專利名稱：低彈性率高分子組合物及應用該組合物的密封材料的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及低彈性率高分子組合物及應用該組合物的密封材料，更詳細點說，涉及在極寬溫度范圍內顯示低彈性率(即優(yōu)異的柔軟性)、高溫時熱形變和低溫時的壓縮永久形變均小、進而有粘合性的高分子組合物以及，特別是，適合于通信電纜的閉合件中使用的密封材料。
通信電纜的閉合件中使用的密封材料要求要有優(yōu)異的柔軟性、隨動性、耐候性和耐老化性，而且要求壓縮永久形變小。
因此，已有的密封材料用的是苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物的加氫物、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的加氫物、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)的加氫物[即，苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物，以下稱之為SEPS]和苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)的加氫物[即，苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物，以下稱之為SEBS]等加氫的熱塑彈性體、乙烯-丙烯-二烯橡膠(EPDM)等主鏈中沒有雙鍵的橡膠。
還有，在上述熱塑彈性體和橡膠中，為提高柔軟性已經加入了軟化劑，所述軟化劑多用流動點在-20℃以上、特別是-15℃左右的石蠟油。
然而，由于上述密封材料中的EPDM等橡膠構成的密封材料在成型和加工中要有長時間的硫化工序，生產效率低。還有，近年來，從環(huán)保觀點出發(fā)，要求資源的再循環(huán)使用，但由EPDM等橡膠單獨構成的密封材料料實用上近乎不可能再循環(huán)使用，硬要試它的再循環(huán)使用，就要用超臨界水、分解高濃度的臭氧等高價設備而且很費工夫。
還有，雖然已經知道，根據其用途有種種改變了成分的EPDM，但在作為通信電纜的閉合件中使用的密封材料時，要求其即使在-30～0℃的低溫范圍中壓縮永久形變仍小且有優(yōu)異的柔軟性，對此，現有的大家熟悉的EPDM難以滿足上述特性。例如，用現有的大家熟悉的EPDM的密封材料，在-20℃的壓縮永久形變超過90％，在室溫與-20℃下的硬度變化非常大，因此在上述低溫范圍其密封性變得很差，有發(fā)生泄漏之虞。進一步說，在上述低溫范圍，由于硬度的上升，就有不能充分進行發(fā)揮密封性所必要的壓縮的問題。
另一方面，上述二嵌段共聚物SEPS和SEBS都是熱塑性的，使用了它們的密封材料存在有高溫形變大的問題。還有，這些熱塑彈性體一般要配合流動點高的油，這就有所述的在上述低溫范圍的壓縮永久形變急劇增大的性質。壓縮永久形變大導致密封性能惡化，產生了水的浸入和內部氣體的泄漏問題。
因此，本發(fā)明的目的在于提供解決上述課題的高分子組合物。即，提供滿足可以擠出成型和再循環(huán)使用的、容易成型和加工的、柔軟性優(yōu)異(彈性率低)的、在低溫范圍的壓縮永久形變小且高溫形變小的、斷裂強度、表面強度等機械強度良好、抗張強度和斷裂伸長大進而成型時表面良好等的低彈性率高分子組合物。
還有，本發(fā)明的另一目的是提供特別適合于通信電纜的閉合件的、顯示優(yōu)異柔軟性和低壓縮形變性的、抗張強度和斷裂伸長大且有粘合性的密封材料。
本發(fā)明人等為達到上述目的進行了刻意的研究，首先得到了在SEPS和SEBS等熱塑彈性體中存在至少部分EPDM動態(tài)硫化的微細狀態(tài)、且當熱塑樹脂與橡膠合計為100重量份時所含流動點在-35℃以下的油在200重量份以上的低彈性率高分子組合物(日本專利申請2000-6902)。此材料具有可以擠出成型和再循環(huán)使用、在低溫(-30℃)至高溫(70℃)的壓縮永久形變小、且彈性率極小之有利于作為所述密封材料使用的特征。
接著，本發(fā)明人等，在保持上述低彈性率高分子組合物可以擠出成型和再循環(huán)使用、在低溫(-30℃)至高溫(70℃)的壓縮永久形變小、且彈性率極小之特征下，為改善高分子組合物的脆性、機械強度和成型時的擠出表面，進一步得到了含有烯烴類聚合物的低彈性率高分子組合物(日本專利申請2000-92026)。
再是，本發(fā)明人等在上述含有烯烴類聚合物的低彈性率高分子組合物基礎上，成功地用加入碳黑使抗張強度和斷裂伸長進一步增大，提高了斷裂強度。
也就是說，本發(fā)明涉及下述低彈性率高分子組合物及應用該組合物的密封材料。
(1)一種低彈性率高分子組合物，其特征為含有(A)從苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物的加氫物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的加氫物和苯乙烯-乙烯-(乙烯-丙烯)-苯乙烯嵌段共聚物所構成的一組中選出的至少1種熱塑彈性體、(B)含乙烯-丙烯-二烯橡膠的橡膠成分、(C)軟化劑，且相對于前述(A)和(B)的合計量為100重量份時所述軟化劑(C)的含量在200重量份以上，而且上述(B)的至少一部分是由動態(tài)交聯(lián)而交聯(lián)了的。
(2)一種低彈性率高分子組合物，其特征為含有(A)從苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物的加氫物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的加氫物和苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物所構成的一組中選出的至少1種熱塑彈性體、(a)烯烴類聚合物、(B)含乙烯-丙烯-二烯橡膠的橡膠成分、(C)軟化劑，且相對于上述(A)、(a)和(B)的合計量為100重量份時上述軟化劑(C)的含量在200重量份以上，而且上述橡膠成分(B)至少部分是由動態(tài)交聯(lián)而交聯(lián)了的。
(3)一種低彈性率高分子組合物，其特征為含有(A)從苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物的加氫物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的加氫物和苯乙烯-乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物所構成的一組中選出的至少1種熱塑彈性體、(a)烯烴類聚合物、(B)含乙烯-丙烯-二烯橡膠的橡膠成分、(C)軟化劑、(D)碳黑，且相對于上述(A)、(a)和(B)的各成分的總量為100重量份時上述軟化劑(C)的含量在200重量份以上，而且上述橡膠成分(B)至少一部分是由動態(tài)交聯(lián)而交聯(lián)了的。
(4)一種密封材料，使用了上述(1)～(3)項所述的低彈性率高分子組合物。
本發(fā)明的低彈性率高分子組合物(1)、(2)和(3)是各自具有上述組成的材料，其柔軟性(低彈性率性)程度表示了該組合物的軟硬，其JIS A硬度通常在10以下。所述組合物實用上具有可能擠出成型這樣程度的低彈性率。
一般，在規(guī)定了的23℃以1/1尺寸錐形錐入度的場合，通信電纜的閉合件中的密封材料的硬度要在10以上，優(yōu)選為20以上，更優(yōu)選在30以上。上述本發(fā)明的高分子組合物的低彈性率充分滿足了上述范圍。
本發(fā)明中，上述低彈性率高分子組合物(1)是在軟化劑存在下把前述橡膠成分(B)與前述熱塑彈性體(A)合金化了的材料。這里所說的合金化考慮為熱塑彈性體(A)與EPDM橡膠均勻混合、熱塑彈性體為海相而其中的EPDM為島相存在的狀態(tài)。
本發(fā)明中，上述低彈性率高分子組合物(2)是在軟化劑存在下把含EPDM的橡膠成分(B)與前述熱塑彈性體(A)和烯烴類聚合物(a)動態(tài)交聯(lián)的材料。所謂“動態(tài)交聯(lián)”考慮為前述熱塑彈性體(A)和烯烴類聚合物(a)與前述橡膠成分(B)被均勻混合、若前述熱塑彈性體(A)和烯烴類聚合物(a)作為海相的話，在此海相中前述橡膠成分(B)為島相存在的狀態(tài)(所謂海-島結構)。
本發(fā)明中，上述低彈性率高分子組合物(3)是在上述低彈性率高分子組合物(2)中除軟化劑外還進一步加入碳黑使其抗張強度、斷裂伸長、斷裂強度等物性進一步改善了的材料。
前述熱塑彈性體(A)雖然單獨有在高溫下變形的性質(熱形變性)，但本發(fā)明的各低彈性率高分子組合物已經與前述橡膠成分(B)動態(tài)交聯(lián)了，由此作為起因，在實質上已經阻止了其在高溫下的形變。而且，本發(fā)明的低彈性率高分子組合物在低溫下有前述橡膠成分(B)(特別是此橡膠成分(B)中的EPDM)，故保持了所說的在低溫下壓縮永久形變小的特性。特性單獨由前述熱塑彈性體(A)是不能得到的。
本發(fā)明的低彈性率高分子組合物(1)、(2)和(3)與前述熱塑彈性體(A)和一般的熱塑樹脂一樣，可以擠出成型，其成型物僅只要簡單的破碎就可以容易的供再循環(huán)使用。即，與本發(fā)明的低彈性率高分子組合物既有柔軟又有大的抗張強度、斷裂伸長和斷裂強度、容易用擠出成型來成型、只要把成型物粉碎就可能再次擠出成型(即，再循環(huán)使用性)的特點，又有所述的在低溫下壓縮永久形變小、高溫下熱形變小的特點。
本發(fā)明的密封材料具有用前述與本發(fā)明有關的低彈性率高分子組合物所制作的特征。在通信電纜的閉合件等密封材料中，它除了要求極其柔軟、隨動性外，還必須要保持耐候性、耐老化性和使用溫度下的彈性(低壓縮永久形變)。本發(fā)明的密封材料中的構成低彈性率高分子組合物的前述熱塑彈性體(A)、含EPDM的橡膠成分(B)和烯烴類聚合物(a)都是在主鏈中沒有雙鍵的物質，故耐候性極其優(yōu)異。進一步說，由于主鏈中沒有雙鍵，耐老化性也優(yōu)異。
上述本發(fā)明的密封材料適合于作為在電纜與其筐體之間的間隙、筐體與引線之間的間隙中使用的密封材料，即適合于作為例如通信電纜的閉合件等中的密封材料。
再，本發(fā)明中的“閉合件”是指電線與光纖的交錯和連接用的容器。
本發(fā)明的低彈性率高分子組合物(1)中，含EPDM的橡膠成分(B)與前述熱塑彈性體(A)的配合比以發(fā)揮上述功能來選擇，通常，含EPDM的橡膠成分(B)為25～75重量％、前述熱塑彈性體(A)為75～25重量％的范圍，優(yōu)選的比例是30～70重量％/70～30重量％。當橡膠成分的量過多時，動態(tài)交聯(lián)變得困難，已用動態(tài)交聯(lián)的從擠出機出來時成為粉未而不能得到成型物。另一方面，橡膠成分量過少時，壓縮永久形變變大，缺乏柔軟性。
本發(fā)明的低彈性率高分子組合物(2)和(3)中，前述熱塑彈性體(A)和烯烴類聚合物(a)與前述橡膠成分(B)的配合比以在得到充分發(fā)揮前述諸特性的范圍內作適宜的選擇。通常，前述熱塑彈性體(A)和烯烴類聚合物(a)與前述橡膠成分(B)的配合比為重量比75∶25～25∶75，以70∶30～30∶70為優(yōu)選。當前述橡膠成分(B)的比例過多時，動態(tài)交聯(lián)變得困難，實施擠出成型時其成型物為粉未，得不到適當的成型物。另一方面，當前述橡膠成分(B)的比例過少時壓縮永久形變變大，柔軟性受損。
至于烯烴類聚合物(a)的配合量，以得到充分發(fā)揮前述諸特性的范圍來適宜選擇。雖然對所述范圍并沒有特別的限制，通常，在前述熱塑彈性體(A)和烯烴類聚合物(a)與前述橡膠成分(B)的合計量為100重量份時，其為2～50重量份，以5～40重量份為優(yōu)選，7～35重量份為更優(yōu)選。烯烴類聚合物(a)的配合量在上述范圍以下時，就不能得到成型時的表面改善，也不能得到斷裂強度、表面強度等機械強度的改善的效果。另一方面，烯烴類聚合物(a)的配合量超過上述范圍時，由于硬度上升、柔軟性受損，例如作為密封材料就變得不適宜了。
本發(fā)明的低彈性率高分子組合物的特征是其中的含EPDM的橡膠成分至少是部分動態(tài)交聯(lián)的。這里所謂的動態(tài)交聯(lián)是指把前述熱塑彈性體與EPDM在熔融狀態(tài)共混、在這當中加入使橡膠交聯(lián)的試劑使EPDM在混練中交聯(lián)而使前述橡膠微分散于前述熱塑彈性體中的方法。由這樣的動態(tài)交聯(lián)就可以均勻且有效的達到上述的合金化，從而賦予了上述那樣的性能。
這里，含EPDM的橡膠成分至少部分動態(tài)交聯(lián)的狀態(tài)可以從把所得的低彈性率高分子組合物溶解于溶劑時其不溶成分要比實施交聯(lián)之前的溶劑不溶成分的量變多來予以判定。換句話說，比較動態(tài)交聯(lián)前的不溶成分量(％)與動態(tài)交聯(lián)后的不溶成分量(％)，(含EPDM的橡膠成分至少部分動態(tài)交聯(lián)的狀態(tài))是后者的量多的狀態(tài)。一般說，在橡膠成分100重量份中50重量份以上已交聯(lián)者為優(yōu)選。
作為動態(tài)交聯(lián)的試劑雖可以作適當選擇，特別以使用樹脂硫化劑為優(yōu)選。
作為閉合件材料除要求要非常柔軟、有隨動性之外，還要有耐候性、耐老化性、在使用溫度下有彈性，進而在從壓縮放開時其形變必須恢復(低壓縮永久形變)。由于構成本發(fā)明的組合物的前述熱塑彈性體和EPDM在主鏈中沒有雙鍵，因此耐候性非常優(yōu)異。進一步說，由于沒有雙鍵，耐老化性優(yōu)異。
本發(fā)明的低彈性率高分子組合物(1)、(2)和(3)中，軟化劑起到賦予柔軟性的功能的作用，特別是由于加入了流動點在-35℃以下的石蠟油，可以確保低溫下的柔軟性，使壓縮永久形變小。
相對于前述熱塑彈性體(A)和前述橡膠成分(B)的合計量為100重量份，或相對于前述熱塑彈性體(A)、烯烴類聚合物(a)和前述橡膠成分(B)的合計量為100重量份，已經設定前述軟化劑(C)的含量在200重量份以上，優(yōu)選在250重量份以上，更優(yōu)選在300重量份以上。
當軟化劑(C)的含量在上述范圍以下時，不能賦予高分子組合物以充分的柔軟性，恐怕不能達到低硬度化的目的。另一方面，軟化劑(C)的含量的上限只要是不損及本發(fā)明的高分子組合物的前述諸特性的范圍，而且也是軟化劑不滲出的范圍就行，但一般相對于前述成分(A)和(B)的合計量100重量份或前述(A)、(a)和(B)的合計量100重量份而言，以直至1000重量份為適當。
其次，本發(fā)明的低彈性率高分子組合物(3)中碳黑(D)的含量，相對于前述熱塑彈性體(A)、烯烴類聚合物(a)和前述橡膠成分(B)的合計量為100重量份，已經設定為5～50重量份，10～40重量份為優(yōu)選，15～35重量份為更優(yōu)選。當碳黑(D)的含量在上述范圍以下時，抗張強度(TB)與斷裂伸長(EB)和斷裂強度(TR)的提高就不充分，另一方面，當超過上述含量時使低彈性率高分子組合物中的凝膠分數減少，壓縮永久形變也變大，兩種情況都不好。
因為在普通的橡膠配合物中加入碳黑時，其加入量越多模量(拉伸應力)越高，斷裂強度也上升(反之，斷裂伸長下降)，因此相對于橡膠100重量份，有加入了與其同樣程度的(碳黑)的情況，在大多數情況加入都超過50重量份。然而，對SEEPS/烯烴類聚合物/EPDM配合體系的動態(tài)交聯(lián)材料來說，碳黑的加入量對抗張強度、斷裂伸長和斷裂強度等的影響與通常的橡膠配合物的情況是不一樣的，故設定上述那樣的含量正是本發(fā)明的特征。
作為前述碳黑(D)所希望的特性是粒徑在80nm以下，優(yōu)選60nm以下，DBT吸油量在80mL/100g以上，優(yōu)選100mL/100g以上。
本發(fā)明中，前述軟化劑(C)是石蠟油，而且以流動點在-35℃以下為優(yōu)選。本發(fā)明的低彈性率高分子組合物中，軟化劑起的是賦予前述組合物以柔軟性的功能，由于加入了各種軟化劑特別是加入流動點在-35℃以下物質(更優(yōu)選流動點在-35℃以下的石蠟油)，確保了低溫下的柔軟性，可以使壓縮永久形變更小。石蠟油，特別是分子量大的石蠟油因其揮發(fā)性低而優(yōu)選。
前述烯烴類聚合物(a)以聚丙烯類聚合物(PP)為優(yōu)選。
在前述橡膠成分(B)中的EPDM的乙烯含量，特別是在要求低溫特性良好的場合，優(yōu)選為55重量％以下。
下面來詳細說明本發(fā)明的低彈性率高分子組合物的各構成成分、調制方法等。
熱塑彈性體(A)構成本發(fā)明的低彈性率高分子組合物的成分，即使作為錐入度在前述范圍的密封材料使用時，希望前述組合物各自單獨，也就是即使不配合軟化劑時，要具有柔軟性。
室溫下，不要軟化劑而顯示柔軟性的成分列舉的有，例如，苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)及其加氫物(SEEP)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)及其加氫物(SEBS)、苯乙烯-乙烯-(乙烯-丙烯)-苯乙烯嵌段共聚物(SEEPS)、苯乙烯-異丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIBS)等所謂的熱塑彈性體。
作為本發(fā)明的低彈性率高分子組合物中的成分(A)，在不考慮前述組合物的耐候性和耐老化性的限制下，可以使用上面示例的熱塑彈性體。不過，由于SIBS的壓縮永久形變沒有這么小，故在上面示例中特以使用SIS、SEPS、SEBS、SBS和SEEPS為優(yōu)選。
另一方面，由于在把本發(fā)明的組合物作為通信電纜的閉合件等的密封材料使用時，必須考慮耐候性，因此以在軟鏈段中幾乎沒有或完全沒有雙鍵的SEPS、SEBS和SEEPS為適宜。再是，雖然由于SIBS的軟鏈段中完全沒有雙鍵，其耐候性優(yōu)異，不過如前所述那樣，其壓縮永久形變沒有這么小，這一點必須予以考慮。
因此，本發(fā)明優(yōu)選使用的是SEPS、SEBS和SEEPS。
再，SEPS是SIS的加氫物，其乙烯和丙烯必然交替并存。與此相反，SEEPS是SEPS中有以嵌段狀進入結構的乙烯單元的物質，即，除了有乙烯和丙烯交替并存的單元之外，還有以嵌段狀存在的僅由乙烯(構成的)單元。
在上述示例的熱塑彈性體中，嵌段共聚物中的苯乙烯(相當于硬鏈段)的量少時室溫下的彈性低(即，壓縮永久形變變大)，而多則變得過硬。通常，苯乙烯量以10～35重量％為優(yōu)選。
在上述示例的熱塑彈性體中，其分子量越大強度越高，還有，軟化劑的吸收量變得越大。因此，在本發(fā)明的高分子組合物中，用分子量大的熱塑彈性體是有利的。具體說，熱塑彈性體的分子量一般要在10萬以上，優(yōu)選在15萬以上，更優(yōu)選在20萬以上。
在上述示例的熱塑彈性體中，作為SEPS的具體例子列舉的是，例如，Curale(株)生產的、商品名為“Septon2063”(苯乙烯含量13重量％)、該公司生產的“Septon2023”、該公司生產的“Septon2002”、該公司生產的“Septon2005”、該公司生產的“Septon2014”等。
作為SEBS的具體例子列舉的有，例如旭化成工業(yè)(株)生產的、商品名為“Tahuteck H1075”(苯乙烯含量20重量％)、Sieldiapan(株)生產的、商品名為“KRATON G1650”(苯乙烯含量29重量％)、Alon化成(株)生產的商品名為“彈性體AR730”等。
作為SEEPS的具體例子列舉的有，例如，Curale(株)生產的、商品名為“Septon4077”(苯乙烯含量30重量％)、該公司生產的“Septon4055”(苯乙烯含量30重量％)、該公司生產的“Septon4033”(苯乙烯含量30重量％)等。
烯烴類聚合物(a)在本發(fā)明的低彈性率高分子組合物中的烯烴類聚合物(a)列舉的有例如聚丙烯類聚合物(PP)、聚乙烯類聚合物(PE)等，不過為達到高分子組合物低硬度化而且降低對其低溫特性帶來的惡劣影響，以使用聚丙烯類聚合物為更優(yōu)選。
上述聚丙烯類聚合物并不限于丙烯的單獨聚合物(丙烯的均聚物)，有例如聚乙烯鏈段的嵌段共聚物(P/E嵌段共聚物)和有乙烯部分的無規(guī)共聚物(P/E無規(guī)共聚物)也行。
所述聚丙烯類聚合物的具體例子列舉的有，例如，日本Polychem(株)生產的商品名為“Nobateck PP BC6”(P/E嵌段共聚物)、該公司生產的商品名“Nobateck PP MG05BS”(P/E無規(guī)共聚物)、該公司生產的商品名“Nobateck PP FY6H”(PP均聚物)等。
橡膠成分(B)在本發(fā)明的低彈性率高分子組合物中的橡膠成分(B)是與前述熱塑彈性體(A)混合了的物質，因此與熱塑彈性體(A)有親和性的為優(yōu)選。還有，考慮到使本發(fā)明的高分子組合物適合于作為通信電纜的閉合件等中的密封材料使用，以耐候性優(yōu)異且壓縮永久形變低的為更優(yōu)選。
作為所述橡膠成分列舉的是例如EPDM。還有，把EPDM與EPDM之外的橡膠共混也無妨，不過以橡膠中的EPDM量在50重量％以上者為優(yōu)選。作為EPDM以外的橡膠可以列舉的有，例如，丁基橡膠(IIR)、丁二烯橡膠(BR)、異戊二烯橡膠(IR)、苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)、氯丁橡膠(CR)、天然橡膠(NR)、1,2-聚丁二烯、丙烯腈-丁二烯橡膠(NBR)、乙烯-丙烯橡膠(EPM)、丙烯酸橡膠(ACM)、氯磺化聚乙烯(CSM)等。
雖然EPDM中乙烯含量高時強度變高，所以軟化劑的高填充變成可能，不過，另一方面，在0℃以下因結晶化使硬度急劇上升，壓縮永久形變變大。為此，在例如如密封材料那樣的要求在低溫下要發(fā)揮柔軟性等功能而且已經抑制了壓縮永久形變的領域中，特別是在作為電纜閉合件用密封材料的場合，乙烯含量在60重量％以下的EPDM為適宜，乙烯含量在55重量％以下的EPDM為優(yōu)選。
作為構成EPDM的二烯，一般是乙叉基降冰片烯、二環(huán)戊二烯，不過在本發(fā)明的EPDM中所有的二烯均可。雖然EPDM中的二烯量多時硫化速度變快，這點是有利的，但考慮到耐候性、耐老化性，通常以15重量％以下為優(yōu)選，在10重量％以下為更優(yōu)選。
軟化劑(C)本發(fā)明中的軟化劑(C)是根據低彈性率高分子組合物與密封材料所希望的密封材料硬度而加入的。所述軟化劑以與EPDM、SEPS、SEBS、SEEPS等的親和性高的物質為優(yōu)選，通常以石蠟油為適宜。其中，考慮到即使在低溫下充分發(fā)揮本發(fā)明的高分子組合物作為密封材料的功能，使用除去了蠟成分的低流動點物為優(yōu)選。
按JIS K2269測定基準，石蠟的流動點一般為-15℃，在上述那樣的要求低溫特性的領域中以有在-35℃以下的流動點的物質為優(yōu)選。這樣的石蠟油的具體例子列舉的有出光興產(株)生產的商品名為“Diana加工油PX-90”(流動點-45℃)等。
碳黑(D)本發(fā)明中的碳黑，如前所述，主要是作為提高低彈性率高分子組合物和密封材料的抗張強度(TB)與斷裂伸長(EB)和斷裂強度(TR)的目的而加入的。所述碳黑以屬于爐黑者為優(yōu)選，特別是SAF(超級磨耗爐黑)、ISAF(超級磨耗爐黑中間體)、HAF(高磨耗爐黑)、FFF(快抽提爐黑)或GPF(一般目的爐黑)等為適宜。
交聯(lián)劑、硫化促進劑和硫化活化劑本發(fā)明中，作為使EPDM等橡膠成分交聯(lián)的交聯(lián)劑，可以使用硫等已知的硫化劑和已知的樹脂硫化劑。在本發(fā)明中，以使用其中的樹脂硫化劑為優(yōu)選。
作為樹脂硫化劑列舉的有，例如，烷基苯酚-甲醛樹脂、鹵代苯酚-甲醛樹脂等，具體的例子列舉的有田岡化學(株)生產的商品名為“Tackroll”系列等。
樹脂硫化劑一般比硫的硫化更迅速。交聯(lián)劑的配合量以相對于EPDM等橡膠成分100重量份通常為2～20重量份，以5～17重量份為優(yōu)選。
本發(fā)明中，除前述交聯(lián)劑外，再加入硫化促進劑、硫化活化劑(促進硫化助劑)也行。硫化促進劑主要是在用硫交聯(lián)時加入的，可以使用已知的噻唑類、秋蘭姆類、二硫代甲酸酯類、磺酰氨類等。相對于EPDM等橡膠成分100重量份，硫化促進劑通常用1～10重量份左右。還有，作為硫化活化劑，可以使用鋅白、硬脂酸等。相對于EPDM等橡膠成分100重量份，硫化活化劑通常用0.1～100重量份左右。
其他添加劑為提高本發(fā)明的低彈性率高分子組合物的品質等為目的，可以在其中適當加入加工助劑、補強劑、著色劑、防老化劑、光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、阻燃劑、增粘劑等。
作為補強劑列舉的有二氧化硅等，相對于前述熱塑彈性體(A)和橡膠成分(B)的合計量100重量份或前述(A)和(B)與烯烴類聚合物(a)的合計量100重量份，可以加入(補強劑)0～300重量份。作為填充劑，列舉有碳酸鈣、粘土、碳酸鎂等，相對于前述(A)和(B)各成分的合計量100重量份或前述(A)和(B)與(a)各成分的合計量100重量份，可以加入(填充劑)0～300重量份。作為阻燃劑列舉有氫氧化鋁、三氧化銻等，相對于前述(A)和(B)各成分的合計量100重量份或前述(A)和(B)與(a)各成分的合計量100重量份，可以加入(阻燃劑)0～100重量份。還有，作為增粘劑列舉有香豆酮-茚樹脂、脂肪族烴樹脂、脂環(huán)族烴樹脂等和液態(tài)聚丁烯、液態(tài)聚異戊二烯等低分子成分等，相對于前述(A)和(B)各成分的合計量100重量份或前述(A)和(B)與(a)各成分的合計量100重量份，可以加入(增粘劑)0～20重量份。
低彈性率高分子組合物的調制與本發(fā)明的低彈性率高分子組合物可以由把前述熱塑彈性體(A)、含EPDM的前述橡膠成分(B)和軟化劑(C)的成分或這些中含前述烯烴類聚合物(a)的成分與適當的添加劑一起混練并在其中實施動態(tài)交聯(lián)來調制。
也就是說，本發(fā)明的低彈性率高分子組合物可以經過例如(ⅰ)橡膠成分(B)與適當的硫化劑、硫化活化劑的破碎與混合工序、(ⅱ)在熱塑彈性體(A)中加入軟化劑(C)的混合工序、接著(ⅲ)把這些混合物混合并進一步根據需要加入交聯(lián)劑和適當的添加劑以進行使前述橡膠成分(B)的至少部分發(fā)生交聯(lián)的動態(tài)交聯(lián)工序來得到。
當軟化劑(C)的量多時，即使是把所有成分一起在混練機中混練仍會因起窄條而不能達到均勻分散。在此情況下，上述工序(ⅰ)和工序(ⅱ)中分別混合軟化劑為好。即，首先使軟化劑被前述熱塑性樹脂所吸收，把它與已破碎的EPDM橡膠(這里橡膠中事先已經混練入硫化劑者有利)合起來混練，可以得到均勻的分散狀態(tài)。
還有，本發(fā)明相關的低彈性率高分子組合物可以在把熱塑彈性體(A)和橡膠成分(B)或這些中已經含有烯烴類聚合物(a)這些所有成分共混之后再吸收軟化劑(C)來進行動態(tài)交聯(lián)而得到。
動態(tài)交聯(lián)可以用通常的橡膠混練機來實施。例如，可以使用擠出機、捏合機、班伯里混練機，特別是擠出機中以雙軸擠出機為適宜。
交聯(lián)時的旋轉速度以設定為50～400r/min為優(yōu)選。還有，動態(tài)交聯(lián)通常在160～220℃進行。
密封材料本發(fā)明的密封材料是用上述低彈性率高分子組合物制作的，優(yōu)選用作為電纜與筐體間隙的密封材料。
如上所述，由于本發(fā)明的密封材料是優(yōu)選用作通信電纜的閉合件等的密封材料，因此在23℃以1/1尺寸錐形錐入度的規(guī)定時其硬度通常要求要在10以上。此錐入度即使在前述范圍內尤以20以上為優(yōu)選，30以上更優(yōu)選。密封材料的形狀可以適當的選擇而由擠出成型或加壓成型來制作。
實施例以下用實施例和比較例來進一步具體說明本發(fā)明。
再是，用下面的方法來對實施例和比較例所得的成型物進行物性測定和評價。
壓縮永久形變按照JIS K6262所述“硫化橡膠的永久形變試驗方法”，在測定溫度70℃、測定時間24h下測定。還有，在測定溫度-30℃和-20℃下進行同樣測定。于-30℃和-20℃下從壓縮放開之后，在試驗溫度下放置30min之后測定厚度，測定壓縮永久形變。為了使橡膠組合物即使在低溫下可以作為密封用材料使用，以于-20℃的壓縮永久形變在40以下為優(yōu)選。
錐入度按照JIS K2220的稠度測定法，使用1/1尺寸的圓錐A測定。測定溫度為23℃。
再循環(huán)使用性把成型物粉碎，來判斷可否擠出成型或加壓成型。
○可以再循環(huán)使用；×不能再循環(huán)使用。
表面目測擠出成型物的表面狀態(tài)，以下述基準來評價。
○表面良好；×有表面產生凹凸等任一的不適宜情況。
斷裂強度按照JIS K6252所述的“硫化橡膠的斷裂試驗方法”的規(guī)定，測定成型物(擠出成型物和加壓成型物)的斷裂強度。
耐摩擦性用爪子撓成型物(擠出成型物和加壓成型物)的表面20次，確認表面有沒有產生撓痕，以下述基準來評價。
○表面沒有觀察到撓痕；×表面觀察到撓痕。
粘合性以下述基準評價成型物(擠出成型物和加壓成型物)的粘合性。
○顯示作為密封材料的充分粘合性；△作為密封材料的粘合性過大或不夠；×觀察不到作為密封材料所必須的粘合性。
抗張強度TB和斷裂伸長EB按照JIS K6251所述“硫化橡膠的抗張試驗方法”的規(guī)定，測定成型物(擠出成型物和加壓成型物)的斷裂強度。
硬度用高分子計器(株)制造的Aska C2硬度計測定。
凝膠分數把充分干燥的樣品(成型物)稱量(w1g)后，裝入不銹鋼制的筐體中，在40℃甲苯中浸漬72h。然后，把不銹鋼制的筐體提上來，在室溫下干燥3d，進一步在70℃真空爐中干燥24h，測定重量(w2g)。按下式算出凝膠分數(％)。
凝膠分數={[w2-w1×(甲苯不溶成分的總份數/總份數)]/[w1×(甲苯可溶成分的總份數/總份數)]}×100此凝膠分數變多表示橡膠成分因硫化變成不溶于甲苯，因此它是表示橡膠硫化到什么程度的指標。
實施例1把50重量份EPDM(住友化學工業(yè)生產的Espulen532；相對于乙烯與丙烯與二烯的合計量100，乙烯含量為51重量％，在125℃的門尼粘度為81；二烯成分ENB；二烯的比例為3.5％)、樹脂硫化劑(田岡化學生產，Tackroll250Ⅱ)6重量份和鋅白2.5重量份在捏合機中混練，得到粉碎了的橡膠。另一方面，在苯乙烯-乙烯-(乙烯-丙烯)-苯乙烯嵌段共聚物(Curale生產的Septon4077)50重量份中加入軟化劑(出光興產生產，Diana加工油PX-90)400重量份，很好共混使(軟化劑)被吸收。在此中與前述粉碎的橡膠混合，用擠出機(Aipex生產的HTM3838-2)進行動態(tài)硫化。此時的轉速為200rpm，溫度為170℃。由此得到的高分子組合物非常柔軟。把此高分子組合物用擠出成型機(住友重機械生產，SG25-HIPROMIIA)來成型，測定其物性。
實施例2在苯乙烯-乙烯-(乙烯)-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(Curale生產的Septon4077)50重量份中加入軟化劑(出光興產生產，Diana加工油PX-90)400重量份，很好共混使(軟化劑)被吸收。在此中加入EPDM(住友化學工業(yè)生產的Espulen532)50重量份、氧化鋅2.5重量份、硬脂酸0.5重量份，用混練機(Moliyama生產的Mixlab ML-500)混練2min。此時，溫度為170℃，轉速為100rpm。然后，加入樹脂硫化劑(田岡化學生產，Tackroll250Ⅲ)6重量份，混練到混練轉矩變成最大。測定此混練物用加壓成型得到的成型物的物性。
實施例3在苯乙烯-乙烯-丙烯嵌段共聚物(Curale生產的Septon4077)50重量份中加入軟化劑(出光興產生產，Diana加工油PX-90)400重量份，很好共混使(軟化劑)被吸收。在此中加入EPDM(住友化學工業(yè)生產的Espulen532)50重量份、氧化鋅2.5重量份、硬脂酸0.5重量份，用混練機(Moliyama生產的Mixlab ML-500)混練2min。然后，加入硫化促進劑TET、BZ、TTTE各0.25重量份，過1.5min后再加入硫0.5重量份、硫化促進劑M0.5重量份，混練轉矩變到最大后再混練1min。測定此混練物用加壓成型得到的成型物的物性。
實施例4在苯乙烯-乙烯-苯乙烯嵌段共聚物(Curale生產的Septon4077)50重量份中加入軟化劑(出光興產生產，Diana加工油PX-90)400重量份，很好共混使(軟化劑)被吸收。在此中加入EPDM(住友化學工業(yè)生產的Espulen670)100重量份(其中的50重量份為油延展成分)、氧化鋅2.5重量份、硬脂酸0.5重量份，用混練機(Moliyama生產的Mixlab ML-500)混練2min。然后，加入硫化促進劑TET、BZ、TTTE各0.25重量份，過1.5min后再加入硫0.5重量份、硫化促進劑M0.5重量份，混練轉矩變到最大后再混練1min。測定此混練物用加壓成型得到的成型物的物性。
比較例1在SEPS(Curale生產的Septon2063)100重量份中加入軟化劑(出光興產生產，Diana加工油PW-380)500重量份，把混練物加壓成型。測定所得成型物的物性，結果示于表2。此物在70℃產生劣化，不能作為密封材料使用。
比較例2在SEBS(旭化成生產的Taphteck H1075)100重量份中加入軟化劑(出光興產生產，Diana加工油PW-380)500重量份，把混練物加壓成型。測定所得成型物的物性，結果示于表2。此物在70℃產生劣化，不能作為密封材料使用。
比較例3在EPDM(住友化學工業(yè)生產的Espelen532)100重量份中加入表2中所示的配合劑，混練。把混練物加壓成型，測定所得成型物的物性。此物不能容易的再循環(huán)使用。
上述實施例1～4和比較例1～3的評價結果分別示于表1和表2。
表1
SEEPS用Septon4077EDPM實施例1～3用Espelen532，實施例4用Espelen670F軟化劑用Diana加工油PX-90*:ML1+4(100℃)
表2
SEPS用Septon2063；SEBS用Taphteck H1075EDPM用Espelen532(比較例3)*1在壓縮以上產生劣化(不能作密封材料使用)*2雖可擠出成型，但要硫化30min以上實施例5把作為軟化劑(C)的石蠟油(出光興產生產，Diana加工油PX-90，流動點-45℃)400重量份加入到作為熱塑彈性體(A)的SEEPS(Curale生產的商品名Septon4077)45重量份中，充分共混使之吸收。
另一方面，把50重量份EPDM(成分B，住友化學工業(yè)(株)生產的Espelen532；乙烯含量為51重量％，在125℃的門尼粘度為81；二烯成分(乙叉基降冰片烯)的含有比例為3.5％)、樹脂硫化劑(田岡化學生產，Tackroll 250-Ⅲ)6重量份在捏合機中混練，得到粉碎了的橡膠。
接著，把上述共混物與上述粉碎的橡膠、作為聚丙烯類聚合物(a)的聚丙烯類聚合物(PP)(日本Polychem(株)生產的商品名Nobateck PP BC6)5重量份一起混合，用擠出機(Aipex公司制造，HTM3838-2型)進行動態(tài)交聯(lián)。此動態(tài)交聯(lián)是在擠出機內的轉速200rpm、溫度180℃條件下進行的。
這樣得到的高分子組合物非常柔軟。
接著，把得到的高分子組合物用擠出成型機(住友重機械(株)制造，SG25-HIPRO MIIA)進行擠出成型，再進行后面講的物性評價。
實施例6除了SEEPS(前面講的Septon4077)的使用量為40重量份之外，與實施例5所述同樣的順序得到吸收了軟化劑(前面講的Diana加工油PX-90)的共混物。
接著，把上述共混物用與實施例5同樣的順序得到的EPDM(前面講的Espelen532)和樹脂硫化劑(前面講的Tackroll250-Ⅲ)所構成的粉碎橡膠、與實施例5使用的同樣的PP(前面講的Nobateck PP BC6)10重量份一起混合，在與實施例5同樣的條件下進行動態(tài)交聯(lián)。
對由這樣得到的高分子組合物，與實施例5同樣擠出成型，進行前述的物性評價。
實施例7除了SEEPS(前面講的Septon4077)的使用量為35重量份、且PP(前面講的Nobateck PP BC6)的使用量為15重量份之外，與實施例5同樣制作高分子組合物，把它擠出成型，進行前面講的物性評價。
實施例8除了用日本Polychem(株)生產的商品名Nobateck PP MG05BS15重量份代替前面的Nobateck PP BC6來作為聚丙烯類聚合物(PP)之外，與實施例7同樣制作高分子組合物。并且，把它擠出成型，進行前面講的物性評價。
實施例9除了用日本Polychem(株)生產的商品名Nobateck PP FY6H的PP均聚物15重量份代替前面的Nobateck PP BC6來作為聚丙烯類聚合物(PP)之外，與實施例7同樣制作高分子組合物。并且，把它擠出成型，進行后面講的物性評價。
比較例4在100重量份的SEPS(Curale生產的商品名Septon2063)中加入500重量份軟化劑(出光興產生產，Diana加工油PW-380，流動點-15℃)，混練。
把這樣得到的混練物加壓成型，進行前面講的物性評價。
比較例5在100重量份的SEBS(旭化成(株)生產的商品名Taphteck H1075)中加入500重量份軟化劑(出光興產生產，Diana加工油PW-380，流動點-15℃)，混練。
把這樣得到的混練物加壓成型，進行前面講的物性評價。
比較例6在100重量份的EPDM(前述的Espelen532)中加入240重量份軟化劑(前述的Diana加工油PX-90，流動點-45℃)、碳黑(ISAF)50重量份、氧化鋅5重量份、硬脂酸1重量份、硫1重量份、硫化促進劑M(2-巰基苯并噻唑)1重量份、硫化促進劑TET(四乙基秋蘭姆二硫化物)0.5重量份、硫化促進劑BZ(二丁基二硫氨基甲雙鋅)0.5重量份和硫化促進劑TTTE(二乙基二硫代氨基甲酸碲)0.5重量份，混練。
把這樣得到的混練物加壓成型，進行前面講的物性評價。
下述表3～4示出了上述實施例5～9和比較例4～6所得高分子組合物(成型物)的物性的測定結果。
表3
表4
表3中，“配合量”的單位是重量份。
表4中，斷裂強度因拉伸過大而不能測定(*1)。還有，粘合性的*2表示粘合性過強，而*3表示粘合性不充分。
實施例5～9所得到的高分子組合物可以擠出成型和再循環(huán)使用、容易成型和加工且有良好的耐熱形變性，同時，如由表3和表4可看出，其表面、耐摩擦性、斷裂強度都優(yōu)異。還有，有充分的錐入度(柔軟性)和粘合性，進而在低溫區(qū)的壓縮永久形變已被充分抑制。
因此，可以理解，實施例5～9的高分子組合物是特別適合于作為通信電纜的閉合件中的密封材料。
另一方面，比較例4和5的成型物出現在70℃產生劣化而不能作為密封材料使用的問題。
實施例10把50重量份作為橡膠成分的EPDM[住友化學工業(yè)(株)生產的Espelen532；乙烯含量為51重量％，在125℃的門尼粘度為81；二烯成分(乙叉基降冰片烯)的含有比例為3.5％]、氧化鋅2.5重量份、硬脂酸0.5重量份和樹脂硫化劑(田岡化學生產，Tackroll250-Ⅲ)6重量份在捏合機中混練，得到粉碎了的橡膠。
在上述橡膠配合物中加入作為熱塑彈性體的SEEPS(Curale生產的Septon4077)35重量份、作為烯烴類聚合物的聚丙烯nobateck(PP)(日本Polychem(株生產的商品名BC6))15重量份、以及碳黑HAF(N-330)5重量份，攪拌。在此中，加入作為軟化劑的石蠟油(出光興產(株)生產的商品名Diana加工油PX-90，流動點-45℃，含油延展部分)400重量份，很好共混使之吸收。
接著，把上述共混物供給擠出機(Aipex生產的HTM3838-2)，在擠出機內轉速200r/min、溫度180℃條件下進行動態(tài)交聯(lián)。由此得到的高分子組合物非常柔軟。
接著，把所得到的高分子組合物用擠出成型機(住友重機械(株)制造的SG25-HIPRO MIIA型)進行擠出成型并進行后面講的物性評價。
實施例11除了碳黑N-330的加入量為10重量份之外，與實施例10同樣進行，得到高分子組合物，評價其物性。
實施例12除了碳黑N-330的加入量為17.5重量份之外，與實施例10同樣進行，得到高分子組合物，評價其物性。
實施例13除了碳黑N-330的加入量為25重量份之外，與實施例10同樣進行，得到高分子組合物，評價其物性。
實施例14除了碳黑N-330的加入量為37.5重量份之外，與實施例10同樣進行，得到高分子組合物，評價其物性。
實施例15
除了碳黑N-330的加入量為50重量份之外，與實施例10同樣進行，得到高分子組合物，評價其物性。
實施例16除了不加入碳黑之外，與實施例10同樣進行，得到高分子組合物，評價其物性。
比較例7除了碳黑N-330的加入量為75重量份之外，與實施例10同樣進行，得到高分子組合物，評價其物性。
上述實施例10～16和比較例7的配合組成和物性評價結果歸納示于表5中。
實施例10～15所得到的高分子組合物可能擠出成型和再循環(huán)使用、容易成型和加工且且有良好的耐熱形變性，同時，如由表5可看出，其有充分的錐入度(柔軟性)和適度的粘合性，進而在低溫區(qū)的壓縮永久形變已被充分抑制。因此，可以理解，實施例10～15的高分子組合物是特別適合于作為通信電纜的閉合件中的密封材料。
然而，從與碳黑加入量的關系來看，與不加碳黑的場合(實施例16)相比較，各實施例的材料的抗張強度、斷裂伸長、斷裂強度已有改善。不過，由比較例7可知，當碳黑超過50重量份后，壓縮永久形變變大，硬度變小，粘合性變得甚大，作為密封材料使用變得不適宜了。
表5
表中○表示可有擠出成型和再循環(huán)使用性。
權利要求
1．一種低彈性率高分子組合物，其特征在于它含有(A)從苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物的加氫物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的加氫物和苯乙烯-乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物所構成的一組中選出的至少1種熱塑彈性體、(B)含乙烯-丙烯-二烯橡膠的橡膠成分、(C)軟化劑，且相對于所述(A)和(B)的合計量為100重量份時所述軟化劑(C)的含量在200重量份以上，而且所述(B)的至少一部分是由動態(tài)交聯(lián)而交聯(lián)了的。
2．一種低彈性率高分子組合物，其特征在于含有(A)從苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物的加氫物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的加氫物和苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物所構成的一組中選出的至少1種熱塑彈性體、(a)烯烴類聚合物、(B)含乙烯-丙烯-二烯橡膠的橡膠成分、(C)軟化劑，且相對于所述(A)、(a)和(B)各成分的總量為100重量份時所述軟化劑(C)的含量在200重量份以上，而且所述橡膠成分(B)的至少部分是由動態(tài)交聯(lián)而交聯(lián)了的。
3．一種低彈性率高分子組合物，其特征在于含有(A)從苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物的加氫物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的加氫物和苯乙烯-乙烯-乙烯丙烯-苯乙烯嵌段共聚物所構成的一組中選出的至少1種熱塑彈性體、(a)烯烴類聚合物、(B)含乙烯-丙烯-二烯橡膠的橡膠成分、(C)軟化劑，(D)碳黑，且相對于所述(A)、(a)和(B)各成分的總量為100重量份時所述軟化劑(C)的含量在200重量份以上，而且所述橡膠成分(B)的至少部分是由動態(tài)交聯(lián)而交聯(lián)了的。
4．根據權利要求1～3所述的低彈性率高分子組合物，其特征在于所述苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物的加氫物中含有在已經加氫的異戊二烯部分中加氫了的乙烯-丙烯交替重復嵌段和由乙烯單獨構成的嵌段的苯乙烯-乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物。
5．根據權利要求1～3所述的低彈性率高分子組合物，其特征在于所含乙烯-丙烯-二烯橡膠的橡膠成分的交聯(lián)是由樹脂硫化劑。
6．根據權利要求1～3所述的低彈性率高分子組合物，其特征在于所述軟化劑是石蠟油物。
7．根據權利要求1～3所述的低彈性率高分子組合物，其特征在于所述軟化劑的流動點在-35℃以下。
8．根據權利要求1～3所述的低彈性率高分子組合物，其特征在于所述橡膠成分是含乙烯-丙烯-二烯橡膠在50重量％以上。
9．根據權利要求1～3所述的低彈性率高分子組合物，其特征在于所述含乙烯-丙烯-二烯橡膠中乙烯含量在55重量％以下。
10．根據權利要求2或3所述的低彈性率高分子組合物，其特征在于所述烯烴類聚合物是聚丙烯類聚合物。
11．根據權利要求3所述的低彈性率高分子組合物，其特征在于相對于所述(A)、(a)和(B)的各成分的總量100重量份時所述碳黑(D)的含量為10～40重量份。
12．根據權利要求3所述的低彈性率高分子組合物，其特征在于所述碳黑(D)的粒徑在80nm以下、吸油量在80mL/100g以上。
13．一種密封材料，其特征在于使用上述權利要求1～12所述的低彈性率高分子組合物。
14．根據權利要求13所述的密封材料，其特征在于，用于電纜與筐體之間的間隙密封。
全文摘要
一種低彈性率高分子組合物,含有(A)從兩種烯烴嵌段共聚物的加氫物和一種烯烴嵌段共聚物所構成的一組中至少選出的1種熱塑彈性體、(B)含乙烯－丙烯－二烯橡膠的橡膠成分、(C)軟化劑、(D)碳黑的高分子組合物;相對于上述(A)和(B)或這些(A)(B)和(a)的各成分總量為100重量份時上述軟化劑(C)的含量在200重量份以上;而且上述橡膠成分(B)的至少一部分是由動態(tài)交聯(lián)而交聯(lián)了的低彈性率高分子組合物,和用其制作的密封材料。
文檔編號C09J153/02GK1306039SQ0013674
公開日2001年8月1日 申請日期2000年12月28日 優(yōu)先權日2000年1月14日
發(fā)明者榊俊明, 溝口哲朗 申請人:住友橡膠工業(yè)株式會社