專利名稱：：氧化的改性顏料的制備方法和含有其的噴墨油墨組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及制備可以用于包括噴墨油墨的組合物的顏料的方法。技術(shù)背景通常，單獨(dú)的顏料不容易#于液體載色劑中。已開發(fā)出可以提供穩(wěn)定的顏料^L體的多種技術(shù)。例如，可以將*劑加到顏料中以改善其在特定介質(zhì)中的顏料的表面含有多種不同的官能團(tuán)，且存在的基團(tuán)的類型取決于顏料的具體類別。已開發(fā)出這樣的方法，其中利用表面上存在的官能團(tuán)將材料、特別是聚合物接枝于顏料。例如，已顯示，可以將聚合物連接到含有表面基團(tuán)如酚和羧基的炭黑。但是，^a負(fù)于顏料表面的固有官能度的方法通常不能應(yīng)用，因?yàn)椴⒎荿P顏料具有相同的特定官能團(tuán)。另外，已開發(fā)出幾種用于對(duì)顏料的表面官能團(tuán)的類型或數(shù)量支性以改進(jìn)包括^t性的性能的方法。例如，已將諸如炭黑的顏料與氧化劑(包括臭氧和硝酸)^。已發(fā)現(xiàn)獲得的顏料在表面上具有較高程度的含氧基團(tuán)，其已顯示出改i^諸如水的含水介質(zhì)中的*性。其它表面改性方法如氯化和磺?；彩且阎?。也已開發(fā)出制備改性的著色顏料的方法，其提供具有改進(jìn)性能如M性的油墨組合物。例如，美國(guó)專利No.5,851^80公開了將有機(jī)基團(tuán)連接到顏料上的方法，包括例如通過重氮化反應(yīng)的連接，其中該有機(jī)基團(tuán)為重氮鹽的一部分。所獲得的表面改性的顏料可用于多種應(yīng)用，如油墨、噴墨油墨、涂料、調(diào)色劑、塑料、橡膠等。PCT國(guó)際公開No.WO01/51566描述了通過如下制備文'14J貞料的方法將第一化學(xué)基團(tuán)和第二化學(xué)基團(tuán)^以形成連接第三化學(xué)基團(tuán)的顏料。第一化學(xué)基團(tuán)包括至少一種親核物質(zhì)和第二化學(xué)基團(tuán)包括至少一種親電子物質(zhì)，或者反之亦然。這些顏料用于油墨組合物，且特別是噴墨油墨組合物。雖然這些方法提供了具有連接的基團(tuán)的改性顏料，但是仍需要用于制備具有改進(jìn)性能(包括M性)的顏料的改進(jìn)方法。這些另外的方法可以提供對(duì)形成改性顏料的有益替換，且可以制得具有改進(jìn)的整本性能的組合物如噴墨油墨。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明涉及制備氧化的文性顏料的方法。該方法包括以下步驟a)形成包含改性顏料的含水改性顏料^t體，其中該改性顏料包括連接至少一種有機(jī)基團(tuán)的顏料，其中該有機(jī)基團(tuán)包括至少一種離子基團(tuán)、至少一種可離子化基團(tuán)、或其混合物，和b)用至少一種氧化劑處理該含水改性顏料^:體以形成氧化的改性顏料。該方法可以進(jìn)一步包括在氧化步驟之前、期間、或之后加入堿以獲#^水的氧化的改性顏料錄體。本發(fā)明進(jìn)一步涉及氧化的改性顏料，其包括改性顏料與b)氧化劑的反應(yīng)產(chǎn)物，該改性顏料包括連接至少一種有機(jī)基團(tuán)的顏料，其中該有機(jī)基團(tuán)包括至少一種離子基團(tuán)、至少一種可離子化基團(tuán)、或其混合物。優(yōu)選，該改性顏料為含水^:體的形式。本發(fā)明進(jìn)一步涉及包含本文中所述的氧化的改性顏料的含水噴墨油墨組合物。應(yīng)理解前述一般性描述和下面的詳細(xì)說明僅是示例性和解釋性的，且旨在提供所要求保護(hù)的本發(fā)明的進(jìn)一步解釋。M實(shí)施方式本發(fā)明涉及制備顏料的方法和所得的顏料在含水噴墨油墨組合物中的應(yīng)用。本發(fā)明涉及制備氧化的改性顏料的方法，其包括以下步驟形成包含改性顏料的含水改性顏料^R體，并隨后用氧化劑處理該分散體。該含水^lt體包括含水載色劑，其可以是含有大于50°/。水的任意載色劑。例如，該含水載色劑可以是水或者水與水溶性溶劑如醇的';fo^物。該含水改性顏料*體的改性顏料包括連接至少一種有機(jī)基團(tuán)的顏料，該基團(tuán)包括至少一種離子基團(tuán)、至少一種可離子化基團(tuán)、或其混合物。該顏料可以是本領(lǐng)域技術(shù)人員常用的任意類型顏料，如黑色顏料和其它有色顏料，包括藍(lán)色、黑色、棕色、青色、綠色、白色、紫色、品紅、紅色、橙色、或黃色顏料。也可以使用不同顏料的'"曰^物。黑色顏料的代耒性實(shí)例包括各種炭黑(顏料黑7)如槽法炭黑、爐黑和燈黑，且包括例如可得自CabotCorporation以Rega產(chǎn)、BlackPearls、Elftex、Monarch⑧、Moguf和Vulcan衝商標(biāo)銷售的炭黑(如BlackPearls2000、BlackPearls⑧1400、BlackPearls1300、BlackPearls""1100、BlackPearls1811000、BlackPearls900、BlackPearls880、BlackPearls800、BlackPearls700、BlackPearlsL、Elftex8、Monarch1400、Monarch1300、Monarch1100、Monarch1000、Monarch900、Monarch880、Monarch800、Monarch700、MogulL、Regal330、Regal400、VulcanP)。適宜類別的有色顏料包括例如蒽醌、酞菁藍(lán)、酞菁綠、重氮、單偶氮、皮蒽酮、~^^嵌苯、雜環(huán)黃、唾吖啶酮、和^克代)靛類染料。這種顏料可以以粉體或?yàn)V餅形式從許多來源商購(gòu)獲得，包括BASFCorporationEngelhardCorporation和SunChemicalCorporation.其它適宜的有色顏料的實(shí)例描述于ColourIndex,第三版(TheSocietyofDyersandColourists，1982)。優(yōu)選地該顏料為炭黑。該顏料可以具有寬范圍的BET表面積(通過氮?dú)馕椒y(cè)量)，取決于期望的顏料性能。如本領(lǐng)域技術(shù)人員^^口的那樣，較高的表面積對(duì)應(yīng)于較小的粒徑。如^十于期望的應(yīng)用不容易獲得較高的表面積，本領(lǐng)域技術(shù)人員也眾所周知可以將顏料進(jìn)行傳統(tǒng)尺寸降低或粉碎技術(shù)，如球磨或噴射研磨，由此將顏料降低到較小的粒徑，如果期望的話。含水改性顏料M體的改性顏料包括連接至少一種有機(jī)基團(tuán)的顏料。該有機(jī)基團(tuán)包括至少一種離子基團(tuán)、可離子化基團(tuán)、或離子基團(tuán)與可離子化基團(tuán)的混合物。優(yōu)選地，該有機(jī)基團(tuán)直接連接于顏料。離子基團(tuán)為陰離子或陽(yáng)離子的且與相反電荷的反離子相關(guān)，包括無^L^有機(jī)反離子如Na+、K+、Li+、NH/、NR，4+、乙酸沖艮、NCV、S(V2、R，SO/、R，OS(V、OH"和Cr,其中R，代表氬或有機(jī)基團(tuán)如取代或未取代的芳;S^口/或》錄?？呻x子化基團(tuán)為能夠在4M的介質(zhì)中形成離子基團(tuán)的基團(tuán)?？申庪x子化基團(tuán)形成陰離子且可陽(yáng)離子化基團(tuán)形成陽(yáng)離子。有機(jī)離子和可離子化基團(tuán)的實(shí)例包括在美國(guó)專利No.5,698,016中所述的那些，其說明書^#通過引用引4文。陰離子基團(tuán)為帶負(fù)電的離子基團(tuán)，其可以由具有可以形成陰離子的可離子化取^CK可陰離子化基團(tuán))如酸取^J^的基團(tuán)生成。它們也可以是可離子^^f銀的鹽的陰離子。陰離子基團(tuán)的代表性實(shí)例包括-coa、-so"-oso"-hpo"-opo3'2、和-PO/2?？申庪x子化基團(tuán)的代耒性實(shí)例包括-COOH、-S03H、-P03H2、-R'SH、-R'OH、和-S。2NHCOR',其中R'^C4氯或有機(jī)基團(tuán)如取代或未取代的芳l^口/或^4。優(yōu)選地，該改性顏料包括連接至少一個(gè)有機(jī)基團(tuán)的顏料，其包括至少一種羧酸基團(tuán)，磺itt團(tuán)，硫酸鹽基團(tuán)如^l^充酸鹽基團(tuán)，膦Stt團(tuán)，磷酸鹽基團(tuán)，或其鹽。優(yōu)選的基團(tuán)包括芳基羧tt團(tuán)、芳基磺g錄團(tuán)、或它們的鹽。陽(yáng)離子基團(tuán)為帶正電的基團(tuán)，其可以由具有可以形成陽(yáng)離子的可離子化取代勒可陽(yáng)離子化基團(tuán))如質(zhì)子化胺的基團(tuán)生成。例如，可以將:fe^il芳^^在酸性介質(zhì)中質(zhì)子化以形成銨基-NR'2lf,其中R'^4有機(jī)基團(tuán)如取代或未取代的芳基和/或丈錄。陽(yáng)離子基團(tuán)也可以是帶正電的有機(jī)離子基團(tuán)。實(shí)例包括季銨基團(tuán)(-NR'34)和季鱗基團(tuán)(-PR'3"。此時(shí)，R'^4氫或有機(jī)基團(tuán)如取代或未取代的芳J^口/或;^錄。優(yōu)選地，該改性顏料包括連接至少一種銨基團(tuán)的顏料。本發(fā)明的方法包括用至少一種氧化劑處理該含水改性顏料^:體以形成氧化的改性顏^(即，已被氧化的改性顏料)的步驟?？梢郧衷卤绢I(lǐng)域已知的任意氧化劑，但是優(yōu)選該氧化劑至少部分可溶于該含水改性顏料^t體的含水載色劑。優(yōu)選的氧化試劑或氧化劑的實(shí)例包括氧氣，臭氧，過氧化物如過氧化氫，過硫S組(包括過硫酸鈉和過硫酸鉀)，次石鹽如次氯g臾鈉，和氧化性酸如硝酸。另外，可以佳月含過渡金屬的氧化劑，如高錳酸鹽、四氧化鋨、氧化鉻、或硝酸高鈰銨。優(yōu)選地，該氧化劑為臭氧。也可以使用氧化劑的混合物，特別是氣態(tài)氧化劑如氧氣和臭氧的〉V曰^物。其它氧化劑對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是已知的且可獲得的。可以采用本領(lǐng)域已知的任意方法用氧化劑處理該含水改性顏料^:體，且可以在任意適宜反應(yīng)器或容器中進(jìn)行。例如，可以通過臭氧發(fā)生器產(chǎn)生臭氧，并使其起泡通過該含水改性顏料分散體足以制得氧化的改性顏料的時(shí)間。另外，可以依據(jù)氧化劑的類型采用多種反應(yīng)條件如反應(yīng)時(shí)間、^^應(yīng)器尺寸、和溫度。例如，不完全溶解于該含水改性顏料^Hi體的含水載色劑的氧化劑與可溶性氧化劑相比可要求不同的反應(yīng)器尺寸和反應(yīng)^^牛，由此在溶液中產(chǎn)生足以制備氧化的改性顏料的氧化劑濃度。通常，用至少一種氧化劑處理該含水改性顏料^L體的步驟可以在0°C-100。C之間的溫度范圍如10°C-5(TC(包括室溫)下進(jìn)行，iL^應(yīng)時(shí)間為5^4中~24小時(shí)，優(yōu)選1小時(shí)-16小時(shí)，更優(yōu)選2小時(shí)10小時(shí)。雖然可以采用各種反應(yīng)條件，但是優(yōu)選地，在其中獲得的氧化的改性顏料也為分^:體形式的務(wù)泮下用氧化劑處理該含水改性顏料^:體。無需采用現(xiàn)有方法中為了使氧化的改性顏料成為分散體而經(jīng)常需要的高剪切條件，就可以實(shí)現(xiàn)這點(diǎn)。通常，/^口用氧化劑處理顏料、特別是碳質(zhì)顏料將產(chǎn)生酸性物質(zhì)、特別是酸性表面基團(tuán)。由此，在氧化時(shí)預(yù)期到改性顏料^:體的pH變化。pH降低可導(dǎo)致氧化處理過程中文性顏料^:體的不穩(wěn)定，且也可能導(dǎo)致粘^^曽加。另夕卜，獲得的氧化的改性顏料^:體也可難以在這些條件下^:。由此，優(yōu)選地，調(diào)節(jié)該含水改性顏料^^體或者獲得的氧化的改性顏料的pH以制得含水氧化的改性顏料分散體?？梢栽谟醚趸瘎┨幚碇啊⒅?、或之后可調(diào)節(jié)pH以形成含水氧化的改性顏料^t體?？梢酝ㄟ^本領(lǐng)域/^口的任意方法來調(diào)節(jié)pH,包括例如加堿?？梢约讶呷我馑?1"生堿，包括例如氬氧化物鹽如氬氧化鈉或氫氧化鉀。氫氧化物石成特別有用，因?yàn)槠鋵?duì)于氧化^f牛是穩(wěn)定的且由此可以在用氧化劑處理和形成氧化的改性顏料之前以及之后加入。也可以使用水溶性胺，但是由于它們與氧化劑的反應(yīng)性這些胺應(yīng)在處理結(jié)束之后加入。由此，在一個(gè)實(shí)施方式中，本發(fā)明的方法進(jìn)一步包括將石顛口到氧化的改性顏料中以形成含水氧化的改性顏料M體的步驟。對(duì)于該實(shí)施方式，在用氧化劑處理之后調(diào)節(jié)pH。堿的加入量#^據(jù)各種因素而不同，包括但并非P艮定于連接于已被氧化的改性顏料的離子或可離子化基團(tuán)的類型、含水改性顏料^:體的初始pH、和氧化程度。在任何情況下，堿的加入量是足以升高獲得的氧化的改性顏料的pH并由此形成含水氧化的改性顏料^Hi體的量。對(duì)于該實(shí)施方式，優(yōu)選地加入所獲得的氧化的改性顏料中堿的量足以將pH升高到大于或等于6,更優(yōu)選大于或等于7,且最優(yōu)選大于或等于8。在另一實(shí)施方式中，本發(fā)明的方法進(jìn)一步包括將石顛口到含水改性顏料^:體中的步驟。由此，對(duì)于該實(shí)施方式，在用氧化劑處理之前調(diào)節(jié)pH。堿的加入量將足以抵償在氧化期間將降低pH的任意酸性物質(zhì)的形成。如上所討論的，堿的加入量將取決于改性顏料的連接的離子或可離子化基團(tuán)的類型。優(yōu)選地，堿的加入量足以將初始含水改性顏料^fl體的pH升高到大于或等于8.5，優(yōu)選地大于或等于10，更優(yōu)選地大于或等于ll,且最優(yōu)選地大于或等于12。在^f爿可情況下，堿的加入量應(yīng)足以形成pH大于或等于6,更優(yōu)選大于或等于7，且最優(yōu)選大于或等于8的含水氧〗匕的改性顏料^t體。在另一實(shí)施方式中，本發(fā)明的方法進(jìn)一步包括在用氧化劑處理含水改性顏料^L體的整個(gè)過程中加入堿的步驟。由此，在整個(gè)處理步驟中保持初始分散體的pH。這可以通過連續(xù)或分l^^入堿來進(jìn)行。對(duì)于該實(shí)施方式，在氧化處理期間不容i^吏pH降到低于特定水平。如上所討論的，特定pH#4良據(jù)各種因素而不同。在^^可情況下，為保持pH高于所期望的數(shù)值而加入的堿的量應(yīng)當(dāng)足以在整個(gè)氧化步驟中保持顏料的^:體且導(dǎo)致含水氧化的改性顏料^:體的形成。優(yōu)選地，在整個(gè)氧化步驟中石i^入量足以保持pH大于或等于6，更優(yōu)選大于或等于7，且最優(yōu)選大于或等于8。如上所討"i侖的，本發(fā)明的方法為通過用氧化劑處理含水改性顏料^c體來制備氧化的改性顏料的方法。先前，已通過用氧化劑處理顏料如炭黑制得氧化的顏料。該處理用于使顏料的表面改性并引入各種含氧的表面基團(tuán)，包括羧酸和其鹽，酸酐，酯或內(nèi)酯，酮，醛，苯醌，醇，和酚。但是，用于本發(fā)明方法的含水改性顏料^L體包括已經(jīng)連接至少一種有機(jī)基團(tuán)的顏料，該有機(jī)基團(tuán)包括離子基團(tuán)、可離子化基團(tuán)、或其混合物。由于連4妻的基團(tuán)的存在，這些顏料無需傳統(tǒng)的研磨處理或另外的^L劑就可以形成穩(wěn)定的含水^L體。由此，將無需處理這些改性顏料以制得穩(wěn)定^:體。實(shí)際上，預(yù)期上述改性顏料的連接的基團(tuán)將干擾氧化劑或與氧化劑反應(yīng)。將預(yù)期連接的基團(tuán)的大量損失，其將導(dǎo)致隨后的分散體穩(wěn)定性的損失。但是，令人吃驚地發(fā)現(xiàn)，可以將上述含水改性顏料^:體與氧化劑反應(yīng)以制得氧化的改性顏料分散體，其可以用于形成穩(wěn)定的分散體以及具有改進(jìn)的整體性能的噴墨油墨組合物。由此，本發(fā)明進(jìn)一步涉及氧化的改性顏料，其包括文性顏料與氧化劑的^產(chǎn)物。優(yōu)選地，該改性顏料為含水^t體形式。該改性顏料和氧化劑可以是任意的上述那些。可以采用將這些反應(yīng)物組合的任意方法，但是優(yōu)選地該方法為上述方法。優(yōu)選地，該方法包括在用氧化劑進(jìn)行處理之前、之中、或之后加入石咸的步驟。優(yōu)選地pH如上所討論的那樣。另外，本發(fā)明涉及包含上述氧化的改性顏料的含水噴墨油墨組合物。該噴墨油墨組合物可以進(jìn)一步包括含水載色劑，其可以與該含水改性顏料^L體的含水載色劑相同或不同。該氧化的改性顏料以有效i^是供期望的圖象質(zhì)量(例如，光密度)且不會(huì)不利地影響噴墨油墨的性能的量存在。例如，典型地，該氧化的改性顏料的存在量為約0.1%~約20%，基于噴墨油墨組合物的重量。本發(fā)明的含水噴墨組合物可以通過以最少的其它組分(添加劑和/或助溶劑)和工藝步驟來形成。但是，也可以將適宜添加劑引入這些噴墨油墨組合物中以賦予多種期望的性能，同時(shí)保持組合物的穩(wěn)定性。例如，可以加入表面活性劑以進(jìn)一步增強(qiáng)組合物的膠體穩(wěn)定性。其它添加劑是本領(lǐng)域中眾所周知的，且包括濕潤(rùn)劑、殺生物劑、粘合劑、干燥促進(jìn)劑、滲透劑等。特定添加劑的量#^據(jù)各種因素而不同，但是通常存在量為0%~40%,基于該噴墨油墨組合物的重量。另夕卜，本發(fā)明的噴墨油墨組合物可進(jìn)一步《I入染料以改性色平衡和調(diào)節(jié)光密度。這種染料包括食用染料，F(xiàn)D&C染料，酸l"生染料，直接染料，活性染料，酞菁磺酸的衍生物，包括銅酞菁衍生物，鈉鹽，銨鹽，鉀鹽，鋰鹽等。4M本文中所述的氧化的改性顏料與未改性顏料、其它改性顏料、或二者的^^4勿絲本發(fā)明的范圍之內(nèi)。可以采用本領(lǐng)域中7^口的任意方法將該含水噴墨油墨組^4為純化和/或分類。也可以采用任選的反離子交換步驟。以這種方式，可以除去不需要的雜質(zhì)或不期望的大顆粒以制得具有良好對(duì)朱性能的油墨。通過實(shí)質(zhì)上僅為示例性的下列實(shí)施方式將進(jìn)一步闡明本發(fā)明。實(shí)施例實(shí)施例1-9-氧化的改性顏料的制備實(shí)施例l-9描述了本發(fā)明的氧化的改性顏料的制備。對(duì)于每個(gè)實(shí)施例，將含水改性顏料分"^體在反應(yīng)容器中用臭氧處理，該^I容器裝^^有S1入臭氧的入口和將^^應(yīng)的臭IUt到臭l^皮壞器(destructor)的出口。利用可從ClearWaterTech,LLC(型號(hào)CD2000-P)獲得的臭氧發(fā)生器通過從氧氣源的電暈放電來生成臭氧。產(chǎn)生的臭氧的濃度為氧氣中5%(v/v),且流速為約lL/分鐘。這些在所有實(shí)施例中保持恒定。隨后將臭氧通過In-USAModelH高濃度工藝臭氧分析器以在處理期間監(jiān)控臭氧濃度，并最后利用不銹鋼擴(kuò)散器使其在含有改性顏料^:體的適宜反應(yīng)容器中起泡。對(duì)于1L或更小的規(guī)模，采用裝有頂部機(jī)械攪拌器的1LHPLC瓶，但是對(duì)于lL2L的^bf莫，采用裝有磁力攪拌器的2L圓底燒瓶。通過^^真空泵將^容器中出來的氣流通到壓力平衡容器中并通過催化破壞器來消滅未反應(yīng)的臭氧。壓力平衡容器用于^^應(yīng)容器保持在大氣壓下。使空氣流入壓力平衡容器作為補(bǔ)充以防止由于真空泵而導(dǎo)致的反應(yīng)容器中的負(fù)壓增加。對(duì)于^"-實(shí)施例，采用離子選4奪電極(ThennoOrionSure-flowRoss鈉4笨針，對(duì)于含有20ppm6000ppm鈉離子的溶液校準(zhǔn))測(cè)量Na+濃度。或者，也可以通過燃燒分析來測(cè)量Na+濃度，具有類似的結(jié)果。采用Titrino736自動(dòng)滴定器在4-10的pH范圍中通過滴定測(cè)量可滴定的水平，單位為mmol可滴定的基團(tuán)/g顏料。通過燃燒分析來測(cè)量。/o^危7^平，并且以基于干顏料重量的百分比記錄。采用Microtrac粒徑分析4義測(cè)量粒徑，且所記錄的數(shù)值為平均體積粒徑(mV)。通過BET方法測(cè)量的顏料的總表面積為其內(nèi)表面積(來自于孔隙)和其外表面積之和。由此，兩種顏料可以具有相同粒徑，由于它們的孔隙率仍可具有不同的BET表面積。t-面積(^/^口為統(tǒng)計(jì)厚度表面積、或STSA)為僅僅顏料的外表面積的測(cè)量值，iIJt過從BET值中減去孔隙率值來計(jì)算。結(jié)果，顏料的t-面積總是小于BET值。對(duì)于下列實(shí)施例，依據(jù)ASTM程序D-6656-02a測(cè)量這些值。對(duì)于其中未使用商購(gòu)獲得的含水改性顏料分散體的實(shí)施例，在類似于例如美國(guó)專利No.5,922,118、5,803,959和5,707,432中所述的^f牛下，通過用具有可重氮化基團(tuán)的特定處理劑和亞硝酸鈉處理顏料來制^Hi體。實(shí)施例1-3實(shí)施例1-3描述了通過用臭氧處理連接磺酉tt基團(tuán)的含水改性顏料來制備氧化的改性顏料和所獲得的含水^R體。實(shí)施例1-2描述了本發(fā)明的方法的實(shí)施方式，其中在用氧化劑進(jìn)行處理之后加入堿，同時(shí)實(shí)施例3描述其中在氧化處理之前加入》成的實(shí)施方式。實(shí)施例1將300mL16%的Cab-O-Jet200有色顏料^:體的含水^:^(連接S03Na基團(tuán)的改性炭黑顏料的含水^:體，可從CabotCorporation商購(gòu)獲得)置于上述處理設(shè)置的反應(yīng)容器中。該改性顏料的性能示于下面表1中。在室溫下機(jī)械攪拌pH為6.5的該^R體，同時(shí)將攜帶臭氧的氧氣通過不銹鋼^器在^I容器中起泡。使該處理在室溫下持續(xù)4小時(shí)。獲得的';f^物的pH為2.5且包括本發(fā)明的氧化的改性炭黑顏料。在攪拌下往該';f^物中加入20mL2MNaOH溶液，這導(dǎo)致含水氧化的改性顏料^:體的形成。采用SpectrumMnikros切向流分離模式(中間等級(jí)為0.05m)用10體積的DI7K將該^:體滲濾并濃縮，以獲得粒徑為119nm和pH為7.4的含水氧化的改性顏料^:體(15%固體)。該^:體中氧化的改性顏料的性能示于下面表l中。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>*由于在所研究的pH范圍下不能滴定磺S復(fù)基團(tuán)，所以并未測(cè)量到對(duì)于改性顏誶牛的可滴定水平如這些結(jié)果所顯示的，氧化的改性顏料與初始改性顏料相比，具有較低的硫含量，表明了一些連接的磺酸鹽基團(tuán)損失。但是，令人吃驚地，相當(dāng)大量的初始磺酉tt在處理之后殘留。另外，鈉離子濃度稍微高于初始分散體，表明除了殘留磺S^團(tuán)^卜的由氧化處理產(chǎn)生的酸性官能團(tuán)的存在。滴定結(jié)果顯示與酸性官能團(tuán)中的這種增加相一致的可滴定水平。發(fā)現(xiàn)所獲得的含水氧化的文性顏料^H1體為穩(wěn)定的分散體。該分散體的粒徑小到足以使其可以用作噴墨油墨組合物。實(shí)施例2將400mL14。/。的改性顏料的含水^:^(其通過用0.3mmol磺胺^/g炭黑處理BlackPearls700制得)置于上*理設(shè)置的反應(yīng)容器中。該改性顏料的性能示于下面表2中。在室溫下積械攪拌pH為8.1的該分散體，同時(shí)將攜帶臭氧的氧氣通過不銹鋼*器在^容器中起泡。使該處理在室溫下持續(xù)4小時(shí)。獲得的混合物的pH為2.2且包括本發(fā)明的氧化的改性炭黑顏料。在攪拌下往該^曰洽物中加入20mL2MNaOH溶液，這導(dǎo)致含水氧化的改性顏料^:體的形成。采用SpectrumMinikros切向流分離模式(中間等級(jí)為0.05m)用10體積的DI7J0]尋該^:體滲濾并^!宿，以獲得粒徑為160nm和pH為7.5的含水氧化的改性顏料^1^(15%固體)。該^f:體中氧化的改性顏料的性能示于下面表2中。表2改性顏料氧化的改性顏料0/"克1.200.80Na+濃度3895ppm8472ppm可滴定水平n.a.*0.14mmol/g*由于在所研究的pH范圍下不能滴定磺酸基團(tuán)，所以并未測(cè)量到對(duì)于改性顏料的可滴定水平如這些結(jié)果所顯示的，氧化的改性顏料與初始文性顏料相比，具有較低的硫含量，表明了一些連接的磺酸鹽基團(tuán)損失。但是，令人吃驚地，相當(dāng)大量的初始石黃酉tt在處理之后殘留。另外，鈉離子濃度顯著高于初始^:體，表明除了殘留磺tt團(tuán)之外的由氧化處理而產(chǎn)生的S臾性官能團(tuán)的存在。滴定結(jié)果顯示與酸性官能團(tuán)中的這種增加相一致的可滴定水平。發(fā)現(xiàn)所獲得的含水氧化的文性顏料分散體為穩(wěn)定的^:體。該分散體的粒徑小到足以使其可以用作噴墨油墨組合物。實(shí)施例3將600mL10%的改性顏料的含水^:#<其通過用0.2mrno1磺胺^/g炭黑處理BlackPearls700制得)置于上*理設(shè)置的反應(yīng)容器中。該改性顏料的性能示于下面表3中。在攪拌下往pH為7.2的該^Ht體中加入20rnL2MNaOH溶液。pH升高到12.1。然后在室溫下4財(cái)成攪拌該^R體，同時(shí)將攜帶臭氧的氧^Jt過不4iH岡分散器在反應(yīng)容器中起泡。使該處理在室溫下持續(xù)4小時(shí)，導(dǎo)致含水氧化的改性顏料^lt體的形成。采用SpectrumMinikros切向流分離模式(中間等級(jí)為0.05m)用10體積的DI7JM夸該分散體滲濾并濃縮，由此獲得粒徑為156nrn和pH為73的含水氧化的改性顏料^t體(15。/。固體)。該分散體中氧化的改性顏料的性能示于下面表3中。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>*由于在所研究的pH范圍下不能滴定磺脧塞團(tuán)，所以并未測(cè)量到對(duì)于改性顏料的可滴定水平如這些結(jié)果所顯示的，氧化的改性顏料與初始支性顏料相比，具有較低的硫含量，表明了一些連接的磺酸鹽基團(tuán)損失。但是，令人吃驚地，相當(dāng)大量的初始磺酉l^處理之后殘留。另夕卜，鈉離子濃度顯著高于初始^:體，表明除了殘留磺酉tt團(tuán)之外的由氧化處理而產(chǎn)生的酸性官能團(tuán)的存在。滴定結(jié)果顯示與S臾性官能團(tuán)中的這種增加相一致的可滴定水平。發(fā)現(xiàn)所獲得的含水氧化的改性顏料^:體為穩(wěn)定的分散體。該^:體的粒徑d、到足以使其可以用作噴墨油墨組合物。實(shí)施例4-6實(shí)施例4-6描述了通過用臭氧處理連##友酸鹽基團(tuán)的含水改性顏料來制備氧化的改性顏^^口所獲得的含水^:體。實(shí)施例4描述本發(fā)明的方法的實(shí)施方式，其中在用氧化劑進(jìn)行處理之前加入堿，實(shí)施例5描述其中在氧化處理開始和期間均加入石咸的實(shí)施方式，且實(shí)施例6描述其中在氧化處理之后加入堿的實(shí)施方式。實(shí)施例4團(tuán)的改性炭黑顏料的含水M體，可從CabotCorporation商購(gòu)獲得)置于上述處理設(shè)置的反應(yīng)容器中。該改性顏料的性能示于下面表4中。在攪拌下往pH為7,5的該^^體中加入20mL2MNaOH溶液。pH升高到12.8。然后在室溫下才X^戎?jǐn)嚢柙揯:體，同時(shí)將攜帶臭氧的氧氣通過不銹鋼分散器在反應(yīng)容器中起泡。使該處理在室溫下持續(xù)4小時(shí)，導(dǎo)致含水氧化的改性顏料分散體的形成。采用SpectrumMinikros切向流分離模式(中間等級(jí)為0.05m)用10體積的DI7JO]夸該^:體滲濾并^i宿，以獲得粒徑為143nm和pH為7.2的含水氧化的改性顏料^t^(15。/。固體)。該^t體中氧化的改性顏料的性能示于下面表4中。表4改性顏料氧化的改性顏料Na+濃度5003ppm6366ppm可滴定水平0.30匪ol/g0.13mmol/g如這些結(jié)果所顯示的，氧化的改性顏料具有較低水平的可滴定基團(tuán)，還具有鈉離子濃度的增加。這表明除了來自初始改性顏料的殘留羧酸鹽基團(tuán)o卜的由氧化處理而產(chǎn)生的酸法官能團(tuán)的存在。測(cè)量的BET表面積和t-面積分別為147.1m2/g和136.8m2/g,且測(cè)量的微孔體積為0.004599cc/g。由此，與現(xiàn)有技術(shù)方法相反，改性碳產(chǎn)物的氧化處理并未顯著增加顏料的表面積，也未增加微孔率。發(fā)現(xiàn)所獲得的含7K氧化的改性顏料^:體為穩(wěn)定的分散體。該分11體的粒徑d、到足以使其可以用作噴墨油墨組合物。實(shí)施例5將1.8L15%的Cab-O-Jet⑧300有色顏料^:體的含水^:體(連接CO2Na基團(tuán)的文性炭黑顏料的含水^t體，可從CabotCorporation商購(gòu)獲得)置于上述處理設(shè)置的反應(yīng)容器中。該改性顏料的性能示于下面表5中。在攪拌下往pH為7.6的該^:體中加入20mL2MNaOH溶液。pH升高到12.1。隨后在室溫下用頂部攪拌器攪拌該^R體，同時(shí)將攜帶臭氧的氧氣通過不銹鋼綠器在反應(yīng)容器中起泡。使該處理在室溫下持續(xù)6小時(shí)，并且在該時(shí)間(3小時(shí)^)期間加入另外的20mL2MNaOH溶液。這導(dǎo)致含水氧化的改性顏料^i:體的形成。采用SpectrumMinikros切向流分離模式(中間等級(jí)為0.05m)用10體積的Dl7jol奪該^L體滲濾并;;;Mfl,以獲得粒徑為135nm和pH為6.9的含水氧化的支性顏料^^^(15%固體)。該絲體中氧化的改性顏料的性能示于下面表5中。<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>如這些結(jié)果所顯示的，氧化的改性顏料具有較低水平的可滴定基團(tuán)，還具有鈉離子濃度的增加。這表明除了來自初始改性顏料的殘留羧酸鹽基團(tuán)o卜的由氧化處理而產(chǎn)生的s吏性官能團(tuán)的存在。測(cè)量的BET表面積和t-面積分別為139.9m2/g和129.4m2/g,且測(cè)量的微孔體積為0.003685cc/g。由此，與現(xiàn)有技術(shù)方法相反，改性碳產(chǎn)物的氧化處理并未顯著增加顏料的表面積，也未增加微孔率。發(fā)現(xiàn)所獲得的含水氧化的支性顏料M體為穩(wěn)定的分散體。該分"^:體的粒徑小到足以使其可以用作噴墨油墨組合物。實(shí)施例6收側(cè)WP^日^r吝"J^TWH遷橫LU2JNa基團(tuán)的文性炭黑顏料的含水^L體，可從CabotCorporation商購(gòu)獲得)置于上述處理設(shè)置的反應(yīng)容器中。該改性顏料的性能示于下面表6中。將pH為7.6的該分散體在室溫下才M成攪拌，同時(shí)將攜帶臭氧的氧氣通過不銹鋼*器在^1容器中起泡。使該處理在室溫下持續(xù)4小時(shí)。就在處理結(jié)束之前(3.5小時(shí)之后)，在攪拌下加入20mL2MNaOH溶液，導(dǎo)致含水氧化的改性顏料^1體的形成。采用SpectrumMinikros切向流分離模式(中間等級(jí)為0.05m)用10體積的DI7J0]尋該^fi體滲濾并^1^宿，以獲得粒徑為152nm和pH為7.4的含水氧化的改性顏料^R^15o/o固體)。該^:體中氧化的改性顏料的性能示于下面表6中。<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>Na+濃度5486ppm.7400ppm可滴定K平0.30薩ol/g0.14mmol/g如這些結(jié)果所顯示的，氧化的改性顏料具有較低7jC平的可滴定基團(tuán)，還具有鈉離子濃度的增加。#明除了來自初始文性顏料的殘留羧酉組基團(tuán)O卜的由氧化處理而產(chǎn)生的S吏性官能團(tuán)的存在。測(cè)量的BET表面積和t-面積分別為144.5m々g和134.1m2/g，且測(cè)量的農(nóng)i孔體積為0.004758cc/g。由此，與現(xiàn)有技術(shù)方法相反，改性碳產(chǎn)物的氧化處理并未顯著增加顏料的表面積，也未增加微孔率。發(fā)現(xiàn)所獲得的含水氧化的改性顏料^:體為穩(wěn)定的M體。該分散體的粒徑d、到足以使其可以用作噴墨油墨組合物。實(shí)施例7-9實(shí)施例7-9描述了通過用臭氧處理具有不同的連接的羧酸鹽基團(tuán)的含^^改性顏料來制備氧化的改性顏沖襯。獲得的含水^:體。實(shí)施例7將500mL15%的改性顏料的含水分散體(其通過用0.4mmo15-4J^-間苯二甲酸/g炭黑處理BlackPearls700炭黑制得)置于上*理設(shè)置的反應(yīng)容器中。該改性顏料的性能示于下面表7中。在室溫下枳械攪拌pH為8.1的該分散體，同時(shí)將攜帶臭氧的氧氣通過不銹鋼分狀器在反應(yīng)容器中起泡。使該處理在室溫下持續(xù)4小時(shí)，在該時(shí)間(2小時(shí)^)期間加入20mL2MNaOH溶液。這導(dǎo)致含水氧化的改性顏料^t體的形成。采用SpectrumMinikros切向流分離模式(中間等級(jí)為0.05m)用10體積的DI7W夸該^t體滲濾并濃縮，以獲得粒徑為155nm和pH為7.5的含^K氧化的文性顏料^:#<15%固體)。該分散體中氧化的改性顏料的性能示于下表7中。表7改性顏料氧化的改性顏料Na+濃度7896ppm7372ppm可滴定水平0.36mmol/g0.20腿ol/g如這些結(jié)果所顯示的，氧化的改性顏料具有較低水平的可滴定基團(tuán)，還具有近似的鈉離子濃度。這表明除了來自初始改性顏料的殘留羧酸鹽"卜由氧化處理而產(chǎn)生的酸性官能團(tuán)的存在。發(fā)現(xiàn)所獲得的含水氧化的改性顏料分散體為穩(wěn)定的分散體。該分^L體的粒徑小到足以使其可以用作噴墨油墨組合物。實(shí)施例8將500mL16。/。的改性顏料的含7K^:^(其通過用0.4mmo15-#^4-鄰^曱酸/g炭黑處理BlackPearls700炭黑制得)置于上#理設(shè)置的反應(yīng)容器中。該改性顏料的性能示于下面表8中。在攪拌下往pH為8.7的該^t體中力a入20mL2MNaOH溶液。pH升高到12.4。隨后在室溫下積堿攪拌該^:體，同時(shí)將攜帶臭氧的氧氣通過不4秀鋼*器在反應(yīng)容器中起泡。使該處理在室溫下持續(xù)4小時(shí)，導(dǎo)致含水氧化的改性顏料^H體的形成。采用SpectrumMinikros切向流分離模式(中間等級(jí)為0.05m)用10體積的DI水將該^L體滲濾并^i宿，以獲得粒徑為145nm和pH為8.5的含水氧化的改性顏料^:^(15%固體)。該^t體中氧化的改性顏料的性能示于下面表8中。表8改性顏料氧化的改性顏料Na+濃度8962ppm11840ppm可滴定水平0.30醒ol/g0.24匪ol/g如這些結(jié)果所顯示的，氧化的文性顏料具有較低水平的可滴定基團(tuán)，還具有鈉離子濃度的增加。這表明除了來自初始改性顏料的殘留羧酸鹽"卜的由氧化處理而產(chǎn)生的酸l"生官能團(tuán)的存在。發(fā)現(xiàn)所獲得的含水氧化的文性顏料^t體為穩(wěn)定的分散體。該分散體的粒徑d、到足以使其可以用作噴墨油墨組合物。實(shí)施例9將500mL15。/。的改性顏料的含7K^:體(其通過用0.4mmo15-募J^^-l,2,3-三羧斷g炭黑處理BlackPear^700炭黑制得)置于上i^h理設(shè)置的反應(yīng)容器中。該改性顏料的性能示于下面表9中。在撹拌下往pH為8.7的該^Hl體中加入20mL2MNaOH溶液。pH升高到10.5。隨后在室溫下初4成攪拌該^:體，同時(shí)將攜帶臭氧的氧氣通過不銹鋼分散器在反應(yīng)容器中起泡。使該處理在室溫下持續(xù)4小時(shí)，導(dǎo)致含水氧化的改性顏料^"ft體的形成。采用SpectrumMinikros切向流分離模式(中間等級(jí)為0.05m)用10體積的DI7JO)夸該分散體滲濾并濃縮，以獲得粒徑為177nm和pH為8.2的含水氧化的改性顏料^:#<15%固體)。該^:體中氧化的改性顏料的性能示于下面表9中。表9改性顏料氧化的改性顏料Na+濃度9151ppm7943ppm可滴定水平0.37mmol/g0,21mmol/g如這些結(jié)果所顯示的，氧化的改性顏料具有較低水平的可滴定基團(tuán)，還具有鈉離子濃度的增加。it^明由氧化處理而產(chǎn)生的酸性官能團(tuán)的存在。另外，也可能存在殘留的三羧酉tt團(tuán)，但是比初始改性顏料水平低。發(fā)現(xiàn)所獲得的含水氧化的改性顏料^L體為穩(wěn)定的分散體。該*體的粒徑小到足以使其可以用作噴墨組合物。對(duì)比例1和2-改性的氧化顏料的制備對(duì)比例1和2描述了通過氧化顏料的改性來制備顏料。實(shí)際上，這些實(shí)施例描述了其中與本發(fā)明的那些相比將氧化步驟和改性步驟顛倒而制得的材料。在對(duì)比例1中，采用上面實(shí)施例1-9中所述相同的工序制備改性步驟中^jl]的氧化顏料。另夕卜，對(duì)于對(duì)比例1和2二者，采用上面實(shí)施例1-9中所述的工序通過用特定的處理劑處理氧化顏料來制備改性的氧化顏料。對(duì)比例1在裝有頂部高剪切混合器(TempestVirtishear均化器)的2L圓底燒瓶中，先將150gMonarcl/700炭黑與1.5LDI水混合1小時(shí)。如上所述將攜帶臭氧的氧氣在混合去中起泡1小時(shí)。隨著^進(jìn)行，〉V曰^4勿轉(zhuǎn)變?yōu)橛貱ILF話為粘性^:體，pH為約5.5。往其中加入20mL2MNaOH溶液，這將pH升高到12.4。使攜帶臭氧的氧氣的起泡再進(jìn)行3小時(shí)并隨后停止反應(yīng)。這樣導(dǎo)致氧化顏料的分散體的形成，具有pH約10.4和雙峰粒徑，其中~75%小于lpm(mv=740nm)。采用聲波探針的大范圍超聲處理未制得粒徑范圍為100-200nm的^lt體用0.8mmol對(duì)-M笨曱l^/g炭黑進(jìn)一步處理該氧化顏料^:體，導(dǎo)致改性的氧化顏料^t體的形成。采用SpectrumMinikros切向流分離模式(中間等級(jí)為0.05m)用10體積的DI水將該^:體滲濾并濃縮，以獲得粒徑為150nm和pH為8.2的含水改性的氧化顏料^"^體(11.5%固體)。該^:體中改性的氧化顏料的性能與實(shí)施例4-6的那些-""^示于下面表10中。表IO<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>如表IO中數(shù)據(jù)所示，通過首先氧化并Ffe改性而制得的顏料^a體與采用本發(fā)明的方法制得的差別很大。特別是，對(duì)比例1的鈉離子濃度和可滴定水平二者均大大高于實(shí)施例4-6的那些，表明實(shí)質(zhì)上更多連接的基團(tuán)的存在，即使^J^相同水平的對(duì)-tJ^甲S復(fù)基團(tuán)。另外，即使存在更多基團(tuán)，所獲得的粒徑也類似。另外，對(duì)比例1的產(chǎn)物具有比實(shí)施例4-6的那些低的表面積和高的微孔體積，表明炭黑表面的大量退化。由此，本發(fā)明的產(chǎn)物(實(shí)施例4-6所示例的那樣)不同于采用其中將氧化和改性步驟顛倒的工序制得的對(duì)比例1的那些。對(duì)比例2通過用0.8mmol對(duì)-M^曱斷g炭黑處理Raverf3500炭黑(氧化的炭黑，可從ColumbiaChemicalCompany商購(gòu)獲得)制得改性顏料的含水^t體。處理之后，用lMNaOH溶液調(diào)節(jié)獲得的^R體的pH至7-8，JUf過滲濾將該^:體純化。發(fā)現(xiàn)獲得的16.2。/。固體的含水改性的氧化顏料^:體的pH為7.49且鈉離子濃度為8963ppm。it^著高于實(shí)施例4-6的鈉離子濃度，即^緣用相同水平的對(duì)-氨絲曱酉tt團(tuán)。另夕卜，發(fā)5^于比例2的改性的氧化顏料的粒徑為125nm,但是該^t體不能濾過20孩沐Pall過濾器。由此，對(duì)比例2的該分散體不能用作噴墨油墨組合物。由此，通it^化炭黑改性而制得的對(duì)比例2的產(chǎn)物不同于通過改性炭黑而氧化制得的實(shí)施例4-6的那些。實(shí)施例10-11-打印性能實(shí)施例10和11描述了包括上述氧化的改性顏料的本發(fā)明的噴墨油墨的性能。采用兩種配方來制備噴墨油墨組合物。這些在下面表ll中顯示。表ll成分配方1配方22-吡咯烷酮19.0%19.0%1,5-戊二醇2.7%1.7%二甘醇丁基醚1.0%3.0%Surfynol465030%水77.3%76.0%考慮到連接的基團(tuán)的重量，其通過利用對(duì)于初始含水改性顏料^:體測(cè)量的鈉離子濃度計(jì)算處理7K平來確定，所有油墨中目標(biāo)顏料水平為4.0%。配方1為較少滲透、4交高表面張力配方。用該配方制備的油墨的平均表面張力為52.3達(dá)因/cm(2.0標(biāo)準(zhǔn)偏差)，同時(shí)用配方2制造的油墨的平均表面張力為41.2達(dá)因/cm(1.3標(biāo)準(zhǔn)偏差)。通常，可以預(yù)期油墨隨著表面張力降低而在打印質(zhì)量試-^(特別是OD)Ji^現(xiàn)更差，但是對(duì)于干燥時(shí)間和輪廓色涂4i(hightlightersmear)應(yīng)表iJIW尋更好。通過用設(shè)定為"最佳"模式、"M級(jí)"打印、"純黑色"的HPPhotosmartP1000打印機(jī)打印圖片來進(jìn)行性能試驗(yàn)。在四種類型的普通紙上測(cè)量全部性能標(biāo)準(zhǔn)GreatWhiteInkJet(GWIJ),HammermillCopyPlus(HCP)，HewkttPackardBrightWhite(HPBW),Xerox4024(X0424)。性能測(cè)量如下辺-采用XRite光密度計(jì)測(cè)量最大打印密度下填充的實(shí)心區(qū)的光密度(或者視覺密度)。在每種類型的紙張上3個(gè)重復(fù)打印物上獲J孚4個(gè)OD測(cè)量值。經(jīng)變化-這為徵*的指示。將最大光密度下填充的實(shí)心區(qū)的大約3cmx2.2cm區(qū)域的圖4棘640x480像素(約45樣OM象素)下數(shù)字化。1錄^H象素指定為0~255的值，其與所在點(diǎn)的圖像亮度成比例。該數(shù)值稱為M水平。M變化為該圖像中所有像素的M水平的變化。如果該區(qū);i^完全均勻的，該變化為0。變化越高，圖像均勻性越低l斑點(diǎn)越差。對(duì)于每種類型的紙張?jiān)?個(gè)重復(fù)打印物上測(cè)量一個(gè)圖像。專侖廓色涂才末-4吏用兩種類型的4侖廓色-AveryDennisonHi-LiterFluorescentMarker系歹悄24-OXX黃和SanfordMajorAccentFluorescentHighlighter才登。打印0.5英寸寬的黑色帶(100%密度下打印)并使其干燥5分鐘。隨后，在該圖像上畫出兩個(gè)1英寸筆劃(stroke)，一個(gè)在另一個(gè)之上。將此過禾1^于每種類型輪廓色重復(fù)4次。在第二次筆劃^將輪廓色末端在紙巾上擦拭直到?jīng)]有黑色油墨離開該末端。作為對(duì)照，在紙張的未打印區(qū)域上畫出4個(gè)雙筆劃。采用Macbeth密度計(jì)測(cè)量每個(gè)雙筆劃組的光密度。將四次試驗(yàn)結(jié)果平均，并且隨后減去4次對(duì)照結(jié)果的平均值。采用另一類型的輪廓色重復(fù)該過程，且將2中輪廓色的結(jié)果平均。對(duì)于每種紙張類型測(cè)量一個(gè)打印物。干燥時(shí)間-打印如對(duì)于輪廓色涂抹所使用一樣的半英寸黑色帶。當(dāng)打印時(shí)，啟動(dòng)秒表。將一側(cè)上連接一片HammermillCopyPlus紙張和另一側(cè)上連4妄空的20mL玻璃瓶的一塊紙板置于打印的帶上,紙張側(cè)向下(其重量等同于500張^(sheetream)的標(biāo)準(zhǔn)普通辦公紙張的重量)。3秒鐘之后，將其移走并用另一個(gè)在帶Ji^目鄰的未使用的點(diǎn)上替換。將此過程繼續(xù)直到在瓶子底部上在紙張上看不到油墨，且時(shí)間記錄為干燥時(shí)間。耐水牢度_打印如上所述的相同的半英寸黑色帶。打印之后5分鐘，將打印物置于將其以固定角度固定的夾具中，并且將約1毫升去離子水運(yùn)行跨越該黑色帶。如果觀察到任何油墨流出，測(cè)量涂抹的光密度。將紙張本身的光密度從該光密度中減去以得到耐水牢度的測(cè)量值。對(duì)于每種紙張類型測(cè)量一個(gè)打印物。實(shí)施例10通過將上述實(shí)施例的含水氧化的改性顏料^R體與上面表10中所示的配方組合制得本發(fā)明的噴墨油墨組合物。下面表12中顯示了對(duì)于每種噴墨油墨組合物的用量。表12<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>另夕卜，通過將用于如上所示的含水氧化的改性顏料^L體的初始含水改性顏料^:體與上面表11中所示的配方組合制備對(duì)比噴墨油墨組合物。下面表13中顯示了用于每種對(duì)比噴墨油墨組合物的量。表13<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>下面表14中顯示了這些噴墨油墨組合物的每種的來自打印試驗(yàn)的結(jié)果。如該結(jié)果所示，包含氧化的改性顏料的本發(fā)明的噴墨油墨組合物與包含相應(yīng)的未氧化的改性顏料的對(duì)比噴墨油墨組合物相比具有高的光密度。如該結(jié)果所示，包含氧化的改性顏料的本發(fā)明的噴墨油墨組合物與包含相應(yīng)的未氧化的改性顏料的對(duì)比噴墨油墨組合物相比具有高的光密度。另外，通常所有其他性能保持基本未變或是顯示稍微的改進(jìn)。最值得注意的是，輪廓色涂抹值未顯著改變?？紤]到光密度的增加，這是特別重要的?？深A(yù)期給定較高的OD,將產(chǎn)生4侖廓色涂^未的增加。因此，在兩種不同類型的噴墨配方中，本發(fā)明的噴墨油墨組合物具有意料不到的性能組合。表14<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>實(shí)施例11將實(shí)施例6的^:體與下面表15中所示的各種噴墨油墨配方組^(所示量為總配方的百分比)。表15<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>"Gly-甘油，2-P-2-p比咯烷酮，IPA-異丁醇，1,4-二醇=1，4-丁二醇，1，5陽(yáng)二醇=1,5-戊二醇，SPUOO=SurfadoneLP100,1,2-二醇=1,2-己二醇下面表16顯示了用于制M種噴墨油墨組合物的量。表17顯示了每種噴墨油墨組合物的性能。表17中還包括對(duì)于商購(gòu)獲得的HP45A打印盒的測(cè)量性能。如該數(shù)據(jù)顯示，本發(fā)明的噴墨組合物相對(duì)于商購(gòu)獲得的噴墨配方具有改進(jìn)的光密度。也改進(jìn)了斑點(diǎn)。該實(shí)施例證實(shí)了本發(fā)明的氧化的改性顏料的靈活性是多種不同的噴墨油墨組合物。表16<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>表17<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>為了闡述和說明的目的，已給出了本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式的前述說明。其并非是窮舉的或者將本發(fā)明限定于所公開的精確方式。改進(jìn)和變化考慮到上述教導(dǎo)是可能的，或者可以/A^發(fā)明的實(shí)踐中獲得。選4料口描述實(shí)施方式以解釋本發(fā)明的原理及其實(shí)際應(yīng)用以使本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠以各種實(shí)施方式和采用適用于預(yù)期的特定用途的各種改進(jìn)來利用本發(fā)明。本發(fā)明的范圍由所附的權(quán)利要求和它們的等價(jià)物來限定。權(quán)利要求1、制備氧化的改性顏料的方法，包括以下步驟a)形成包含改性顏料的含水改性顏料分散體，其中該改性顏料包括連接至少一種有機(jī)基團(tuán)的顏料，其中該有機(jī)基團(tuán)包括至少一種離子基團(tuán)、至少一種可離子化基團(tuán)、或其混合物，和b)用至少一種氧化劑處理該含水改性顏料分散體以形成氧化的改性顏料。2、權(quán)利要求l的方法，其中該顏料包括藍(lán)色顏料、黑色顏料、棕色顏料、青色顏料、綠色顏料、白色顏料、紫色顏料、品紅顏料、紅色顏料、黃色顏料、或其';給物。3、權(quán)利要求l的方法，其中該顏料為炭黑。'4、權(quán)利要求l的方法，其中該有機(jī)基團(tuán)包括至少一種羧酸基團(tuán)、磺S臾基團(tuán)、^i^危s組基團(tuán)、銨基團(tuán)、膦Stt團(tuán)、磷S組基團(tuán)、或其鹽。5、權(quán)利要求l的方法，其中該有機(jī)基團(tuán)包括至少一種芳基羧,團(tuán)、芳基磺酸基團(tuán)、或其鹽。6、權(quán)利要求l的方法，其中該氧化劑包括臭氧、過氧化物、次石鹽、過硫酸鹽、或硝酸。7、權(quán)利要求l的方法，其中該氧化劑為臭氧。8、權(quán)利要求l的方法，其進(jìn)一步包括將堿加到氧化的改性顏料中以形成含水氧化的改性顏料^t體的步驟。9、權(quán)利要求8的方法，其中以足以形成pH大于或等于6的含水氧化的改性顏料^:體的量加入堿。10、權(quán)利要求9的方法，其中該pH大于或等于8。11、權(quán)利要求1的方法，其進(jìn)一步包括將石勤口到含水的改性顏料^:體中的步驟。12、權(quán)利要求11的方法，其中以足以形成pH大于或等于8.5的含水的改性顏料綠體的量加入堿。13、權(quán)利要求12的方法，其中該pH大于或等于10。14、權(quán)利要求12的方法，其中該pH大于或等于12。15、權(quán)利要求11的方法，其中以足以形成pH大于或等于6的含水氧化的改性顏料綠體的量加入堿。16、權(quán)利要求15的方法，其中該pH大于或等于8。17、氧化的改性顏料，其包括a)改性顏料與b)氧化劑的反應(yīng)產(chǎn)物，該改性顏料包括連接至少一種有機(jī)基團(tuán)的顏料，其中該有機(jī)基團(tuán)包括至少一種離子基團(tuán)、至少一種可離子化基團(tuán)、或其混洽物。18、權(quán)利要求17的氧化的改性顏料，其中該顏料包括藍(lán)色顏料、黑色顏料、棕色顏料、青色顏料、綠色顏料、白色顏料、紫色顏料、品紅顏料、紅色顏料、黃色顏料、或其^洽物。19、權(quán)利要求17的氧化的改性顏料，其中該顏料為炭黑。20、權(quán)利要求17的氧化的改性顏料，其中該有機(jī)基團(tuán)包括至少一種羧Stt團(tuán)、磺酉tt團(tuán)、^4^克S組基團(tuán)、銨基團(tuán)、膦錄團(tuán)、磷S組基團(tuán)、或其鹽。21、權(quán)利要求17的氧化的改性顏料，其中該有機(jī)基團(tuán)包括至少一種芳基羧酸基團(tuán)、芳1^黃脧基團(tuán)、或其鹽。22、權(quán)利要求17的氧化的改性顏料，其中該氧化劑包括臭氧、過氧化物、過硫酸鹽、或次石鹽。23、權(quán)利要求17的氧化的改性顏料，其中該氧化劑為臭氧。24、含水噴墨油墨組合物，其包含氧化的改性顏料，該氧化的改性顏料包括a)改性顏料與b)氧化劑的反應(yīng)產(chǎn)物，該改性顏料包括連接至少一種有機(jī)基團(tuán)的顏料，其中該有機(jī)基團(tuán)包括至少一種離子基團(tuán)、至少一種可離子化基團(tuán)、或其混合物。25、權(quán)利要求24的含水噴墨組合物，其中該顏料包括藍(lán)色顏料、黑色顏料、棕色顏料、青色顏料、綠色顏料、白色顏料、紫色顏料、品紅顏料、紅色顏料、黃色顏料、或其混合物。26、權(quán)利要求24的含水噴墨組^4勿，其中該顏料為炭黑。27、權(quán)利要求24的含水噴墨組合物，其中該有機(jī)基團(tuán)包括至少一種羧g團(tuán)、磺酉緣團(tuán)、》M^iStt基團(tuán)、銨基團(tuán)、膦il^團(tuán)、磷l組基團(tuán)、或其鹽。28、權(quán)利要求24的含水噴墨組^4勿，其中該有機(jī)基團(tuán)包括連接至少一種芳基羧酸基團(tuán)、芳基磺酸基團(tuán)、或其鹽的顏泮牛。29、權(quán)利要求24的含水噴墨組合物，其中該氧化劑包括臭氧、過氧化物、過石危tt、或次石鹽。30、權(quán)利要求24的含水噴墨組合物，其中該氧化劑為臭氧。全文摘要本發(fā)明涉及氧化的改性顏料和分散體及其制備方法。還公開了包含該氧化的改性顏料的含水噴墨油墨組合物。文檔編號(hào)C09B67/00GK101115808SQ200580047869公開日2008年1月30日申請(qǐng)日期2005年12月16日優(yōu)先權(quán)日2004年12月17日發(fā)明者豐谷,馬克·H·科瓦爾斯基申請(qǐng)人:卡伯特公司