br>[0049] 焦化阻滯劑的實例為叔下基氨釀和a-甲基苯乙締二聚體(4,4-二甲基-2,4-二苯 基-1-下締）。
[0050] 助劑的實例為= TMAIC(異氯脈酸S甲基締丙醋）、TAIC(異氯脈酸S締丙醋）、TAC (氯脈酸S締丙醋）、TRIM(S徑甲基丙烷S甲基丙締酸醋）、二乙締苯、HVA-2(N，N'-亞苯基 雙馬來酷亞胺)和化rkalink 900(1，3-雙(巧康酷亞胺基甲基)苯）。
[0051] 可W W較高量使用的其他添加劑為增強填料，如碳黑和娃石(尤其是對乙締系共 聚物而言），或非增強型礦物填料。后者可W W至多60重量％的量添加。電子傳導(dǎo)性碳黑可 WW至多8重量％的量添加。
[0052] 在過氧化物與官能化的乙締系(共)聚合物接觸之后且在任意其他熱處理之前，過 氧化物/(共)聚合物混合物可W W所需的形式成型。對成型而言，需要加熱W烙融或軟化乙 締系（共)聚合物。該成型可在模具(壓縮、注射或傳遞模塑）、擠出機(其中成型模具可安裝 在擠出頭處)或壓延機(將聚合物烙體加工成薄片或薄膜）中實施，或者通過薄膜吹塑或熱 成型。
[0053] 可使用任意方法來將混合物加熱至所需的溫度。實例為:在模具(壓縮、注射或傳 遞模塑）中加熱；在(飽和蒸汽或氮氣填充的）管式烘箱中加熱;在鹽浴中加熱；和在熱空氣 中使用烘箱或紅外福射加熱。
[0054] 溫度優(yōu)選為140-30(TC，優(yōu)選為150-25(TC，最優(yōu)選為160-23(TC。
[0055] 在一個優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明的方法用于生產(chǎn)包括被一個或多個層包圍的導(dǎo) 電體(即一條或多條線）的電纜，其中至少一個層包含交聯(lián)的乙締系(共)聚合物。優(yōu)選地，交 聯(lián)的乙締系(共)聚合物為絕緣層的一部分和/或為所述電纜的外衣層。
[0056] 該電纜生產(chǎn)包括優(yōu)選通過(共)擠出在導(dǎo)體上施加一個或多個包含聚合物組合物 的層的步驟，其中至少一個層包含交聯(lián)的乙締系(共)聚合物。如果電纜必須包含兩個或更 多個層，則各層可在獨立的步驟中擠出，或者兩個或更多個所述層可在同一擠出步驟中共 擠出。
[0057] 根據(jù)本實施方案，官能化的乙締系(共)聚合物、有機過氧化物和任何其他任選組 分可在引入擠出機之前在混合機中混合?；蛘?，可將它們分別添加至擠出機中并在其中混 合。在擠出機中，混合物經(jīng)歷升高的溫度(通常高于聚合物的烙點），并在導(dǎo)體上(共)擠出W 形成電纜層。
[0化引在形成電纜層之后，使聚合物在140-30(TC，優(yōu)選150-25(TC，最優(yōu)選160-23(TC的 溫度下交聯(lián)。在交聯(lián)步驟期間，壓力優(yōu)選為至多20己，更優(yōu)選為至多13己，最優(yōu)選為10-15 己。氣氛優(yōu)選為惰性的，例如為氮氣或飽和蒸汽。然后，優(yōu)選將交聯(lián)的電纜在加壓條件下在 冷卻介質(zhì)如化、油或水中冷卻。 實施例
[0化9] 實施例1: LDPE的改性
[0060] 將LDPE(BPD2000,獲自Ineos)與0、1或2phr巧康苯橫酷基疊氮在Thermo Scientific Haake PTW16,4化/D實驗室擠出機上一起擠出。擠出機混合區(qū)域中的溫度為 180-230°C，螺桿速度為15化pm，產(chǎn)量為1 kg/hr，在擠出機中的停留時間為約90秒。運些設(shè)置 足W完全分解所述疊氮化物，如FT-IR光譜測定法所證實的那樣。
[0061 ]在擠出后，將接枝的LDPE擠出物切斷，并在60°C下W不同劑量水平將液體過氧化 叔下基異丙苯(Trig〇n〇X?T，獲自AkzoNobel)添加至切斷的聚合物珠粒中，從而允許過 氧化物快速且均勻地滲入聚合物顆粒中。在LDPE上吸收過氧化物之后，在180°C下使用流變 儀(Alfa technologies流變儀MDR 2000)評價固化速率和交聯(lián)密度。
[0062] 在獨立的實驗中，通過將特定量的交聯(lián)LDPE浸入回流二甲苯(約為H(TC)中W測 定不溶物（=凝膠)含量來測量交聯(lián)LDPE的凝膠百分?jǐn)?shù)。運是測定最終固化狀態(tài)的工業(yè)方 法。
[0063] 結(jié)果示于下表中。記錄的為固化速率的指標(biāo):t5a50和巧0,運些是達(dá)到最終最高 交聯(lián)密度的5 %、50 %和90 %所需的時間。在流變儀中測得的A扭矩（A S)用作交聯(lián)LDPE的 交聯(lián)密度的指標(biāo)。
[0064] 表 1 「nn么C1
LUUUUJ /八巧|心乂習(xí)地HJ 承丈U ?巧1 乂宜琪Vl心節(jié)0 口 IJ]女'乂巧/円I巧J I 1/L片、：]疋間凹'1心化干、二化乃I t90)和提高固化水平（A S和凝膠％增大）。所述巧康酷疊氮化物含量的影響取決于過氧化 物的劑量水平。在低過氧化物劑量水平下，巧康酷疊氮化物水平從Iphr增加至化hr并不導(dǎo) 致性質(zhì)進一步提高。當(dāng)提高過氧化物水平時，巧康酷疊氮化物的增加對交聯(lián)密度的影響變 得更明顯。運表明可精細(xì)調(diào)整巧康酷疊氮化物的量和過氧化物的量W允許控制固化速率和 交聯(lián)密度。
[0067] 實施例2: EPM的改性
[0068] 用實施例1中所用的巧康酷疊氮化物改性無不飽和鍵的乙締-丙締共聚物化PM)。 為了實現(xiàn)該目的，將含有碳黑填料和油（組成參見表2)的EPM基化合物與2份/100份橡膠 (地r)的巧康苯橫酷基疊氮混合，并在150-180°C下在班伯里型密閉式混合機中熱處理，W 允許所述疊氮化物接枝至EPM上。
[0069] 在用所述疊氮化物改性EPM化合物之后，使用雙漉研磨機將化hr的Perkadox? 14-40B-pd(獲自AkzoNobel，=于碳酸巧上的40重量％雙(叔下基過氧化異丙基)苯，對應(yīng)于 0.4重量％的純過氧化物)與EPM混合。
[0070] 通過在170°C加熱而固化EPM。
[0071] 使用流變測定法(Alfa technologies流變儀MDR 2000)評價固化速率和交聯(lián)密 度。結(jié)果不于表2中。
[0072] 作為對比實驗，將未改性的EPM與過氧化物混合并W相同方式交聯(lián)。
[0073] 表 2
[0074]
[0075] 在流變儀中測得的A扭矩（A S)為交聯(lián)EPM的交聯(lián)密度的指標(biāo)?？捎^察到所述疊氮 化物的接枝具有兩個優(yōu)點:提高固化速率(較短的t90)和提高固化水平(提高A S)。
【主權(quán)項】
1. 用于官能化乙締系（共)聚合物的方法，包括如下步驟:使乙締系(共）聚合物在100- 250°C的溫度下與式(I)的疊氮化物接觸：m為0或1，n為0或1，n+m= 1或2,且X為具有1-12個碳原子的直鏈或支化脂族或芳族控結(jié) 構(gòu)部分，其任選包含雜原子。2. 如權(quán)利要求1或2的方法，其中所述乙締系(共)聚合物為LDPE。3. 如權(quán)利要求1或2的方法，其中所述乙締系(共)聚合物為EPM。4. 如前述權(quán)利要求中任一項的方法，其中所述疊氮化物選自4-(3-甲基-2,5-二氧代- 2,5-二氨-1H-化咯-1-基)苯橫酷基疊氮（也稱為巧康酷亞胺苯橫酷基疊氮)和2-(3-甲基- 2，5-二氧代-2，5-二氨-1H-化咯-1-基）乙基幾酷疊氮酸醋（也稱為巧康酷亞胺-C2-疊氮甲 酸醋）。5. 如前述權(quán)利要求中任一項的方法，其中所述乙締系（共）聚合物與所述疊氮化物在 140-230°C的溫度下接觸。6. 如前述權(quán)利要求中任一項的方法，其中所述疊氮化物W〇.l-5phr的量與所述乙締系 (共)聚合物混合。7. 用于改性乙締系(共)聚合物的方法，包括如下步驟： -根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項的方法制備官能化的乙締系(共)聚合物， -使所述官能化的乙締系（共）聚合物與有機過氧化物接觸W形成聚合物/過氧化物混 合物，和 -在140-300°C的溫度下加熱所述聚合物/過氧化物混合物。8. 如權(quán)利要求7的方法，其中在加熱之前，將所述聚合物/過氧化物混合物成型。9. 如權(quán)利要求8的方法，其中所述聚合物/過氧化物混合物通過擠出成型。10. 如權(quán)利要求7或8的方法，其中所述有機過氧化物為二烷基過氧化物或Ξ氧雜環(huán)庚 燒。11. 如權(quán)利要求10的方法，其中所述過氧化物選自3,3,5,7,7-五甲基-1，2,4-Ξ氧雜環(huán) 庚燒、2,5-二甲基-2,5-二(叔下基過氧基化烘-3、2,5-二甲基-2,5-二(叔下基過氧基化 燒、二(叔下基過氧異丙基)苯、過氧化二異丙苯和過氧化叔下基異丙苯。12. 可通過權(quán)利要求1-6中任一項的方法獲得的官能化的乙締系(共)聚合物。13. 可通過權(quán)利要求7-11中任一項的方法獲得的改性的乙締系(共)聚合物。14. 如權(quán)利要求12的官能化的乙締系(共)聚合物用于制造電力電纜的用途。15. 電力電纜，其包括一個或多個如權(quán)利要求13的改性的乙締系(共)聚合物的層。
【專利摘要】用于官能化乙烯系(共)聚合物的方法，包括如下步驟：使乙烯系(共)聚合物在100-250℃的溫度下與式(I)的疊氮化物接觸，其中Y為(Ia)或(Ib)，m為0或1，n為0或1，n+m＝1或2，且X為具有1-12個碳原子的直鏈或支化脂族或芳族烴基，其任選包含雜原子。
【IPC分類】C08L23/06, C08K5/3415, H01B9/00, C08K5/15, C08K5/28
【公開號】CN105705563
【申請?zhí)枴緾N201480058504
【發(fā)明人】W·J·E·貝克, A·G·塔爾馬
【申請人】阿克蘇諾貝爾化學(xué)品國際有限公司
【公開日】2016年6月22日
【申請日】2014年10月31日
【公告號】CA2928332A1, WO2015067533A1