一種溴代碳酸酯的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公布了一種新的化合物溴代碳酸酯的制備方法，本工藝是以碳酸乙烯酯與溴為原料采用催化劑或光催化的手段進(jìn)行鹵素取代反應(yīng)生成溴代碳酸酯化合物的過(guò)程。
【專利說(shuō)明】
-種漠代碳酸醋的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明設(shè)及到一種聚碳酸醋單體的制備方法，具體為漠代碳酸醋的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 碳酸醋作為最良好的聚合物單體，得到廣泛的關(guān)注，聚碳酸醋已經(jīng)成為當(dāng)前五大 塑料產(chǎn)品中增長(zhǎng)速度最快的工程塑料，為獲得更優(yōu)異的性能，圍繞著碳酸醋單體的研究開 發(fā)逐漸深入。本發(fā)明闡述了一種新的碳酸醋單體，具有優(yōu)良的耐熱性能，特別是參與聚合 后，得到的聚碳酸醋，具有良好的阻燃性能。本單體被認(rèn)為在阻燃材料中有廣泛的潛在應(yīng) 用。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明是公開了一種W碳酸醋及漠為原料，在催化作用下合成漠代碳酸醋的方 法。 如上所述的碳酸醋結(jié)構(gòu)特征如下
其中R1、R2、R3、R4為H或C1~C12的燒控基或C1~C6的烷氧基。
[0004] 如上所述的漠為純的液體漠或者純漠蒸汽。
[0005] 如上所述的催化作用包括采用光源催化或單質(zhì)鐵、漠化鐵作為催化劑進(jìn)行催化。 所用光源的波長(zhǎng)介于800~lOOnm之間的連續(xù)或非連續(xù)的光源。
[0006] 本發(fā)明所述的合成方法，其特征在于使用有機(jī)溶劑或不使用溶劑的條件下進(jìn)行。
[0007] 如上所述的有機(jī)溶劑為二氯甲燒、氯仿、四氯化碳、碳酸二甲醋、碳酸二乙醋、巧 喃、化晚、化咯燒酬、四氨巧喃、甲基叔下基酸、乙臘、乙酸乙醋、丙酬、乙醇、甲醇、丙醇、下 醇、N，N-二甲基甲酯胺、二氯亞諷、二甲基亞諷等并不限于此。其中優(yōu)選四氯化碳、氯仿、乙 臘。
[000引如上所述的合成方法，其特征在于反應(yīng)溫度維持在0~120°C。其中優(yōu)選50~100 Γ。
[0009]如上所述的合成方法，其特征在于原料碳酸醋與漠之間的摩爾比為10~0.001。其 中優(yōu)選1~0.01。
【具體實(shí)施方式】
[0010]下面的實(shí)施實(shí)例是對(duì)該發(fā)明進(jìn)行的一些實(shí)例闡述。
[00川實(shí)施例1 在帶有磁力攬拌的2000ml的Ξ 口瓶中加入原料碳酸乙締醋132 Ig (約15mol )，預(yù)熱原料 至60°C，并通過(guò)其中一個(gè)瓶口通入漠蒸汽，通氣速度維持在1.25mo 1/min，保持反應(yīng)溫度為 60°C，用波長(zhǎng)為400nm的光源持續(xù)照射反應(yīng)液，當(dāng)連續(xù)通入漠蒸汽120分鐘后結(jié)束通氣，并繼 續(xù)保溫反應(yīng)60分鐘，結(jié)束后，將混合液導(dǎo)入精饋塔，通過(guò)減壓精饋分離反應(yīng)液，獲得純度超 過(guò)99.5%的漠代碳酸乙締醋1577.8g，反應(yīng)收率63%。
[0012]實(shí)施例2 在帶有磁力攬拌的2000ml的Ξ 口瓶中加入原料4-甲基-碳酸乙締醋1021g(約lOmol)， 同時(shí)加入αη4溶劑9〇〇g，將混合物預(yù)熱至7〇°c，并通過(guò)其中一個(gè)瓶口通入漠蒸汽，通氣速度 維持在l.Omol/min，用白光照射反應(yīng)液，保持反應(yīng)溫度為70°C，連續(xù)通入漠蒸汽120分鐘后 結(jié)束通氣，并繼續(xù)保溫反應(yīng)120分鐘，結(jié)束后，通過(guò)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀，除去溶劑，將余液導(dǎo)入精饋 塔，通過(guò)減壓精饋獲得純度超過(guò)99.5 %的4-甲基-漠代碳酸乙締醋1176.4g，反應(yīng)收率65 %。 [001引實(shí)施例3 在帶有磁力攬拌的2000ml的Ξ口瓶中加入原料碳酸乙締醋881g(約lOmol)，同時(shí)加入 CC^溶劑800g，將混合物預(yù)熱至70°C，加入鐵粉3g，并通過(guò)其中一個(gè)瓶口通入漠蒸汽，通氣 速度維持在l.Omol/min，升高反應(yīng)溫度至80°C，連續(xù)通入漠蒸汽120分鐘后結(jié)束通氣，并繼 續(xù)保溫反應(yīng)60分鐘，結(jié)束后，通過(guò)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀，除去溶劑，將余液導(dǎo)入精饋塔，通過(guò)減壓精饋 獲得純度超過(guò)99.5%的漠代碳酸乙締醋851.5g，反應(yīng)收率51 %。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 本發(fā)明是公開了一種溴代碳酸酯的制備方法，其特征在于:所述的催化作用包括采 用光源催化或單質(zhì)鐵、溴化鐵作為催化劑進(jìn)行催化，所用光源的波長(zhǎng)介于800~lOOnm之間 的連續(xù)或非連續(xù)的光源。2. 根據(jù)權(quán)利要求1中所述的一種溴代碳酸酯的制備方法，其特征在于使用有機(jī)溶劑或 不使用溶劑的條件下進(jìn)行。3. 根據(jù)權(quán)利要求2中所述的一種溴代碳酸酯的制備方法，其特征在于所述的溶劑為二 氯甲烷、氯仿、四氯化碳、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、呋喃、吡啶、吡咯烷酮、四氫呋喃、甲基叔 丁基醚、乙腈、乙酸乙酯、丙酮、乙醇、甲醇、丙醇、丁醇、N，N-二甲基甲酰胺、二氯亞砜、二甲 基亞砜等并不限于此。4. 根據(jù)權(quán)利要求1中所述的一種溴代碳酸酯的制備方法，其特征在于反應(yīng)溫度維持在0 ~12(TC〇5. 根據(jù)權(quán)利要求1中所述的一種溴代碳酸酯的制備方法，其特征在于原料碳酸酯與溴 之間的摩爾比為10~0.001。
【文檔編號(hào)】C07D317/36GK106083805SQ201610454814
【公開日】2016年11月9日
【申請(qǐng)日】2016年6月20日
【發(fā)明人】張洪源, 尚亞平, 馮艷文, 王艷國(guó)
【申請(qǐng)人】天津市職業(yè)大學(xué)