專(zhuān)利名稱(chēng)：氧檢測(cè)體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種氧檢測(cè)體。更具體地說(shuō)，涉及一種可以根據(jù)顏色的變化識(shí)別氧的有無(wú)而且對(duì)光和熱穩(wěn)定的氧檢測(cè)體。
背景技術(shù)：
迄今為止，已提出了利用經(jīng)氧化還原可逆變色的可逆變色性有機(jī)色素的氧檢測(cè)劑。例如，已公開(kāi)了由噻嗪染料或吖嗪染料、噁嗪染料等有機(jī)色素與還原劑形成的固態(tài)氧檢測(cè)劑(專(zhuān)利文獻(xiàn)1和專(zhuān)利文獻(xiàn)2)。而且，已知將噻嗪染料等與還原性糖類(lèi)和堿性物質(zhì)溶解或分散到樹(shù)脂溶液中的氧指示劑油墨組合物(專(zhuān)利文獻(xiàn)3)。市售的錠劑型氧檢測(cè)體(例如，商品名エ一ジレスアイ，三菱瓦斯化學(xué)(株)制造)和涂布具有氧檢測(cè)功能的油墨組合物的氧檢測(cè)體(例如，商品名ペ一パ一アイ，三菱瓦斯化學(xué)(株)制造)，是通過(guò)顏色變化簡(jiǎn)單地顯示透明包裝容器內(nèi)氧濃度不足0.1體積％的無(wú)氧狀態(tài)的功能制品，作為保證脫氧劑(例如，商品名エ一ジレス，三菱瓦斯化學(xué)(株)制造)的功能的物品已用于保持食品鮮度和保持醫(yī)療醫(yī)藥品的品質(zhì)等。
但是，現(xiàn)有的氧檢測(cè)劑，由于耐光性和保存穩(wěn)定性不足，在光照射下往往褪色或者變色功能降低，而且，由于在高溫下往往褐色化或者變色功能降低，因此具有為了長(zhǎng)時(shí)間維持鮮明色彩而必需在遮光以及低溫下保存的缺點(diǎn)。特別是在涂布氧檢測(cè)油墨的氧檢測(cè)體的情況下該趨勢(shì)更顯著。作為改善這一缺點(diǎn)的手段，本發(fā)明人開(kāi)發(fā)了通過(guò)在層狀硅酸鹽的層間插入有機(jī)色素使得耐光性和保存穩(wěn)定性大大提高的氧檢測(cè)組合物(專(zhuān)利文獻(xiàn)4)。利用該層狀硅酸鹽的氧檢測(cè)體，盡管保存穩(wěn)定性大大提高，但是發(fā)現(xiàn)從空氣環(huán)境下放置到無(wú)氧狀態(tài)下時(shí)所謂應(yīng)答遲緩的問(wèn)題。
專(zhuān)利文獻(xiàn)1特開(kāi)昭53-117495號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)2特開(kāi)昭53-120493號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)3特開(kāi)昭56-84772號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)4特開(kāi)2004-45365號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種耐光性和保存穩(wěn)定性?xún)?yōu)異，并且時(shí)氧濃度變化的應(yīng)答性?xún)?yōu)異、實(shí)用性?xún)?yōu)異的氧檢測(cè)體。
本發(fā)明人基于前述現(xiàn)有技術(shù)的問(wèn)題點(diǎn)進(jìn)行深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)包括由將氧檢測(cè)組合物插入到層狀硅酸鹽的復(fù)合體和未插入到層狀硅酸鹽的氧檢測(cè)組合物形成的混合物二者的氧檢測(cè)體，耐光性和保存穩(wěn)定性?xún)?yōu)異并且應(yīng)答性?xún)?yōu)異，因此實(shí)現(xiàn)了本發(fā)明。
即，本發(fā)明涉及一種氧檢測(cè)體，它是將含有復(fù)合體的氧檢測(cè)組合物(1)和含有混合物的氧檢測(cè)組合物(2)重疊涂布或印刷于基材上形成的，所述復(fù)合體是將陽(yáng)離子表面活性劑、可逆變色性有機(jī)色素和還原劑插入到層狀硅酸鹽的層間的復(fù)合體，所述混合物是可逆變色性有機(jī)色素和還原劑的混合物。
而且，本發(fā)明優(yōu)選的是一種含有前述復(fù)合體的氧檢測(cè)組合物(1)和含有前述混合物的氧檢測(cè)組合物(2)進(jìn)一步含有粘合劑的氧檢測(cè)體，特別是，涉及將(1)和(2)分別與粘合劑混合形成各自的氧檢測(cè)油墨組合物，將它們重疊涂布或印刷的氧檢測(cè)體。
更優(yōu)選的是涉及一種含有前述復(fù)合體的氧檢測(cè)組合物(1)和含有前述混合物的氧檢測(cè)組合物(2)中至少一種還含有非變色性著色劑的氧檢測(cè)體。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明的氧檢測(cè)體，是將含有在層狀硅酸鹽的層間插入陽(yáng)離子表面活性劑、可逆變色性有機(jī)色素和還原劑的復(fù)合體的氧檢測(cè)組合物(1)和含有可逆變色性有機(jī)色素和還原劑的混合物的氧檢測(cè)組合物(2)二者在基材上印刷等的氧檢測(cè)體。而且，本發(fā)明的氧檢測(cè)體，是將氧檢測(cè)組合物(1)和氧檢測(cè)組合物(2)分別與粘合劑混合形成氧檢測(cè)油墨組合物，將它們重疊涂布或印刷的氧檢測(cè)體。重疊氧檢測(cè)組合物的順序可以(1)在前，也可以(2)在前，而且，例如如(1)(2)(1)進(jìn)行重疊也可以。特別優(yōu)選從基材側(cè)，以含有復(fù)合體的氧檢測(cè)組合物(1)、含有混合物的氧檢測(cè)組合物(2)的順序重疊涂布或印刷層壓的氧檢測(cè)體。
用于本發(fā)明的含有復(fù)合體的氧檢測(cè)組合物(1)的層狀硅酸鹽，是在平面上排列原子(含有離子。以下相同)團(tuán)產(chǎn)生薄片構(gòu)造，在與該平面垂直的方向具有可以看到薄片構(gòu)造重復(fù)的層狀構(gòu)造的硅酸鹽。而且，是含有硅原子、鋁原子和氧原子的四面體薄片和含有鋁原子、鎂原子、氧原子和氫原子的八面體薄片1對(duì)1或者2對(duì)1組合的層形成的無(wú)機(jī)層狀化合物。甚至還有四面體薄片中存在除上述原子之外含有鐵原子的情形，八面體薄片中存在含有鐵原子或鉻原子、錳原子、鎳原子、鋰原子的情形。上述層狀化合物的層間，除了水分子之外，還可以存在有鉀離子、或鈉離子、鈣離子等陽(yáng)離子作為交換性陽(yáng)離子。
作為用于本發(fā)明的層狀硅酸鹽的類(lèi)型，優(yōu)選是蒙脫石族的，例如可以列舉蒙脫石和貝得石、皂石、鋰蒙脫石、鋅蒙脫石等屬于天然蒙脫石族的層狀硅酸鹽(天然蒙脫石)。而且，也可以使用將無(wú)機(jī)化合物作為起始原料經(jīng)水熱合成的屬于蒙脫石族的層狀硅酸鹽(合成蒙脫石)。其中優(yōu)選的層狀硅酸鹽是合成蒙脫石。
用于本發(fā)明的含有復(fù)合體的氧檢測(cè)組合物(1)的陽(yáng)離子表面活性劑，是其分子由適當(dāng)?shù)挠H水基和親油基構(gòu)成，在水中經(jīng)電離形成有機(jī)陽(yáng)離子的表面活性劑。作為代表性實(shí)例，可以列舉季銨鹽，但是其中優(yōu)選4個(gè)親油基與氮相連的狀態(tài)的季銨鹽。在這里，親水基是可以與水強(qiáng)烈相互作用的極性原子團(tuán)，一般含有氧、氮、硫等原子。該親油基是與油的親和性強(qiáng)、與水之間的相互作用非常小的無(wú)極性原子團(tuán)，例如，可以列舉鏈狀和環(huán)狀烴基、芳香族烴基、鹵代烷基、有機(jī)硅氧烷基、氟化碳基等。
作為用于本發(fā)明的陽(yáng)離子表面活性劑，例如可以列舉十六烷基三甲基溴化銨、十六烷基三甲基氯化銨、硬脂酰三甲基氯化銨、硬脂酰三甲基芐基氯化銨、二硬脂酰二甲基氯化銨、二硬脂酰二甲基芐基氯化銨等作為優(yōu)選的。
用于本發(fā)明的含有復(fù)合體的氧檢測(cè)組合物(1)和含有混合物的氧檢測(cè)組合物(2)的可逆變色性有機(jī)色素，對(duì)應(yīng)環(huán)境氣氛氧存在/不存在可逆地起變色的功能?？赡孀兩杂袡C(jī)色素，是在分子內(nèi)含有具有活動(dòng)容易的π電子的長(zhǎng)共軛雙鍵類(lèi)的芳香族化合物，可以使用經(jīng)氧化還原色彩可逆地變化的化合物。作為本發(fā)明的可逆變色性有機(jī)色素，可以適當(dāng)?shù)厥褂醚趸€原指示劑、或者噻嗪染料、吖嗪染料、噁嗪染料、靛染料、硫靛染料等。例如，可以列舉亞甲藍(lán)、新亞甲藍(lán)、亞甲綠、變胺藍(lán)B、二苯胺、試亞鐵靈、卡普里藍(lán)、藏紅T、靛藍(lán)、靛藍(lán)胭脂紅、靛白、靛玉紅等。優(yōu)選是亞甲藍(lán)所代表的噻嗪染料。
用于本發(fā)明的含有復(fù)合體的氧檢測(cè)組合物(1)和含有混合物的氧檢測(cè)組合物(2)的還原劑，是在氧濃度低于大氣中的條件下將上述可逆變色性有機(jī)色素還原的化合物，例如，可以列舉還原性單糖類(lèi)和還原性二糖類(lèi)等還原糖，抗壞血酸及其鹽、連二亞硫酸及其鹽、半胱氨酸及其鹽等。作為還原性單糖類(lèi)，例證有葡萄糖、果糖、木糖，作為還原性二糖類(lèi)，例證有麥芽糖。優(yōu)選的還原劑是還原糖，更優(yōu)選的還原劑是還原性單糖。
為了提高還原劑的還原活性，有時(shí)希望進(jìn)一步加入堿性物質(zhì)。作為堿性物質(zhì)，可以選擇氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣等氫氧化物或者碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸鈣、碳酸氫鈉等碳酸鹽等等。
在本發(fā)明中，在層狀硅酸鹽的層間插入陽(yáng)離子表面活性劑、可逆變色性有機(jī)色素和還原劑是重要的。在層狀硅酸鹽的層間是否插入這些色素等，可以基于X射線衍射或者基于可能插入到層狀硅酸鹽的層間的陽(yáng)離子表面活性劑引發(fā)的色素與還原劑的接近化的由變色速度的加速效果來(lái)確認(rèn)。
如果陽(yáng)離子表面活性劑、可逆變色性有機(jī)色素和還原劑插入到層狀硅酸鹽的層間，則層狀硅酸鹽的層間距離擴(kuò)大。層間插入的確認(rèn)，例如可以通過(guò)如下所述的X射線衍射分析法測(cè)定層狀硅酸鹽的層間距離來(lái)進(jìn)行。
通過(guò)X射線衍射分析法，測(cè)定原料蒙脫石的層間距離為1.31nm，然而通過(guò)陽(yáng)離子表面活性劑(十六烷基三甲基溴化銨)、可逆變色性有機(jī)色素(亞甲藍(lán))和還原劑(葡萄糖)處理后的薄膜氧檢測(cè)劑的層間距離擴(kuò)大至2.60nm。由此，顯示這些色素等插入到了層間。
而且，將有機(jī)物插入到層狀硅酸鹽的層間的層間化合物，經(jīng)熱處理可以將插入到層間的有機(jī)物除去。這種藍(lán)色透明薄膜狀氧檢測(cè)劑的層間距離，通過(guò)在空氣中、400℃下熱處理2小時(shí)，成為與原料蒙脫石大致相等的1.32nm。
在本發(fā)明的含有層狀硅酸鹽的層間插入陽(yáng)離子表面活性劑、可逆變色性有機(jī)色素和還原劑的復(fù)合體的氧檢測(cè)組合物(1)中，各成分的加入量的條件如下。相對(duì)1重量份的層狀硅酸鹽，陽(yáng)離子表面活性劑是0.1重量份-100重量份，優(yōu)選0.5-50重量份，更優(yōu)選1重量份-10重量份。相對(duì)1重量份的層狀硅酸鹽，可逆變色性有機(jī)色素是0.001重量份-10重量份，優(yōu)選0.01重量份-1重量份。相對(duì)1重量份的層狀硅酸鹽，還原劑是0.01重量份-200重量份，優(yōu)選0.1重量份-20重量份。
本發(fā)明的含有可逆變色性有機(jī)色素和還原劑的氧檢測(cè)組合物(2)的組成比是，相對(duì)1重量份的可逆變色性有機(jī)色素，還原劑是1重量份-1000重量份，優(yōu)選20重量份-400重量份。
在本發(fā)明的含有復(fù)合體的氧檢測(cè)組合物(1)和含有混合物的氧檢測(cè)組合物(2)中，混合粘合劑，可以提高作為油墨的印刷性、穩(wěn)定性等使用性能。作為適宜的粘合劑，可以列舉乙基纖維素、乙基羥乙基纖維素、乙酰丙酸纖維素等纖維素衍生物、丁縮醛樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂、丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂、聚醚樹(shù)脂、聚酰胺樹(shù)脂、石油類(lèi)樹(shù)脂等中的1種以上。優(yōu)選的粘合劑是乙酰丙酸纖維素。
粘合劑，通常溶解或分散在有機(jī)溶劑或水等溶劑中使用。優(yōu)選的有機(jī)溶劑是甲苯、二甲苯等芳香族類(lèi)，乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯類(lèi)，甲基乙基酮、甲基異丁基酮等酮類(lèi)，甲醇、乙醇、異丙醇等醇類(lèi)，進(jìn)一步，乙二醇單醚類(lèi)或乙二醇等二醇類(lèi)等，更優(yōu)選的有機(jī)溶劑是乙酸乙酯和異丙醇。粘合劑與溶劑的混合比，相對(duì)100重量份溶劑，粘合劑是5-100重量份。
本發(fā)明的含有復(fù)合體的氧檢測(cè)組合物(1)和含有混合物的氧檢測(cè)組合物(2)中，相對(duì)組合物全體，優(yōu)選含有1-15重量％，更優(yōu)選2-10重量％的量的甘油或乙二醇等多元醇。由此，氧檢測(cè)體具有所謂在與氧接觸時(shí)加快色素的變色性以及消色應(yīng)答性的效果。
作為本發(fā)明的氧檢測(cè)組合物(1)和(2)的制造方法，使用顏料與粘合劑混合的公知的油墨制造方法。例如，將層狀硅酸鹽、陽(yáng)離子表面活性劑、可逆變色性有機(jī)色素和還原劑(氧檢測(cè)組合物(1))、或者將陽(yáng)離子表面活性劑、可逆變色性有機(jī)色素和還原劑(氧檢測(cè)組合物(2))與粘合劑，以溶液狀或分散液狀通過(guò)砂磨機(jī)、球磨機(jī)、輥式破碎機(jī)等混合機(jī)械進(jìn)行混合(研磨)就可以。特別是，在無(wú)氧狀態(tài)下密閉混合，由于可以防止氧檢測(cè)油墨的性能變質(zhì)，由此是優(yōu)選的。以下，將混合粘合劑的氧檢測(cè)組合物稱(chēng)之為氧檢測(cè)油墨組合物。
本發(fā)明的含有復(fù)合體的氧檢測(cè)組合物(1)和含有混合物的氧檢測(cè)組合物(2)，優(yōu)選各自制備成雙液型。即，本發(fā)明的一種優(yōu)選方式是將由溶解或分散有層狀硅酸鹽、陽(yáng)離子表面活性劑、可逆變色性有機(jī)色素和還原糖的液體(1A液)以及溶解或分散有堿性物質(zhì)的液體(B液)的混合物形成的氧檢測(cè)組合物(1)，以及由溶解或分散有可逆變色性有機(jī)色素和還原糖的液體(2A液)和溶解或分散有堿性物質(zhì)的液體(B液)的混合物形成的氧檢測(cè)組合物(2)重疊涂布或印刷于基材上的氧檢測(cè)體。而且，可以向1A液和2A液中加入粘合劑，也可以加入到B液中，1A液、2A液和B液中都加入也可以。優(yōu)選將溶解或分散堿性物質(zhì)和粘合劑制得的B液，分別與混合有粘合劑的1A液和2A液混合的方法。在即將印刷前混合使用1A液和B液，或者2A液和B液。通過(guò)制成前述的雙液型，不但可以提高氧檢測(cè)油墨組合物印刷前的穩(wěn)定性，而且也可以提高印刷后氧檢測(cè)油墨的保存穩(wěn)定性。
相對(duì)1重量份的可逆變色性有機(jī)色素，1A液和2A液中的粘合劑的優(yōu)選配比是，粘合劑為0.01-10重量份。B液中的粘合劑的優(yōu)選配比是，相對(duì)1重量份的堿性物質(zhì)，粘合劑是0.01-5重量份。1A液或2A液與B液的優(yōu)選混合比，相對(duì)1重量份的1A液或2A液，B液是0.05-50重量份。
而且，通過(guò)向上述油墨組合物中分別添加其它非變色性著色劑，氧檢測(cè)油墨組合物可以使色彩變化更明了。作為非變色性著色劑，可以使用難以接受氧化還原反應(yīng)，并且具有與顯示可逆變色性有機(jī)色素的有氧狀態(tài)的顏色以及顯示無(wú)氧狀態(tài)的顏色對(duì)照的顏色的顏料或染料。在可逆變色性有機(jī)色素中使用藍(lán)色亞甲藍(lán)的情況下，作為適宜的非變色性著色劑，可以舉出紅色食品添加劑的酸性紅或焰紅染料B。
通過(guò)凹版印刷、膠印印刷、凸版印刷、絲網(wǎng)印刷等印刷方法或涂布方法等，將本發(fā)明的氧檢測(cè)油墨組合物以文字、圖形或圖樣等涂布或印刷在基材上等，可以形成進(jìn)行容器內(nèi)氧有無(wú)顯示的氧檢測(cè)體。作為基材，可以使用紙或塑料等小片、盤(pán)、氣密性容器的內(nèi)側(cè)面和脫氧劑的表面。
就印刷而言，可以將本發(fā)明的氧檢測(cè)油墨組合物直接涂布或印刷于基材上，但是優(yōu)選在基材面上涂布或印刷填縫劑，在其上涂布或印刷本發(fā)明的氧檢測(cè)油墨組合物，再在其上涂布或印刷套印劑。
實(shí)施例以下通過(guò)實(shí)施例詳細(xì)描述本發(fā)明。
實(shí)施例1將為層狀硅酸鹽的合成蒙脫石(商品名スメクトンSA，クニミネ工業(yè)(株)制造，以下稱(chēng)之為“蒙脫石”)10.0g、亞甲藍(lán)0.32g、十六烷基三甲基氯化銨6.4g和甲醇15mL在混合型混合器((株)キ一エンス制造，HM-500)中混合，得到氧檢測(cè)油墨用顏料。使用該氧檢測(cè)油墨組合物制備下述組成(重量比)的氧檢測(cè)油墨組合物用1A液，并制備下述組成(重量比)的氧檢測(cè)油墨組合物用2A液。另外，制備下述組成(重量比)的氧檢測(cè)油墨組合物用B液。而且，準(zhǔn)備下面組成(重量比)的填縫劑和套印劑。
另外，通過(guò)前述層間化合物的確認(rèn)方法和X射線衍射分析方法，確認(rèn)從1A液獲得的氧檢測(cè)油墨用顏料，與前述有機(jī)物插入的層間化合物相同地?cái)U(kuò)大了層間距離。
1A液氧檢測(cè)油墨用顏料10.00重量份焰紅染料B 0.05重量份乙酰丙酸纖維素 6.24重量份果糖15.15重量份乙二醇 22.30重量份乙酸乙酯23.18重量份異丙醇 23.08重量份2A液亞甲藍(lán) 0.10重量份焰紅染料B 0.05重量份乙酰丙酸纖維素 6.24重量份果糖15.15重量份乙二醇 22.30重量份乙酸乙酯28.08重量份異丙醇 28.08重量份B液氫氧化鎂43.10重量份乙酰丙酸纖維素 5.17重量份乙酸乙酯25.86重量份異丙醇 25.86重量份填縫劑環(huán)化橡膠類(lèi)樹(shù)脂 10.00重量份氫氧化鎂30.00重量份甲苯30.00重量份環(huán)己烷 30.00重量份套印劑環(huán)化橡膠類(lèi)樹(shù)脂 19.42重量份碳酸鈉 2.91重量份甲苯38.83重量份環(huán)己烷 38.83重量份將1A液與B液以相同重量比混合制得氧檢測(cè)油墨組合物(1)，將2A液與B液以相同重量比混合制得氧檢測(cè)油墨組合物(2)。接著，在聚丙烯類(lèi)合成紙(王子制紙(株)制造，商品名ユポ，厚度70μm)上，使用凹版印刷機(jī)依次以各自2g/m2、2g/m2、2g/m2和1g/m2的比例涂布填統(tǒng)縫劑、氧檢測(cè)油墨組合物(1)、氧檢測(cè)油墨組合物(2)和套印劑，切割成長(zhǎng)方形，獲得具有氧檢測(cè)油墨涂布部的帶狀氧檢測(cè)體。
對(duì)所得氧檢測(cè)體進(jìn)行變色試驗(yàn)。即，將氧檢測(cè)體加入到氣密性透明容器內(nèi)，用氮?dú)馓鎿Q容器內(nèi)之后，在25℃下密封保存，跟蹤氧檢測(cè)油墨涂布部的色彩變化。氧檢測(cè)體在9小時(shí)內(nèi)從藍(lán)色變?yōu)轱@示無(wú)氧狀態(tài)的桃色。將容器開(kāi)封，由于暴露于空氣下因此再次迅速恢復(fù)到顯示有氧狀態(tài)的藍(lán)色。
進(jìn)行氧檢測(cè)體的光照射變質(zhì)加速試驗(yàn)。即，向前述氧檢測(cè)帶的氧檢測(cè)涂布部，在25℃、60％RH、空氣下照射以熒光燈為光源的5000勒克斯的強(qiáng)白光，用可見(jiàn)光分光光度計(jì)通過(guò)跟蹤作為可逆變色性有機(jī)色素成分的亞甲藍(lán)的吸光度變化來(lái)評(píng)價(jià)耐光性。熒光燈照射6小時(shí)后的亞甲藍(lán)吸光度的相對(duì)減少率保持在9％，氧檢測(cè)體的色彩維持顯示有氧狀態(tài)的藍(lán)色。
實(shí)施例2除了涂布氧檢測(cè)油墨組合物的順序是填縫劑、氧檢測(cè)油墨組合物(2)、氧檢測(cè)油墨組合物(1)和套印劑之外，與實(shí)施例1相同地獲得具有氧檢測(cè)油墨涂布部的帶狀氧檢測(cè)體。以與實(shí)施例1相同地對(duì)所得氧檢測(cè)體進(jìn)行變色試驗(yàn)時(shí)，氧檢測(cè)體在10小時(shí)內(nèi)從藍(lán)色變成顯示無(wú)氧狀態(tài)的桃色。如將容器開(kāi)封，由于暴露于空氣下因此再次迅速恢復(fù)到顯示有氧狀態(tài)的藍(lán)色。與實(shí)施例1相同地進(jìn)行得氧檢測(cè)體的光照射變質(zhì)加速試驗(yàn)時(shí)，熒光燈照射6小時(shí)后的亞甲藍(lán)吸光度的相對(duì)減少率是12％，氧檢測(cè)體的色彩維持顯示有氧狀態(tài)的藍(lán)色。
對(duì)比例1僅用氧檢測(cè)油墨組合物(1)，實(shí)施實(shí)施例1。即，除了涂布的氧檢測(cè)油墨組合物等和順序是填縫劑、氧檢測(cè)油墨組合物(1)、氧檢測(cè)油墨組合物(1)和套印劑的順序之外，與實(shí)施1例1相同地操作獲得具有氧檢測(cè)油墨涂布部的帶狀氧檢測(cè)體。與實(shí)施例1相同地對(duì)所得氧檢測(cè)體進(jìn)行變色試驗(yàn)時(shí)，氧檢測(cè)體需要20小時(shí)從藍(lán)色變成顯示無(wú)氧狀態(tài)的桃色。如將容器開(kāi)封，由于暴露于空氣下因此再次迅速恢復(fù)到顯示有氧狀態(tài)的藍(lán)色。與實(shí)施例1相同地進(jìn)行所得氧檢測(cè)體的光照射變質(zhì)加速試驗(yàn)時(shí)，熒光燈照射6小時(shí)后的亞甲藍(lán)吸光度的相對(duì)減少率是0％，氧檢測(cè)體的色彩維持顯示有氧狀態(tài)的藍(lán)色。
對(duì)比例2僅使用氧檢測(cè)油墨組合物(2)，實(shí)施實(shí)施例1。即，除了涂布的氧檢測(cè)油墨組合物和順序是填縫劑、氧檢測(cè)油墨組合物(2)、氧檢測(cè)油墨組合物(2)和套印劑之外，與實(shí)施例1相同地操作獲得具有氧檢測(cè)油墨涂布部的帶狀氧檢測(cè)體。與實(shí)施例1相同地對(duì)所得氧檢測(cè)體進(jìn)行變色試驗(yàn)時(shí)，氧檢測(cè)體在4小時(shí)內(nèi)從藍(lán)色變成顯示無(wú)氧狀態(tài)的桃色。如將容器開(kāi)封，由于暴露于空氣下因此再次迅速恢復(fù)到顯示有氧狀態(tài)的藍(lán)色。與實(shí)施例1相同地進(jìn)行所得氧檢測(cè)體的光照射變質(zhì)加速試驗(yàn)時(shí)，熒光燈照射6小時(shí)后的亞甲藍(lán)吸光度的相對(duì)減少率是55％，盡管是有氧狀態(tài)，但是氧檢測(cè)體的色彩是顯示低氧狀態(tài)的淡紅紫色。
根據(jù)本發(fā)明，提供了一種耐光性和保存穩(wěn)定性?xún)?yōu)異，而且氧濃度低時(shí)應(yīng)答性也優(yōu)異的氧檢測(cè)體。
本發(fā)明的氧檢測(cè)體，在無(wú)氧狀態(tài)的變色所需時(shí)間以及經(jīng)受光照射的條件下的耐光性是比較優(yōu)異的，在實(shí)用性方面性能平衡也是良好的。特別是，從基材側(cè)，以含有復(fù)合體的氧檢測(cè)組合物(1)、含有混合物的氧檢測(cè)組合物(2)的順序?qū)訅旱难鯔z測(cè)體，發(fā)現(xiàn)在無(wú)氧狀態(tài)下的變色應(yīng)答速度(藍(lán)色→桃色)快，經(jīng)受光照射時(shí)含有復(fù)合體的氧檢測(cè)組合物(1)也可以保持藍(lán)色色彩，因此是優(yōu)異的。
工業(yè)實(shí)用性本發(fā)明的氧檢測(cè)體，在食品保存和醫(yī)療醫(yī)藥品的品質(zhì)保持等無(wú)氧保存領(lǐng)域中具有極其高的利用價(jià)值。
權(quán)利要求
1.一種氧檢測(cè)體，其特征是將含有復(fù)合體的氧檢測(cè)組合物(1)和含有混合物的氧檢測(cè)組合物(2)重疊涂布或印刷于基材上形成的，所述復(fù)合體是將陽(yáng)離子表面活性劑、可逆變色性有機(jī)色素和還原劑插入到層狀硅酸鹽的層間的復(fù)合體，所述混合物是可逆變色性有機(jī)色素和還原劑的混合物。
2.權(quán)利要求1所述的氧檢測(cè)體，其中，含有復(fù)合體的氧檢測(cè)組合物(1)和含有混合物的氧檢測(cè)組合物(2)還含有粘合劑。
3.權(quán)利要求1或2所述的氧檢測(cè)體，其中，含有復(fù)合體的氧檢測(cè)組合物(1)和含有混合物的氧檢測(cè)組合物(2)中至少一種還含有非變色性著色劑。
4.如權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的氧檢測(cè)體，是從基材側(cè)以含有復(fù)合體的氧檢測(cè)組合物(1)和含有混合物的氧檢測(cè)組合物(2)的順序重疊涂布或印刷形成。
全文摘要
本發(fā)明是一種氧檢測(cè)體，它是將由陽(yáng)離于表面活性劑、可逆變色性有機(jī)色素和還原劑插入到層狀硅酸鹽的層間的復(fù)合體形成的氧檢測(cè)組合物(1)和由可逆變色性有機(jī)色素和還原劑的混合物形成的氧檢測(cè)組合物(2)重疊涂布或印刷于基材上形成的，是一種耐光性和保存穩(wěn)定性?xún)?yōu)異，并且相對(duì)氧濃度低時(shí)的應(yīng)答性也優(yōu)異的氧檢測(cè)體。
文檔編號(hào)C09D11/00GK1789985SQ20051013159
公開(kāi)日2006年6月21日 申請(qǐng)日期2005年9月29日 優(yōu)先權(quán)日2004年9月30日
發(fā)明者杉戶健, 住谷真 申請(qǐng)人:三菱瓦斯化學(xué)株式會(huì)社