劑）
[0166] 本對(duì)比例所用方法與實(shí)施例3所用方法相同，區(qū)別僅在于所用引發(fā)劑為過(guò)氧化 2-乙基已酸叔戊酯，其在制備丙烯酸樹(shù)脂的前期反應(yīng)迅速，后期反應(yīng)速度明顯減慢，生成的 丙烯酸樹(shù)脂的分子量分布極其不均勻，最終制得的水性丙烯酸樹(shù)脂粘度大，硬度、抗沖擊性 能、附著力、耐水性等性能顯著下降，具體參見(jiàn)實(shí)驗(yàn)例。
[0167] 對(duì)比例2 (低引發(fā)淵度的引發(fā)劑+低沸點(diǎn)的溶劑,伸用時(shí)不加固化劑）
[0168] 本對(duì)比例所用方法與實(shí)施例3所用方法相同，區(qū)別僅在于所用引發(fā)劑為過(guò)氧化 2-乙基已酸叔戊酯，所用溶劑為甲醇，使用時(shí)不加入固化劑，其硬度、抗沖擊性能、附著力、 耐水性等性能差，具體參見(jiàn)實(shí)驗(yàn)例。
[0169] 對(duì)比例3 (低引發(fā)淵度的引發(fā)劑+低沸點(diǎn)的溶劑,伸用時(shí)加入固化劑）
[0170] (1)用量筒量取150mL甲醇倒入四口燒瓶中，用電熱套加熱至64°C;分別量取54mL 甲基丙烯酸甲酯，54mL丙烯酸丁酯，45mL甲基丙烯酸羥乙酯，稱取15. 04g過(guò)氧化2-乙基已 酸叔戊酯，13mL正十二硫醇，在燒杯中混合，超聲處理，固體全部溶解得到混合物A，將混合 物A倒入滴液漏斗，用滴液漏斗向四口瓶中滴加混合物A，3小時(shí)均勻滴完；滴加完畢后在 60°C保溫2小時(shí)；
[0171] ⑵分別量取IOSmL甲基丙烯酸甲酯，IOSmL丙烯酸丁酯，75mL甲基丙烯酸羥乙酯， 30mL丙稀酸，稱取8. 78mL正十二硫醇，9.OOg過(guò)氧化2-乙基已酸叔戊酯在燒杯中混合均勾 得到混合物B，將混合物B倒入滴液漏斗中，向四口瓶中勻速滴加混合物B，3小時(shí)滴畢。
[0172] (3)補(bǔ)加引發(fā)劑和鏈轉(zhuǎn)移劑，量取30mL甲醇，向其中加入0. 5g過(guò)氧化2-乙基已酸 叔戊酯和〇. 4mL正十二硫醇，待完全溶解后勻速滴加1小時(shí)；在120°C下保溫3小時(shí)。
[0173] (4)降溫至室溫后滴加含有40mLN，N-二甲基乙醇胺的乙二醇丁甲醚溶液，然后 升溫回流除去甲醇，再向體系中加入500mL的水快速攪拌半小時(shí)。
[0174] (5)制備完成后，向制得的水性丙烯酸樹(shù)脂中加入固化劑異氰酸酯。
[0175] 其硬度、抗沖擊性能、附著力、耐水性等性能差，具體參見(jiàn)實(shí)驗(yàn)例。
[0176] 實(shí)驗(yàn)例
[0177]( -）制備漆膜：
[0178] 將實(shí)施例1~8及對(duì)比例1~3制得的樣品，不直接涂覆在金屬板表面，自然表干。
[0179](二）測(cè)量硬度：
[0180] 將漆膜在空氣中自然表干后置于烘箱中干燥4小時(shí)，溫度為80°C，取出冷卻后測(cè) 定硬度，采用鉛筆硬度測(cè)定方法；
[0181](三）附著力：
[0182] 采用劃格儀劃格后用膠帶貼緊后45 □快速扯拉觀察劃格處的變化，如果沒(méi)有漆 膜脫落即定義為0級(jí)、少量脫落為1級(jí)，大量脫落為2級(jí)。
[0183](四）抗沖擊性：
[0184] 采用杜邦抗沖擊儀測(cè)定，在上端放置一定重量的砝碼，下面放置一對(duì)沖擊槽和沖 擊杵，馬口鐵板放置在槽和杵的中間，砝碼在一定的高度自由落體砸擊正下方的沖擊杵來(lái) 測(cè)定漆膜的抗沖擊性能。這里就采用砝碼的重量和高度來(lái)標(biāo)定抗沖擊性能的大小。
[0185](五）耐水性：
[0186] 將漆膜浸入自來(lái)水中，觀察耐水性能，直到漆膜開(kāi)始泛白取出計(jì)時(shí)。
[0187](六）接觸角：采用接觸角儀（型號(hào)JCY-1，深圳市三利化學(xué)品有限公司）進(jìn)行測(cè) 定，接觸角如所說(shuō)明附圖所示。
[0188](七）粒度：將少許樣品分散到去離子水中，采用激光粒度儀測(cè)定。
[0189] 表1.不同日期的產(chǎn)品性能測(cè)試結(jié)果

[0191] 以上結(jié)合【具體實(shí)施方式】和范例性實(shí)例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了詳細(xì)說(shuō)明，不過(guò)這些說(shuō)明并 不能理解為對(duì)本發(fā)明的限制。本領(lǐng)域技術(shù)人員理解，在不偏離本發(fā)明精神和范圍的情況下， 可以對(duì)本發(fā)明技術(shù)方案及其實(shí)施方式進(jìn)行多種等價(jià)替換、修飾或改進(jìn)，這些均落入本發(fā)明 的范圍內(nèi)。本發(fā)明的保護(hù)范圍以所附權(quán)利要求為準(zhǔn)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種制備水性丙烯酸樹(shù)脂的方法，其特征在于，該方法包括以下步驟： (1) 將溶劑升溫，向升溫后的溶劑中滴加包括丙烯酸酯類單體混合物I、引發(fā)劑和鏈轉(zhuǎn) 移劑的混合物A，保溫； (2) 向步驟1得到的體系中滴加包括丙烯酸酯類單體混合物II、引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑和丙 烯酸類化合物的混合物B; (3) 向步驟2得到的體系中補(bǔ)加引發(fā)劑和鏈轉(zhuǎn)移劑，保溫； (4) 降溫后加入堿，再加入水，攪拌，得到水性丙烯酸樹(shù)脂。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，在步驟1中， 所述丙烯酸酯類單體混合物I包括以下體積配比的組分， 甲基丙烯酸甲酯 15~20體積份 丙烯酸丁酯 15~20體積份 甲基丙烯酸羥乙酯 10~18體積份， 優(yōu)選為， 甲基丙烯酸甲酯 16~19體積份 丙烯酸丁酯 16~19體積份 甲基丙烯酸羥乙酯 12~16體積份， 更優(yōu)選為， 甲基丙烯酸甲酯 18體積份 丙烯酸丁酯 18體積份 甲基丙烯酸羥乙酯 15體積份；和/或 將溶劑升溫至90°C~120°C，優(yōu)選為100°C~118°C，更優(yōu)選為114°C~116°C;和/或 所述保溫的溫度為l〇〇°C~130°C，優(yōu)選為110°C~125°C，更優(yōu)選為120°C。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于，步驟1中所述混合物A包括以下重量 /體積配比的組分， 丙烯酸酯類單體混合物I40~60體積份 引發(fā)劑 1~20重量份 鏈轉(zhuǎn)移劑 2~8體積份， 優(yōu)選為， 丙烯酸酯類單體混合物I45~55體積份 引發(fā)劑 2~18重量份 鏈轉(zhuǎn)移劑 3~7體積份， 更優(yōu)選為， 丙烯酸酯類單體混合物I51體積份 引發(fā)劑 3~15重量份 鏈轉(zhuǎn)移劑 4~5體積份， 其中，1體積份/I重量份，相當(dāng)于，lmL/lg，或者，1L/Ikg。4. 根據(jù)權(quán)利要求1~3之一所述的方法，其特征在于，步驟2中所述丙烯酸酯類單體混 合物II包括以下體積比的組分， 甲基丙烯酸甲酯 15~20體積份 丙烯酸丁酯 15~20體積份 甲基丙烯酸羥乙酯 10~18體積份， 優(yōu)選為， 甲基丙烯酸甲酯 16~19體積份 丙烯酸丁酯 16~19體積份 甲基丙烯酸羥乙酯 12~16體積份， 更優(yōu)選為， 甲基丙烯酸甲酯 18體積份 丙烯酸丁酯 18體積份 甲基丙烯酸羥乙酯 12. 5體積份。5. 根據(jù)權(quán)利要求1~4之一所述的方法，其特征在于，步驟2中所述混合物B包括如下 重量/體積份的組分，其中，1體積份/I重量份，相當(dāng)于，lmL/lg，或者1L/Ikg。6. 根據(jù)權(quán)利要求1~5之一所述的方法，其特征在于， 步驟1-3中所述引發(fā)劑可以相同或不同，并且分別選自過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化新癸酸 異丙苯酯、過(guò)氧化二碳酸雙-2乙基已酯、過(guò)氧化二（鄰一甲基苯甲酰）（MBPO)、叔丁基過(guò) 氧化氫（TBHP)和異丙苯過(guò)氧化氫，優(yōu)選為過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化二（鄰一甲基苯甲酰） (MBPO)、叔丁基過(guò)氧化氫（TBHP)和異丙苯過(guò)氧化氫，更優(yōu)選為過(guò)氧化苯甲酰，和/或 步驟1-3中所述鏈轉(zhuǎn)移劑可以相同或不同，并且分別選自脂肪族硫醇中的一種或多 種，特別地，鏈轉(zhuǎn)移劑優(yōu)選為十^?烷基硫醇和十八烷基醇，更優(yōu)選為正十^烷基硫醇、叔 十^烷基硫醇和正十八烷基硫醇中的一種或多種，進(jìn)一步優(yōu)選正十^烷基硫醇。7. 根據(jù)權(quán)利要求1~6之一所述的方法，其特征在于， 步驟1中所述溶劑選自醇類溶劑、酯類溶劑、酮類溶劑、烴類溶劑、芳香類溶劑和醚類 溶劑，優(yōu)選為異丙醇、丁醇、乙二醇丁醚、乙酸乙酯、環(huán)己酮、硝基乙烷、環(huán)己烷、三氯乙烯、庚 烷、辛烷、硝基甲烷、乙腈、丙腈、甲苯、對(duì)二甲苯、乙二醇二甲醚、乙二醇一甲醚和乙二醇一 乙醚，更優(yōu)選為乙二醇丁醚、甲苯、庚烷、丁醇、乙二醇一甲醚、辛烷、乙酸乙酯、乙二醇一乙 醚和對(duì)二甲苯，更優(yōu)選為乙二醇丁醚，并且，所述溶劑在制備后不需除去。8. 根據(jù)權(quán)利要求1~7之一所述的方法，其特征在于，步驟3中保溫的溫度為100°C~ 130°C，優(yōu)選110°C~125°C，更優(yōu)選為120°C，和/或 步驟4中所述堿為小分子有機(jī)堿為胺類化合物，優(yōu)選二乙胺、三乙胺、N，N-二甲基乙醇 胺、二乙醇胺、乙醇胺或氨水中的一種或多種，更優(yōu)選為N，N-二甲基乙醇胺和/或二乙醇 胺，如N，N-二甲基乙醇胺。9. 根據(jù)權(quán)利要求1~8之一所述的方法制得的水性丙烯酸樹(shù)脂的使用方法，其特征在 于，所述水性丙烯酸樹(shù)脂在使用時(shí)不加入固化劑。10. 根據(jù)權(quán)利要求1~8之一所述的方法制得的水性丙烯酸樹(shù)脂作為黏合劑的用途。
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種水性丙烯酸的制備方法及由所述方法制得的水性丙烯酸樹(shù)脂，所述方法使用引發(fā)溫度高的引發(fā)劑來(lái)引發(fā)聚合反應(yīng)，在制得丙烯酸樹(shù)脂聚合物后不需要除去反應(yīng)體系中的溶劑，直接加入水制得水性丙烯酸涂料，所述涂料在使用時(shí)不加入固化劑，得到的漆膜與利用現(xiàn)有技術(shù)制得的漆膜相比，具有相近甚至更優(yōu)的硬度、附著力、抗沖擊性能、耐水性能和粒度等性能。
【IPC分類】C08F220/18, C08F220/28, C09J133/10, C08F220/14, C09D133/12, C09J133/12, C09D133/10, C08F2/38
【公開(kāi)號(hào)】CN105085769
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510080888
【發(fā)明人】陶棟梁
【申請(qǐng)人】陶棟梁
【公開(kāi)日】2015年11月25日
【申請(qǐng)日】2015年2月13日