專利名稱：：多組分體系，其制備方法和其用途的制作方法多組分體系，其制備方法和其用途本發(fā)明涉及新的多組分體系。此外，本發(fā)明涉及一種新的用于制備多組分體系的方法。此外，本發(fā)明涉及新的多組分體系和借助于該新的方法制備的多組分體系用于制備新的以熱和光化射線可(雙重)固化的混合物。最后，本發(fā)明涉及新的可雙重固化的混合物用于制備經(jīng)雙重固化的熱固性材料，尤其是膜，模塑件，涂層，粘結(jié)層和密封物(Dichtung)的用途。本身已知這樣一種多組分體系，它含有(A)至少一種組分，它-包括對異氰酸酯有反應(yīng)性的官能團(tuán)，-不含異氰酸酯基團(tuán)和-含有具有能以光化射線活化的鍵的反應(yīng)性官能團(tuán)或者不含這種官能團(tuán)，和(B)至少一種組分，它-包括異氰酸酯基團(tuán)，-不含對異氰酸酯有反應(yīng)性的官能團(tuán)和-含有具有能以光化射線活化的鍵的反應(yīng)性官能團(tuán)或者不含這種官能團(tuán)，其中兩種組分的至少一種(A)或(B)含有能以光化射線活化的鍵的官能團(tuán)。通常其組分(A)和/或(B)含有光穩(wěn)定劑和光引發(fā)劑。眾所周知，這種已知的多組分體系用于制備可雙重固化的涂覆材料。從德國專利申請DE10010416A1已知大量的物理或以熱和/或以光化射線可固化的涂覆材料，它們尤其也可從兩或多組分體系制備(參見DDE10010416Al,第1頁，第1-41行)。可雙重固化的涂覆材料含有具有能以光化射線活化的鍵的反應(yīng)性官能團(tuán)(參見DE10010416Al，第8頁，第45-59行)。沒有說明的是，兩或多組分體系具體地含有這種反應(yīng)性官能團(tuán)和應(yīng)該用于制備可雙重固化的涂覆材料。DE10010416Al的所有的物理或以熱和/或以光化射線可固化的涂覆材料含有至少一種(甲基)丙烯酸酯共聚物，該共聚物含有聚合進(jìn)入的至少一種光穩(wěn)定劑。四種具體列舉的光穩(wěn)定劑-單體之一也含有一種對異氰酸酯有反應(yīng)性的羥基(參見DE10010416Al，第3頁31行至第5頁32行，結(jié)合制備實施例1至5，第14頁44行至笫17頁20行).該含羥基的光穩(wěn)定劑-單體的特別優(yōu)選情況不能從實施例l至5中推導(dǎo)出來。同樣很少給出如下的指示，即含有聚合進(jìn)入的該含羥備的以熱和以光化射線可固化的涂覆材料中，因為從實施例僅僅揭示了可熱固化的單組分體系(參見DE10010416Al，第7頁，第21行至第18頁第28行)。此外，從DE10010416A1的第12頁笫11和12行獲知，從RoemppLexikonLackeundDruckfarben，GeorgThiemeVerlag，Stuttgart,NewYork,1998第444至446頁已知的光引發(fā)劑可以在已知的以光化射線或可雙重固化的涂覆材料中使用。在該文獻(xiàn)中以通式給出了源自9種化合物的15個化合物。一種這樣的光引發(fā)劑(2-羥基1-[4-2-羥基乙氧基)-苯基]-2-甲基-l-丙酮)含有一個對異氰酸酯有反應(yīng)性的羥基。在此方面沒有關(guān)于這種光引發(fā)劑可以特別適合用于從多組分體系制備的可雙重固化的涂覆材料的任何指示.從德國專利申請DE10010416Al已知的物理或以熱和/或以光化射線可固化的涂覆材料提供了透明漆層，它具有突出的光學(xué)和機(jī)械性能鐠，是耐擦傷的和耐酸性的并且其中具有特別高的耐氣候性和抗蝕性。從德國專利申請DE10042152Al中已知一種雙組分體系，用于制備一種可雙重固化的透明涂料。該已知的可雙重固化的透明涂料含有兩個不含對異氰酸酯有反應(yīng)性的官能團(tuán)的光引發(fā)劑(irgacure184，來自公司CibaSpezialitaetenchemie和GenocureMBF，來自公司RahnChemie)和難揮發(fā)性光引發(fā)劑(LucirinTP0，來自公司BASFAktiengesellschaft)以及一種不含對異氰酸酯有反應(yīng)性的官能團(tuán)的光穩(wěn)定劑(Tinuvin292，來自公司CibaSpezialitaetenchemie)和一種含有一個對異氰酸酯有反應(yīng)性的雍基的光穩(wěn)定齊"Ti譜in400,來自公司CibaSpezialitaetenchemie)。該已知的可雙重固化的透明涂料具有突出的流變行為，非常好的涂布性能，非常好的耐久性和非常好的流動性并且提供的透明涂層在其光澤性，透明性和透徹性，耐氣候性和耐變黃性方面滿足了市場的所有需求.盡管該從已知涂覆材料制備的、以熱和光化射線固化的涂層在光澤性、透明性和透徹性，耐氣候性和耐變黃性以及抗蝕性，耐擦傷性和耐酸性方面具有該突出的性能鐠，仍然有這樣的問題，即該已知的涂層顯示出會散發(fā)揮發(fā)性有機(jī)化合物，該有機(jī)化合物尤其是源自主要或僅僅經(jīng)熱固化的陰影區(qū)。既使這種散發(fā)僅僅是低程度的，它經(jīng)常由于主要是在新車內(nèi)部空間出現(xiàn)的刺激性氣味而讓人覺察到。這種"新車"氣味是汽車用戶所已知的并經(jīng)常被它們視作是刺激性的。本發(fā)明的任務(wù)是提供一種新的多組分體系，它適合于制備新的以熱和光化射線可(雙重)固化的混合物，該混合物在雙重固化時得到新的經(jīng)雙重固化的熱固性材料，該材料僅僅顯示出非常低的有機(jī)化合物散發(fā)，如果有的話.在此，該新的多組分體系應(yīng)該可以以簡單的方式制備.由此制備的新的以熱和以光化射線可(雙重)固化的混合物此外應(yīng)該具有突出的流變行為、非常好的涂布性能、非常好的耐久性和非常好的流動性。該新的可雙重固化的混合物應(yīng)該突出地適合用于制備經(jīng)雙重固化的熱固性材料，尤其是膜，模塑件，涂層，粘結(jié)層和密封物。特別地，它們應(yīng)該適合作為新的涂覆材料用于制備新的涂層，該涂層在其光澤性、透明性和透徹性、耐氣候性和耐變黃性以及抗蝕性、耐擦傷性和耐酸性方面與已知涂層同樣好，即使沒有完全超過它的話。因此，發(fā)現(xiàn)了該新的多組分體系，它含有(A)至少一種組分，它-包括對異氰酸酯有反應(yīng)性的官能團(tuán)，-不含異氰酸酯基團(tuán)和-含有具有能以光化射線活化的鍵的反應(yīng)性官能團(tuán)或者不含這種官能團(tuán)，和(B)至少一種組分，它-包括異氛酸酯基團(tuán)，-不含對異氰酸酯有反應(yīng)性的官能團(tuán)和-含有具有能以光化射線活化的的鍵的反應(yīng)性官能團(tuán)或者不含這種官能團(tuán)，其中兩種組分的至少一種(A)或(B)含有能以光化射線活化的鍵的官能團(tuán)，和其中組分(A)或組分(A)的至少一種包括(U至少一種光穩(wěn)定劑，選自由含有至少一個對異氛酸酯有反應(yīng)性的官能團(tuán)的低分子、低聚物和聚合物光穩(wěn)定劑構(gòu)成的組，以及(P)至少一種光引發(fā)劑，它含有至少一個對異氰酸酯有反應(yīng)性的官能團(tuán)。在下面將這種新的多組分體系稱作為"本發(fā)明的體系"。此外，發(fā)現(xiàn)了該新的多組分體系的制備方法，該體系含有(A)至少一種組分，它-包括對異氰酸酯有反應(yīng)性的官能團(tuán)，-不含異氛酸酯基團(tuán)和-含有具有能以光化射線活化的鍵的官能團(tuán)或者不含這種官能團(tuán)，和(B)至少一種組分，它-包括異氰酸酯基團(tuán)，-不含對異氰酸酯有反應(yīng)性的官能團(tuán)和-含有具有能以光化射線活化的鍵的官能團(tuán)或者不含這種官能團(tuán)，條件是兩種組分的至少一種(A)或(B)含有能以光化射線活化的鍵的官能團(tuán)，該方法通過分別制備組分(A)和(B)進(jìn)行，其中向組分(A)或組分(A)的至少一種加入(1)至少一種光穩(wěn)定劑，選自由含有至少1個對異氰酸酯有反應(yīng)性的官能團(tuán)的低分子、低聚物和聚合物光穩(wěn)定劑構(gòu)成的組，以及(2)至少一種光引發(fā)劑，它含有至少1個對異氰酸酯有反應(yīng)性的官能團(tuán)。在下面用于制備本發(fā)明體系的該新的方法稱作為"本發(fā)明的方法"。此外，發(fā)現(xiàn)了本發(fā)明體系和根據(jù)本發(fā)明方法制備的多組分體系用于制備以熱和以光化射線可固化的混合物的新用途，在下面將其稱作為"本發(fā)明的用途"。其他發(fā)明主題從說明書中獲知?？紤]到現(xiàn)有技術(shù)，令人意外和對于技術(shù)人員不可預(yù)見的是，本發(fā)明所基于的任務(wù)借助于本發(fā)明體系、本發(fā)明方法和本發(fā)明用途得以解決.特別地，令人意外的是，本發(fā)明體系突出地適合用于制備新的可雙重固化的混合物，提供了新的雙重固化的熱固性材料，它顯示出僅僅還有非常低的揮發(fā)性有機(jī)化合物散發(fā)，如果有的話。在此，本發(fā)明體系可以以簡單的方式進(jìn)行制備。由此制備的本發(fā)明的混合物具有突出的流變行為、非常好的涂布性能、非常好的耐久性和非常好的流動性。本發(fā)明可雙重固化的混合物突出地適合用于制備新的雙重固化的熱固性材料，特別地新的膜和模塑件以及作為新的涂覆材料，粘結(jié)劑和密封材料用于制備新的涂層，粘結(jié)層和密封物。特別地，它突出地適合作為新的涂覆材料用于制備新的涂層，該涂層在光澤性，透明性和透徹性，耐氣候性和耐變黃性以及抗蝕性，耐擦傷性和耐酸性方面與已知的涂層同樣優(yōu)異，即使沒有完全超越的話。此外，新的膜證明具有突出的熱穩(wěn)定性和耐撕裂性，使得它突出地適合作為基材或作為包裝材料。該新的模塑件是特別尺寸穩(wěn)定的。新的粘結(jié)層甚至在強(qiáng)烈變化的條件下也顯示出高的粘結(jié)力。并且該密封物可以持久地密封各種類型的基材甚至免受侵蝕性介質(zhì)。本發(fā)明體系是多組分體系，即它含有至少一種，特別地一種組分(A)，它含有對異氰酸酯有反應(yīng)性的官能團(tuán)，和至少一種，特別地一種組分(B)，它含有異氰酸酯基團(tuán)。組分(A)和(B)相互分開地存放至其適當(dāng)?shù)膽?yīng)用，優(yōu)選地，組分(A)中含有的對異氰酸酯有反應(yīng)性的官能團(tuán)選自由羥基、硫醇基和伯和仲氨基組成的組。特別地，對異氛酸酯有反應(yīng)性的官能團(tuán)是羥基。當(dāng)然組分(A)不含游離異氰酸酯基團(tuán)。但是它可以含有封端的異氛酸酯基團(tuán)，該基團(tuán)用通常已知的封端劑進(jìn)行封端，如例如在德國專利申請DE10042152Al笫6頁第所述.組分(A)可以含有具有能以光化射線活化的鍵的反應(yīng)性官能團(tuán)，或它可以不含這種反應(yīng)性官能團(tuán).如果組分(B)不含這種反應(yīng)性官能團(tuán)的話，它必定在組分(A)中含有。含有能以光化射線活化的鍵的反應(yīng)性官能團(tuán)用于以光化射線固化從本發(fā)明體系制備的可雙重固化的混合物。在本發(fā)明范圍內(nèi)，光化射線理解為是電磁射線，如近紅外(NIR)，可見光，UV-射線，X射線或伽馬射線，特別地UV-射線，和粒子射線如電子射線，ot射線，P射線或中子射線，特別地電子射線。能以光化射線活化的合適鍵的例子從專利申請DE10042152Al第3頁笫[t)021]至段已知，優(yōu)選使用烯屬不飽和的雙鍵，它特別地包含在丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯基團(tuán)中。組分(A)優(yōu)選地在其制備和涂布條件下，特別地在室溫下是液體。除了對發(fā)明重要的含有至少一個對異氰酸酯有反應(yīng)性的官能團(tuán)的至少一種光穩(wěn)定劑(L)和同樣含有至少一個對異氰酸酯有反應(yīng)性的官能團(tuán)的至少一種光引發(fā)劑(P)的應(yīng)用外，組分(A)的物質(zhì)組成沒有特別之處，而是可以使用所有的成分，如它們通常在多組分體系的不含異氰酸酯基團(tuán)的組分中所使用的，這是本發(fā)明體系的特別優(yōu)點。用于構(gòu)造組分(A)的適合的成分可以選自由物理，以熱，以光化射線，和以熱和光化射線可固化的粘結(jié)劑，以熱和以熱和光化射線可固化的交聯(lián)劑，多異氰酸酯除外，以熱，以光化射線和以熱和光化射線可固化的，低分子和低聚物反應(yīng)性稀釋劑，以及添加劑組成的組。添加劑可以從由顏色和/或效果顏料，分子分散溶解的染料；光穩(wěn)定劑，如UV-吸收劑和可逆的自由基捕獲劑(HALS)，它在本發(fā)明范圍內(nèi)不含對異氰酸酯有反應(yīng)性的官能團(tuán)，特別地難揮發(fā)性或不揮發(fā)的光穩(wěn)定劑；在本發(fā)明范圍內(nèi)不含對異H酸酯有反應(yīng)性的官能團(tuán)的光引發(fā)劑，特別地難揮發(fā)性或不揮發(fā)的光引發(fā)劑；抗氧化劑；低和高沸點的("長")有機(jī)溶劑；水；流變控制添加劑；脫揮發(fā)劑；潤濕劑；乳化劑；滑動添加劑；阻聚劑；用于熱交聯(lián)的催化劑；熱不穩(wěn)定的自由基引發(fā)劑；粘結(jié)促進(jìn)劑；流平劑；成膜助劑；阻燃劑；防蝕劑；流動助劑；蠟；催干劑；殺生物劑和消光劑組成的組，用于構(gòu)造組分(A)的適合的成分的例子詳細(xì)描述在-國際專利申請WO03/016411Al第14頁第9行至第34頁笫9行，第34頁第28行至第36頁第11行，和第7頁第1行至第14頁第7行；-德國專利申請DE10010416Al第11頁29行至第12頁笫9行，第12頁13-15行；一RoemppLexikonLackeundDruckfarben，GeorgThiemeVerlag，StuttgartNewYork1998，"增稠劑"，笫599至600頁，-JohanBieleman，11Lackadditive"，Wiley-VCH，Weinheim，NewYork1998，51至59頁和65頁；—德國專利申請DE19841842Al，第4頁第45行至第5頁第4行-德國專利申請DE19924170Al，第2欄第3行至第7頁第24行-德國專利申請DE19924171Al，第2頁第44行至第9頁第32行-德國專利申請DE19924172Al，第2頁第44行至第3頁第32行-德國專利申請DE10042152Al,第2頁第段至第6頁第段，和第7頁第段至第11頁第段，-德國專利申請DE10126647Al，第2頁第段至第6頁第段，和-德國專利申請DE10154030Al，第11欄第段至笫12欄第段。各成分以通常已知的有效量使用。對于本發(fā)明體系重要的是，其組分(A)含有至少一種，特別地至少兩種光穩(wěn)定劑(L)。光穩(wěn)定劑(L)選自由低分子，低聚物和聚合物的含有至少一個，特別地一個對異氰酸酯有反應(yīng)性的官能團(tuán)的光穩(wěn)定劑組成的組.優(yōu)選地，它們選自由UV-吸收劑和可逆的自由基清除劑組成的組。UV-吸收劑(L)優(yōu)選地選自由苯并三唑和三溱組成的組，而可逆的自由基清除劑(L)選自由位阻環(huán)狀胺，特別地HALS組成的組。優(yōu)選地，對異氰酸酯有反應(yīng)性的官能團(tuán)是羥基。在此，處于苯并三唑體系的直接鄰位并且在那里與三唑環(huán)的氮相互作用的羥基和例如位于兩個叔丁基之間的強(qiáng)烈位阻苯酚基團(tuán)不是本發(fā)明意義上的對異氛酸酯有反應(yīng)性的官能團(tuán)。合適的低分子量光穩(wěn)定劑(L)的例子是-由2-(4-((2-羥基-3-十一烷基-氧基丙基)-氧基)-2-羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-l，3，5-三溱和2-(4-((2-羥基-3-十三烷基-氧基丙基)-氧基)-2-羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三喚形成的混合物，它以商標(biāo)Tinuvin⑧400由公司CibaSpezialiUtenchemie所銷售，-公司CibaSpezialit"enchemie的試驗產(chǎn)物TinuvinCGL052，它含有一個三溱基團(tuán)和兩個環(huán)狀的位阻的氨基醚基團(tuán)，和-在德國專利申請DE10010416A1第4頁描述的光穩(wěn)定劑單體(a3)。適合的低聚物和聚合物光穩(wěn)定劑(L)的例子是在德國專利申請DE10010416Al第3頁第31行至第5頁第32行和第14頁第42行至第17頁第20行描述的光穩(wěn)定劑單體(a3)的(曱基)丙烯酸酯共聚物。組分(A)在本發(fā)明使用的光穩(wěn)定劑(L)中的含量可以廣泛地變化并取決于具體情況的需要。優(yōu)選地，光穩(wěn)定劑(L)以對于光穩(wěn)定劑通常已知的有效量，優(yōu)選地以0.l至5，更優(yōu)選0.2至4.5，特別優(yōu)選0.3至4，非常特別優(yōu)選0.4至3.5和特別地0.5至3wt效的量使用，各自基于(A)計。此外對于本發(fā)明體系重要的是，其組分含有至少一種具有至少一個、特別地一個對異氛酸酯有反應(yīng)性的官能團(tuán)的光引發(fā)劑(P)和特別地至少兩種光引發(fā)劑(P)。優(yōu)選地，光引發(fā)劑(P)選自由苯偶酰一縮酮、苯乙酮衍生物、甲酸節(jié)基酯、單?；趸⒑投；趸⒔M成的組。特別地光引發(fā)劑(P)是苯乙酮衍生物.優(yōu)選地，對異氛酸酯有反應(yīng)性的官能團(tuán)是羥基。在此，通過酮-烯醇-互變異構(gòu)與相鄰的羰基相互作用和/或強(qiáng)烈位阻的羥基不是本發(fā)明意義上的對異氰酸酯有反應(yīng)性的官能團(tuán)。合適的光引發(fā)劑(P)的例子是-1-[4-(2-羥基乙氧基)-苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮，它以商標(biāo)irgacure2959由公司CibaSpezialitaetenchemie銷售組分(A)在本發(fā)明使用的光引發(fā)劑(P)中的食量可以廣泛地變化并取決于具體情況的需要。優(yōu)選地，光引發(fā)劑(P)以對于光引發(fā)劑通常已知的有效量，優(yōu)選地以0.1至5，更優(yōu)選地0.2至4.5，特別優(yōu)選0.3至4，非常特別優(yōu)選0.4至3.5和特別地0.5至3wt%的量使用，各自基于(A)計。本發(fā)明體系的組分(B)含有異氰酸酯基團(tuán)。組分(B)可以以次要量，即以<50，優(yōu)選<40，更優(yōu)選<30和特別地<20當(dāng)量％的量含有上面描述的封端的異氰酸酯基團(tuán)，基于存在的封端的和未封端的異氰酸酯基團(tuán)計。當(dāng)然，組分(B)不含上面描述的對異氰酸酯有反應(yīng)性的官能團(tuán)。組分(B)可以含有具有能以光化射線活化的鍵的上面描述的反應(yīng)性官能團(tuán)，或它可以不含這種反應(yīng)性官能團(tuán)。如果組分(A)不含這種反應(yīng)性官能團(tuán)的話，它必定在組分(B)中含有。優(yōu)選地，組分(B)在其制備和其應(yīng)用下，特別地在室溫下是液體。組分(B)含有多異氛酸酯或由它組成。作為多異氰酸酯，可以使用如通常在涂料領(lǐng)域中使用的多異氰酸酯，即所謂的涂料多異氛酸酯。優(yōu)選地這種多異氛酸酯具有2至<6，特別地>2至<6的平均異氰酸酯官能度。適合的多異氰酸酯的例子例如描述在德國專利申請DE10042152Al笫4頁第至第6頁第段，德國專利申請DE10010416Al第8頁28行至44行或國際專利申請W003/016411Al第33頁笫27行至第34頁笫9行.組分(B)可以含有上面描述的添加劑，只要它不與多異氛酸酯反應(yīng)即可。特別地組分(B)可以含有上面描述的不含本發(fā)明意義上的對異氛酸酯有反應(yīng)性的官能團(tuán)的光穩(wěn)定劑和光引發(fā)劑.這種組分(B)例如描述在歐洲專利申請EP0952170Al第5頁第和段，結(jié)合第6頁第和段以及第7頁第和[0057〗段,優(yōu)選地本發(fā)明體系以本發(fā)明方法制備。為此，本發(fā)明體系的組分(A)和(B)從上面描述的成分相互分開地制備并且相互分開地貯存直到它們根據(jù)本發(fā)明的應(yīng)用。對于本發(fā)明的方法重要的是，將上面描述的光穩(wěn)定劑(L)和光引發(fā)劑(P)加入到本發(fā)明體系的組分(A)或組分(A)的至少一種中。本發(fā)明的方法優(yōu)選在排除光化射線下進(jìn)行。優(yōu)選地，組分(A)和(B)的制備通過將其各個成分相互混合并均化所得的混合物而進(jìn)行。優(yōu)選使用通常已知的混合方法和設(shè)備如攪拌釜，攪拌磨，擠出機(jī)，捏合機(jī)，Ultraturrax，在線溶解器，靜態(tài)混合器，微型混合器，齒輪環(huán)分配器，卸壓噴嘴和/或微流化器，優(yōu)選地在排除光化射線下。給定的本發(fā)明體系中所得的組分(A和(B)優(yōu)選地是常規(guī)的含有有機(jī)溶劑的組分，含水組分和/或基本上或完全無溶劑和無水的組分(100%體系)。本發(fā)明的體系可以特別廣泛地使用。特別地，它們用于制備以熱和光化射線可(雙重)固化的混合物("本發(fā)明的混合物")。優(yōu)選地，本發(fā)明混合物用于制備新的雙重固化的熱固性材料。優(yōu)選地，本發(fā)明混合物用于制備新的膜和模塑件以及作為新的涂覆材料，粘結(jié)劑和密封材料用于制備新的涂層，粘結(jié)層和密封物。優(yōu)選本發(fā)明混合物是涂覆材料("本發(fā)明的涂覆材料")。特別優(yōu)選地，本發(fā)明的涂覆材料作為新的電泳涂料、打底涂料、二道底漆或抗碎石底涂料、基礎(chǔ)涂料、單色頂涂料和透明涂料用于制備新的電泳涂層、打底涂層、二道底漆涂層或抗碎石底涂層、基礎(chǔ)涂層、單色頂涂層和透明涂層.本發(fā)明的這種涂層體系可以是單層或者是多層的。非常特別優(yōu)選它是多層的并在此情況下可以包括至少兩個涂層，特別是至少一個電泳涂層、至少一個二道底漆涂層或抗碎石底涂層以及至少一個基礎(chǔ)涂層和至少一個透明涂層或至少一個單色頂涂層。特別優(yōu)選地，本發(fā)明的多層涂層體系包括至少一個基礎(chǔ)涂層和至少一個透明涂層。具有特別優(yōu)點的是，本發(fā)明的多層涂層體系的透明涂層由本發(fā)明的混合物制備。透明涂層是多層涂層體系的最外層，它基本上決定了射線損傷。本發(fā)明的透明涂層在其光澤性、透明性和透徹性、耐氣候性和耐變黃性以及抗蝕性、耐擦傷性和耐酸性方面具有突出的性能鐠。令人意外地，它們也具有高的耐冷凝水性。但是主要地，本發(fā)明的透明涂層即使在90"C和更高溫度下僅僅顯示出很低的揮發(fā)性有機(jī)化合物散發(fā)，使得它們即使在密閉的空間，特別是在新機(jī)動車的內(nèi)部，也不再有氣味負(fù)荷.沒有氣味負(fù)荷的特別優(yōu)點甚至在本發(fā)明的模塑件、膜、其它涂層、粘結(jié)層和密封物中也可以出現(xiàn)。本發(fā)明的熱塑性材料，特別是本發(fā)明的模塑件、膜、其它涂層、粘結(jié)層和密封物的制備在方法方面不具有特別之處，而是根據(jù)其使用目的將本發(fā)明的混合物施涂在通常已知的臨時或永久性的基材上。優(yōu)選地，對于本發(fā)明的膜和模塑件的制備使用通常已知的臨時基材，如金屬帶材和塑料片材或者由金屬、玻璃、塑料、木材或陶瓷制成的空心體，它們可以被容易地除去，而不會破壞本發(fā)明的膜和模塑件.如果本發(fā)明的混合物用于制備涂層、粘結(jié)材料和密封物，則使用永久性基材，如運(yùn)輸工具的主體，特別是機(jī)動車車身，和其部件，建筑物的內(nèi)外部和其部件、門、窗和家具以及工業(yè)涂層范圍內(nèi)的中空玻璃體、巻材、容器、包裝物、小型部件、電氣、機(jī)械和光學(xué)部件和用于白色物品的部件.本發(fā)明的膜和模塑件同樣可以用作為基材。就方法而言，本發(fā)明混合物的施涂沒有特別之處，而是可以通過所有通常已知的適合于各種混合物的施涂方法進(jìn)行，例如噴涂、噴射、刮涂、刷涂、流涂、浸涂、滴涂或輥涂。優(yōu)選地使用噴涂方法。施涂時推薦在排除光化射線下進(jìn)行操作，以便避免本發(fā)明的混合物過早交聯(lián)。對于本發(fā)明的多層涂層體系的制備來說，使用濕對濕方法和體系構(gòu)造，例如從德國專利申請DE19930067第15頁第23行至笫16頁第36行所已知的.根據(jù)本發(fā)明用途的基本優(yōu)點是，本發(fā)明的多層涂層體系的所有層都可以由本發(fā)明的混合物制備。本發(fā)明混合物的固化通常在一定的靜置時間或閃蒸時間后進(jìn)行。它可以具有30秒-2小時，優(yōu)選地1分鐘-1小時和特別地1分鐘-45分鐘的持續(xù)時間.靜置時間例如用于使施涂的本發(fā)明混合物流平和脫氣以及用于揮發(fā)性成分如可能存在的溶劑蒸發(fā).閃蒸可以通過還不足以引起固化的升高的溫度和/或通過降低的空氣濕度促進(jìn)，施涂的混合物的熱固化例如借助于氣態(tài)、液體和/或固體的熱介質(zhì)，如熱空氣、熱油或熱輥，或微波輻射、紅外線和/或近紅外線(NIR)進(jìn)行。優(yōu)選地該加熱在循環(huán)空氣爐或通過以IR和/或NIR燈照射進(jìn)行。如在以光化射線固化時，熱固化甚至可以分階段進(jìn)行。優(yōu)選地，熱固化在室溫至200X:的溫度下進(jìn)行。優(yōu)選地，在以光化射線固化時，使用的輻射劑量為103至3x104，優(yōu)選地2><103至2xl04，優(yōu)選地3xl()3至1.5乂104和特別地5xl()3至1.2xl04Jnf2。其中輻射強(qiáng)度為lxlO。至3x105，優(yōu)選2x10°至2x105，更優(yōu)選3x10。至1.5x105和特別是5x10°至1.2x105Wnf2.對于使用光化射線進(jìn)行的固化來說，使用通常已知的輻射源和光學(xué)輔助措施.合適的輻射源的例子是來自公司VISIT的閃光燈，任選地進(jìn)行了摻雜的高壓水銀蒸汽燈或低壓水銀蒸汽燈，或者電子射線燈。它們的安裝原則上是已知的并可以與工件的環(huán)境和工藝參數(shù)相匹配。對于復(fù)雜形狀的工件來說，如為汽車車身所設(shè)計的，不能直接獲得射線的區(qū)域(陰影區(qū))，如空腔、折疊處和其他結(jié)構(gòu)決定的切割口，使用點狀、小區(qū)域或環(huán)形發(fā)射器，結(jié)合用于輻射空腔或邊緣的自動移動裝置，進(jìn)行固化。這種固化方法的設(shè)備和條件例子描述在R.Holmes,U.V.andE.B.CuringFormulationsforPrintingInks,CoatingsandPaints,SITATechnology,AcademicPress,London,UnitedKindom1984，在德國專利申請DE19818735A1，第10欄第31行至第11欄第16行，在R.StephenDavidson,"ExploringtheScience,TechnologyandApplicationsofU.V.andE.B.Curing",SitaTechnologyLtd.，London,1999,或在Dipl.-Ing.PeterKlamann，"eltoschSystem-Kompetenz,UV-Technik，LeitfadenfiirAnwender"，笫2頁，1998年10月中。特別優(yōu)選地，使用光化射線的固化在缺氧的氣氛下進(jìn)行。"缺氧"是指氣氛中氧氣的含量小于空氣的氧含量(20.95體積％)。優(yōu)選地缺氧氣氛的最大含量是18體積％，優(yōu)選16體積％，特別優(yōu)選14體積％,非常優(yōu)選10體積％和尤其是6.0體積％。熱固化和使用光化射線的固化都可以分階段進(jìn)行。在此過程中它們可以先后(順序)或同時進(jìn)行。根據(jù)本發(fā)明，順序固化是有利的并且因此優(yōu)選使用。得到的本發(fā)明熱固性材料，特別是本發(fā)明的膜、模塑件、涂層、粘結(jié)層和密封物突出地適合于涂覆、粘結(jié)、密封、包覆和包裝-各種運(yùn)輸工具的內(nèi)外部及其部件，-建筑物的內(nèi)外部及其部件和-門、窗和家具以及-在工業(yè)涂層范圍，尤其是中空玻璃體、巻材、容器、包裝物、小型部件如螺母、螺栓、輪緣或輪轂帽，電氣部件如繞線組件(線圍、定子、轉(zhuǎn)子)，機(jī)械部件，光學(xué)部件和白色物品的部件如發(fā)射器、家庭儀器、冰箱襯里或洗衣機(jī)襯里。使用本發(fā)明的涂層涂覆的、使用本發(fā)明的粘結(jié)層粘結(jié)的、使用本發(fā)明的密封物密封的和/或使用本發(fā)明的膜和/或模塑件包覆或包裝的本發(fā)明的基材具有突出的使用性能和特別長的使用期限。實施例和對比試驗制備實施例1制備甲基丙烯酸酯共聚物(粘結(jié)劑)在配備有攪拌器、用于單體混合物和引發(fā)劑溶液的兩個滴液漏斗、氮氣導(dǎo)入管、溫度計、加熱器和回流冷凝器的合適反應(yīng)器中，稱入650重量份的沸程為158-172TC的芳族烴級分.溶劑加熱到1401C,之后均勻地向預(yù)置料中在4小時內(nèi)計量加入由652重量份的丙烯酸乙基己酯、383重量份的甲基丙烯酸2-羥基乙酯、143重量份的苯乙烯、212重量份的丙烯酸4-羥基丁酯和21重量份的丙烯酸組成的單體混合物，以及在4.5小時內(nèi)計量加入由113重量份的芳族溶劑和113重量份的過乙基己酸叔丁酯組成的引發(fā)劑溶液.同時地開始單體混合物和引發(fā)劑溶液的計量加料。引發(fā)劑加料結(jié)束后所得反應(yīng)混合物在又2小時內(nèi)攪拌加熱到140TC并隨后冷卻。所得的甲基丙烯酸酯共聚物的溶液用由丙烯酸1-曱氧基丙基酯、丁基二醇乙酸酯和乙酸丁酯組成的混合物。得到的溶液具有在循環(huán)空氣爐(lh/130lC)測量的65%的固體含量，15mgK0H/g固體的酸值，175mgKOH/g固體的OH值和-211C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。制備實施例2制備用于制備Aerosi1⑧糊劑的甲基丙烯酸酯共聚物在配備有攪拌器、用于單體混合物和引發(fā)劑溶液的兩個滴液漏斗、氮氣導(dǎo)入管、溫度計和回流冷凝器的利用體積為4L的實驗室反應(yīng)器中，稱入720g的沸程為158-172匸的芳族烴級分。溶劑加熱到140TC。達(dá)到140t!之后均勻地向反應(yīng)器中在4小時內(nèi)計量加入由450g的甲基丙烯酸2-乙基己酯、180g的甲基丙烯酸正丁酯、210g的苯乙烯、180g的丙烯酸羥基乙酯、450g的丙烯酸4-幾基丁S旨和30g的丙烯酸組成的單體混合物，以及在4.5小時內(nèi)計量加入由150g的過乙基己酸叔丁酯在90g上述的芳族溶劑中組成的引發(fā)刑溶液。同時地開始單體混合物和引發(fā)劑溶液的計量加料.引發(fā)劑加料結(jié)束后將反應(yīng)混合物在1401C再保持2小時并隨后冷卻。所得的聚合物溶液具有在循環(huán)空氣爐(lh/130TC)測量的65%的固體含量，15mgK0H/g的酸值和3dPas的粘度(對聚合物溶液在所述芳族溶劑中稀釋60%,使用ICI錐板粘度計在231C下測量)。制備實施例3制備Aerosil⑧糊劑在Vollrath公司的實驗室攪拌磨中稱入800g由323.2g制備實施例2的甲基丙烯酸酯共聚物，187.2g丁醇，200.8g二甲苯和88.8gAerosil⑧812(DegussaAG,Hanau)組成的研磨料以及1100g石英砂、(粒度0.7-l咖)并在水冷卻下研磨30分鐘。實施例1和對比試驗V1制備實施例1的透明涂料1和對比試驗V1的透明涂料V1透明涂料1和VI通過將表1中給出的成分以給出順序混合并均化所得混合物而制備。表1:實施例1的透明涂料1和對比試驗VI的透明涂料VI的物質(zhì)組成(重量份)<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>透明涂料1和V2具有非常好的有效壽命和非常好的施涂行為.特別地，它們顯示出突出的流動性和特別低的形成流掛傾向，使得它們也可以無問題地以高的層厚度施涂。實施例2和對比試驗V2制備實施例2的多層涂層體系1和對比試驗V2的多層涂層體系VI使用實施例1的透明涂料1制備實施例2的多層涂層體系1。使用對比試驗VI的透明涂料VI制備對比試驗V2的多層涂層體系VI。為了制備多層涂層體系1和V1，將鋼板用陰極沉積的并在170TC下烘烤20分鐘的干層厚度為18-22Mm的電泳涂層涂覆。接著，將鋼板用市場常見的BASFCoatingAG公司的兩組分水性二道底漆涂覆，如通常用于塑料基材上的。所得的二道底漆層在90TC下烘烤30分鐘，使得達(dá)到干層厚度為35-40pm。然后，以各自12-15ym的層厚施涂市場常見的BASFCoatingAG公司的金屬水性基礎(chǔ)涂料，之后得到的水性基礎(chǔ)涂料層在801C下閃蒸10分鐘。接著透明涂料1和2以各自40-45ym的層厚以十字形使用流動杯噴槍氣動施涂。水性基礎(chǔ)涂料層和透明涂料層1和VI的固化在室溫下進(jìn)行5分鐘，在801C下進(jìn)行10分鐘，接著使用劑量為104Jnf2(1，000mJcnr2)和輻射強(qiáng)度為83Wn^的UV光使用來自IST公司的摻雜有鐵的水銀蒸汽燈進(jìn)行輻射，并且最后在1401C下進(jìn)行20分鐘。得到多層涂層體系1和VI。多層涂層體系1和V1是相當(dāng)?shù)牟⒃谄涔鉂尚浴⑼该餍院屯笍匦?、耐氣候性和耐變黃性、抗蝕性、耐擦傷性和耐酸性方面具有突出的性能譜.意外地，它們也具有高的耐冷凝水性，這是借助于常規(guī)已知的冷凝水恒定氣候試驗(SSK)進(jìn)行的.實施例3和對比試驗V3由透明涂料制備的透明涂層的散發(fā)性能將實施例1的透明涂料1用于實施例3.將其以這樣的濕層厚度施涂于鋁片上，使得在室溫下熱固化5分鐘和在801C下固化10分鐘并使用劑量為104Jnf2(1，000mJcm—2)和輻射強(qiáng)度為83Wm—2的UV光使用來自IST公司的摻雜有鐵的水銀蒸汽燈進(jìn)行輻射固化后得到干層厚度為40nm的透明涂層1。將對比試驗V1的透明涂料VI用于對比試驗V3。如實施例3所說明，制備透明涂層V1，只是使用透明涂料Vl代替透明涂料l,得到透明涂層VI。透明涂層1和VI的散發(fā)性能根據(jù)汽車工業(yè)協(xié)會公布的推薦方法VDA278(09/2002版)中"表征非金屬KFZ材料的有機(jī)散發(fā)物的熱解吸分析"測定。因此，測定在90"C(V0C)和在120n(F0G)釋放的物質(zhì)。在此情況下，將各自部分的透明涂層1和VI在惰性氣流中加熱并將其中釋放的物質(zhì)在-150匸下在氣相色鐠的低溫冷凍的注射器中冷凍。將各自的物質(zhì)混合物分離后，單個物質(zhì)借助于物質(zhì)選擇性的檢測器盡可能地識別。VOC和FOG測量使用同樣的部分試樣進(jìn)行。氣態(tài)散發(fā)物(VOC)的定量化相對于外部甲苯標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行，而可冷凝散發(fā)物(FOG)的定量化相對于十六烷進(jìn)行。在透明涂層1情況下，得到總散發(fā)物VOC為3ppm(限定值100卯m)和總散發(fā)物FOG為118ppm(限定值250ppm)。相反，在透明涂層V1情況下，得到總散發(fā)物VOC為158ppm(限定值100ppm)和總散發(fā)物F0G為1302ppm(限定值250ppm).因此，兩種透明涂層在其散發(fā)性能方面顯著不同。在透明涂層1的情況下，總散發(fā)物遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于限定值，而在透明涂層VI的情況下則遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過了限定值。權(quán)利要求1.多組分體系，含有(A)至少一種組分，它-包括對異氰酸酯有反應(yīng)性的官能團(tuán)，-不合異氰酸酯基團(tuán)和-含有具有能以光化射線活化的鍵的官能團(tuán)或者不含這種官能團(tuán)，和(B)至少一種組分，它-包括異氰酸酯基團(tuán)，-不含對異氰酸酯有反應(yīng)性的官能團(tuán)和-含有具有能以光化射線活化的鍵的官能團(tuán)或者不含這種官能團(tuán)，條件是兩種組分的至少一種(A)或(B)含有能以光化射線活化的鍵的官能團(tuán)，其特征在于組分(A)或組分(A)的至少一種包括(L)至少一種光穩(wěn)定劑，選自由含有至少一個對異氰酸酯有反應(yīng)性的官能團(tuán)的低分子、低聚物和聚合物光穩(wěn)定劑構(gòu)成的組，以及(P)至少一種光引發(fā)劑，它含有至少一個對異氰酸酯有反應(yīng)性的官能團(tuán)。2.根據(jù)權(quán)利要求1的多組分體系，其特征在于，對異氰酸酯有反應(yīng)性的官能團(tuán)選自由羥基、硫醇基和伯氨基和仲氨基組成的組。3.根據(jù)權(quán)利要求2的多組分體系，其特征在于，對異氰酸酯有反應(yīng)性的官能團(tuán)是羥基。4.根據(jù)權(quán)利要求l-3任一項的多組分體系，其特征在于，光穩(wěn)定劑(L)選自由UV吸收劑和可逆的自由基清除劑組成的組。5.根據(jù)權(quán)利要求4的多組分體系，其特征在于，UV吸收劑(L)選自由苯并三唑和三嗪組成的組，和可逆的自由基清除劑(L)選自由位阻環(huán)狀胺組成的組。6.根據(jù)權(quán)利要求l-5任一項的多組分體系，其特征在于，光引發(fā)劑(P)選自由苯偶酰一縮酮、苯乙酮衍生物、甲酸芐基酯、單?；趸⒑投；趸⒔M成的組。7.根據(jù)權(quán)利要求6的多組分體系，其特征在于，光引發(fā)劑(P)是苯乙酮f汙生物。8.根據(jù)權(quán)利要求l-7任一項的多組分體系，其特征在于，組分(A)和/或(B)含有至少一種不含對異氰酸酯有反應(yīng)性的官能團(tuán)的光穩(wěn)定劑。9.根據(jù)權(quán)利要求l-8任一項的多組分體系，其特征在于，組分(A)和/或(B)含有至少一種不含對異氰酸酯有反應(yīng)性的官能團(tuán)的光引發(fā)劑，10.根據(jù)權(quán)利要求9的多組分體系，其特征在于，不含對異氰酸酯有反應(yīng)性的官能團(tuán)的光引發(fā)劑是難揮發(fā)性的或不揮發(fā)的。11.根據(jù)權(quán)利要求l-10任一項的多組分體系，其特征在于，光化射線是UV射線。12.根據(jù)權(quán)利要求1-11任一項的多組分體系，其特征在于，能用光化射線活化的鍵是烯屬雙鍵。13.根據(jù)權(quán)利要求12的多組分體系，其特征在于，含有能用光化射線活化的烯屬雙鍵的反應(yīng)性官能團(tuán)是丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯基團(tuán)。14.制備多組分體系的方法，該多組分體系含有(A)至少一種組分，它-包括對異氰酸酯有反應(yīng)性的官能團(tuán)，-不含異氰酸酯基團(tuán)和-含有具有能以光化射線活化的鍵的官能團(tuán)或者不含這種官能團(tuán)，和(B)至少一種組分，它-包括異氰酸酯基團(tuán)，-不含對異氰酸酯有反應(yīng)性的官能團(tuán)和-含有具有能以光化射線活化的鍵的官能團(tuán)或者不含這種官能團(tuán)，條件是兩種組分的至少一種(A)或(B)含有能以光化射線活化的鍵的官能團(tuán)，該方法通過分開制備組分(A)和(B)進(jìn)行，其特征在于向組分(A)或組分(A)的至少一種中加入(1)至少一種光穩(wěn)定劑(L)，選自由含有至少一個對異氰酸酯有反應(yīng)性的官能團(tuán)的低分子、低聚物和聚合物光穩(wěn)定劑構(gòu)成的組，以及(2)至少一種光引發(fā)劑(P)，它含有至少一個對異氰酸酯有反應(yīng)性的官能團(tuán)。15.根據(jù)權(quán)利要求14的方法，其特征在于，該方法在排除光化射線下進(jìn)行。16.根據(jù)權(quán)利要求1-13任一項的多組分體系和借助于根據(jù)權(quán)利要求14或15的方法制備的多組分體系用于制備以熱和光化射線可(雙重)固化的混合物的用途.17.根據(jù)權(quán)利要求16的用途，其特征在于，可雙重固化的混合物用于制備經(jīng)雙重固化的熱固性材料，特別是制備膜、模塑件、涂層、粘結(jié)層和密封物。18.根據(jù)權(quán)利要求17的用途，其特征在于，涂覆材料用于制備單層和多層的涂層體系.19.根據(jù)權(quán)利要求17或18的用途，其特征在于，涂覆材料是電泳涂料、打底涂料、透明涂料、單色頂涂料、基礎(chǔ)涂料、二道底漆和抗碎石底涂料，用于制備電泳涂層、打底涂層、二道底漆涂層和抗碎石底涂層、基礎(chǔ)涂層、單色頂涂層和透明涂層。20.根據(jù)權(quán)利要求17-19任一項的用途，其特征在于，模塑件和膜以及由涂覆材料、粘結(jié)劑和密封材料制備的涂層、粘結(jié)層和密封物用于包覆、包裝、表面涂覆、粘結(jié)和密封-運(yùn)輸工具的內(nèi)外部及其部件，-建筑物的內(nèi)外部和其部件；-門、窗和家具以及-工業(yè)涂層范圍內(nèi)的中空玻璃體、巻材、容器、包裝物、小型部件、電氣、機(jī)械和光學(xué)部件和用于白色物品的部件。全文摘要本發(fā)明涉及多組分體系，含有(A)一種組分，它包括對異氰酸酯有反應(yīng)性的官能團(tuán)，不含異氰酸酯基團(tuán)和含有具有能以光化射線活化的鍵的反應(yīng)性官能團(tuán)或者不含這種官能團(tuán)，和(B)一種組分，它包括異氰酸酯基團(tuán)，不含對異氰酸酯有反應(yīng)性的官能團(tuán)和含有具有能以光化射線活化的鍵的反應(yīng)性官能團(tuán)或者不含這種官能團(tuán)，其中兩種組分的至少一種(A)或(B)含有能以光化射線活化的鍵的官能團(tuán)，和其中組分(A)包括(L)一種光穩(wěn)定劑，選自由含有至少一個對異氰酸酯有反應(yīng)性的官能團(tuán)的低分子、低聚物和聚合物光穩(wěn)定劑構(gòu)成的組，以及(P)至少一種光引發(fā)劑，它含有至少一個對異氰酸酯有反應(yīng)性的官能團(tuán)。還涉及其制備方法和其用于制備以熱和光化射線可固化的混合物的用途。文檔編號C09D175/16GK101098904SQ200580046432公開日2008年1月2日申請日期2005年11月15日優(yōu)先權(quán)日2004年12月20日發(fā)明者B·奧斯特魯普,B·費(fèi)爾德曼,H·鮑姆加特,L·霍夫曼,M·格隆布,U·康瑞寧申請人:巴斯福涂料股份公司