專利名稱：底漆組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于涂料和粘接聚烯烴類(如聚丙烯等)模塑制品的底漆組合物，具體地講，本發(fā)明涉及在與含水物質(zhì)如顏料、水或濕氣混合貯存下顯示出優(yōu)異的貯存穩(wěn)定性的底漆組合物。
然而，這些方法具有各種缺點，它們要求復(fù)雜的處理，這伴隨著使用腐蝕性化學(xué)品的危險并同時要求精確的過程控制以獲得穩(wěn)定的粘合性。
本申請人在JP-B-62-21027/1987和JP-B-59-42693/1984中公開了使用通過將一種接枝共聚物溶解在有機(jī)溶劑中的溶液作為底漆(表面處理劑)，由此提高被涂物質(zhì)(如聚烯烴模塑制品，如聚丙烯模塑制品)和涂層材料或粘合劑之間的粘合以獲得良好的粘合力，其中所述接枝共聚物通過將丙烯/乙烯共聚物或乙烯/丙烯共聚物與馬來酸酐在有機(jī)溶劑中接枝共聚得到。
這些底漆組合物可賦予底板(被涂物質(zhì))和涂層材料或粘合劑之間良好的粘合性。然而，當(dāng)它們在與水或濕氣接觸條件下保持一段較長的時間，就會產(chǎn)生它們的粘度提高的問題，而當(dāng)往它們中加入含水產(chǎn)品(如顏料)時，將會產(chǎn)生不相干的物導(dǎo)致提高它們的粘度。
為了解決這些問題，本發(fā)明人在JP-B-61-11250/1986中提出通過將改性乙烯/丙烯共聚物溶解在有機(jī)溶劑中來制備底漆組合物(表面處理劑)，所述改性乙烯/丙烯共聚物通過接枝單烯烴二羧酸單烷酯獲得。
雖然解決了上述底漆組合物的難題，但是發(fā)現(xiàn)它們具有降低與特定涂層材料或特定粘合劑之間的粘合性的缺陷。
因此，需要獲得在作為底板(被涂物質(zhì))的聚烯烴模塑制品和各種材料(涂層材料、粘合劑等)之間具有優(yōu)異的粘合力、優(yōu)異的貯存穩(wěn)定性和顏料填充容量的底漆組合物。
本發(fā)明將解決上述先有技術(shù)中存在的問題。本發(fā)明的目的是提供在作為底板(被涂物質(zhì))的聚烯烴模塑制品和各種材料(涂層材料、粘合劑等)之間具有優(yōu)異的粘合力、優(yōu)異的貯存穩(wěn)定性和顏料填充容量的底漆組合物。
本發(fā)明的公開本發(fā)明的底漆組合物包含(I)改性共聚物，所述改性共聚物通過往選自以下(A)-(D)的至少一種(共)聚合物中加入由下式(1)或(2)表示的極性基團(tuán)獲得，其中所述(共)聚合物選自(A)烯烴(共)聚合物，(B)鹵代烯烴(共)聚合物，(C)苯乙烯/共軛二烯/苯乙烯三嵌段共聚物或其氫化產(chǎn)品，以及(D)鹵代苯乙烯/共軛二烯/苯乙烯三嵌段共聚物或其氫化產(chǎn)物，和(II)有機(jī)溶劑，其中所述改性共聚物含有的極性基團(tuán)的量為1×10-3至250×10-3mol，基于100g所述改性共聚物計算。
CHR1-C(O)-OH|-CH-C(O)-(OR2)n-OH …(1)CHR1-C(O)-(OR2)n-OH|-CH-C(O)-OH …(2)在式(1)和(2)中，R1為氫或含1至6個碳原子的烷基，R2為含1至6個碳原子的亞烷基，n為1至20的整數(shù)。
優(yōu)選本發(fā)明的底漆組合物中有機(jī)溶劑(II)的含量基于100重量份的改性共聚物(I)計為100至4000重量份。
本發(fā)明的底漆組合物包含(I)特定的改性共聚物和(II)有機(jī)溶劑。改性共聚物(I)用于本發(fā)明的改性共聚物(I)是選自以下(A)-(D)中至少一種(共)聚合物的接技改性產(chǎn)物，并具有特定的極性基團(tuán)，所述(共)聚合物選自(A)烯烴(共)聚合物、(B)鹵代烯烴(共)聚合物、(C)苯乙烯/共軛二烯/苯乙烯三嵌段共聚物或其氫化產(chǎn)物和(D)鹵代苯乙烯/共軛二烯/苯乙烯三嵌段共聚物或其氫化產(chǎn)物。[(A)烯烴(共)聚合物]用于本發(fā)明的烯烴(共)聚合物(A)是至少一種α-烯烴的均聚物或含有至少兩種α-烯烴的共聚物。
示例性的α-烯烴有含2至20個碳原子，優(yōu)選2至8個碳原子的α-烯烴，尤其可包括乙烯、丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、1-己烯、2-甲基-1-戊烯、1-庚烯和1-辛烯。
在所述α-烯烴(共)聚合物中，優(yōu)選使用丙烯/乙烯共聚物、丙烯/1-丁烯共聚物和乙烯/1-辛烯共聚物作為烯烴(共)聚合物(A)。
在十氫化萘中，于135℃下測量所述烯烴(共)聚合物(A)的特性粘數(shù)[η]最好為0.05至5.0dl/g，優(yōu)選0.1至2.0dl/g。[(B)鹵代烯烴(共)聚合物]用于本發(fā)明的鹵代烯烴(共)聚合物(B)的烯烴(共)聚合物可包括，如上描述的烯烴(共)聚合物(A)。
用于所述烯烴(共)聚合物(A)的鹵化作用的鹵素的例子可包括氟、氯和溴。
鹵化程度根據(jù)經(jīng)受底漆處理的底板和如涂層材料和粘合劑的涂布物質(zhì)的類型而不同，并且最好為5至40％重量，優(yōu)選10至30％重量，基于鹵化前的烯烴(共)聚合物為100％重量計。[(C)苯乙烯/共軛二烯/苯乙烯三嵌段共聚物或其氫化產(chǎn)物]用于本發(fā)明的苯乙烯/共軛二烯/苯乙烯三嵌段共聚物或其氫化產(chǎn)物(C)是含有聚合物嵌段(S)和共軛二烯聚合物嵌段(Di)的共聚物，其中所述聚合物嵌段(S)在其分子中具有至少一種衍生自苯乙烯的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元，所述共軛二烯聚合物嵌段(Di)在其分子上具有至少一種衍生自共軛二烯的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元，所述共聚物具有如由下式表示的結(jié)構(gòu)-(S-Di-S)n-在該式中n為1或更大的整數(shù)。
用于所述苯乙烯/共軛二烯/苯乙烯三嵌段共聚物的共軛二烯的例子可包括異戊二烯和丁二烯。所述三嵌段共聚物可包含單一種共軛二烯或包括兩種或更多種共軛二烯的組合。
優(yōu)選所述三嵌段共聚物中苯乙烯的含量通常為10至55％重量，尤其是15至50％重量。
優(yōu)選用于本發(fā)明中的苯乙烯/共軛二烯/苯乙烯三嵌段共聚物或其氫化產(chǎn)物具有1×104至18×104，更優(yōu)選1.5×104至12×104的數(shù)均分子量(Mn)。在本發(fā)明中，所述數(shù)均分子量(Mn)通過凝膠滲透色譜法(GPC)，在40℃下以四氫呋喃為溶劑測得。[(D)鹵代苯乙烯/共軛二烯/苯乙烯三嵌段共聚物或其氫化產(chǎn)物]在用于本發(fā)明的苯乙烯/共軛二烯/苯乙烯三嵌段共聚物或其氫化產(chǎn)物(D)中使用的苯乙烯/共軛二烯/苯乙烯三嵌段共聚物或其氫化產(chǎn)物是例如所述苯乙烯/共軛二烯/苯乙烯三嵌段共聚物或其氫化產(chǎn)物(C)。
用于所述苯乙烯/共軛二烯/苯乙烯三嵌段共聚物或其氫化產(chǎn)物(C)的鹵化作用的鹵素的例子可包括氟、氯和溴。
鹵化程度根據(jù)經(jīng)受底漆處理的底板和如涂層材料和粘合劑的涂布物質(zhì)的類型而不同，并且通常最好為5至40％重量，優(yōu)選10至30％重量，基于鹵化前的苯乙烯/共軛二烯/苯乙烯三嵌段共聚物或其氫化產(chǎn)物為100％重量計。[極性基團(tuán)]加入到上述(共)聚合物中的極性基團(tuán)由下式(1)或(2)表示。
CHR1-C(O)-OH|-CH-C(O)-(OR2)n-OH …(1)CHR1-C(O)-(OR2)n-OH|-CH-C(O)-OH…(2)在式(1)和(2)中，R1是氫或具有1至6個碳原子的烷基，R2是具有1-6個碳原子的亞烷基，n是1至20的整數(shù)。
所述具有1至6個碳原子的烷基R1的例子可包括甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、異戊基、叔戊基、新戊基、1-甲基丁基、己基和異己基。
所述具有1至6個碳原子的亞烷基R2的例子可包括亞甲基、1，2-亞乙基、1，2-亞丙基、1，3-亞丙基、亞丁基、亞戊基和亞己基。
往上述(共)聚合物中加入式(1)的極性基團(tuán)的方法可包括直接將具有式(1)的極性基團(tuán)的化合物接枝共聚到所述(共)聚合物上的方法。另外，優(yōu)選使用首先實施將式(a)或(b)表示的不飽和二羧酸或其酸酐接枝共聚到所述(共)聚合物上，然后和由式(c)表示的二醇化合物反應(yīng)的方法，目的在于高收率地制備所述改性的共聚物(I)。
HC ＝ CR1(a)| |HOOC COOH H(OR2)nOH (c)所述二醇化合物的優(yōu)選例子可包括如乙二醇、二甘醇和三甘醇的二元醇，因為它們具有高的反應(yīng)率。
所述不飽和二羧酸或其酸酐的例子可包括馬來酸、富馬酸、四氫鄰苯二甲酸、衣康酸、檸康酸、巴豆酸、異巴豆酸、降冰片烯二酸、四氫鄰苯二甲酸和二環(huán)[2，2，1]庚-2-烯(hepto-2-ene)-5.6-二羧酸，或它們的酸酐，尤其優(yōu)選它們的酸酐。
這些不飽和二羧酸和它們的酸酐可單獨使用或兩種或更多種組合使用。
在上述(共)聚合物上接枝共聚至少一種選自上述不飽和二羧酸和它們的酸酐的極性化合物的方法可包括不同的方法。這些方法的例子如(1)通過將所述(共)聚合物溶解在有機(jī)溶劑中，加入所述極性化合物和自由基聚合引發(fā)劑，同時在攪拌下進(jìn)行加熱來實施接枝共聚的方法；(2)通過加熱使所述(共)聚合物融化，加入所述極性化合物和自由基聚合引發(fā)劑到所得的熔融物中并攪拌來實施接枝共聚的方法；(3)通過預(yù)混合所述(共)聚合物和所述極性化合物和自由基聚合引發(fā)劑，將所得的混合物輸送至擠出機(jī)中，并加熱捏合所述混合物來實施接枝共聚的方法；(4)通過將由所述極性化合物和自由基聚合引發(fā)劑溶解在有機(jī)溶劑中制得的溶液浸漬到所述(共)聚合物中，隨后將所得混合物加熱至所述(共)聚合物不發(fā)生溶解的最高溫度來實施接枝共聚的方法。
所述反應(yīng)溫度不低于50℃，適宜從80至200℃，反應(yīng)時間為約1至10個小時。
所述反應(yīng)方法可以是間歇方法和連續(xù)方法的任一種，此外，為了均勻?qū)嵤┧鼋又簿圩饔?，?yōu)選間歇方法。
在實施使用自由基聚合引發(fā)劑的聚合反應(yīng)中，有用的自由基聚合引發(fā)劑可包括任何一種能促進(jìn)所述(共)聚合物與所述極性化合物反應(yīng)的物質(zhì)，尤其優(yōu)選有機(jī)過氧化物和有機(jī)過酸酯。
所述有機(jī)過氧化物的例子可包括過氧化苯甲酰、過氧化雙二氯苯甲酰、過氧化二枯基、二叔丁基過氧化物、2，5-二甲基-2，5-二(過苯甲酸)己炔-3、1，4-雙(叔丁基過氧基異丙基)苯、月桂酰過氧化物、2，5-二甲-2，5-二(叔丁基過氧基)己炔-3、2，5-二甲-2，5-二(叔丁基過氧基)己烷。
所述有機(jī)過酸酯的例子可包括過乙酸叔丁酯、過苯甲酸叔丁基酯、過苯基乙酸叔丁酯、過異丁酸叔丁酯、過仲辛酸叔丁酯、過新戊酸叔丁酯、過新戊酸異丙苯酯和過二乙基乙酸叔丁酯。
所述自由基聚合引發(fā)劑的有用的例子可包括如偶氮二異丁腈和二甲基偶氮二異丁腈的偶氮化合物。
在這些化合物中，優(yōu)選二烷基過氧化物，如過氧化二枯基、二叔丁基過氧化物、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過氧基)己炔-3、2，5-二甲-2，5-二(叔丁基過氧基)己烷和1，4-雙(叔丁基過氧基異丙基)苯。
優(yōu)選所述自由基聚合引發(fā)劑的用量為0.001至10重量份，基于所述(共)聚合物為100重量份計。
用于本發(fā)明的改性共聚物(I)是使如此制備的酸改性(共)聚合物與上述二醇化合物反應(yīng)而得到。
該反應(yīng)可與上述酸改性反應(yīng)(接枝共聚合反應(yīng))同樣的方式實施，可使用或不使用所述自由基聚合引發(fā)劑。
具有式(1)的極性基團(tuán)的改性共聚物(I)可通過上述方法制得，并含有式(1)的極性基團(tuán)的量為1×10-3至250×10-3mol，基于100g所述改性共聚物計，就提高模塑制品與涂層或粘合劑之間的粘合力而言，優(yōu)選所述量為10×10-3至100×10-3mol。有機(jī)溶劑(II)如上所描述，在制備用于本發(fā)明的改性共聚物(I)中，所述接枝共聚反應(yīng)可在有或沒有有機(jī)溶劑存在下實施。在本發(fā)明中，使用通過將所述改性共聚物(I)溶解在有機(jī)溶劑(II)中制得的組合物作為所述底漆組合物。
因此，當(dāng)所述改性共聚物(I)是通過在有機(jī)溶劑中實施接枝共聚合制備得到時，其可直接用作本發(fā)明的底漆組合物，或重新加入同樣的或其它種類的有機(jī)溶劑(II)。
另一方面，當(dāng)所述改性共聚物(I)是通過在沒有有機(jī)溶劑存在下實施接枝共聚制備得到時，將所述改性共聚物(I)(接枝產(chǎn)物)通過重新加入有機(jī)溶劑(II)溶解，然后用作本發(fā)明的底漆組合物。
在本發(fā)明中用于形成所述底漆組合物的有機(jī)溶劑(II)(在接枝共聚合反應(yīng)過程中或在反應(yīng)之后加入)不受特別的限制，它們的例子可包括；芳烴，如苯、甲苯或二甲苯；脂族烴，如己烷、庚烷、辛烷或癸烷；脂環(huán)族烴，如環(huán)己烷、環(huán)己烯或甲基環(huán)己烷；
醇類，如甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、戊醇、己醇、丙二醇或苯酚；酮類，如丙酮、甲基異丁基酮、甲基乙基酮、戊酮、己酮、異佛爾酮或苯乙酮；溶纖劑，如甲基溶纖劑或乙基溶纖劑；酯類，如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酸甲酯或甲酸丁酯；和鹵代烴類，如三氯乙烯、二氯乙烯或氯苯。
在這些當(dāng)中，優(yōu)選芳烴、脂肪族烴和酮。這些有機(jī)溶劑(II)可單獨使用或可以兩種或多種的組合形式使用。
在本發(fā)明中，優(yōu)選有機(jī)溶劑(II)的理想含量為100至4000重量份，更優(yōu)選200至2000重量份，基于所述改性共聚物(I)為100重量份計。底漆組合物本發(fā)明的底漆組合物包含在上面描述的改性共聚物(I)和有機(jī)溶劑(II)，并且主要用作塑料模塑制品的表面處理劑。
采用本發(fā)明的底漆組合物涂布由烯烴(共)聚合物或其它(共)聚合物制成的模塑制品的表面并干燥，此后涂布有所述底漆組合物的表面用涂層材料涂布，由此可提高所述模塑制品與所述涂層材料之間的粘合力。同樣，采用粘合劑涂布所述涂布有底漆組合物的表面，由此提高了所述模塑制品與粘合劑之間的粘合力。
上述模塑制品的優(yōu)選例子可包括由聚烯烴，如高壓聚乙烯、中或低壓聚乙烯、聚丙烯、聚-4-甲基-1-戊烯或聚苯乙烯制成的模塑制品，和由烯烴共聚物，如乙烯/丙烯共聚物、乙烯/丁烯共聚物或丙烯/丁烯共聚物制成的模塑制品。
此外，除了上述聚烯烴和烯烴共聚物外，本發(fā)明的底漆組合物可用于由聚丙烯和合成橡膠制成的模塑制品，由聚酰胺樹脂、不飽和聚酯類樹脂、聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂或聚碳酸酯樹脂制成的用于汽車的模塑制品，以及用于鋼板或經(jīng)過電沉積處理的鋼板的表面處理。
此外，在施加涂層材料前，預(yù)先在所述模塑制品的表面施加除了本發(fā)明的底漆組合物外的主要包括聚氨酯樹脂、脂族酸改性的聚酯樹脂、無油聚酯樹脂、三聚氰胺樹脂或環(huán)氧樹脂的底漆和粘合劑，采用本發(fā)明的底漆組合物涂布底漆，由此提高所述模塑制品和涂層材料、底漆和粘合劑之間的粘合力，同時形成在低溫下具有優(yōu)異的透明性和抗沖擊強度的涂膜(涂層材料涂布的膜、底漆膜層和粘合劑膜層)。
尤其是，采用本發(fā)明的底漆組合物作為底漆適合于提高涂層材料與模塑制品表面之間的粘合性?？捎玫哪Ｋ苤破酚杏扇缇郾┑染巯N制成的模塑制品，由聚丙烯和合成橡膠制成的汽車防撞器，儀表盤的模塑制品，通過使用不飽和聚酯樹脂、環(huán)氧樹脂等制成的SMC(片狀成型料)模塑制品，聚氨酯樹脂的R-RIM(增強反應(yīng)注塑法)模塑制品，玻璃纖維增強的聚酰胺樹脂模塑制品，聚氨酯樹脂模塑制品和陽離子電沉積涂布的鋼板。
在其上面施加了本發(fā)明的底漆組合物的模塑制品可通過任何已知的模塑方法模塑上述各種(共)聚合物或樹脂制備，所述模塑方法包括注塑、壓塑、吹塑、擠塑和旋轉(zhuǎn)模塑。
在平坦的混合有顏料或如滑石、鋅白、玻璃纖維、鈦白或硫酸鎂的無機(jī)填料的模塑制品上施加本發(fā)明的底漆組合物，可形成具有優(yōu)異的粘合力的底漆涂膜。
此外，施加了本發(fā)明的底漆組合物的模塑制品除了上述無機(jī)填料和顏料外可含有各種添加劑，如穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑或氫氯酸吸收劑。
在模塑制品的表面上施加本發(fā)明的底漆組合物的方法不受特殊限定?？赏ㄟ^已知的方法如繞線棒刮涂器涂布、輥涂、浸涂和噴涂實施所述涂布。
在模塑制品上施加本發(fā)明的底漆組合物是在常溫下進(jìn)行。通過適當(dāng)?shù)姆椒ǜ稍锸┘釉谀Ｋ苤破繁砻嫔系牡灼峤M合物的濕涂膜，所述方法如空氣干燥或通過加熱強制干燥，由此在所述模塑制品表面上形成本發(fā)明的底漆組合物的硬化涂膜(底漆涂膜)。
如上所述，將本發(fā)明的底漆組合物施加在模塑制品表面上并干燥，隨后可使用繞線棒刮涂器涂布、輥涂、浸涂和噴涂中的任何一種方法將涂層材料和粘合劑施加在所述模塑制品表面上。
可用的涂層材料不受特殊限定。具體地說，在采用溶劑型熱塑性丙烯酸樹脂涂層材料，溶劑型熱固性丙烯酸樹脂涂層材料，丙烯基改性醇酸樹脂涂層材料進(jìn)行涂布的情況下，使用本發(fā)明的底漆組合物可提高良好的粘合力。
此外，可用的粘合劑不受特殊限定。它們可用的例子有脲醛樹脂粘合劑、三聚氰胺樹脂粘合劑、丙烯酸樹脂粘合劑、環(huán)氧樹脂粘合劑、聚氨酯樹脂粘合劑、酚醛樹脂粘合劑、醋酸乙烯酯溶劑型粘合劑、合成橡膠溶劑型粘合劑、氯丁橡膠溶劑型粘合劑、天然橡膠溶劑型粘合劑、醋酸乙烯酯乳液型粘合劑、醋酸乙烯酯共聚物樹脂乳液型粘合劑、EVA乳液型粘合劑、丙烯酸樹脂乳液型粘合劑、聚氨酯樹脂乳液型粘合劑和環(huán)氧樹脂乳液型粘合劑。
除了上述用作模塑制品的底漆外，通過最好地利用本發(fā)明的底漆組合物的性能，可將其用于廣泛的用途。例如，本發(fā)明的底漆組合物適合用作粘合劑的添加劑、涂層材料的添加劑和玻璃纖維的粘結(jié)劑。發(fā)明效果本發(fā)明可提供在作為底板(被涂物質(zhì))的聚烯烴模塑制品或鋼板和各種材料(涂層材料、粘合劑等)之間具有優(yōu)異的粘合力，并且還具有優(yōu)異的貯存穩(wěn)定性和顏料填充容量的底漆組合物。
在所述實施例和對比實施例中，根據(jù)以下方法進(jìn)行所述底漆組合物的貯存穩(wěn)定性測試和所述涂膜的物理性能的測試。[1]貯存穩(wěn)定性測試采用甲苯調(diào)節(jié)所述底漆組合物至固體濃度為8.5％重量，加入1000ppm的水并攪拌。30天內(nèi)每10天測量一次所得混合物的外觀和粘度(4號福特杯粘度)。[2]劃格法附著力試驗采用按照J(rèn)IS K5400規(guī)定的劃格法附著力試驗方法制備具有劃方格的試樣，將膠帶紙(商標(biāo)名，由Nichiban公司制造)粘貼在所述劃方格試樣上。此后，以90°方向快速剝落所述膠帶，計算100次內(nèi)所述涂膜不剝落的方格的數(shù)目，作為所述涂膜粘合力的指標(biāo)。[3]剝離強度試驗在底板上形成涂膜，使用切刀裁成具有1cm寬的切口直到切刀的邊緣接觸到所述底板，然后松開涂膜的邊緣。此后，將所述涂膜松開的邊緣以180°的方向、以50mm/min的速度拉起，直到所述涂膜被剝落，測量剝離強度[g/cm]。實施例1在攪拌下，往體積為1L的高壓釜中裝入112.5g乙烯含量為40％摩爾、135℃下在十氫化萘中測得特性粘度[η]為2.0dl/g的丙烯/乙烯共聚物和392g甲苯，加熱至145℃并攪拌使其完全溶解。
接著，保持溶液在145℃下并攪拌，在4小時內(nèi)分別往溶液中逐滴加入10.4g馬來酸酐和3.6g二叔丁基過氧化物。加入完畢后，在145℃及攪拌混合物下進(jìn)行后反應(yīng)2小時以獲得含有馬來酸酐接枝共聚物的反應(yīng)溶液(a)。
反應(yīng)結(jié)束后，冷卻所述溶液至室溫，并往其中加入丙酮以沉積出所述馬來酸酐接枝共聚物。采用丙酮反復(fù)洗滌所沉積出的馬來酸酐接枝共聚物并干燥，制得馬來酸酐接枝共聚物的試樣。
所得的馬來酸酐接枝共聚物的試樣在135℃下在十氫化萘中測得的特性粘度[η]為1.1dl/g，馬來酸酐的接枝量為46×10-3mol，基于100g所述接枝共聚物計。
下一步，往反應(yīng)溶液(a)中加入4.4g二甘醇(得自Mitsui ChemicalsInc.)(與裝入的馬來酸酐的克分子數(shù)相等)，加熱至165℃并使反應(yīng)進(jìn)行5小時以獲得改性共聚物的試樣。
在所得的改性共聚物試樣的紅外光譜分析結(jié)果中，二甘醇的反應(yīng)程度為80％，由以下相應(yīng)于式(1)的式表示的極性基團(tuán)的含量為每1 00g改性共聚物37×10-3mol。
CH2-COOH|-CH-CO-(OC2H4)2-OH接著，將42.5g該改性共聚物溶解在457.5g有機(jī)溶劑甲苯中，制得底漆組合物(溶液)。
隨后，將通過加入30份二甲苯至100份所述底漆組合物中制得的溶液噴射在表面已用異丙醇清洗的聚丙烯正方形板上(聚丙烯商品名為X708，由Grand Polymer Co.生產(chǎn))，使得其為干燥后厚度為3μm的涂膜并自然干燥以在所述正方形板表面上形成底漆涂膜。
下一步，在所述底漆涂層薄膜上施加面飾材料(商品名為R-278(白色)雙組分聚氨酯樹脂涂層材料，由Nippon Bee Chemical Co.Ltd.生產(chǎn))，以形成干燥后涂膜厚度為30μm的涂膜。將所述經(jīng)過涂布的板在室溫下停放10min，然后放入空氣烘箱中在100℃下加熱，烘烤30min以制備用于劃格法附著力試驗的試樣。使用所述試樣進(jìn)行劃格法附著力試驗。
同樣，采用按照相同方法制備的干燥后厚度為100μm面飾材料涂膜的試樣，根據(jù)上述方法進(jìn)行剝離試驗。
結(jié)果顯示在表3中。
此外，依照上述方法對所述底漆組合物(溶液)進(jìn)行貯存穩(wěn)定性試驗。觀察所述底漆組合物的外觀的結(jié)果顯示在表1中，粘度隨時間的變化顯示在表2中。對比實施例1往在實施例1中合成的含有所述馬來酸酐接枝共聚物的反應(yīng)溶液(a)中加入5.2g甲醇(為逐滴加入所述反應(yīng)物中的馬來酸酐的摩爾數(shù)的4倍)，加熱至165℃反應(yīng)5個小時。反應(yīng)完成后，將所述溶液冷卻至室溫制得改性共聚物的試樣。
在所述改性共聚物試樣的紅外光譜分析結(jié)果中，與甲醇的酯化反應(yīng)程度為95％(當(dāng)所有馬來酸酐為二甲酯時，酯化反應(yīng)的程度為200％)。
然后，將42.5g改性共聚物溶解在457.5g有機(jī)溶劑甲苯中制得底漆組合物(溶液)。
采用和實施例1相同的方式對所述底漆組合物進(jìn)行包括劃格法附著力試驗、剝離強度試驗和貯存穩(wěn)定性試驗的涂層試驗。結(jié)果顯示在表1、2和3中。對比實施例2使用在實施例1中合成的含有馬來酸酐接枝共聚物的反應(yīng)溶液(a)作為底漆組合物，采用和實施例1相同的方式進(jìn)行包括劃格法附著力試驗、剝離強度試驗和貯存穩(wěn)定性試驗的涂層試驗。結(jié)果顯示在表1、2和3中。表1貯存穩(wěn)定性
表2貯存穩(wěn)定性
表權(quán)利要求
1.一種底漆組合物，所述底漆組合物包括(I)改性共聚物，所述改性共聚物通過往選自以下(A)-(D)的至少一種(共)聚合物中加入由下式(1)或(2)表示的極性基團(tuán)獲得，其中所述(共)聚合物選自(A)烯烴(共)聚合物，(B)鹵代烯烴(共)聚合物，(C)苯乙烯/共軛二烯/苯乙烯三嵌段共聚物或其氫化產(chǎn)品，以及(D)鹵代苯乙烯/共軛二烯/苯乙烯三嵌段共聚物或其氫化產(chǎn)物，其中所述改性共聚物含有的極性基團(tuán)的量為1×10-3至250×10-3mol，基于100g所述改性共聚物計算，和(II)有機(jī)溶劑；CHR1-C(O)-OH|-CH-C(O)-(OR2)n-OH …(1)CHR1-C(O)-(OR2)n-OH|-CH-C(O)-OH…(2)在式(1)和(2)中，R1為氫或含1至6個碳原子的烷基，R2為含1至6個碳原子的亞烷基，n為1至20的整數(shù)。
2.權(quán)利要求1的底漆組合物，所述底漆組合物中有機(jī)溶劑(II)的含量為100至4000重量份，基于所述改性共聚物(I)為100重量份計。
全文摘要
一種底漆組合物,所述組合物含有(I)改性共聚物,所述改性共聚物通過將由上式(1)或(2)表示的極性基團(tuán)加入到烯烴(共)聚合物等中獲得,其中式(1)或(2)表示的極性基團(tuán)的量為每100g所述改性聚合物1×10
文檔編號C09J151/00GK1388822SQ01802613
公開日2003年1月1日 申請日期2001年7月4日 優(yōu)先權(quán)日2000年7月4日
發(fā)明者時田卓 申請人:三井化學(xué)株式會社