'、-S(V和含磷的酸性基團(tuán)(例如-HP(V、-RP(V、-HP03，-RP03'，其中R是烷基或芳基，例如C1C6烷基(支鏈的或非支鏈的)、苯基或甲苯基)組成的組中選擇的基團(tuán)。15在所披露的光學(xué)晶體膜的某些實施方式中，所述有機層吸收UV區(qū)的至少一個預(yù)定光譜子區(qū)域內(nèi)的電磁輻射。所披露的光學(xué)晶體膜只能吸收部分UV光譜區(qū)內(nèi)的電磁輻射，而不能吸收整個UV光譜區(qū)內(nèi)的電磁輻射，將該部分UV區(qū)稱為子區(qū)域?？赏ㄟ^實驗確定用于形成光學(xué)晶體膜的苊并喹喔啉磺酰胺衍生物的每種特20定溶液的所述子區(qū)域。同樣，可通過實驗確定用于形成所述膜的苊并喹喔啉磺酰胺衍生物的混合物的吸收子區(qū)域。因而，可將經(jīng)實驗確定的這樣的吸收子區(qū)域電磁輻射認(rèn)為是預(yù)定子區(qū)域。在所披露的光學(xué)晶體膜的另外的實施方式中，所述l、2或3個酸性基團(tuán)中至少有一個是羧基。包含羧基且具有與結(jié)構(gòu)17相對應(yīng)的結(jié)構(gòu)通式的苊并喹喔啉磺酰胺衍生物的實例列于表1。在所披露的光學(xué)晶體膜的另外的實施方式中，所述l、2或3個酸性基團(tuán)中至少有一個是磺酸基。具有與結(jié)構(gòu)813相對應(yīng)的結(jié)構(gòu)通式的含磺酰胺基的苊并喹喔啉磺酰胺5衍生物的實例列于表2。所述光學(xué)晶體膜優(yōu)選為非吸濕性的，并且基本不溶于水和/或可與水混溶的溶劑。所述衍生物中的磺酰胺基和羧基的組合使得可制備不溶于水且一旦干燥就不吸濕的膜。為了得到不溶性膜，需要以堿土金屬鹽溶液處理所述衍生物中的磺io酰胺和至少一個磺酸基團(tuán)的組合，例如，以BaP"鹽的水溶液處理，但在這種情況下，優(yōu)勢仍在于膜的低吸濕性和高穩(wěn)定性。所述有機層可包含兩種以上具有結(jié)構(gòu)通式I的苊并喹喔啉磺酰胺衍生物，各自確保UV光譜區(qū)的至少一個預(yù)定波長子區(qū)域內(nèi)的電磁輻射的吸收。在所述光學(xué)晶體膜的某些實施方式中，所述苊并喹喔啉磺酰胺衍15生物形成主要與基體表面基本平行取向的堆積。為了便于披露本發(fā)明并與光學(xué)晶體膜相聯(lián)系，將使用下述折射率標(biāo)記在基體表面的法線方向上的一個折射率(nz)，以及與基體表面的平面內(nèi)兩個互相垂直的方向相對應(yīng)的兩個折射率(nx和ny)。還將使用下述吸收系數(shù)標(biāo)記kx、ky和kz。20在本發(fā)明的光學(xué)晶體膜的另一個實施方式中，所述有機層是具有基體表面的法線方向上的一個折射率(nz)、以及與基體表面平面內(nèi)的兩個互相垂直的方向相對應(yīng)的兩個折射率(nx和ny)的雙軸延遲層。在某些實施方式中，折射率nx、ny和nz符合下述條件nx<ny<nz。在光學(xué)晶體膜的另一個實施方式中，面內(nèi)折射率(nx和ny)和有機層的厚度d符合下述25條件d《ny-nx)<20nm。在另一個實施方式中，面內(nèi)折射率(nx和ny)和有機層的厚度d符合下述條件d《ny-nx)<10nm。在另一個實施方式中，面內(nèi)折射率(nx和ny)和有機層的厚度d符合下述條件d《ny-nx)<5nm。在可替換的實施方式中，折射率nx、ny和nz符合下述條件nX>nz>ny。在光學(xué)晶體膜的某些實施方式中，折射率nx和nz以及有機層厚度d符合下述條件d'(nx-nz)<20nm。在另一個實施方式中，折射率nx和nz以及有機層厚度d符合下述條件d《nx-nZ)<10nm。在另一個實施方式中，折射率nx和nz以及有機層厚度d符合下述條件-d'(nx-nz)<5nm。5優(yōu)選的是，所述基體對可見光譜區(qū)內(nèi)的電磁福射是透明的。所述基體可包括聚合物，例如PET(聚對苯二甲酸乙二醇酯)。在所披露的光學(xué)晶體膜的可替代的實施方式中，所述基體包括玻璃。在所披露的光學(xué)晶體膜的一個實施方式中，所述基體的透射系數(shù)在UV光譜區(qū)內(nèi)的任一波長處不超過2%。在所述光學(xué)晶體膜的另一個實施方式中，所述基體在可io見光譜區(qū)的透射系數(shù)不低于90%。在所披露的光學(xué)晶體膜的另一個可能的實施方式中，以額外的抗反射涂層或防閃光涂層覆蓋所述基體的后表面。在所披露的發(fā)明的另一個實施方式中，所述基體的后表面進(jìn)一步包含反射層。所披露的發(fā)明還提供了一種光學(xué)晶體膜，所述光學(xué)晶體膜進(jìn)一步包15含設(shè)置在所述反射層上的額外的粘合性透明層。在本發(fā)明的另一個實施方式中，所述光學(xué)晶體膜進(jìn)一步包含設(shè)置在光學(xué)晶體膜頂部的額外的透明粘合性層。在所披露的一個實施方式中，所述光學(xué)晶體膜進(jìn)一步包含在所述粘合性透明層上所形成的保護(hù)涂層。在光學(xué)晶體膜的某些實施方式中，所述基體是鏡面反射器或漫反射20器。在光學(xué)晶體膜的另一個實施方式中，所述基體是反射偏振器。在再一個實施方式中，所述光學(xué)晶體膜進(jìn)一步包含沉積在基體前表面上的平面化層。在本發(fā)明的另一個實施方式中，光學(xué)晶體膜進(jìn)一步包含設(shè)置在有機層頂部的額外的透明粘合性層。在本發(fā)明的另一個可能的實施方式中，光學(xué)晶體膜進(jìn)一步包含設(shè)置在光學(xué)晶體膜頂部的額外的透明粘合性25層。在所披露的本發(fā)明的一個實施方式中，所述光學(xué)晶體膜進(jìn)一步包含在所述粘合性透明層上形成的保護(hù)涂層。在所披露的存在粘合性層的光學(xué)晶體膜的實施方式中，所述粘合性層的透射系數(shù)在UV光譜區(qū)的任一波長處不超過2%。在所披露的光學(xué)晶體膜的另一個實施方式中，所述粘合性層在可見光譜區(qū)的透射系數(shù)不低于90%。在所披露的發(fā)明的另一個實施方式中，所述光學(xué)晶體膜包含兩層以上的有機層，其中這些層各自包含不同的結(jié)構(gòu)通式I的苊并喹喔啉磺酰胺衍生物，其各自吸收uv光譜區(qū)的至少一個預(yù)定波長子區(qū)域內(nèi)的電磁輻射。在另一方面中，本發(fā)明提供在基體上制備光學(xué)晶體膜的方法，所述方法包括下述步驟(1)將具有下述結(jié)構(gòu)通式的苊并喹喔啉磺酰胺衍生物的溶液或所述衍生物的組合的溶液涂布在基體上其中n是l、2或3;X是酸性基團(tuán)；m是l、2或3;Y是從由tf、NHU+、10Na+、K+和Li+組成的列表中選擇的反離子；p是提供分子的中性狀態(tài)的反離子數(shù)；R是從由-CH3、-C2H5、-N02、-Cl、-Br、-F、-CF3、-CN、-OH、-OCH3、-OC2H5、-OCOCH3、-OCN、畫SCN、-NH2、-NHCOCH3和-CONH2組成的列表中選擇的取代基；以及z是l、2、3或4，其中所述溶液對約400nm約700nm的可見光譜區(qū)內(nèi)的電磁輻射基本上是透明的；以及(2)15進(jìn)行干燥以形成固體晶體層。在所披露的方法的一個實施方式中，所述方法進(jìn)一步包括在干燥步驟之前對所述溶液進(jìn)行外部調(diào)整操作的步驟。所述外部調(diào)整操作可通過在將所述溶液用工具涂布在表面上時所施加的諸如剪切力等機械力產(chǎn)生，所述工具包括刀狀刮刀、Mayer棒(纏繞有金屬絲的圓柱形棒)、槽20?；虮绢I(lǐng)域已知的任意其他技術(shù)設(shè)備。除了機械力外，可以使用電、電磁、重力或能使所述膜在基體上以所需的方式取向的任意其他的力。外部調(diào)整可與溶液在基體上的涂布同時進(jìn)行，或者在溶液的涂布之后、干燥步驟之前進(jìn)行。在其中至少一個酸性基團(tuán)X是S(V的那些實施方式中，所述方法包25括以堿土金屬鹽溶液，例如，用B^+鹽溶液處理所述膜的附加步驟。本發(fā)明提供一種簡單便宜的制備具有相延遲特性的有機晶體膜的方法，特別是諸如A-板等光學(xué)延遲器或補償器。本發(fā)明還提供了通過印刷由溶液來涂布基體的方法。本發(fā)明還提供由于與額外的氫鍵的堆積強化而增加膜穩(wěn)定性、但不增加所得膜的分子溶解性和吸濕性的能力。此外，用于LLC相形成的液晶溶液的低濃度提供了制備薄的光學(xué)膜的可能性。5本發(fā)明還提供了水不溶性的光學(xué)薄膜的形成方法。所形成的具有羧基磺酰胺衍生物的層一旦干燥就不溶于水?？梢砸詨A土金屬鹽溶液處理基于所披露的其他材料的膜(例如在化合物中具有至少一個磺酸基的那些材料)。本發(fā)明還提供了膜材料對濕度的低敏感性，從而確保所得的膜的較高的環(huán)境穩(wěn)定性。io在所披露的方法的另一個實施方式中，所述溶液還確保在UV光譜區(qū)的至少一個預(yù)定波長子范圍中的電磁輻射的吸收最大化。所述溶液僅能吸收部分UV光譜區(qū)內(nèi)的電磁輻射，而不能吸收整個UV光譜區(qū)內(nèi)的電磁輻射，將UV區(qū)的這部分稱為子范圍?？赏ㄟ^實驗確定用于形成光學(xué)晶體膜的苊并喹喔啉磺酰胺衍生物的各特定溶液的該子范圍。同樣，15可通過實驗確定用來形成所述膜的苊并喹喔啉磺酰胺衍生物的混合物的所述吸收子范圍。因此，可將通過實驗所確定的這樣的吸收子范圍電磁輻射看作預(yù)定的子范圍。在某些實施方式中，所述1、2或3個酸性基團(tuán)中至少有一個是羧基。包含羧基且具有與結(jié)構(gòu)17相對應(yīng)的結(jié)構(gòu)通式的苊并喹喔啉磺酰胺衍生20物的實例列于表l。在所披露的光學(xué)晶體膜的其他實施方式中，所述l、2或3個酸性基團(tuán)中至少有一個是磺酸基。包含磺酸基且具有與結(jié)構(gòu)813相對應(yīng)的結(jié)構(gòu)通式的苊并喹喔啉磺酰胺衍生物的實例列于表2。在所披露的方法的一個實施方式中，所述溶液基于水(即水溶液)和/或與水混溶的溶劑。在所披露的方法的另一個實施方式中，在氣流中25和/或高溫時(優(yōu)選為23"C6(TC)干燥所涂布的溶液層。該溫度范圍防止固體層的再次結(jié)晶和破碎(或開裂)。在所披露的方法的可能的實施方式中，對所述基體進(jìn)行預(yù)處理，從而在涂布所述溶液前提供表面親水性。在本發(fā)明的另一個實施方式中，B^+鹽是任何具有Ba^陽離子的水溶性無機鹽。在所披露的方法的一個可能的實施方式中，所述溶液是溶致液晶溶液。在所披露的方法的一個可能的實施方式中，在將所述苊并喹喔啉磺酰胺衍生物涂布在基體上的同時或之后，對所述溶液進(jìn)行外部取向操作。在所披露的方法的另一個實施方式中，將所述方法的步驟重復(fù)至少一次，從而使用相同或不同的溶液形成多層固體層，其吸收uv光譜區(qū)5的至少一個預(yù)定光譜子范圍內(nèi)的電磁輻射。通過閱讀實施例的詳細(xì)描述和下面提供的所附權(quán)利要求書，并通過參考附圖，本發(fā)明的其他目的和優(yōu)勢將變得更明顯。在附圖中圖4表示在玻璃基體上由9-羧基-苊并喹喔啉-2-磺酰胺和9-羧基-苊并喹喔啉-5-磺酰胺的混合物(6.0%溶液)制得的有機層的折射率。io圖5表示在玻璃基體上由9-羧基-苊并喹喔啉-2-磺酰胺和9-羧基-苊并喹喔啉-5-磺酰胺的混合物(6.0%溶液)制得的有機層的吸收系數(shù)。圖6表示在玻璃基體上由9-羧基-苊并喹喔啉-2-磺酰胺和9-羧基-苊并喹喔啉-5-磺酰胺的混合物(6.0%溶液)制得的厚度為312.1nm的有機層的延遲性。15圖7表示基體上的光學(xué)晶體膜以及附加的粘合性層和保護(hù)層的橫截面。圖8表示具有額外的抗反射層的光學(xué)晶體膜的橫截面。圖9表示具有額外的反射層的光學(xué)晶體膜的橫截面。圖10表示具有作為基體的漫反射器或鏡面反射器的光學(xué)晶體膜的20橫截面。為了使本發(fā)明更容易理解，提供下述實施例作為參考，該實施例用以解釋本發(fā)明，而不是用以對范圍進(jìn)行限定。實施例1第一實施例描述了9-羧基-苊并喹喔啉-2-磺酰胺和9-羧基-苊并喹喔25啉-5-磺酰胺的混合物的合成。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>A.9-羧基-苊并喹喔啉的合成將3,4-二氨基苯甲酸鹽酸鹽(1.88g，O.Olmol)在75ml水中的溶液添加到苊并喹喔啉(1.82g，O.Olmol)在80ml乙酸中的懸浮液中。將反應(yīng)混合物加熱到95'C100'C，在此溫度下攪拌處理15分鐘，并冷卻。5通過過濾將沉淀分離，并用乙酸洗滌。最終產(chǎn)物的產(chǎn)率為2.6g(87%)。質(zhì)譜(VISION2000分光計，負(fù)離子反射模式)m/z，298.5;分子量298.29;電子吸收譜(OceanPC2000分光計，銨鹽的水溶液)Xmax尸235nm，人醒尸320nm。B.9-羧基-苊并喹喔啉-2-磺酸和9-羧基-苊并喹喔啉-5-磺酸的混合物io的合成將9-羧基-苊并喹喔啉(2.0g，0.0067mol)加入20ml的30%發(fā)煙硫酸中，并在80。C9(TC保持?jǐn)嚢?.5小時。然后，用36ml水稀釋反應(yīng)混合物，并通過過濾將沉淀分離，用乙酸(100ml)再次沉淀，過濾并用丙酮洗滌。最終產(chǎn)物的產(chǎn)率為1.92g(76%)。質(zhì)譜(VISION2000分光計，15負(fù)離子反射模式)m/z，377.1;分子量378.36;電子吸收譜(OceanPC2000分光計，銨鹽的水溶液)？wnax尸235nm，、狀f320nm。C.9-羧基-苊并喹喔啉-2-磺酸和9-羧基-苊并喹喔啉-5-磺酸的氯化物的混合物的合成將9-羧基-苊并喹喔啉-2-磺酸和9-羧基-苊并喹喔啉-5-磺酸的混合物20(1.8g，0.0047mol)添加到氯磺酸(15ml)中。然后，添加0.3g的NaCl，并在8(TC85。C將反應(yīng)混合物保持?jǐn)嚢?小時，冷卻，并倒入350g冰中。通過過濾將沉淀分離，并以冰水洗至中性pH。最終產(chǎn)物的產(chǎn)率為8g9g的濾餅。D.9-羧基-苊并喹喔啉-2-磺酰胺和9-羧基-苊并喹喔啉-5-磺酰胺的混25合物的合成將9-羧基-苊并喹喔啉-2-磺酸和9-羧基-苊并喹喔啉-5-磺酸的氯化物的混合物的濾餅(8g10g)添加到20ml氨水中，并將混合物在3°C5°C保持0.5小時，然后在環(huán)境條件下攪拌0.5小時。將所得的氨水溶液過濾，并用異丙醇(約30ml)稀釋。通過過濾將沉淀分離并在過濾器上用異丙醇洗滌。最終產(chǎn)物的產(chǎn)率為1.2g(67%)。質(zhì)譜(VISION2000分光計)m/z，377.2;分子量377.37;電子吸收譜(OceanPC2000分光計，銨鹽的水溶液)U35nm，w-320跳元素分析C，60.22;H，2,91;N，11.11;C18H10N2O3S的計算值為C，60.47;H，2.94;N，11.13;O，516.96;S，8.50。實施例2該實施例描述了由溶致液晶溶液制備有機層。將如實施例1中所述得到的9-羧基-苊并喹喔啉-2-磺酰胺和9-羧基-苊并喹喔啉-5-磺酰胺的混合物(lg)在15.0ml去離子水和0.6ml的10%氨水溶液的混合物中在20°Cio的溫度下攪拌1小時，直到形成溶致液晶溶液。在10X的NaOH溶液中處理30分鐘，以去離子水沖洗，并在壓縮機的協(xié)助下以氣流進(jìn)行干燥，從而制備涂布用Fisherbrand顯微鏡玻璃載片。在溫度為20°C、相對濕度為65%的條件下用以15mm/s的線速度移動的Mayer棒弁2.5將所得溶液涂布在玻璃板表面上。在相同的濕度和溫15度下干燥所述膜。為了確定所述有機層的光學(xué)特性，用Cary500分光光度計在約400nm約700nrn的波長范圍內(nèi)測定光透射譜。用線性偏振化為平行和垂直于涂布方向的光束(分別為T^和Tper)測定所述有機層的光透射。用所得的數(shù)據(jù)計算圖4中出現(xiàn)的折射率(nx、ny和nz)。所得的有機層20在平面內(nèi)是各向異性的(nx=1.93，ny=1.58，nz=1.93)。測定表明所述有機層的吸收系數(shù)(kx、ky和kz，參見圖5)的數(shù)值極小。所得的有機層顯示出如圖6所示的延遲性。實施例3圖7顯示了在基體7上所形成的光學(xué)晶體膜的橫截面。所述膜包含25有機層8、粘合性層9和保護(hù)層10。可使用實施例2中所描述的方法制備該有機層。聚合物層IO保護(hù)光學(xué)晶體膜在其運輸過程中免受損傷。該光學(xué)晶體膜是半成品，其可用作例如LCD中的外部延遲器。當(dāng)將保護(hù)層10去除時，可將留下的膜施加在具有粘合性層9的LCD玻璃上。實施例4可將如上所述的具有在基體上所形成的附加抗反射層11的光學(xué)晶體膜施加在LCD的前表面上(圖8)。例如，二氧化硅Si02的抗反射層將從LCD前表面反射的光減少30%。實施例55采用施加在電光設(shè)備或LCD的前表面上的上述光學(xué)晶體膜，可在基體上形成附加的反射層12(圖9)?？赏ㄟ^，例如沉積鋁膜得到所述反射層。實施例6在該實施例中，將有機層8涂布在作為基體的漫反射器或鏡面半透io明反射器12上(圖IO)?？捎闷矫婊瘜?3覆蓋反射層12(任選的)。可以使用聚氨酯或丙烯酸聚合物或任何其他材料來制備該平面化層。權(quán)利要求1.一種苊并喹喔啉磺酰胺雜環(huán)衍生物，所述苊并喹喔啉磺酰胺雜環(huán)衍生物具有下述結(jié)構(gòu)通式id="icf0001"file="S2006800372722C00011.gif"wi="56"he="31"top="62"left="78"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>其中n是1、2或3；X是酸性基團(tuán)；m是1、2或3；Y是從由H+、NH4+、Na+、K+和Li+組成的列表中選擇的反離子；p是提供分子的中性狀態(tài)的反離子數(shù)；R是從由-CH3、-C2H5、-NO2、-Cl、-Br、-F、-CF3、-CN、-OH、-OCH3、-OC2H5、-OCOCH3、-OCN、-SCN、-NH2、-NHCOCH3和-CONH2組成的列表中選擇的取代基；以及z是1、2、3或4，其中所述苊并喹喔啉磺酰胺衍生物對可見光譜區(qū)內(nèi)的入射電磁輻射是透明的，并且所述苊并喹喔啉磺酰胺衍生物的溶液能在基體上形成基本透明的光學(xué)晶體層，并且雜環(huán)分子平面取向主要與所述基體表面基本垂直。2.如權(quán)利要求1所述的苊并喹喔啉磺酰胺衍生物，其中X選自由20-COCT、-SCV和含磷的酸性基團(tuán)組成的組。3.如權(quán)利要求2所述的苊并喹喔啉磺酰胺衍生物，其中X是-HP(V、-RP(V、-HP03ln-RP03'，其中R是烷基或芳基。4.如權(quán)利要求3所述的苊并喹喔啉磺酰胺衍生物，其中R是C1C6的支鏈或非支鏈的烷基、苯基或甲苯基。5.如前述任一項權(quán)利要求所述的苊并喹喔啉磺酰胺衍生物，所述苊并喹喔啉磺酰胺衍生物吸收UV光譜區(qū)的至少一個預(yù)定波長子區(qū)域內(nèi)的電磁輻射。6.如權(quán)利要求1所述的苊并喹喔啉磺酰胺衍生物，其中所述1、2或3個酸性基團(tuán)中的至少一個是羧基。7.如權(quán)利要求6所述的苊并喹喔啉磺酰胺衍生物，所述苊并喹喔啉磺酰胺衍生物具有與結(jié)構(gòu)17之一相對應(yīng)的結(jié)構(gòu)通式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>8.如權(quán)利要求6所述的苊并喹喔啉磺酰胺衍生物，所述苊并喹喔啉磺酰胺衍生物選自由9-羧基-苊并喹喔啉-2-磺酰胺、9-羧基-苊并喹喔啉-5-磺酰胺及其混合物組成的組。9.權(quán)利要求8所述的9-羧基-苊并喹喔啉-2-磺酰胺和9-羧基-苊并喹5喔啉-5-磺酰胺的混合物。10.如權(quán)利要求1所述的苊并喹喔啉磺酰胺衍生物，其中所述l、2或3個酸性基團(tuán)中的至少一個是磺酸基。11.如權(quán)利要求10所述的苊并喹喔啉磺酰胺衍生物，所述苊并喹喔啉磺酰胺衍生物具有與結(jié)構(gòu)813之一相對應(yīng)的結(jié)構(gòu)通式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>13。12.—種具有前表面和后表面的基體上的光學(xué)晶體膜，所述膜包含涂布在所述基體的前表面上的至少一層有機層，所述有機層包含下述結(jié)構(gòu)通式的至少一種苊并喹喔啉磺酰胺衍生物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>5其中n是l、2或3;X是酸性基團(tuán)；m是1、2或3;Y是從由HT、NH4+、Na+、K+、Li+和Ba,且成的列表中選擇的反離子；p是提供分子的中性狀態(tài)的反離子數(shù)；ioR是從由-CH3、-C2H5、-N02、-Cl、-Br、-F、-CF3、-CN、-OH、-OCH3、-OC2H5、-OCOCH3、-OCN、-SCN、-NH2、-NHCOCH3和-CO麗2組成的列表中選擇的取代基；以及z是1、2、3或4，其中所述苊并喹喔啉磺酰胺衍生物的平面取向主要與所述基體表面15基本垂直，并且所述有機層對可見光譜區(qū)中的電磁輻射基本上是透明的。13.如權(quán)利要求12所述的光學(xué)晶體膜，其中X選自由-COO'、-S03'和含磷的酸性基團(tuán)組成的組。14.如權(quán)利要求13所述的光學(xué)晶體膜，其中X是-HPCV、-RPQ4'、-HP03，-RP03—，其中R是烷基或芳基。15.如權(quán)利要求14所述的光學(xué)晶體膜，其中R是C1C6的支鏈或非支鏈的烷基、苯基或甲苯基。16.如權(quán)利要求15所述的光學(xué)晶體膜，其中所述有機層吸收UV光5譜區(qū)的至少一個預(yù)定波長子區(qū)域內(nèi)的電磁輻射。17.如權(quán)利要求12所述的光學(xué)晶體膜，其中至少一個苊并喹喔啉磺酰胺衍生物的所述l、2或3個酸性基團(tuán)中的至少一個是羧基。18.如權(quán)利要求17所述的光學(xué)晶體膜，其中所述至少一個苊并喹喔啉磺酰胺衍生物具有與結(jié)構(gòu)17之一相對應(yīng)的結(jié)構(gòu)通式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>19.如權(quán)利要求17所述的光學(xué)晶體膜，其中所述至少一個苊并喹喔啉磺酰胺衍生物選自由9-羧基-苊并喹喔啉-2-磺酰胺、9-羧基-苊并喹喔啉-5-磺酰胺及其混合物組成的組。20.如權(quán)利要求19所述的光學(xué)晶體膜，其中所述至少一個苊并喹喔5啉磺酰胺衍生物包含9-羧基-苊并喹喔啉-2-磺酰胺和9-羧基-苊并喹喔啉-5-磺酰胺的混合物。21.如權(quán)利要求12所述的光學(xué)晶體膜，其中至少一個苊并喹喔啉磺酰胺衍生物的所述1、2或3個酸性基團(tuán)中的至少一個是磺酸基。22.如權(quán)利要求21所述的光學(xué)晶體膜，其中所述至少一個苊并喹喔10啉磺酰胺衍生物具有與結(jié)構(gòu)813之一相對應(yīng)的結(jié)構(gòu)通式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>23.如權(quán)利要求1222任一項所述的光學(xué)晶體膜，其中所述晶體膜在約18。C約90。C的溫度范圍內(nèi)基本上不溶于水和/或與水混溶的溶劑。24.如權(quán)利要求1223任一項所述的光學(xué)晶體膜，其中所述有機層包含兩種以上結(jié)構(gòu)通式I的苊并喹喔啉磺酰胺衍生物，所述苊并喹喔啉磺5酰胺衍生物各自吸收UV光譜區(qū)的至少一個預(yù)定波長子區(qū)域內(nèi)的電磁輻射。25.如權(quán)利要求1224任一項所述的光學(xué)晶體膜，其中所述苊并喹喔啉磺酰胺衍生物的平面分子形成取向主要與所述基體表面基本平行的堆積體。26.如權(quán)利要求1225任一項所述的光學(xué)晶體膜，其中所述有機層是具有所述基體表面的法線方向上的一個折射率(nz)、以及與所述基體表面平面內(nèi)的兩個互相垂直的方向相對應(yīng)的兩個折射率(nx和ny)的雙軸延遲層。27.如權(quán)利要求26所述的光學(xué)晶體層，其中所述折射率nx、ny和15nz符合下述條件nx<ny<nz。28.如權(quán)利要求27所述的光學(xué)晶體層，其中所述面內(nèi)折射率(nx和ny)和所述有機層厚度d符合下述條件cHny-nX)<20nm。29.如權(quán)利要求28所述的光學(xué)晶體膜，其中所述面內(nèi)折射率(nx和ny)和所述有機層厚度d符合下述條件d《ny-nx)<10nm。30.如權(quán)利要求29所述的光學(xué)晶體膜，其中所述面內(nèi)折射率(nx和ny)和所述有機層厚度d符合下述條件d，(ny-nx)<5nm。31.如權(quán)利要求26所述的光學(xué)晶體膜，其中所述折射率nx、ny和5nz符合下述條件nx>nz>ny。32.如權(quán)利要求31所述的光學(xué)晶體膜，其中所述折射率nx和nz和所述有機層厚度d符合下述條件cKnx-nz)<20nm。33.如權(quán)利要求32所述的光學(xué)晶體膜，其中所述折射率nx和nz和所述有機層厚度d符合下述條件d《nx-nz)〈0nm。34.如權(quán)利要求33所述的光學(xué)晶體膜，其中所述折射率nx和nz以及所述有機層厚度d符合下述條件d《nx-nz;K5nm。35.如權(quán)利要求1234任一項所述的光學(xué)晶體膜，其中所述基體對可見光譜區(qū)內(nèi)的電磁輻射是透明的。36.如權(quán)利要求35所述的光學(xué)晶體膜，其中所述基體包含聚合物。1537.如權(quán)利要求35所述的光學(xué)晶體膜，其中所述基體包括玻璃。38.如權(quán)利要求3537任一項所述的光學(xué)晶體膜，其中所述基體的透射系數(shù)在UV光譜區(qū)內(nèi)的任一波長處不超過2%。39.如權(quán)利要求3538任一項所述的光學(xué)晶體膜，其中所述基體在可見光譜區(qū)的透射系數(shù)不低于90%。40.如權(quán)利要求3339任一項所述的光學(xué)晶體膜，其中所述基體的后表面具有抗反射涂層或防閃光涂層。41.如權(quán)利要求3339任一項所述的光學(xué)晶體膜，其中所述基體的后表面具有反射層。42.如權(quán)利要求1234任一項所述的光學(xué)晶體膜，其中所述基體是25鏡面反射器或漫反射器。43.如權(quán)利要求1234任一項所述的光學(xué)晶體膜，其中所述基體是反射偏振器。44.如權(quán)利要求42或權(quán)利荽求43所述的光學(xué)晶體膜，所述光學(xué)晶體膜進(jìn)一步包含所述基體的前表面上的平面化層。45.如權(quán)利要求1244任一項所述的光學(xué)晶體膜，所述光學(xué)晶體膜在所述有機層頂部進(jìn)一步包含透明粘合性層。46.如權(quán)利要求45所述的光學(xué)晶體膜，所述光學(xué)晶體膜在所述透明粘合性層上進(jìn)一步包含保護(hù)涂層。47.如權(quán)利要求45或46所述的光學(xué)晶體膜，其中所述粘合性層的透射系數(shù)在UV光譜區(qū)的任一波長處不超過2%。48.如權(quán)利要求4547任一項所述的光學(xué)晶體膜，其中所述粘合性層在可見光譜區(qū)的透射系數(shù)不低于90%。49.如權(quán)利要求1248任一項所述的光學(xué)晶體膜，所述光學(xué)晶體膜io包含兩個以上有機層，其中所述層包含不同的結(jié)構(gòu)通式I的苊并喹喔啉磺酰胺衍生物，所述苊并喹喔啉磺酰胺衍生物各自吸收UV光譜區(qū)的至少一個預(yù)定波長子區(qū)域內(nèi)的電磁輻射。50.—種在基體上制備光學(xué)晶體膜的方法，所述方法包括下述步驟:(1)涂布下述結(jié)構(gòu)通式的苊并喹喔啉磺酰胺衍生物的溶液或所述衍生物的組合的溶液其中n是l、2或3;X是酸性基團(tuán)；m是1、2或3;Y是從由ET、NH4+、Na+、K+和Li+組成的列表中選擇的反離子；p是提供分子的中性狀態(tài)的反離子數(shù)；R是從由-CH3、-C2H5、-N02、-Cl、-Br、-F、-CF3、-CN、-OH、-OCH3、-OC2H5、-OCOCH3、畫OCN、-SCN、畫麗2、-NHCOCH3和-CONH2組成的列表中選擇的取代基；以及25z是1、2、3或4，其中所述溶液對可見光譜區(qū)內(nèi)的電磁輻射基本上是透明的，以及(2)進(jìn)行干燥以形成固體晶體層。51.如權(quán)利要求50所述的方法，所述方法進(jìn)一步包括在所述干燥步驟之前對所述溶液進(jìn)行外部調(diào)整操作的步驟。52.如權(quán)利要求50或51所述的方法，其中所述溶液吸收UV光譜5區(qū)的至少一個預(yù)定波長子區(qū)域內(nèi)的電磁輻射。53.如權(quán)利要求50所述的方法，其中所述苊并喹喔啉磺酰胺衍生物的所述l、2和3個酸性基團(tuán)中的至少一個是羧基。54.如權(quán)利要求53所述的方法，其中所述苊并喹喔啉磺酰胺衍生物具有與結(jié)構(gòu)17之一相對應(yīng)的結(jié)構(gòu)通式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>55.如權(quán)利要求53所述的方法，其中所述苊并喹喔啉磺酰胺衍生物的溶液包含從由9-羧基-苊并喹喔啉-2-磺酰胺、9-羧基-苊并喹喔啉-5-磺酰胺及其混合物組成的組選出的苊并喹喔啉磺酰胺衍生物。56.如權(quán)利要求55所述的方法，其中所述苊并喹喔啉磺酰胺衍生5物溶液包含9-羧基-苊并喹喔啉-2-磺酰胺和9-羧基-苊并喹喔啉-5-磺酰胺的混合物。57.如權(quán)利要求50所述的方法，其中所述苊并喹喔啉磺酰胺衍生物的所述1、2和3個酸性基團(tuán)中的至少一個是磺酸基。58.如權(quán)利要求57所述的方法，其中所述苊并喹喔啉磺酰胺衍生物10具有與結(jié)構(gòu)813之一相對應(yīng)的結(jié)構(gòu)通式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>59.如權(quán)利要求5058任一項所述的方法，其中所述溶液基于水和/或與水混溶的溶劑。60.如權(quán)利要求5059任一項所述的方法，其中所述干燥步驟在氣流中和/或高溫下進(jìn)行。61.如權(quán)利要求60所述的方法，其中所述高溫是23'C6(TC。62.如權(quán)利要求5061任一項所述的方法，其中在涂布所述溶液之前將所述基體進(jìn)行預(yù)處理，從而使所述基體的表面具有親水性。63.如權(quán)利要求5061任一項所述的方法，所述方法進(jìn)一步包括以具有Ba^陽離子的水溶性無機鹽溶液處理所述固體層的步驟。64.如權(quán)利要求5063任一項所述的方法，其中所述溶液是溶致液晶溶液.1565.如權(quán)利要求5064任一項所述的方法，其中將所述方法的步驟至少重復(fù)一次，從而使用相同或不同的溶液形成多個固體層。66.基本上如前所述的苊并喹喔啉磺酰胺衍生物。67.基本上如前所述的光學(xué)晶體膜。68.基本上如前所述的、參照附圖7、8、9和10的光學(xué)晶體膜。69.基本上如前所述的在基體上制備光學(xué)晶體膜的方法。全文摘要本發(fā)明涉及苊并喹喔啉磺酰胺衍生物的合成以及基于這些化合物的光學(xué)晶體膜的制備。所述苊并喹喔啉磺酰胺雜環(huán)衍生物具有結(jié)構(gòu)通式I其中n是1、2或3；X是酸性基團(tuán)；m是1、2或3；Y是從由H⁺、NH₄⁺、Na⁺、K⁺和Li⁺組成的列表中選擇的反離子；p是提供分子的中性狀態(tài)的反離子數(shù)；R是從由-CH₃、-C₂H₅、-NO₂、-Cl、-Br、-F、-CF₃、-CN、-OH、-OCH₃、-OC₂H₅、-OCOCH₃、-OCN、-SCN、-NH₂、-NHCOCH₃和-CONH₂組成的列表中選擇的取代基；以及z是1、2、3或4。文檔編號C09K19/34GK101282947SQ200680037272公開日2008年10月8日申請日期2006年10月9日優(yōu)先權(quán)日2005年10月7日發(fā)明者埃琳娜·N·西多連科,帕維爾·I·拉扎列夫申請人:克里斯奧普提斯Kk株式會社