聚縮醛樹脂組合物及其制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及聚縮醒樹脂組合物及其制造方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 聚縮醒樹脂在機(jī)械特性、熱特性、電特性、滑動性、成型性、成型品的尺寸穩(wěn)定性等 方面具有優(yōu)異的特性，作為結(jié)構(gòu)材料、機(jī)械部件廣泛用于電氣設(shè)備、汽車部件、精密機(jī)械部 件等。而且，為了提高聚縮醒樹脂的機(jī)械特性、例如強(qiáng)度、剛性，已知配混玻璃系無機(jī)填充材 料等增強(qiáng)材料。
[0003] 但是，聚縮醒樹脂缺乏活性，并且玻璃系無機(jī)填充材料也缺乏活性，因此，僅在聚 縮醒樹脂中配混玻璃系無機(jī)填充材料并烙融混煉時，兩者的密合性變得不足，多數(shù)情況得 不到期待程度的機(jī)械特性的提高。因此，提出了用于提高聚縮醒樹脂與玻璃系無機(jī)填充材 料的密合性來改良機(jī)械特性的各種方法。
[0004] 例如，已知在聚縮醒樹脂中配混玻璃纖維和苯氧基樹脂（參照專利文獻(xiàn)1);在聚 縮醒樹脂中添加玻璃纖維、過氧化物和硅烷系偶聯(lián)劑（參照專利文獻(xiàn)2);在聚甲醒（聚縮 醒樹脂）中配混用聚氨醋乳液進(jìn)行了上漿的玻璃纖維，并且聚氨醋乳液中含有硅烷偶聯(lián)劑 (參照專利文獻(xiàn)3);在聚甲醒（聚縮醒樹脂）中配混優(yōu)選用硅烷偶聯(lián)劑進(jìn)行了表面處理的 玻璃纖維及玻璃片（參照專利文獻(xiàn)4);在聚縮醒樹脂中添加玻璃系無機(jī)填充劑和棚酸化合 物，并且用特定的硅烷化合物對該玻璃系無機(jī)填充劑進(jìn)行表面處理（參照專利文獻(xiàn)5);在 聚縮醒樹脂中添加玻璃系無機(jī)填充材料和哲基駿酸化合物，并且用特定的硅烷化合物對該 玻璃系無機(jī)填充材料進(jìn)行表面處理（參照專利文獻(xiàn)6)等。
[0005] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0006] 專利文獻(xiàn)
[0007] 專利文獻(xiàn)1:日本特開昭49-98458號公報(bào) [000引專利文獻(xiàn)2:日本特開昭60-219252號公報(bào)
[0009] 專利文獻(xiàn)3:日本特開昭61-236851號公報(bào)
[0010] 專利文獻(xiàn)4:日本特開昭62-91551號公報(bào)
[0011] 專利文獻(xiàn)5:日本特開平9-151298號公報(bào)
[0012] 專利文獻(xiàn)6:日本特開2002-371168號公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[00。] 發(fā)巧要解決的間願
[0014] 然而，雖然該些方法均是為了提高玻璃系無機(jī)填充材料的化學(xué)活性而發(fā)揮作用， 但是僅是如此，使用擠出機(jī)使化學(xué)上非活性的聚縮醒樹脂與玻璃系無機(jī)填充材料反應(yīng)時， 難W得到聚縮醒樹脂與玻璃系無機(jī)填充材料的反應(yīng)充分進(jìn)行的組合物，為了達(dá)成優(yōu)異的機(jī) 械強(qiáng)度未必充分。
[0015] 本發(fā)明的目的在于解決上述課題，提供能夠滿足近年來伴隨聚縮醒樹脂的利用領(lǐng) 域的擴(kuò)大所要求的更高水平且多樣的機(jī)械特性的聚縮醒樹脂組合物。
[001d用于解決間願的方秦
[0017] 本發(fā)明人等為了解決上述課題反復(fù)深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)；將聚縮醒樹脂預(yù)干燥直 至變?yōu)橐?guī)定含水量W下，在該聚縮醒樹脂中混合玻璃系無機(jī)填充材料、特定的異氯酸醋化 合物及具有甲醒反應(yīng)性的氮化合物，由此能夠得到強(qiáng)度高、耐熱水性、蠕變特性也優(yōu)異的纖 維增強(qiáng)聚縮醒樹脂組合物，從而完成了本發(fā)明。具體而言，本發(fā)明提供W下方案。
[0018] (1)本發(fā)明為一種聚縮醒樹脂組合物，其含有：(A)聚縮醒樹脂30重量％~95重 量％、炬）經(jīng)硅烷偶聯(lián)處理的玻璃系無機(jī)填充材料5重量％~50重量％、（C)S官能異氯 酸醋化合物0. 1重量％~10重量％、和值）具有甲醒反應(yīng)性的氮化合物0. 01重量％~ 0.5重量％，所述炬）玻璃系無機(jī)填充材料為玻璃纖維、研磨纖維、玻璃珠或玻璃片（glass flake)中的任意種，所述炬）玻璃系無機(jī)填充材料是玻璃纖維或纖維長徑比L/D為50W上 的研磨纖維時，將依據(jù)IS03167制作的拉伸試驗(yàn)片在23°C、50%RH的條件下放置48小時時 的、依據(jù)IS0527的23°C下的拉伸試驗(yàn)中的使用厚度4mm的試樣椿進(jìn)行試驗(yàn)的拉伸強(qiáng)度為 120MPaW上，所述炬）玻璃系無機(jī)填充材料為玻璃珠、玻璃片或纖維長徑比L/D不足50的 研磨纖維時，拉伸強(qiáng)度為60MPaW上。
[0019] (2)另外，本發(fā)明為（1)所述的聚縮醒樹脂組合物，其中，所述（A)聚縮醒樹脂的利 用卡爾?費(fèi)歇爾法測定的含水量為lOOOppmW下。
[0020] 做另外，本發(fā)明為（1)或似所述的聚縮醒樹脂組合物，其中，所述（A)聚縮醒樹 脂含有（A1)實(shí)質(zhì)上具有直鏈的分子結(jié)構(gòu)的聚縮醒樹脂30重量％~95重量％、和（A2)具 有支鏈或交聯(lián)結(jié)構(gòu)的聚縮醒樹脂0. 05重量％~10重量％。
[0021] (4)另外，本發(fā)明為（3)所述的聚縮醒樹脂組合物，其中，所述（A1)實(shí)質(zhì)上具有 直鏈的分子結(jié)構(gòu)的聚縮醒樹脂含有聚縮醒共聚物，所述聚縮醒共聚物是將（All)=聚甲醒 80. 00重量％~99. 95重量％、與（A12)不具有取代基的環(huán)狀離化合物和/或環(huán)狀縮甲醒化 合物0. 05~20. 0重量％共聚而得到的。
[0022] (5)另外，本發(fā)明為（4)所述的聚縮醒樹脂組合物，其中，所述（A12)不具有取代 基的環(huán)狀離化合物和/或環(huán)狀縮甲醒化合物可W舉出環(huán)氧己燒、1，3-二氧戊環(huán)、二己二 醇縮甲醒、1，4- 了二醇縮甲醒、1，3-二氧六環(huán)、環(huán)氧丙烷等，尤其是包含選自由環(huán)氧己燒、 1，3-二氧戊環(huán)、1，4- 了二醇縮甲醒或二己二醇縮甲醒組成的組中的1種W上化合物。
[002引 做另外，本發(fā)明為做~妨中的任一項(xiàng)所述的聚縮醒樹脂組合物，其中，所述 (A2)具有支鏈或交聯(lián)結(jié)構(gòu)的聚縮醒樹脂為具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的聚縮醒樹脂。
[0024] (7)另外，本發(fā)明為（6)所述的聚縮醒樹脂組合物，其中，所述具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的 聚縮醒樹脂為交聯(lián)聚縮醒樹脂，該交聯(lián)聚縮醒樹脂是將（A21)=聚甲醒88. 00重量％~ 99. 89重量％、(A22)不具有取代基的單官能環(huán)狀離化合物和/或單官能環(huán)狀縮甲醒化合物 0. 05~20. 0重量％、和（A23)多官能縮水甘油離化合物0. 01~2. 00重量％共聚而得到 的。
[002引 做另外，本發(fā)明為（7)所述的聚縮醒樹脂組合物，其中，所述（A2。不具有取代 基的單官能環(huán)狀離化合物和/或單官能環(huán)狀縮甲醒化合物可W舉出環(huán)氧己燒、1，3-二氧戊 環(huán)、二己二醇縮甲醒、1，4- 了二醇縮甲醒、1，3-二氧六環(huán)、環(huán)氧丙烷等，尤其是包含選自由 環(huán)氧己燒、1，3-二氧戊環(huán)、1，4-了二醇縮甲醒或二己二醇縮甲醒組成的組中的1種W上化 合物。
[0026] (9)另外，本發(fā)明為（7)或做所述的聚縮醒樹脂組合物，其中，所述（A2^多官能 縮水甘油離化合物包含選自由=哲甲基丙烷=縮水甘油離、甘油=縮水甘油離或季戊四醇 四縮水甘油離組成的組中的1種W上化合物。
[0027] (10)另外，本發(fā)明為（1)~（9)中的任一項(xiàng)所述的聚縮醒樹脂組合物，其中，所述 (C)=官能異氯酸醋化合物包含選自4, 4'-亞甲基雙苯基異氯酸醋、異佛爾酬二異氯酸醋、 1，6-六亞甲基二異氯酸醋、2, 4-甲苯二異氯酸醋或2, 6-甲苯二異氯酸醋的S聚體中的1 種W上化合物。
[002引 （11)另外，本發(fā)明為（1)~（10)中的任一項(xiàng)所述的聚縮醒樹脂組合物，其中，所述 值）具有甲醒反應(yīng)性的氮化合物為具有=嗦骨架和與甲醒反應(yīng)的含氮官能團(tuán)的化合物。
[0029](。）另外，本發(fā)明為（1)~（11)中的任一項(xiàng)所述的聚縮醒樹脂組合物，其還包含 巧）含有選自Sn、Zn、化中的至少一種W上金屬的有機(jī)金屬化合物0. 05重量％~1. 0重 量％。
[0030] (13)另外，本發(fā)明為聚縮醒樹脂組合物的制造方法，包括：干燥工序，將聚縮醒樹 脂干燥直至利用卡爾?費(fèi)歇爾法測定的含水量變?yōu)閘OOOppmW下；和混合工序，在進(jìn)行所述 干燥后的聚縮醒樹脂30重量％~95重量％中混合經(jīng)硅烷偶聯(lián)處理的玻璃系無機(jī)填充材料 5重量％~50重量％、S官能異氯酸醋化合物0. 1重量％~10重量％、和具有甲醒反應(yīng)性 的氮化合物0.01重量％~0.5重量％。
[0031] 發(fā)巧的效果
[0032] 根據(jù)本發(fā)明，能夠提供在強(qiáng)度高、耐熱水性、蠕變特性也優(yōu)異的方面能夠滿足高度 的機(jī)械特性的聚縮醒樹脂組合物。
【具體實(shí)施方式】
[0033] W下，詳細(xì)說明本發(fā)明的具體的實(shí)施方式，但本發(fā)明并不受W下的實(shí)施方式的任 何限定，在本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)可W加入適當(dāng)變更而實(shí)施。
[0034] <聚縮醒樹脂組合物>
[0035] 本發(fā)明